XXXVIII Congresso Brasileiro de Sistemas Particulados

ENEMP 22 a 25 de outubro de 2017

Departamento de Engenharia Química
2017 Universidade Estadual de Maringá
Maringá - Paraná

ESTUDO DE ADSORÇÃO DO CORANTE AMARELO DIRETO ARLE POR CASCAS DE

CASTANHA DO BRASIL MODIFICADAS QUIMICAMENTE POR NaOH

E.V. DOS ANJOS1*, A.P. de OLIVEIRA2, F.B. SCHEUFELE3, A.N. MÓDENES1

1
Universidade Estadual do Oeste do Paraná, Centro de Engenharias e Ciências Exatas
2
Universidade Tecnológica Federal do Paraná, Departamento de Engenharia Química
3
Universidade Federal do Paraná, Departamento de Engenharias e Exatas
*e-mail: endersonengenheirodemolay@gmail.com

RESUMO - O objetivo deste trabalho foi estudar a adsorção do corante amarelo direto
Arle utilizando cascas de castanha do Brasil, sem e com modificação química, como
material adsorvente. Foram realizados tratamentos químicos nas cascas com H3PO4 e
NaOH, em diferentes concentrações. Avaliaram-se as melhores condições operacionais
de granulometria do melhor adsorvente obtido e o pH inicial da solução para remoção
do corante. Ao fim, testes cinéticos e de equilíbrio foram realizados. As cascas foram
caracterizadas em pH em ponto de carga zero (pHpcz) e espectroscopia em
infravermelho com Transformada de Fourier (FT-IR). O adsorvente com maior
capacidade de adsorção foi a casca impregnada com NaOH 0,1 mol L-1. No estudo de
cinética de adsorção verificou-se tempos de equilíbrio entre 24 e 30 h, sendo que o
modelo de pseudo-primeira ordem apresentou o melhor ajuste aos dados cinéticos. O
valor de capacidade máxima de adsorção foi aproximadamente 122 mg g-1 e o modelo
de Langmuir teve o melhor ajuste aos dados de equilíbrio. Assim, nota-se um elevado
potencial de uso da casca de castanha do Brasil modificada com NaOH como material
adsorvente para a remoção do corante amarelo direto Arle.

seus derivados podem causar alergias,

INTRODUÇÃO
dermatites, irritações na pele, além de serem
mutagênicos, teratogênicos e carcinogênicos,
O lançamento de efluentes em indústrias
necessitando, portanto, serem removidos
como a têxtil, de papel, couro, petroquímica,
totalmente ou parcialmente dos corpos hídricos
farmacêutica e alimentícia, é um dos principais
(Fiorentin et al., 2010; Wang et al., 2015).
problemas ambientais existentes atualmente
Técnicas como precipitação, coagulação-
(Scheufele et al., 2016). Estes podem
floculação, flotação, processos de separação
apresentar substâncias como metais pesados,
por membranas, eletroquímicos, oxidativos
fármacos, pesticidas e outras que em altas
avançados e biológicos têm sido estudados e
concentrações podem prejudicar o ecossistema
utilizados recentemente na remoção dos
aquático e a saúde humana (Luo et al., 2015).
corantes (Ribeiro et al., 2015). Entre as
Entre esses compostos, os corantes têxteis
técnicas existentes, a adsorção é uma das mais
podem ser comumente encontrados e são
eficazes, pois inibe as propriedades tóxicas,
responsáveis por reduzir e/ou impedir a
restringe o transporte dos corantes em sistemas
passagem de luz solar em rios e lagos,
aquáticos, possui uma operação relativamente
causando a redução da fotossíntese e afetando
simples e custo baixo, em comparação a outras
a vida aquática (Dávila-Jiménez et al., 2009).
técnicas, e não gera lodo residual (Martins et
Além disso, em seres humanos, os corantes e

al., 2015). Entretanto, sua aplicação é
dificultada devido aos custos associados à
produção e regeneração dos adsorventes
comerciais, como resinas e zeólitas, por
exemplo. Recentemente, estudos vêm sendo
realizados utilizando biomateriais como
bactérias, fungos, algas e resíduos
agroflorestais e industriais como adsorventes
(Çelekli et al., 2012). Estudos com biomassa
como bagaço da cana de açúcar (Scheufele et
al., 2016), bagaço da laranja (Fiorentin et al.,
2010), semente de manga (Dávila-Jiménez et
al., 2009) e outras mostraram potencial uso
como adsorventes na remoção de corantes.
Entre os resíduos agroflorestais, a casca
de castanha do Brasil (Bertholletia excelsa) é
uma biomassa com possibilidade de uso como
adsorvente, pois é gerada em grande
quantidade ao ano (aproximadamente 4.889,35
toneladas em 2015, de acordo com IBGE) e é
facilmente encontrada, além de estar
disponível por ser um resíduo, na região
amazônica. A árvore de castanha do Brasil
possui aproximadamente 50 m de altura e
diâmetro entre 1 e 2 m. Esta se encontra em
quase todos os países da América do Sul,
como Colômbia, Bolívia e Venezuela por
exemplo, especialmente na região Amazônica
no Brasil (Luo et al., 2014). As árvores geram
frutos extremamente duros e rígidos, cujos
formatos são esféricos (ouriços), sendo que
cada fruto produz de 12 a 24 amêndoas e cada
árvore pode gerar até 300 amêndoas. O fruto é
constituído basicamente de amêndoas
comestíveis protegidas por cascas lenhosas
extremamente duras, rígidas e de formato
triangular. Essas cascas representam
aproximadamente 12% do peso médio do fruto
(Yang, 2009). Segundo o IBGE, em 2015, a
produção nacional de castanha do Brasil foi
próxima de 40.643 toneladas, gerando
aproximadamente 4.889,35 toneladas de
cascas, sendo a região Norte a principal
produtora. Com isso, uma grande quantidade
de casca é gerada e descartada na natureza,
necessitando prover uma finalidade a este
resíduo, além de gerar valor agregado a este.
Assim, o objetivo deste trabalho foi
avaliar o potencial de adsorção da casca de
castanha do Brasil na remoção do corante
amarelo direto Arle.
2
MATERIAIS E MÉTODOS
Materiais
As cascas de castanha do Brasil foram
adquiridas no município de Macapá – AP. O
corante amarelo direto Arle, cuja fórmula
molecular é C48H26N8Na6O18S6, foi cedido
pela empresa AGS Química, de Barueri – SP.
Tratamentos químicos
Inicialmente, as cascas foram lavadas,
trituradas e secas a 30oC em estufa, nas quais
foram realizados tratamentos químicos ácido
(TA), básico (TB) e ácido-básico (TAB) nas
concentrações de 0,5 e 1,0 mol L-1.
O tratamento ácido 0,5 mol L-1 foi feito
com a impregnação do material misturando 50
g de casca em 1 L de solução de H3PO4 0,5
mol L-1, sob aquecimento a 80oC. Após 3
horas, o material foi filtrado, com auxílio de
uma peneira com diâmetro de abertura de 45
mm, e colocado para secar a 105oC em estufa.
Após 24 h, a biomassa impregnada foi lavada
com água corrente e depois com água destilada
quente até que o pH da água de lavagem fosse
igual ao pH da água destilada (entre 5 a 7). As
cascas foram novamente secas a 105oC por 24
h. O mesmo procedimento foi feito para a
impregnação com H3PO4 1,0 mol L-1.
O procedimento descrito para o
tratamento químico ácido com H3PO4 0,5 mol
L-1 foi o mesmo realizado para o tratamento
básico (TB) das cascas com NaOH 0,5 mol L-1.
Contudo, a impregnação da biomassa com a
base foi realizada a temperatura ambiente
(aproximadamente 30oC) e fez-se a lavagem da
biomassa com água corrente e água destilada
imediatamente após o tratamento químico,
para retirar o excesso de reagente que poderia
estar contido no material.
O tratamento ácido-básico (TAB) foi
realizado com a impregnação da casca
inicialmente com o ácido e, após o tratamento,
com a base. Para isso, foi feito o mesmo
procedimento usado no tratamento ácido com
H3PO4 0,5 e 1,0 mol L-1. Após impregnação,
lavagem e secagem das cascas, conforme
procedimento descrito no tratamento ácido
acima, realizou-se o tratamento básico da

biomassa com NaOH 0,5 mol L-1, conforme
relatado no tratamento básico anteriormente.
Caracterização dos adsorventes
Inicialmente, avaliou-se a capacidade de
adsorção das cascas sem e com tratamento
químico na remoção do corante, para
selecionar o melhor adsorvente para os demais
testes. Depois, realizou-se a caracterização do
melhor adsorvente, considerando a maior
capacidade de remoção e simplicidade de
preparo, por análises como pH em ponto de
carga zero (pHpcz) e espectroscopia em
infravermelho com Transformada de Fourier
(FT-IR), com as cascas trituradas e sem
separação granulométrica.
Procedimentos experimentais
Uma solução inicial de corante amarelo
direto Arle na concentração de 100 mg L-1 em
pH inicial 2,0 foi feita. O comprimento de
onda (λ) de máxima absorção molecular e as
concentrações iniciais e finais de corante em
solução foi determinado por espectroscopia de
absorção molécula na região ultravioleta e
visível, usando um espectrofotômetro
Shimadzu UV-Vis 1800-A.
Posteriormente, a concentração do
corante na solução foi determinada por
espectrofotometria UV-Vis, no comprimento
de máxima absorção de luz característico do
corante, a partir de uma curva de calibração
dentro do limite de linearidade de absorção de
luz da Lei de Lambert-Beer. A curva de
calibração foi realizada nas concentrações de
100, 90, 80, 70, 60, 50, 40, 30, 20, 10, 5 e 1
mg L-1, sendo o coeficiente de determinação
(R2) aceitável para a curva de 0,999.
Ensaios de adsorção
Os experimentos de adsorção foram
realizados em sistema fechado em batelada em
incubadora shaker Tecnal orbital refrigerada
TE-421. Para isso, adicionou-se 0,3 g do
adsorvente triturado (sem separação
granulométrica) e depois 50 mL de solução de
corante a 100 ± 5 mg L-1 e em pH inicial 2,0
em frascos erlenmeyers de vidro de 125 mL,
3
com temperatura de processo de 30oC e
rotação de 150 rpm durante 48 h. Os
experimentos foram realizados em triplicata.
Avaliou-se a influência da granulometria
(sem separação granulométrica, 2,0-1,4, 1,4-
0,85, 0,60-0,50 mm) da casca e do pH inicial
(1 a 11) da solução. Ao fim, realizaram testes
cinéticos (em 100 e 250 mg L-1) e de equilíbrio
(a 30 e 40oC) de adsorção. Os modelos
cinéticos e de equilíbrio foram ajustados aos
dados usando o software Maple 18®.
A quantidade de corante adsorvida q (mg
-1
g ) pelas cascas foi determinada pela equação
resultante do balanço de massa do processo em
batelada, descrita na Equação (1), sendo q (g) a
massa de adsorvente, V (L) o volume de
solução e Co e C (mg L-1) as concentrações
inicial e final de corante em solução.
V
q (C o  C ) (01)
m
RESULTADOS E DISCUSSÃO
Avaliação da curva de calibração
Verificou-se no espectrofotômetro de
UV-VIS um máximo valor de λ em 413 nm,
fixando-se este valor para a construção da
curva de calibração e para as demais análises.
A curva de calibração resultou em um valor de
R2 de 0,9998. Devido as variações no valor de
absorbância maiores que 1,5 e a partir da
concentração de 50 mg L-1, optou-se por
realizar diluições das soluções com
concentrações maiores de 50 mg L-1, evitando
grandes variações de absorbância.
Avaliação dos tratamentos químicos
Os valores de capacidade de adsorção (q)
do corante pelas cascas sem tratamento (ST) e
com tratamento químico ácido (TA 0,5 e TA
1,0), básico (TB 0,5 e TB 1,0) e ácido-básico
(TAB 0,5 e TAB 1,0) são apresentados na
Figura 1. Verifica-se que a casca TAB 1,0
apresenta o maior valor de q (15,78 mg g-1),
seguido de TB 0,5, TAB 0,5 e TB 1,0. Em
comparação com as outras amostras,
principalmente TA 0,5 e TA 1,0, nota-se que
ocorre um aumento no valor de q devido à

modificação da casca com NaOH. Observa-se
também que a impregnação do sólido somente
com H3PO4 reduz a capacidade de remoção do
corante em comparação com a casca sem
tratamento. Devido aos resultados próximos de
q, menor dificuldade de preparo e custo entre
TB e TAB, decidiu-se usar apenas a casca
tratada com NaOH para os demais testes.
Figura 1: Avaliação dos tratamentos químicos
na casca sob a capacidade de adsorção.
Usando somente o tratamento básico,
avaliou-se o efeito da concentração de NaOH
(0,05, 0,1, 0,25, 0,5 e 1,0 mol L-1) na
capacidade de adsorção das cascas. O resultado
da influência da concentração é apresentado na
Figura 2. Nota-se que os maiores valores de q
ocorrem em TB 0,1 e TB 0,5 e que estes são
próximos. Além disso, nota-se que TB 0,05,
TB 0,25 e TB 1,0 obtêm resultados menores e
próximos de q. Assim, optou-se por fazer a
impregnação da biomassa com NaOH 0,1 mol
L-1 para os demais testes.
Figura 2: Avaliação da concentração inicial de
NaOH na capacidade de adsorção das cascas.
4
Caracterização do adsorvente e do corante
O resultado da determinação do pH em
ponto de carga zero (pHpcz) da casca sem
tratamento e impregnada com NaOH 0,1 mol
L-1 são apresentados na Figura 3. Verifica-se
que o pHpcz do sólido não tratado e
modificado com NaOH é 4,70 e 5,64,
respectivamente. O pHpcz é uma característica
que permite identificar a carga superficial
presente nos adsorventes em diferentes
valores de pH. Em contato com uma solução
cujo pH é menor que o pHpcz do sólido, a
carga superficial da casca é carregada
positivamente e vice-versa (Blanco et al.,
2017). Assim, devido sua carga positiva na
superfície, a casca tende a adsorver mais
facilmente composto com características
aniônicas. Além disso, nota-se que o
tratamento básico alterou a superfície do
adsorvente, elevando o pHpcz da casca.
Figura 3: pHpcz da casca sem tratamento e
impregnada com NaOH 0,1 mol L-1.
O espectro de FT-IR do corante amarelo
direto Arle é mostrado na Figura 4. Verifica-se
a presença de uma intensa banda a 3447 cm-1,
associada ao alongamento N–H. Em 2927 e
2850 cm-1 aparecem bandas de baixa
intensidade do alongamento C–H. As bandas
em 1637, 1456, 1060 e 635 cm-1 indicam
vibração de grupos vinil (C=C) presentes em
anéis aromáticos, que constituem o grupo
reativo vinilsulfona. Em 1590 cm-1 observa-se
uma banda de intensidade média de
alongamento N=N, característico do grupo
azo. A banda em 1480 cm-1 pode estar

associada a vibrações de flexão referentes a
ligações N–H. A banda de baixa intensidade
em 1354 cm-1, indicando um alongamento S–
O, as duas bandas fortes em 1195 e 1128 cm-1
e a banda fraca em 1078 cm-1 estão associadas
ao grupo sulfonato (–SO3-). Junto com a banda
em 635 cm-1, de alongamento C–S, as bandas
em 1354, 1195, 1128 e 1078 cm-1 indicam o
grupo reativo vinilsulfona (R–HC=CH–SO3-).
Em 1025 cm-1 há uma banda de média
intensidade referente a C–N. Entre 1000 a 600
cm-1 existem bandas de baixa e média
intensidade que representam vibrações de
flexões fora do plano de estruturas aromáticas.
Por fim, há uma banda em 550 cm-1 associada
ao grupo sulfonato (Módenes et al., 2015).
Figura 4: Espectro de FT-IR do corante
amarelo direto Arle.
Assim, a estrutura química analisada do
corante amarelo direto Arle por FT-IR
coincide com a estrutura conhecida deste
composto, mostrado na Figura 5.
Figura 5: Estrutura química molecular do
corante amarelo direto Arle.
Os espectros da casca sem tratamento
químico (in natura) (CCB-IN), impregnada
com NaOH 0,1 mol L-1 (CCB-TB-0,1) e
tratada quimicamente com a base e após o
processo de adsorção (CCB-TB-0,1-A) são
5
apresentados na Figura 6. Nota-se nos
espectros de FT-IR da casca sem tratamento a
presença de bandas características de materiais
lignocelulósico. Notam-se bandas em 3419
cm-1 de O–H, e 2927 cm-1 e 2858 cm-1 de C–
H, referentes a celulose e hemicelulose.
Observa-se bandas em 1627 cm-1 de vibração
glicosídica -(1,4) e em 1104 cm-1 de C–O,
referentes à celulose. Verifica-se também a
existência de bandas em 1735 cm-1 de C=O e
em 1384 cm-1 de C–H–C–CH3, referentes à
hemicelulose. Nota-se a presença de bandas
em 1510 cm-1 de C=C e em 805cm-1 de C-H,
dentro e fora do plano (siringil, guaiacil, e p-
hidroxifenil), respectivamente, referentes a
lignina (Scheufele et al., 2016).
Após a modificação química com NaOH
0,1 mol-1, nota-se a inexistência da banda em
1735 cm-1, associada a C=O de grupo éster ou
ácido carboxílico, relacionada à hemicelulose.
Ao reagir com o NaOH, o grupo éster (R–
COO–R) sofre ataque nucleofílico do OH-
quebrando a ligação C=O, formando um
intermediário aniônico instável (R–CO-OH–
R). O cátion Na+ pode atuar na quebra da
ligação C–O, refazendo a ligação C=O,
gerando dois novos intermediários (R–O-Na+ e
R–COOH). O ácido carboxílico imediatamente
sofre uma reação do tipo ácido-base com o
outro intermediário, trocando os íons Na+ e
OH-, formando como produto final um álcool
(R–COH) e um novo intermediário (R–COO-
Na+). Caso a banda em 1735 cm-1 seja de um
ácido carboxílico, pode ocorrer apenas à
reação ácido-base entre NaOH e R–COOH,
pela troca entre Na+ e o OH- do ácido,
resultando novamente no intermediário R–
COO-Na+ e em H2O. O produto R–COO-Na+
pode servir como sítio ativo para interação
com o grupo sulfonato (–SO3-) presente no
corante, aumentando a interação eletrostática,
em comparação à casca não tratada. Os grupos
ésteres e carboxílicos podem servir como sítios
de adsorção, surgindo fortes interações
eletrostáticas, com influência direta do pH
Além disso, o NaOH pode atuar também como
agente formador de outros grupos funcionais
que podem atuar como sítios ativos de
adsorção e que também podem aumentar a
atração eletrostática entre o adsorvente e o
adsorbato.

Figura 6: Espectro de FT-IR da casca (a) in
natura, (b) impregnada com NaOH 0,1 mol L-1
e (c) tratada com NaOH e após a adsorção.
Testes iniciais de adsorção
Os resultados da influência da
granulometria na capacidade de adsorção da
casca tratada com NaOH 0,1 mol L-1são
mostrados na Figura 7. Observa-se o maior
valor de q na casca com menor granulometria
(0,60-0,50 mm). Nota-se que a diminuição da
granulometria eleva o valor de q. Contudo,
verifica-se que a casca não separada possui
valor de q próximo ao q de menor
granulometria. Assim, a fim de usar toda a
biomassa disponível, eliminar a etapa de
separação e pela proximidade dos resultados,
decidiu-se usar a casca não separada para os
próximos testes.
Figura 7: Avaliação da influência da
granulometria da casca tratada com NaOH 0,1
mol L-1 na adsorção do corante.
6
O resultado da avaliação da influência do
pH inicial na adsorção do corante pela casca
tratada com NaOH 0,1 mol L-1 é mostrado na
Figura 8. Nota-se que os maiores valores de q
ocorrem em pH menores (2, 1 e 3,
respectivamente) e que entre 4 a 11 os valores
são menores. Os maiores valores de q em pH
menores podem estar associados ao pHpcz da
casca TB 0,1 (pHpcz = 5,64), na qual em
contato com uma solução cujo pH é menor que
o pHpcz, a carga superficial do adsorvente
tende a ser carregada positivamente, devido ao
aumento da força catiônica de grupos
funcionais com caráter positivo. Por outro
lado, o corante amarelo direto Arle possui o
grupo reativo sulfonato (SO3-), que
proporciona caráter aniônico à molécula.
Assim, em baixos valores de pH, a força de
atração eletrostática entre o grupo aniônico do
corante e a superfície carregada positivamente
do sólido é aumentada. (Çelekli et al., 2012;
Scheufele et al., 2016).
Figura 8: Influência do pH inicial na adsorção
pela casca tratada com NaOH 0,1 mol L-1.
Teste cinético de adsorção
Após determinar o melhor tratamento
químico na casca (tratamento básico com
NaOH 0,1 mol L-1) e as melhores condições
operacionais (casca sem separação
granulométrica e em pH 2,0), avaliou-se a
cinética de adsorção do corante, mantendo as
mesmas condições dos testes anteriores (0,15
g, 50 mL, 30oC, 150 rpm), porém nas
concentrações iniciais de corante em solução
 7

de 100 e 250 mg L-1. Modelos cinéticos de eleva a capacidade de adsorção no equilíbrio

adsorção de Lagergren (pseudo-primeira (qe), pois a quantidade disponível de adsorbato
ordem), Ho & McKay (pseudo-segunda na fase líquida é maior. Além disso, verifica-se
ordem) e Elovich foram ajustados aos dados que o modelo de pseudo-primeira ordem
cinéticos experimentais. As equações dos (Lagergren) é o que melhor se ajusta aos dados
modelos são apresentadas na Tabela 1. experimentais cinéticos de adsorção, seguindo
dos modelos de pseudo-segunda ordem e
Tabela 1: Principais modelos cinéticos de Elovich, respectivamente.
adsorção.
Figura 9: Ajuste dos modelos cinéticos de
Modelo Equação Referência
adsorção aos dados experimentais na
Pseudo- dq Lagergren concentração inicial de (a) 100 mg L-1 e (b)
primeira  k1 (qe  q)
dt (1989) 250 mg L-1.
ordem
Pseudo- dq Ho e
segunda  k 2 (qe  q) 2 McKay
ordem dt (1999)
dq
Elovich  a.e  .q Low (1960)
dt

Sendo que q (mg g-1) e qe (mg g-1) são a

capacidade de adsorção da casca ou quantidade
de corante presente na fase sólida (adsorvente)
no equilíbrio e no tempo t, respectivamente; t
(h) é o tempo; k1 (h-1) e k2 (mg g-1 h-1) são as
constantes cinéticas de velocidade para os
modelos de pseudo-primeira e pseudo-segunda
ordem, respectivamente; a (mg g-1 h-1) é a
velocidade inicial de adsorção quando t = 0 e 
é a constante de dessorção do modelo de
Elovich (g mg-1).
Os resultados dos dados experimentais
cinéticos e dos modelos ajustados são
apresentados na Figura 9. Verifica-se
inicialmente um tempo de equilíbrio
considerado alto (30 h para 100 mg L-1 e 24 h
para 250 mg L-1). Assim, nota-se que a
velocidade inicial do processo de adsorção é
maior em concentrações iniciais mais altas,
pois a taxa de transferência de massa é maior
em concentração mais elevadas, devido ao
maior gradiente de concentração existente Para confirmar as conclusões anteriores,
entre a fase fluida e a superfície da fase sólida. pode-se avaliar o coeficiente de determinação
Durante o processo, a diferença de (R2) de cada modelo cinético. Os resultados de
concentração entre as fases diminui e o R2 e dos parâmetros de cada modelo são
processo torna-se mais lento. Na concentração apresentados na Tabela 2. Constata-se que o
inicial de 100 mg L-1, o gradiente de modelo de pseudo-primeira ordem é o que
concentração é menor que em 250 mg L-1, melhor se ajusta aos dados cinéticos e
portanto, a velocidade inicial do processo é representa o fenômeno, pois possui o maior
menor. Observa-se também que o aumento da valor de R2 entre as equações. Além disso, o
concentração inicial de corante na solução valor de capacidade de adsorção no equilíbrio

(qe) é próximo aos valores de q obtidos
experimentalmente nos testes anteriores,
usando as mesmas condições a 100 mg L-1. O
modelo de pseudo-segunda ordem não
conseguiu se ajustar adequadamente aos dados
cinéticos experimentais, apesar do valor
relativamente alto de R2. Além disso, os
valores de qe são significativamente diferentes
dos obtidos nos teste de adsorção anteriores. O
modelo de Elovich também não se ajustou de
forma adequada aos dados experimentais,
mesmo com os altos valores de R2. Observam-
se também que os valores das constantes
cinéticas k1 e k2 são maiores na concentração
inicial de 250 mg L-1 em relação a 100 mg L-1,
indicando maior velocidade do processo de
adsorção em concentrações elevadas. Através
do modelo de Elovich, observa-se maior taxa
de adsorção inicial (a) a 250 mg L-1 em
comparação a 100 mg L-1, devido a maior
quantidade de adsorbato disponível em solução
e a maior taxa de transferência de massa pela
maior concentração.
Tabela 2: Valores dos parâmetros cinéticos de
adsorção a 100 e 250 mg L-1.
Concentração
Modelo Parâmetro (mg L-1)
100
qe (mg g )-1
17,5289
PS1 k1 (h-1) 0,0866
R2 0,9971
qe (mg g-1) 21,6009
PS2 k2 (mg g-1 h-1) 0,020
R2 0,9889
a (mg g-1 h-1) 2,579
 (g mg-1)
Elovich 0,179
R2 0,974
PS1: pseudo-primeira ordem; PS2: pseudo-segunda ordem
O modelo de Lagergren considera que a
velocidade de adsorção é diretamente
proporcional à diferença entre a concentração
de saturação e ao número de sítios, ou seja, a
taxa de ocupação nos sítios de adsorção é
proporcional ao número de sítios desocupados
(Ozdes et al., 2009). O modelo de Ho e
McKay se fundamenta na capacidade de
adsorção no equilíbrio, podendo ser
8
interpretado como um tipo especial de modelo
cinético de Langmuir. Neste caso, supõe-se
que a concentração de adsorbato é constante
em relação ao tempo e a quantidade de sítios
ativos na superfície depende da quantidade de
adsorbato retido no equilíbrio. Este modelo
assume que a etapa limitante do processo pode
ser uma quimisorção, que envolve a partilha
ou troca de elétrons entre o adsorvente e o
adsorbato (Toor e Jin, 2012; Pezoti Junior et
al., 2014). Apesar de ter sido desenvolvido
para representar interações entre um sólido e
um gás, o modelo de Elovich tem sido eficaz
para processos que envolvem um sólido e um
líquido. O modelo considera que a superfície
sólida do adsorvente é energeticamente
heterogênea e que o processo de dessorção e as
interações entre as espécies adsorvidas não
influenciam significativamente a cinética de
adsorção. Geralmente, esse modelo assume
que o processo de adsorção ocorre através de
um fenômeno de caráter químico, ou seja, uma
quimisorção (Pezoti Junior et al., 2014).
Teste de equilíbrio de adsorção
Ao fim, realizou-se o teste de equilíbrio
de adsorção do corante pela casca impregnada
com NaOH 0,1 mol L-1. A partir da obtenção
250 dos dados experimentais de equilíbrio,
41,2881 modelos de isotermas de Langmuir e
0,0873 Freundlich, foram ajustados. As equações dos
0,9932 modelos são apresentadas na Tabela 3.
50,9162
Tabela 3. Principais modelos de isotermas de
0,039 equilíbrio.
0,9820
6,055 Modelo Equação Referência
q .b.Ce Langmuir
0,076
Langmuir q  max
0,965 1  b.Ce (1918)
Freundlich
Freundlich q  K F .Ce1 / n
(1906)
Sendo que qe (mg g-1) é a capacidade de
adsorção da casca ou quantidade de corante
presente na fase sólida (adsorvente) no
equilíbrio; Ce (mg L-1) é a concentração de
corante na fase líquida no equilíbrio; qmax (mg
g-1) é a capacidade máxima de adsorção da
casca, b (L mg-1) é a constante de afinidade do
modelo de Langmuir; KF (mg g-1) é a constante
 9

empírica do modelo de Freundlich e n é o fator Os valores dos parâmetros estimados dos

de heterogeneidade. modelos de Langmuir e Freundlich e de R2 e χ2
Os resultados do teste de equilíbrio de são apresentados na Tabela 4. Ratifica-se o
adsorção do corante pela casca tratada com modelo de Langmuir como o que melhor se
NaOH 0,1 mol L-1, com o ajuste dos modelos ajusta aos dados experimentais de equilíbrio,
de isotermas de Langmuir e Freundlich, a 30oC devido ao maior valor de R2 e menor valor de
e 40oC, são apresentados na Figura 10. χ2. Confirma-se também que a diminuição da
Inicialmente, nota-se que o valor de q é maior temperatura favorece o processo de adsorção,
na temperatura de processo de 30oC em pelo maior valor de capacidade máxima de
relação a 40oC, indicando que o aumento da adsorção (qmax) a 30oC em comparação a 40oC.
temperatura diminui a capacidade de adsorção
da casca e que o fenômeno possui um caráter Tabela 4: Parâmetros dos modelos de
exotérmico (Brito et al., 2010). Além disso, Langmuir e Freundlich ajustados aos dados
observa-se também que o modelo de Langmuir experimentais de equilíbrio.
é o que melhor se ajusta aos dados Temperatura (oC)
experimentais. Modelo Parâmetro
30 40
qmax (mg g-1) 121,919 97,730
Figura 10: Isotermas de equilíbrio de adsorção b (L mg-1) 0,044 0,040
do corante pela casca tratada com NaOH 0,1 Langmuir
R2 0,977 0,976
mol L-1 a 30oC. χ2 0,045 0,030
kF (mg g-1) 27,106 21,415
n 0,223 0,222
Freundlich
R2 0,813 0,827
χ2 0,372 0,217

O modelo de Langmuir assume que a

adsorção ocorre em monocamada em uma
superfície homogênea, sendo que cada
molécula interagem com um sítio ativo e estes
não interagem entre si. O modelo de
Freundlich considera que a superfície do sólido
é heterogênea, podendo ocorrer adsorção em
multicamada (Blanco et al., 2017; Martins et
al., 2015).

CONCLUSÕES

Verificou-se que a impregnação química

De modo análogo ao teste cinético,
avaliaram-se os modelos de isotermas de
equilíbrio de adsorção pelos valores de R2 e,
neste caso, pela distribuição chi-quadrado (χ2).
com NaOH 0,1 mol L-1 aumentou
significantemente a capacidade de adsorção do
corante pelas cascas.
Observou-se que a menor granulometria
da casca e soluções de corante em pH mais
ácidos (entre 1 e 3) favorecem o processo de
adsorção.
O modelo cinético de adsorção de
pseudo-primeira ordem foi o que melhor se
ajustou aos dados experimentais. Notou-se
também uma cinética de adsorção considerada
lenta. Observou-se que o aumento da
concentração inicial de corante em solução

diminuiu o tempo necessário para o equilíbrio
do processo. O aumento da concentração
também permitiu o aumento na capacidade de
adsorção no equilíbrio.
O modelo de equilíbrio de Langmuir foi
o que melhor se ajustou aos dados
experimentais. Obtiveram-se valores
considerados elevados de capacidade máxima
de adsorção, de acordo com o modelo de
Langmuir.
Observa-se um elevado potencial de uso
da casca de castanha do Brasil, quando
modificada com NaOH 0,1 mol L-1, para
remoção do corante têxtil amarelo direto Arle.
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