1 – 2022

Grupo 5
Farmacia
23130 –Química Analítica

Nombres: Dilson David Orozco Gómez Y Ana Cristina Sotomayor Pino

EXAMEN FINAL DE ANALITICA

1. Calcule el pH de una mezcla (25 ml) que contiene ácido clorhídrico 0.1100 M y ácido
débil HA 0.0700 M (Ka= 1.00x10-4 ) durante su valoración con NaOH 0.1000 M. Calcule
los resultados para adiciones de
cada uno de los siguientes volúmenes de base: a) 0.00 mL y b) 5.00 ml, c) 10 ml, d) 15
ml, e) 30 ml y f) 35 ml

R//
a) 0.00 mL
0
[H 3 O+] = c HCl + [A -]=0.1100 M + [A -]

[H 3 O+] ≈ 0.1100M y el pH es 0.95

Para verificar el supuesto

[𝐴− ] 𝐾𝑎 1.00 𝑋 10−4

= +
= = 9.09 𝑋 10−4
[𝐻𝐴] [𝐻3 𝑂 ] 0.110𝑀

[HA] = [A -] / [9.09 𝑋 10−4 ]

0
CHA = [HA] + [A -]=0.0700 M

[𝐴− ] = (1/ 9.09 X 10-4 + 1) =0.0700

[𝐴− ] =1.10 x 103 = 0.0700

0.0700
[𝐴− ] = = 6.36 𝑋 10−5
1.10 x 103

b) 5 mL
C𝐻𝐶𝑙 25 𝑥 0.1100−5.00 𝑥 0.100
= = 0.075M
25.00+5.00

[H3 O+] = 0.075 + [A -] ≈ 0.075M

pH= 1.12

0 0.07𝑥25
𝑐𝐻𝐴 = [𝐻𝐴] + [𝐴+ ] = = 5.83 𝑥 10−2
30
 1 – 2022
Grupo 5
Farmacia
23130 –Química Analítica

[𝐴− ] 𝐾𝑎 1.00 𝑋 10−4

= = = 1.3 𝑥 10−3
[𝐻𝐴] [𝐻3 𝑂+ ] 0.075𝑀

[A -] (1/ 1.3 𝑥 10−3) + 1 = 7.70 x 102

5.83 𝑥 10−2
[𝐴− ] = = 7.57 𝑋 10−5 𝑀
7.70 𝑥 102

c) 10 mL
C𝐻𝐶𝑙 25 𝑥 0.1100−10 𝑥 0.100
= = 0.05
25.00+10

[H 3 O+] = 0.05 + [A -] ≈ 0.05

pH= 1.30

0.07𝑥25
𝑐0𝐻𝐴 = [𝐻𝐴] + [𝐴+ ] = = 5.0 𝑥 10−2
35

[𝐴− ] 𝐾𝑎 1.00 𝑋 10−4

= = = 2.0𝑥10−3
[𝐻𝐴] [𝐻3 𝑂+ ] 0.05𝑀

[A -] (1/ 2.0𝑥10−3 ) + 1 = 5.01x102

−]
5.0𝑥10−2
[𝐴 = = 9.98 𝑋 10−5
5.01𝑥102

d) 15 mL

25 𝑥 0.1100−15 𝑥 0.100
𝑐𝐻𝐶𝑙 = = 0.03125M
25.00+15

[H 3 O+] = 0.03125 + [A-] ≈ 0.03125

pH= 1.50

0 0.07𝑥25
𝑐𝐻𝐴 = [𝐻𝐴] + [𝐴+ ] = = 4.375 𝑥 10−2
40

[𝐴− ] 𝐾𝑎 1.00 𝑋 10−4

= = = 3.20𝑥10−3
[𝐻𝐴] [𝐻3 𝑂+ ] 3.125𝑥10−2 𝑀
 1 – 2022
Grupo 5
Farmacia
23130 –Química Analítica

[A -] (1/ 3.20𝑥10−3 ) + 1 = 3.135𝑥102

4.375𝑥10−2
[𝐴− ] = 2
= 1.395 𝑋 10−4
3.135x10

e) 30mL

25 𝑥 0.1100 − 30 𝑥 0.1000
𝑐𝐻𝐶𝑙 = = -4.54 𝑥 10−3 𝑀
25.00 + 30
25 𝑥 0.0700
𝑐𝐻𝐴 = = 3.18 𝑥 10 −2 𝑀
55

[𝐻3 𝑂+ ] =CHCl+[𝐴− ] = −4.54 x 10−3 + [𝐴− ]

[𝐻𝐴] + [𝐴− ] =CHA = 3.18 𝑋 10−2

[𝐻3 𝑂+ ] [ 𝐴− ]
[𝐻𝐴] =
1.00 𝑋 10−4

[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ]
+ [𝐴− ] = 3.18 𝑋 10−2
1.00 𝑋 10−4

3.18 𝑋 10−6
[𝐴− ] =
[𝐻3 𝑂+ ] + 1.00 𝑋 10−4

3.18 𝑥 10−6
[𝐻3 𝑂+ ] = −4.54 𝑋 10−3 +
[𝐻3 𝑂+ ] + 1.00 𝑋 10−4

[𝐻3 𝑂+ ]2 + 0,00464[H3 O+] – 0,000002726

[H 3 O+] = 0.00527

f) 35 mL

25 𝑥 0.1100−35 𝑥 0.100
C𝐻𝐶𝑙 = = −1.25 𝑥 10−2 𝑀
25.00+35

25 𝑥 0.0700
C𝐻𝐴 = = 2.91 𝑥 10 −2 𝑀
60
 1 – 2022
Grupo 5
Farmacia
23130 –Química Analítica

[𝐻3 𝑂+ ] = CHCl +[𝐴− ] = 1.25x10−2

[𝐻𝐴] + [𝐴− ] = CHA = 3.18 𝑋 10−2

[𝐻3 𝑂+ ] [ 𝐴− ]
[𝐻𝐴] =
1.00 𝑋 10−4

[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ]
+ [𝐴− ] = 2.91 𝑋 10−2
1.00 𝑋 10−4

2.91 𝑋 10−6
[𝐴− ] =
[𝐻3 𝑂+ ] + 1.00 𝑋 10−4

+ −2
2.91𝑥 10−6
[𝐻3 𝑂 ] = − 1.25 𝑋 10 +
[𝐻3 𝑂+ ] + 1.00 𝑋 10−4

[𝐻3 𝑂+ ]2 + 0.00126 [H 3 O +] – 0.00000166

[H 3 O+] = 0,00013

pH=3,88
 1 – 2022
Grupo 5
Farmacia
23130 –Química Analítica

2. Graficar las Fracciones de las especies de EDTA como función del pH. 0
a 14 (Excel)

[𝑖]
𝛼0 = 𝐶𝑖

Para el caso del EDTA

[𝐻4 𝑌 ]
𝛼𝐻4 𝑌 =
𝐶𝐻4 𝑌

[𝐻3 𝑌 − ]
𝛼𝐻3 𝑌 − =
𝐶𝐻4 𝑌

[𝐻2 𝑌 2− ]
𝛼𝐻2 𝑌2− =
𝐶𝐻4 𝑌

[𝐻𝑌 3− ]
𝛼𝐻𝑌3 − =
𝐶𝐻4 𝑌

[𝑌 4− ]
𝛼𝑌4− =
𝐶𝐻4 𝑌

𝐶𝐻4 𝑌 = [𝐻4 𝑌 ] + [𝐻3 𝑌 − ] + [𝐻2 𝑌 2− ] + [𝐻𝑌 3− ] + [𝑌 4− ]

 1 – 2022
Grupo 5
Farmacia
23130 –Química Analítica

[𝐻3 𝑌− ][𝐻+]
[𝐻4 𝑌 ] =
𝐾𝑎1
[𝐻2 𝑌2− ][𝐻+]
[𝐻3 𝑌− ] =
𝐾𝑎2

[𝐻𝑌3− ][𝐻+]
[𝐻2 𝑌2− ] =
𝐾𝑎3
[𝑌4− ][𝐻+ ]
[𝐻𝑌 ] =
3−
𝐾𝑎4
Poniendo todas las especies en términos de la especie más desprotonada:

[𝑌4− ][𝐻+ ]
[𝐻𝑌 ] =
3−
𝐾𝑎4

[𝑌4− ][𝐻+ ]2
[𝐻2 𝑌 ] =
2−
𝐾𝑎3 𝐾𝑎4

[𝑌4− ][𝐻 +]3

[𝐻3 𝑌− ] =
𝐾𝑎2 𝐾𝑎3𝐾𝑎4

[𝑌4− ][𝐻+]4
[𝐻4 𝑌 ] =
𝐾𝑎1 𝐾𝑎2𝐾𝑎3 𝐾𝑎4
 1 – 2022
Grupo 5
Farmacia
23130 –Química Analítica

Sustituyendo en la expresión de la concentración analítica:

+
[𝐻+]2
[𝐻 ] [𝐻+ ]3 [𝐻+]4
𝐶𝐻4 𝑌 = [𝑌 4− ]={ + + + + 1}
𝐾𝑎4 𝐾𝑎3 𝐾𝑎4 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 𝐾𝑎4

[𝐻+ ]4 + 𝐾𝑎1 [𝐻 +]3 + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎 2 [𝐻 +]2 + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎 2 𝐾𝑎 3 [𝐻+ ] + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎 2 𝐾𝑎 3 𝐾𝑎 4

𝐶𝐻4𝑌 = [𝑌4− ] = { }
𝐾𝑎1 𝐾𝑎 2 𝐾𝑎 3 𝐾𝑎 4

Esta ecuación la llamaremos n

𝑛 = [𝐻+ ]4 + 𝐾𝑎1 [𝐻+ ]3 + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 [𝐻+ ]2 + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 [𝐻+ ] + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐾𝑎3 𝐾𝑎4

[ 𝐻4 𝑌 ] [𝐻+]4
𝛼𝐻4 𝑌 = =
𝐶𝐻4 𝑌 𝑛

[ 𝐻3 𝑌− ] 𝐾𝑎1 [𝐻+]3
𝛼𝐻3 𝑌− = =
𝐶𝐻4 𝑌 𝑛

[ 𝐻2 𝑌2− ] 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 [𝐻+]2

𝛼𝐻2 𝑌2− = =
𝐶𝐻4 𝑌 𝑛

[ 𝐻𝑌3− ] 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2𝐾𝑎3 [𝐻+]

𝛼𝐻𝑌3− = =
𝐶𝐻4 𝑌 𝑛

[ 𝑌4− ] 𝐾𝑎1𝐾𝑎2𝐾𝑎3𝐾𝑎4
𝛼𝑌4 − = =
𝐶𝐻4 𝑌 𝑛
 1 – 2022
Grupo 5
Farmacia
23130 –Química Analítica

Para calcular la concentración de 𝐻 + a cada pH dado utilizamos la formula de pH y

despejamos 𝐻 + por ejemplo

pH= 0

𝑝𝐻 = −𝐿𝑜𝑔[𝐻 +]

0 = −𝐿𝑜𝑔[𝐻 +]

𝐴𝑛𝑡𝑙𝑜𝑔 = −0

[ 𝑯 +] = 𝟏
+
Todos los valores de 𝐻 se muestran en la tabla 1
Teniendo en cuenta los valores de las constantes de disociación del EDTA:

K1 = 1.02x10-2 ∴ K2 = 2.14x10-3 ∴ K3 = 6.92x10-7 ∴ K4 = 5.50x10-11

Se obtienen los siguientes valores de α0 α1 α2 α3 α4 en función del pH

pH [H+] Constantes n Alfa 0 Alfa 1 Alfa 2 Alfa 3 Alfa 4 Sumatoria

0 1 1,010221828 0,989881601 0,010096792 2,16071E-05 1,49521E-11 8,22368E-22 1
1 0,1 0,0102 0,000110418 0,905647132 0,092376007 0,001976847 1,36798E-08 7,52388E-18 1

2 0,01 0,00214 2,2383E-08 0,446768613 0,455703985 0,097520653 6,74843E-06 3,71164E-14 1

3 0,001 0,000000692 3,30431E-11 0,0302635 0,308687698 0,660591673 0,000457129 2,51421E-11 1

4 0,0001 5,5E-11 2,3009E-13 0,000434612 0,044330383 0,948670204 0,006564798 3,61064E-09 1

5 0,00001 2,34406E-15 4,2661E-06 0,004351423 0,931204598 0,064439358 3,54416E-07 1

6 0,000001 3,6944E-17 2,7068E-08 0,000276093 0,590840066 0,408861326 2,24874E-05 1

7 0,0000001 1,72962E-18 5,78162E-11 5,89725E-06 0,126201235 0,873312546 0,000480322 1

8 0,00000001 1,54063E-19 6,49084E-14 6,62065E-08 0,014168198 0,980439319 0,005392416 1

9 0,000000001 1,59576E-20 6,26662E-17 6,39195E-10 0,001367877 0,946570732 0,05206139 1

10 1E-10 2,34149E-21 4,27079E-20 4,3562E-12 9,32227E-05 0,645101147 0,354805631 1

11 1E-11 9,81826E-22 1,01851E-23 1,03888E-14 2,22321E-06 0,153845812 0,846151965 1

12 1E-12 8,45879E-22 1,1822E-27 1,20585E-17 2,58051E-08 0,017857142 0,982142832 1

13 1E-13 8,32284E-22 1,20151E-31 1,22554E-20 2,62266E-10 0,001814882 0,998185118 1
14 1E-14 8,30925E-22 1,20348E-35 1,22755E-23 2,62695E-12 0,000181785 0,999818215 1
Tabla No. 1
 1 – 2022
Grupo 5
Farmacia
23130 –Química Analítica

Para corroborar que lo datos de la tabla estén correctos se debe cumplir

𝛼0 + 𝛼1 + 𝛼2 + 𝛼3 + 𝛼4 + 𝛼5 = 1

En la última columna (sumatoria) de la tabla 1 se pueden observar las sumas de alfa 0 a alfa
4 a sus respectivos pH, la cual es igual a 1 corroborando que los valores están correctos.

Diagrama de Distribucion de especies EDTA

1,2

𝐻2 𝑌2− 𝐻𝑌3− 𝑌4−

1 𝐻4 𝑌

0,8

0,6

Fraccion α
0,4
𝐻3 𝑌 −

0,2

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16

-0,2
pH

Alfa 0 Alfa 1 Alfa 2 Alfa 3 Alfa 4

Figura No. 1 Fracción de la especie de EDTA como función del pH.