PROCESSO INTEGRADO DE

PRODUÇÃO DE BIODIESEL E
EXTRAÇÃO DE ÓLEO EM
MEIO PRESSURIZADO

Prof.: Dr. Anderson Alles de Jesus

Sumário

◼ Introdução

◼ Estado da Arte

◼ Objetivo do Trabalho

◼ Metodologia

◼ Resultados

◼ Conclusões
Introdução

Redução dos GEE

Adicionar/
substituir Biocombustível
Óleos Vegetais
Panorama de Produtividade
Palma Africana/ Dendê
Panorama de Produtividade (Palma)
Óleos em
motores a
combustão
Cíclo Diesel
Óleos em motores a combustão

 Composição formada por Lipidios compléxos

Rotas de Produção de Biodiesel
Alcoólise
 Pirólise
Catalíticos Ñ-catalíticos
 Microemulsificação
 Alcoólise
Álcool supercrítico

Homogêneo Heterogêneo

Ácido Básico Químicos Enzimas

Ácido Básico
Alcoolize em Meio Supercritico
 Tempo
Materia Prima Conversão
T (°C) P(MPa) ROH:TG (molar) Residência Reator Ref.
/cossolvente (%)
(min)
Camelina/C6H14 290 11.4 45 40 Batelada ∼90 PATIL et al. (2010)
Camelina/CO2 400 19.6 42 15 Batelada N/A LIN et al. (2011)
Canola 420–450 40 11–45 4 Continuo ∼100 IIJIMA et al. (2004)
Mamona 300 20 20–40 15–50 Continuo 75 VIEITEZ et al. (2011)
Mamona; Linhaça 200–350 20 10–70 10–300 Batelada 98 VARMA e MADRAS (2007)
Gordura de Frango 350–400 10–30 3–12 3–10 Continuo ∼100 MARULANDA et al. (2011)
275–325 16.5 10–40 20 Batelada 91 SCHULTE et al. (2007)
Côco; Palma 270–350 10–19 6–42 1–33 Continuo 95; 96 BUNYAKIAT et al. (2006)
Pinhão Manso 239–340 5.7–8.6 10–43 4 Batelada ∼100 HAWASH et al. (2009)
200–300 24 ∼25 45–80 Batelada ∼100 LIM et al. (2010)
270–350 20–40 40 5–25 Continuo ∼100 CHOI et al. (2011)
200–400 40 3–80 0.5–20 ∼95 SONG et al. (2008)
Palma 290–350 15–22 12–42 10 87 SAWANGKEAW et al. (2008)
200–400 20 50 40 ∼100 RATHORE e MADRAS (2007)
Rabanete 295–325 9–14 32–52 15–29 95 VALLE et al. (2010)
colza 200–487 7–105 42 4 Batelada 95 SAKA e KUSDIANA (2001)
Gergilim; Mostarda 275–350 19–20 30–80 45–70 ∼100 VARMA et al. (2010)
250–350 12–43 43 15–90 OLIVARES-CARRILLO e
∼100 QUESADA-MEDINA (2011)
280 6.2–7.4 15–20 20–120 96 AIMARETTI et al. (2009)
310 35 40 25 96 HE et al. (2007)
350–425 10–25 3–6 2–6 ∼100 ANITESCU et al. (2008)
350 20 40 N/A Continuo 78 VIEITEZ et al. (2008)
Soja 200–375 7–20 10–100 1–17 ∼85 SILVA et al. (2007)
270–350 0.1–15 20–60 8–21 91 WANG et al. (2008)
280 12.8 24 10 98 SAWANGKEAW et al.(2011)
270–315 8.8–21.1 64 10 99 HEGEL et al.(2007)
Batelada
260–350 N/A 42 10 98 YIN et al.(2008)
280 14.3 24 10 98 HAN et al.(2005)
250–325 10–20 20–40 15–50 Continuo 80 TRENTIN et al.(2011)
Girassol 200–400 20 40 40 Batelada 98 MADRAS et al.(2004)
Triolein 355–400 15 9 2–10 Continuo 98 CONG et al.(2012);
 Experiência prévia
Efeito do Cossolvente
Efeito da Temperatura

Efeito do fluxo volumétrico de alimentação dos reagentes

Efeito da adição de propano sobre o rendimento de ésteres etílicos, sobre o rendimento da reação. As condições reacionais para
razão molar óleo:álcool 1:40, pressão de 200 bar, reator 1/4", volume execução desse experimento foi de 150 bar de pressão e
total de 30 mL e diferentes tempos de residência. (◊) 350°C-30 min; (□) Temperatura de 250oC.
350°C-15 min; (○) 325°C-30 min; (Δ) 325°C-15 min
Efeito da Razão Molar

Efeito da adição de propano sobre o rendimento de ésteres etílicos,

razão molar óleo:álcool 1:40, pressão de 200 bar, reator 1/4", volume Efeito da razão molar óleo:metanol sobre a conversão da reação
total de 30 mL e diferentes tempos de residência. (◊) 350°C-30 min; (□)de transesterificação em reator contínuo pressurizado
350°C-15 min; (○) 325°C-30 min; (Δ) 325°C-15 min empregando catalisadores heterogêneos ,fluxo de 1 mL/min,
pressão de 150 bar e temperatura de 250 ºC
 Propano como Cossolvente Santos • Catalisadores heterogeneos Jesus
(2009) (2010)
Biodiesel: Óleo vegetal como matéria
prima
• Extração por Soxhlet

 Prensagem
(Cooperativa
SSA) • Industria (ETR ÓLEOS S.A.)
Processo Integrado
Semente + Etanol Biodiesel + Glicerina + Polpa + Casca

Catalisador
Mamona

Polpa
Casca

Biodiesel
Etanol
Glicerina
Objetivo Geral
Objetivo Específico
Procedimentos e Etapas de Processo
Materiais

 Reagentes

 Álcool Etílico (MERCK 99,9% de pureza);

 Propano (White Martins; 99,9 % pureza);

 BF3(Sigma; 99,9 % pureza);

 Hexano e Heptano (VETEC, 99,9 % pureza).

 Padrões:

 Metil Heptadecanoato (Sigma; 99,9 % pureza);

 Matéria Prima

 Palma ou Dendê, fornecido pela EBDA e ODESA:

 Condicionado em Caixa Térmica e deslocado até o destino do trabalho.

Preparo de Amostra
 Despolpa manual

 Secagem até massa constante: 55 °C

 Teor de água (karl Fisher): 1,5 + 0,5 %

 Moagem em liquidificador doméstico e classificação da granulometria

entre 8 e 12 mesh (peneiras série Tyler);

 Acondicionamento em ambiente inerte até o momento dos experimentos

Unidade de
Extração
 Diagrama esquemático
utilizado para a extração de
óleo de palma com etanol e
propano comprimidos como
solventes. A unidade é
compreendida de 1 Bomba
isocrática; 2 Bomba de
seringa; 3-4 Válvulas de
retenção; 5-6 Transdutor de
pressão; 7 Extrator; 8 Válvulas
agulha; 9 Coletor de amostra;
10 Reservatório de solvente
líquido; 11 Banho termostático.
Unidade de
Extração
• Unidade: Fotografia do
sistema utilizado. (1 e 4) –
banhos termostáticos; (2) –
bomba de alta pressão; (3)
– bomba para solvente
modificador; (5) – extrator;
(6) - válvula agulha; (7) -
fita de aquecimento.
Avaliação de 80

pressão e
temperatura
70

60
Extração do óleo de dende,
20ºC 100BAR
empregando propano puro 50
como solvente a 20, 40 e 60 °C

Rendimento(%)
20ºC 200BAR
e 100, 150 e 200 bar numa 40
vazão de 3mL/min
60ºC 100BAR
30

60ºC 200BAR
20

40°C 150BAR
10

0
0 50 100 150 200 250
Vol . Propano(mL)
 Extração com Etanol

80
70
70
60
60
50
% Rendimento

% Rendimento
50
40
40
30
1 mL/min 30 20º C
20
3 mL/min 20 40ºC
10
5 mL/min 10 60ºC
0
0 20 40 60 80 100 120 0
0 50 100 150 200 250
Vol . Etanol(mL)
Vol . Etanol(mL)

Extração do óleo de dende, empregando propano

puro como solvente a 40 °C e 100 bar numa vazão de
3mL/min
 80

70

60

50
% Rendimento

0% em Etanol

40

30
25% em Etanol
Estudo da
20
50% em Etanol
Mistura de
75% em Etanol Solventes
10

0
0 100 200 300 400 500 600
Volume Solvente (mL)

Extração do óleo de dendê, empregando etanol e

propano como solventes a 40 °C e 150 bar numa
vazão de 3mL/min.
Ácidos Graxos

Propano Subcrítico Etanol Pressurizado Soxh Dendê

Composição
Composição let Literatura
comerci
Literatura
Química
Química 0,2
al
Láurico 1,1
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Mirístico 44
Láurico Extração
0,2 0,1do 0,1 0,0 0,3 0,2 0,0 0,1 0,0 0,1 0,2 0,1
-
0,0
Palmítico
Mirístico óleo
1,1 Vegetal
0,8 0,7 0,78 0,55 0,87
Derivatização
0,9 1,0 0,7 0,9 0,69 0,88 0,79
4,5
Palmitoléico
Palmítico 44 42 41,2 43,5 44,8 44,9 41,9 45,0 42,9 40,9 42,3 46,0 45,3
- Cromatografia
Esteárico 39,2
Palmitoléico - - - - - - - - - - - -
Oléico 10,1
Esteárico 4,5 4,4 4,3 4,7 4,8 4,5 4,6 4,8 4,6 4,3 4,7 5,0 4,9
Linoléico 0,4
Oléico 39,2 35,4 38,3 38,7 37,5 39,9 39,7 39,8 38,2 39,1 35,5 38,1 40,0
Linolênico 0,1
Linoléico 10,1 9,4 9,7 9,5 8,3 10,0 9,4 8,8 8,7 9,1 9,4 9,5 9,0
Araquídico -
Linolênico 0,4 0,3 0,3 0,1 0,4 0,2 0,1 0,4 0,3 0,1 0,4 0,3 0,2
Behênico
Araquídico 0,1 0,0 0,1 0,0 0,0 0,0 0,0 0,1 0,1 0,0 0,0 0,0 0,0
Behênico - - - - - - - - - - - - -
 Carotenoides
Concentração de Concentração
Vazão
Experimentos T [K] P [bar] Solvente Beta-carotene Média
[mL/min]
[mg/g óleo]
1 1 313 100 5.55
2 2 313 100 5.59
1,4
3 3 313 100 5.61
4 293 100 100% 5.41 5.50 1,2
5 293 200 propano 5.16
1
6 3 313 150 5.81

Absorbancea
7 333 100 5.71 0,8 R² = 0,982
8 333 200 5.16
9 1 313 1.82 0,6
10 3 313 1.68
0,4
11 5 313 1.73 1.78
100 100% etanol
12 293 1.77 0,2
13 2 313 1.81
14 333 1.85 0
15 293 2.99 0 1 2 3 4 5 6
25% etanol/
16 313 3.21 3.08 Concentração
17Espectrofotômetro
333 UV-Visível Hitachi U1800. 3.03
75% propano

18 293
50% etanol/
3.17 Curva de Calibração da quantificação de beta-
19 3 313 150 3.08 3.08 caroteno em extrato de palma
50% propano
20 333 3.03
21 293 3.22
75% etanol/
22 313 25% propano
2.94 3.16
23 333 3.31
24 Soxhlet 6.43
 Unidade de Produção de Biodiesel

Diagrama esquemático utilizado para a unidade de produção de

biodiesel em meio supercrítico. A unidade é compreendida de: 1 - Agitador magnético;
2 - Solvente; 3 - Bomba isocrática; 4 - Válvula de agulha; 5 - Válvulas de retenção;
7 - Trocador de calor; 8 - Reator com óleo vegetal; 9 - Forno do tipo Mufla;
10 -coletor de amostra. 30
Efeitos de Temperatura
Processo de Obtenção

Prensagem

Fluidos Pressurizados

Fluidos Pressurizados
Degomado
Obtenção e Pré 120

Tratamento da
Matéria Prima 100

Efeito da temperatura no 80

processo integrado sobre a

% Conversão
conversão da reação de 60
transesterificação etílica de Palma Comercial

óleo de palma em reator

Palma Bruta
contínuo pressurizado vazão 40

de 1 mL/min Palma Degomada

20

0
225 245 265 285 305 325 345 365
Temperatura (°C)
Efeito da Pressão
100

90

80

70
Efeito da pressão sobre a
conversão da reação de 60

% Conversão
transesterificação etílica de óleo 50
de palma em reator contínuo
pressurizado vazão de 1 mL/min e 40
temperatura de 300 ºC.
30

20

10

0
40 60 80 100 120 140 160
Pressão (bar)
 100

90

80

70

60

% Conversão
50

Efeito da 40

Razão Molar 30

(Óleo:Álcool) 20

10

0
15 25 35 45 55Alcool)65
Razão(Óleo: 75 85 95 105

Efeito da razão (Óleo:Álcool) sobre a conversão da reação de

transesterificação etílica de óleo de palma em reator contínuo pressurizado
pressão de 100 bar e temperatura de 300 ºC.
Matéria Prima 80
70
60

% Rendimento
50
40
30
20
Propano ( T= 40°C; P=150 Bar)- Lote 2
10
Propano ( T= 40°C; P=150 Bar)- Lote 1
0
0 20 40 60 80 100 120 140
Volume de Solvente ( mL )

Cinética de extração em matéria s Primas extraídas em período de tempo distintos.

Propano
Composição Dendê
Literatura Subcrítico
Química Comercial
Lote 1 Lote 2
Láurico 0,2 0,1 0,2 0,1
Mirístico 1,1 0,8 0,87 0,79
Palmítico 44 42 44,9 45,3
Palmitoléico - - - -
Esteárico 4,5 4,4 4,5 4,9
Oléico 39,2 35,4 39,9 40
Linoléico 10,1 9,4 10 9
Linolênico 0,4 0,3 0,2 0,2
Araquídico 0,1 0 0 0
Behênico - - - -
Avaliação dos processos Isolados
Unidade Integrada

Diagrama esquemático utilizado para a

unidade integrada de extração de óleo
de palma e
produção de biodiesel em meio
supercrítico.Unidade compreendida de:
1-2 Bomba isocrática;
3-4 Válvula de agulha; 5-6 Válvulas de
retenção; 7 Transdutor de pressão; 8
Extrator;
9 Banho termostático; 10 Forno com
convecção forçada de calor; 11 Trocador
de calor;
13 Coletor de amostra.
Efeito da Temperatura
120 Processo Integrado

100

80

% Conversão
60
Palma Comercial

40 Palma Bruta

Palma Degomada
20
Processo Integrado

0
225 245 265 285 305 325 345 365
Temperatura (°C)

Efeito da temperatura no processo integrado sobre a conversão da reação de

transesterificação etílica de óleo de palma em reator contínuo pressurizado vazão
de 1 mL/min.
Conclusão ◼ A agitação/turbulência do meio reacional
◼ O propano subcrítico apresentou-se um
◼ contribuem
A etanólisepara uma maior
do processo conversão
integrado, da
a partir
melhor
reação solvente que o etanol subcrítico;
em ésteres.
do óleo de palma apresentou valores
◼ Extração
◼ Asatisfatório
temperaturaem meio
no éque
pressurizado
a variável contribui
diz respeito
obteve
mais
a eficiência
melhor rendimento que Soxhlet;
fortemente
energética.na conversão em ésteres da
◼ A temperatura é uma variável que
◼ reação.
Os resultados obtidos aqui neste trabalho
◼ demonstrou
Ascomprovam
informações altalevantadas
relevância no trabalho
que pode nesse
uso do
ser produzido
etanol
mostram puro; fatores como acidez, água ou
biodieselqueoriundo da palma. Desta forma, o
◼ atéAnordeste
densidade
mesmo e um
quantidade
possui a de viscosidade
fosfolipídio
grande se
na
potencial
comportaram
matéria primauma
energético, de
nãovezmaneira
que asemelhante
modifica aoleaginosa
conversão ase
descrita
emadéquam na literatura;
éster, muito
muitomenos bem naas pureza do
condições
◼ A produto final.
análise
climáticas de ácidos graxos se mostrou
regional.
◼◼ condizente
APor
não com dos
fim,influência
a partir adaliteratura, não houve
razão óleo:álcool
resultados obtidos na
cabe
variação
mistura em oseu
concluirreacional
que novalores
sistema leito indiferente
do do
reator, énão
desenvolvido uma
solvente
afetando usado;
tecnologia o rendimento
promissora, final. principalmente
◼ O modelo
Aquando
vazão sede SOVOVÁ
considera
volumétrica da (1994)
os mistura
pequenosajustou-se
tempos
reacional
adequadamente
de residência
apresentou aos bastante
um investigados
efeito dados doexperimentais
trabalho.
interessante
para
ondeaodescrição
fluxo de das cinéticas;
1 mL/min indicou a maior
conversão em ésteres.