UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

FÍSICO-QUÍMICA EXPERIMENTAL I - QUI03013

Alunos: Igor Quevedo, Kauana Nunes

Cartão UFRGS: 00244302, 00265481

Equilíbrio Químico

Objetivo:

O objetivo deste experimento é determinar a constante estequiométrica de equilíbrio (Kc)

e seu efeito térmico na reação de formação do complexo do íon Fe+3 com o ânion SCN-1
de acordo com a reação:

HSCN(aq) + Fe+3(aq) FeSCN+2 + H+(aq)

Procedimento Experimental:

A determinação da constante estequiométrica de equilíbrio foi efetuada em duas

temperaturas (25 e 45°C) de modo a permitir uma avaliação do efeito térmico
correspondente.
Foram preparadas seis soluções em balões volumétricos de 50 mL de composições de
acordo com a tabela abaixo:

Fe(NO3)2 HSCN HNO3

Sistema 0,002 0,002 0,5
mol/L mol/L mol/L
1 25 mL 5 mL 20 mL
2 25 mL 10 mL 15 mL
3 25 mL 15 mL 10 mL
4 25 mL 20 mL 5 mL
5 25 mL 25 mL 0 mL
Branco 25 mL 0 mL 25 mL

Essas soluções foram colocadas em um banho termostático de 25°C por

aproximadamente 10 minutos.
No espectrofotômetro, já ajustado em 450 nm, primeiro realizou-se a prova em branco
para calibração do mesmo. Em seguida foram medidas todas as soluções, da menos
concentrada a mais concentrada.
Após a medida de todas as soluções, as mesmas foram colocadas novamente no banho
termostático, porém agora a 45°C, por mais 10 minutos, e todo o procedimento foi
repetido.
 Resultados e Cálculos:
Em um sistema fechado, os reagentes tendem por si só a se transformarem
quimicamente até que atinjam o equilíbrio.
Cada reação possui uma constante termodinâmica de equilíbrio que só depende da
temperatura, dada por:
𝑚 𝑛
𝑎𝑀. 𝑎𝑁
𝐾=( 𝑎 .𝑎𝑏 )
𝑎𝐴 𝐵 𝑒𝑞

Onde 𝑎𝑖 representa a atividade de cada componente elevada ao respectivo coeficiente

estequiométrico. Como o cálculo das atividades é extremamente difícil, não se pode
determinar a constante termodinâmica de equilíbrio diretamente. De uma maneira mais
simples, chega-se ao valor da constante estequiométrica de equilíbrio, que ao invés das
atividades, leva em conta as concentrações dos componentes da reação, dada por:
𝑚 𝑛
𝐶𝑀. 𝐶𝑁
𝐾𝑐 = ( )
𝐶𝐴𝑎 .𝐶𝐵𝑏
𝑒𝑞

Onde 𝐶𝑖 representa a concentração de cada componente elevada ao respectivo

coeficiente estequiométrico.
A constante de equilíbrio estequiométrica está relacionada com a temperatura, através
da equação de Van’t Hoff. Integrando essa equação num intervalo de temperaturas onde
pode-se considerar constante o efeito térmico tem-se:
𝐾 ⟨𝛥𝐻⟩ 𝑇2 −𝑇1
𝑙𝑛 (𝐾2 ) = 𝑅
(𝑇𝑇 )
1 2 1

Onde ∆H representa o efeito térmico que se deseja calcular.

Assim sendo, podemos facilmente obter os valores das constantes, a diferentes
temperaturas, calculando o valor de todas as concentrações dos participantes da reação.
Com as constantes chegou-se ao valor do efeito térmico da reação.
Para a reação 𝐻𝑆𝐶𝑁𝑎𝑞 + 𝐹𝑒 +3 𝑎𝑞 ↔ 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 +2 𝑎𝑞 + 𝐻 + 𝑎𝑞 sabe-se que o valor da
+
concentração do íon H no princípio da reação é de 0,5 mol/L, já que esta é a

concentração de HNO3 em todas as soluções. As concentrações de Fe

3+
  e HSCN
0 0

são calculadas através da relação:

𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2

Como em todos os balões o volume de Fe(NO3 )3 adicionado é o mesmo para todos os

sistemas, descobre-se que sua concentração é de 0,001 mol/L em todas as misturas
fazendo:
[0,002 mol/L] x (25 ml) = C2 x (50 ml)
C2= 0,001 mol/L
Para o sistema 1, a HSCN0 é :
[0,002 mol/L] x (5 ml) = C2 x (50 ml)
C2 = 0,0002 mol/L
Para os outros sistemas o cálculo foi feito da mesma maneira.
As medidas das absorbâncias de cada sistema para as duas temperaturas, e as
concentrações iniciais, são mostradas na tabela de dados experimentais.

Figura 2: Concentração inicial das soluções e suas absorbâncias.

Sistema [𝐻 + ]0 [𝐹𝑒 3+ ]0 [𝐻𝑆𝐶𝑁]0 Absorbância Absorbância
(mol/L) (mol/L) (mol/L) a 25 °C a 45 °C

1 0,5 0,001 0,0002 0,093 0,080

2 0,5 0,001 0,0004 0,186 0,165
3 0,5 0,001 0,0006 0,276 0,250
4 0,5 0,001 0,0008 0,365 0,332
5 0,5 0,001 0,001 0,444 0,398

A concentração de 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2+ no equilíbrio é determinada a partir de uma curva de

calibração. Não foi necessário calcular, já que nos foram fornecidas as concentrações de
𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2+ para as duas temperaturas de 25 °C e 45 °C.
Tem-se:
a 25 °C
[𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2+ ]𝑒𝑞 = 3,93.10−4 × 𝐴𝑏𝑠[𝑚𝑜𝑙/𝐿]
a 45 °C
[𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2+ ]𝑒𝑞 = 3,82.10−4 × 𝐴𝑏𝑠[𝑚𝑜𝑙/𝐿]

A partir das concentrações iniciais e do complexo, podemos calcular as concentrações

das demais espécies a partir de:

[𝐹𝑒 3+ ]𝑒𝑞 = [𝐹𝑒 3+ ]0 − [𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2+ ]𝑒𝑞

[𝐻𝑆𝐶𝑁]𝑒𝑞 = [𝐻𝑆𝐶𝑁]0 − [𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2+ ]𝑒𝑞

Por exemplo, o sistema 1 a T = 25 °C:

[𝐹𝑒 3+ ]𝑒𝑞 = 0,001 − 3,65x10−5 = 9,63x10−4 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1

[𝐻𝑆𝐶𝑁]𝑒𝑞 = 0,0002 − 3,65x10−5 = 1,63x10−4 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1

Os valores dos outros sistemas e temperaturas foram calculados da mesma forma e
colocados em uma tabela.

Figura 3: concentrações no equilíbrio.

Sistema Temperatura (°C) [FeSCN2+] (mol/L) [Fe3+] (mol/L) [HSCN] (mol/L)

25 3,65x10-5 9,63x10-4 1,63x10-4
1
45 3,06x10-5 9,69x10-4 1,69x10-4
25 7,31x10-5 9,27x10-4 3,27x10-4
2
45 6,30x10-5 9,37x10-4 3,37x10-4
25 1,08x10-4 8,92x10-4 4,92x10-4
3
45 9,55 x10-4 9,05x10-4 5,05x10-4
25 1,43 x10-4 8,57x10-4 6,57x10-4
4
45 1,27 x10-4 8,73x10-4 6,73x10-4
25 1,74 x10-4 8,26x10-4 8,26x10-4
5
45 1,52 x10-4 8,48x10-4 8,48x10-4

O valor das constantes de equilíbrio é dado por:

[𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 2+ ]𝑒𝑞 ×[𝐻 + ]𝑒𝑞

𝐾𝑐 = [𝐻𝑆𝐶𝑁]𝑒𝑞 ×[𝐹𝑒 3+ ]𝑒𝑞

Sistema 1 a 298 K:
[3,65x10−5 ]×[0,5]
𝐾𝑐 = [1,63x10−4 ]×[9,63x10−4 ] = 116,04

Os valores para os sistemas e a temperatura de 318 K, bem como suas médias foram
calculados utilizando essa equação e montou-se uma tabela.

Figura 4:Constantes de equilíbrio para a reação.

Sistema 𝐾298 𝐾318
1 116,04 93,42
2 120,62 99,82
3 123,76 104,64
4 127,53 107,88
5 128,03 105,72
Média 123,20 102,30

Com as médias podemos calcular o erro relativo:

123,20 − 138
𝐸𝑟𝑟𝑜 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 = ( ) × 100 = 10,72%
138
A entalpia da reação pode ser calculada por:
102,30 H 318 − 298
ln ( )=( ) ×( )
123,20 8,314 298 × 318
H = -7323,21 J
A força iônica do meio pode ser calculada por:
1
𝜇= ∑ 𝐶𝑖𝑍𝑖 2
2
1
𝜇= × [(3,65x10 − 5 × 22 ) + (9,63x10 − 4 × 32 ) + (0,5 × 12 )]
2
𝜇 = 0,509
Conclusão:
Apesar de um erro relativo elevado, conclui-se que este é um bom método para a
determinação da constante estequiométrica de equilíbrio de um complexo, pois é simples
e rápido. Entre as fontes de erros temos o intervalo de temperatura pequeno para manter
o efeito térmico constante, impurezas nos reagentes, vidrarias ou cubetas, entre outros.

Bibliografia:
1) Frank, H.S.; Oswald, R.L., J. Am. Chem. Soc.,1947, v. 69, p. 1321-1325.
 - Como os resultados seriam influenciados se fossem calculados a 25 ºC e 35 ºC?
A constante de equilíbrio seria afetada, bem como a entalpia. Como a concentração de
[𝑭𝒆𝑺𝑪𝑵𝟐+ ]𝒆𝒒 baixou com o aumento da temperatura, podemos assumir que a 35 ºC ela

seria um pouco maior que a 45 ºC, assim, seu Kc seria maior e sua entalpia seria mais
negativa.

- Qual o efeito exibido na constante de equilíbrio do sistema caso ela seja sujeita
a aquecimento?
Por ser uma reação exotérmica, a medida que a temperatura aumenta, a constante de
equilíbrio diminui.

Preparar as
amostras

Colocar balões em
banho
termostático a 25
ºC

Calibrar o
Espectrofotômetro

Determinar as
Absorbâncias

Colocar balões em
banho
termostático a 45
ºC

Determinar as
Absorbâncias
novamente