UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃ O

Fundação Instituída nos termos da lei no 5.152, de 21/10/1966- São Luís – MA

Centro de Ciências Sociais, da Saúde e Tecnologia – CCSST
Coordenaçã o do Programa de Pó s-Graduaçã o em Ciência dos Materiais - PPGCM

PROJETO DE DOUTORADO APRESENTADO AO PROGRAMA

DE PÓS-GRADUAÇÃO EM CIÊNCIA DOS MATERIAIS

ESTUDO DE ALTAS PRESSÕES NOS CRISTAIS DE MALEATO

DE L-ALANINA

Mestrando: Rilleands Alves Soares

Orientador: Dr. Ricardo Jorge Cruz Lima

Imperatriz – MA, 03 de agosto de 2021.

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1. Caracterização do Problema

de interesse nos últimos anos é a de cristais orgânicos, fornecendo um sistema

interessante para o estudo da estrutura molecular e interação intermolecular, assim como
o papel desempenhado por ligações de hidrogênio na sua configuração molecular [1].
A taurina (2 – amino etanosulfônico) difere de outros aminoácidos por causa da
presença, na sua estrutura de um sulfônico em vez de um grupo carboxílico. Em meio
aquoso, a molécula existe como íon dipolar, onde o grupo NH 2 esta sob a forma de NH3+
e no extremo oposto, há um grupo SO3-. Isto proporciona à molécula duas extremidades
polares e um centro de cadeia carbônica apolar, permitindo um grande numero de
ligações possíveis[ ].
No organismo é encontrada na forma livre: H2N-CH2-CH2-SO3H, não
participando na formação de proteínas. Possui importantes funções no metabolismo e é
usada em diversas aplicações clínicas [2]. A Tau está envolvida em muitos processos
biológicos como a osmorregulação e efeitos antioxidantes. Além disso, ela participa na
, Na +¿¿, K +¿¿ através de
2+ ¿¿
regulação da condutividade de íons Ca2+¿ ¿, Zn2+¿, Mg ¿

membranas biológicas que tem um efeito positivo sobre o metabolismo, a pressão

arterial, o teor de açúcar no sangue, alterações no ritmo cardíaco, etc. [8]
A presença de pequenas quantidades de impurezas na cristalização de um
sistema pode modificar as propriedades de crescimento cinético e a morfologia do
cristal. Trabalhos recentes revelam a eficiência e resistência mecânica dos monocristais
quando são reforçados por íons metálicos.  Estas pesquisas estão focadas na busca de
novos materiais semiorgânicos para óptica não-linear (ONL). Esses materiais
compartilham as vantagens de ambos, inorgânico (estabilidade térmica e dureza
mecânica) e orgânico (variação de frequência óptica ampla e geração de segundo
harmônica) [3-5].
Materiais ópticos não lineares semiorgânicos, tem uma ampla aplicação em
telecomunicações, dispositivos de armazenamento de informações ópticos. Estes
materiais têm grande não linearidade, alta resistência, baixa sensibilidade angular e boa
dureza mecânica [6-11].

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Os cristais de taurina dopados com íons de cobalto serão preparados pela técnica
de evaporação lenta do solvente e caracterizado por técnicas de pó de raios X, análise
térmica, Uv-Vis-NIR e Espectroscopia Raman.

2. Objetivos e Metas

2.1 Objetivos
Preparação e caracterização de novos materiais analisando os efeitos dos íons
de cobalto sobre as propriedades dos monocristais de taurina.

2.2 Metas
2.2.1 Crescimento de Cristais
 Realizar o preparo das soluções para o crescimento de cristais de Taurina
pura e dopados com Cloreto de Cobalto.

2.2.2 Caracterização das amostras:

 Difração de raios-X em temperatura ambiente.

 Análises térmicas (DSC, TG e DTA).

 Análises de Espectroscopia Raman.

 Análises Uv-Vis

Participar de eventos científicos e submeter um artigo com um bom qualis na

área de materiais.

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3. Metodologia e Estratégia de Ação

3.1 Crescimentos de cristais de aminoácidos

Para o crescimento do cristal puro, será preparada uma solução composta de

água destilada e pó desses aminoácidos. Um agitador com aquecimento será utilizado
com o intuito de promover uma mistura o mais homogênea possível até que a solução
chegue à supersaturação. A solução será filtrada e colocada num béquer e terá o pH
medido, em seguida o béquer será fechado com filme e este perfurado várias vezes.
Em seguida, a solução será levada para uma bancada estabilizada na Sala de
Crescimento de Cristais, local de repouso para que ocorra o crescimento de cristais.
A técnica utilizada para o crescimento dos cristais será a de evaporação lenta do
solvente, onde a água presente na solução evapora, gerando uma precipitação do
soluto na forma cristalina; o filme perfurado promove uma evaporação mais lenta do
solvente, o que, geralmente, propicia o crescimento de cristais de boa qualidade. Os
cristais dopados serão preparados com produção de uma solução de taurina com cloreto
de cobalto com concentrações de 5% e 10%. Será utilizado o mesmo procedimento de
preparo da solução e técnica de crescimento citado anteriormente.

3.2 UV-Vis

As amostras serão analizadas no UV-Vis, com o uso do espectrofotômetro da

marca Shimadzu, modelo UV-3600 com o qual se obterá os resultados de absorção
óptica.

3.3 Difração de Raios-X

Para análise de DRX, os cristais serão macerados e colocados em um porta

amostra de vidro. Em seguida, deverá ser colocada em um Difratômetro Rigaku
Modelo: Miniflex II empregando radiação de Cu e Kα1 para confirmar os parâmetros de
rede e a cristalinidade do material. A intensidade dos picos de difração será registrada
de 10 a 60° (2θ) com intervalos de 0,02° e 2 segundos. Será utilizado o método Rietveld
para refinamento dos difratômetro [12].

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3.4 Análise Térmica

A análise de TG/DTA do material serão realizados em um analisador

termogravimétrico da SHIMADZU DTG 60 utilizando um cadinho de platina a uma
taxa de aquecimento de 10 oC/min, atmosfera de nitrogênio, fluxo de gás 50 mL/min
numa faixa de temperatura de 25 à 900 oC.

3.5 Medidas de Espectroscopia Raman

As medidas de espalhamento Raman serão realizadas utilizando-se

Espectrômetro Raman da marca Princeton TriVista 557 Instruments, equipado com
CCD (dispositivo sensível à carga) e resfriado por termoeletricidade. As fendas serão
ajustadas a fim de se obter resolução espectral de 2 cm -1. Um laser de hélio-neônio com
potência 75mW operando na linha 632,8 nm será a fonte de excitação para as medidas
de espalhamento Raman.

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4. Resultados e Impactos Esperados

Os cristais de Taurina apresentam geometria monoclínica pertencente ao grupo

espacial P21/c (C2h5) com a = 5,27(9); b = 11,64(5) e c =7,93(1) Å e  = 94,1o [13]. As
interações intermoleculares são feitas por um extensivo sistema tridimensional de LH
do tipo N-H---O [14]. Há transição de fase desta estrutura, principalmente a baixas
temperaturas e altas pressões [15]. Dentro desse contexto serão feitas as análises de
espalhamento Raman, difração de raios-X, TG, DTA e DSC, ambiente e com altas
temperatura.
Assim, a elaboração de trabalhos na forma de artigos será submetida a revistas
de bom qualis na área de materiais. Prevê-se a escritura de pelo menos um artigo
científico. Além disso, o trabalho também será divulgado através de apresentação em
encontros, seminários ou congressos.

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5. Cronograma

Atividades/Objetivos Mês/Ano

Estudo bibliográfico Fevereiro/2015 a Novembro/2016

Preparação das amostras Março/2015

Caracterização das amostras Maio/2015 a Novembro/2015

Desenvolvimento da Dissertação Agosto/2015 a Novembro/2016

Qualificação do Mestrado Julho/2016

Submissão de Artigo Setembro/2016 a Dez/2016

Defesa da dissertação Dez/2016

6. Referências Bibliográficas

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[1] R. J. C. Lima, P. T. C. Freire, J. M. Sasaki, F. E. A. Melo, J. Mendes Filho and R. L.

Moreira. Temperature-dependent Raman study of taurine single Crystal; J. Raman
Spectrosc. 2001; 32: 751–756

[2] C. Timothy, N. D. Birdsall. Therapeutic Applications of Taurine; Alt. Med. Ver,

1998; 3(2), 128.

[3] S. A. Martin Britto Dhas, G. Bhagavannarayana, and S. Natarajan, Growth and

characterization of a new potential NLO material from the amino acid family-l-
prolinium picrate; J. of Crystal Growth, 2008; 310: 3535–3539.
.
[4] V. K. Dixit, S. Vanishri, H. L. Bhat et al., Crystal growth and characterization of a
new nonlinear optical material: urea L-Malic acid; J. of Crystal Growth, 2003; 253:
460–466.

[5] M. Lydia Caroline, G. Mani, S. Usha, Effect of Co2+ on the growth, optical
properties and laser damage threshold of potential nonlinear optical l-alanine single
crystal. Optik – International; J. for Light and Electron Optics, 2014; 125: 5069-5074.

[6] L. Gobinathana, K. Boopathy, P. Vennila and G. Venkatesh, Growth and

characterization of pure and L-alanine doped urea cobalto chloride NLO materials. Der
Pharma Chemica, 2015, 7(6): 163-167

[7] Yun Zhang, Hua Li, Bin Xi, Yunxia Che, Jimin Zheng, Growth and characterization
of l-histidine nitrate single crystal, a promising semiorganic NLO material; J. Materials
Chemistry and Physics, 2008; 198: 192–195.

[8] S. Natarajan, S.A. Martin Britto, E. Ramachandran, Growth, Thermal,

Spectroscopic, and Optical Studies of L-Alaninium Maleate, a New Organic Nonlinear
Optical Material; J. Crystal Growth e Design, 2006; 6: 137-140.

[9] S. Moitra and T. Kar, Studies on the crystal growth and characterization of urea l-
malic acid single crystals grown from different solvents, J. Materials Letters, 2008; 62:
609–1612.

[10] L. Zhu, J. Zhang, D. Chen et al., “Characteristics of an organic nonlinear optical

material urea L-malic acid film; J. Materials Letters; 2006; 60: 1740–1743. 

[11] F. Helen, G. Kanchana, Growth and characterization of metal ions doped l-serine
NLO singlecrystals for optoelectronic applications; J. Optik, 2014; 60: 2051-2056

[12] YOUNG, R. A. The Rietveld Method. Oxford: University Press, 1993.

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[13] Y. Okaya, Acta Cryst, 1966; 21: 726.

[14] A. C. Briant, DW Jones, J. Chem. Cryst. 1997; 27: 8.

[15] P. T. C. Freire, F. E. A. Melo, J. Mendes-Filho, R. J. C. Lima, and A. M. R.

Teixeira, The behavior of NH3 torsional vibration of L-alanine, L-threonine and taurine
crystals under high pressure: A Raman spectroscopic study; J. Vibrational Spectroscopy;
2007; 45, 99-102.

S.V. Murzaeva, N.V. Belosludtseva, L. Gavrovskaya, G.D. Mironova, The Effect of

Taurine on the Ion Transport System in Mitochondria: Biophysics; 2008; 53, 962–966.