Diagrama de fases de misturas ternárias

Membros: Elysander Bernardo Munck

Gabriela Couto Silva
Mateus Moura Machado
Noelle de Oliveira Santos Rodrigues

Outubro de 2023
 1. Introdução

O sistema de misturas ternárias é fruto das possibilidades de interações entre

substâncias pouco miscíveis. Regularmente o sistema é constituído por duas
substâncias imiscíveis que se tornam miscíveis a partir da adição de uma terceira
substância que é capaz de interagir com estas simultaneamente em uma dada
proporção destas três espécies, temperatura e pressão. Esta característica abre um
leque de aplicação deste tipo de misturas em diversos ramos químicos, sendo um
grande exemplo de aplicação o sistema etanol-gasolina-água aplicado no Brasil[1].

Figura 1: Diagrama ternário gasolina-etanol-água

Fonte: Guilherme Barros de Castro Filho. Disponível em:

<https://www.maxwell.vrac.puc-rio.br/11332/11332_1.PDF>. Acesso em: 14 out. 2023.‌

Os diagramas ternários obtidos são representados em triângulos equiláteros em

que cada vértice corresponde às frações molares ou porcentagem em massa de cada
componente individualmente. Este é classificado por três tipos, sendo o tipo I o mais
comumente empregado e é caracterizado por apresentar duas zonas, sendo estas a
zona bifásica e a monofásica, sendo os pontos sobre a curva o limite entre as fases
heterogêneas e homogêneas[2].
Ao definir o conceito de fase (P) para um sistema físico-químico, este observa
que esta se comporta como um estado da matéria que possui comportamento uniforme
tanto na sua composição química quanto no seu estado físico. A partir desta
observação, este chegou à conclusão que o número de componentes do sistema ( C)
se refere ao número de espécies independentes e mínimas que são capazes de definir
a composição de cada fase. Logo, segundo a relação de potencial químico para duas
fases α e β em equilíbrio[3]:
µ𝐽 (α; 𝑃; 𝑇) = µ𝐽 (β; 𝑃; 𝑇) (1)

Como descrito na equação 1, o número de variáveis independentes (V) é

delimitado a duas variáveis que correspondem ao potencial químico, sendo esta a
pressão e a temperatura. Com isso, se é obtido a regra de fases de Gibbs, sendo esta
expressa matematicamente por [4,5]:
V=C-F+2 (2)
Em especial, o sistema ternário estudado é constituído por água, ácido acético
e tolueno. Este é caracterizado por duas fases iniciais sendo esta orgânica (tolueno) e
aquosa (água), que ao adicionar uma certa quantidade de ácido acético formam uma
única fase, visto que a porção polar do ácido acético interage com a água e a porção
apolar com o tolueno.

2. Objetivo

Esse experimento teve como objetivo construir experimentalmente o

diagrama de fase ternário a T e P constantes, para o sistema ácido acético,
tolueno e água, indicando a curva de solubilidade.
 3. Materiais e reagentes utilizados

● 2 Erlenmeyers 50 mL; ● Pipetas volumétricas de 0,5 mL,

● 1 Erlenmeyer 250 mL; 2,0 mL, 5,0 mL e 25 mL;
● 3 Buretas de 25 mL; ● Água destilada;
● Mufas; ● Solução de ácido acético PA;
● Suporte; ● Solução de Tolueno;
● Garras;

4. Procedimentos experimentais

Inicialmente, os materiais e reagentes utilizados foram separados na capela,

onde foi realizado todo o experimento. Posteriormente foi adicionado à erlenmeyers
limpos e secos, as soluções de Tolueno e água na proporção indicada na Tabela 1.
Dessa forma, as soluções foram tituladas com ácido acético até que a solução
turva se tornasse uma solução límpida, indicando o ponto de virada. Após atingir o
ponto final, adicionou-se a quantidade de água indicada na Tabela 1, para que fosse
possível fazer a nova titulação, mantendo todo líquido resultante da titulação anterior
no erlenmeyer. O volume de ácido acético gasto para cada titulação foi anotado na
Tabela 1.

5. Resultados e Discussões

Inicialmente, o volume de ácido acético gasto para cada titulação foi anotado na
Tabela 1.
Tabela 1: Quantidade de tolueno, água e ácido acético adicionados em cada titulação.

Erlenmeyer Titulação Tolueno Água (mL) HAc (mL) Vol. Total

(mL) (mL)

E1 1 5,00 2,00 6,20 13,20

2 - +3,00 2,50 11,50

3 - +4,00 2,30 14,30

4 - +5,00 2,60 18,60

5 - +4,00 3,60 24,60

6 - +6,00 4,80 31,80

E2 7 2,00 25,00 5,80 32,80

8 - +25,00 6,00 58,00

9 - +25,00 6,50 83,50

10 - +25,00 7,50 109,50

11 - +25,00 8,30 135,30

12 - +25,00 9,40 161,04

E3 13 20,00 0,50 3,50 24,00

14 - +0,50 4,80 25,80

15 - +0,50 6,90 28,40

16 - +0,50 10,40 32,40

17 - +1,00 11,00 34,00

18 - +1,00 11,70 35,70

Fonte: Elaborado pelo autor.

Dessa forma, calculou-se a % (v/v) de cada substância presente na composição

da mistura com os dados presentes na Tabela 1, e os valores calculados foram
adicionados à Tabela 2. A equação 3 foi utilizada para o cálculo da % (v/v):
 𝑉 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝑚𝐿)
%(v/v) componente = 𝑉 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑎 𝑚𝑖𝑠𝑡𝑢𝑟𝑎 (𝑚𝐿)
x 100% (3)

Tabela 2: Quantidade de tolueno, água e ácido acético adicionados em cada titulação.

Erlenmeyer Titulação %(v/v)tolueno %(v/v)água % (v/v)HAc

E1 1 38 15 47

2 43 35 22

3 35 49 16

4 27 59 14

5 20 65 15

6 16 69 15

E2 7 6 76 18

8 3 86 10

9 2 90 8

10 2 91 7

11 1 92 6

12 1 93 6

E3 13 83 2 15

14 78 4 19

15 70 5 24

16 62 6 32

17 59 9 32

18 56 11 33
Fonte: Elaborada por autores.

Sendo assim, foi possível plotar um diagrama Ternário das composições de cada
constituinte em % (v/v) utilizando os dados presentes na Tabela 2, nos quais são dados
por: Tolueno, ácido acético e água. Para confecção do diagrama Ternário, utilizou-se o
valor %(v/v) referente a cada ponto final nas 18 titulações.

Figura 2: Diagrama ternário para água, tolueno e ácido acético em %(v/v) em P e T

constante.

Fonte: Elaborada por autores.

Ao observar o diagrama ternário exposto na figura 2, se é possível observar que

o sistema tolueno-água-ácido acético apresenta duas regiões, visto que se é observado
experimentalmente a formação de duas fases (P= 2) na região inferior do diagrama e
na região superior uma única fase (P=1). Vale ressaltar que o sistema é composto
inicialmente por água e tolueno que são líquidos imiscíveis, sendo o ácido acético
adicionado até ser observado a formação de uma mistura miscível. Essa mudança de
miscibilidade entre as substâncias inicialmente imiscíveis se deve ao fato de que o
ácido acético é responsável por interagir com a água via interações de hidrogênio e
com o tolueno via interações de Van der Waals, logo em um determinado volume deste
ácido adicionado se é possível observar a solução se tornando uma única fase.
Ao comparar o diagrama obtido com a literatura[6], tem-se que se é observado
um comportamento em relação ao número de fases e consequentemente regiões
similares. Com relação ao perfil da curva, tem-se a observação de uma baixa
similaridade na tendência ao comparar o diagrama obtido em laboratório com o
reportado na literatura.

Figura 3: Diagrama tolueno-ácido-acético na literatura a P e T constante.

Fonte: Amir Badakhshan, Aminul I. Chowdhury and Raymond Leung.Efeito da

temperatura no equilíbrio líquido-líquido para três sistemas contendo ácido
acético-água-tolueno, ácido propiônico-água-ciclohexano, ácido propiônico-água-tolueno à
pressão atmosférica. Jornal de Dados Químicos e de Engenharia 1985 30 (4), 416-421.
Acesso em: 14 out. 2023.‌

6. Conclusão

Com a prática realizada, construiu-se um diagrama ternário de fases da mistura

contendo os componentes utilizados e uma curva foi traçada referente a solubilidade
dos componentes tolueno, água e ácido acético. Dessa forma, de acordo com a
proporção de cada fase do componente da mistura, foi possível determinar em quais
regiões foram formadas soluções bifásicas e monofásicas. Além disso, foi possível
observar que as medições de volume de ácido acético realizadas em E2 foram as que
mais colaboraram para o perfil da curva desviar do proposto na literatura, visto que esta
apresentou menor volume de tolueno que as demais análises. Por fim, foi obtido um
diagrama que apresentou as características relatadas na literatura para o sistema
proposto, sendo a principal fonte de erro a visualização do ponto de miscibilidade da
solução ao ir adicionando gradativamente ácido acético ao meio.

7. Referências

1. GAGLIUFFI, E.; RUBENS, C.; BARBOSA, F. CARACTERIZAÇÃO DE

MISTURAS TERNÁRIAS (DIESEL-ÁLCOOL-ÓLEO DE RÍCINO) VISANDO SUA
UTILIZAÇÃO EM MOTORES DE IGNIÇÃO POR COMPRESSÃO. [s.l: s.n.].
Disponível em: <https://abcm.org.br/anais/encit/2000/arquivos/s17/s17p05.pdf>.
Acesso em: 14 out. 2023.
2. BUENO, Sonia Maria Alves. Equilibrio liquido-liquido de misturas ternárias
agua-etanol-solvente. 1990. 234f. Dissertação (mestrado) - Universidade
Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica, Campinas, SP.
Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1574985. Acesso em: 14 out.
2023.
3. ATKINS, Peter. Físico-química, v.1/ Peter Atkins, Julio de Paula – 8.ed.- Rio de
Janeiro: LTC, 2008. Acesso em: 14 out. 2023.
4. ALMEIDA, A. M.; PIMENTA, N. A.; NASCIMENTO, K. S.; GONTIJO, L. C.;
EIRAS, S. P. Determinação do teor alcoólico em cachaças utilizando titulação e
diagramas de fases: uma opção para trabalhar conteúdos de química
(2014).Acesso em: 14 out. 2023.
5. POGLIANI, L. O Poliedro de Euler e as Fases de Gibbs. [s.l: s.n.]. Disponível
em: <https://web.archive.org/web/20220518031830id_/https://b-quimica.spq.pt/m
agazines/BSPQuimica/576/article/3000619/pdf>. Acesso em: 14 out. 2023.
6. Amir Badakhshan, Aminul I. Chowdhury and Raymond Leung.Efeito da
temperatura no equilíbrio líquido-líquido para três sistemas contendo ácido
acético-água-tolueno, ácido propiônico-água-ciclohexano, ácido
propiônico-água-tolueno à pressão atmosférica. Jornal de Dados Químicos e de
Engenharia 1985 30 (4), 416-421. Acesso em: 14 out. 2023.‌
7. Apostila da disciplina QUI058 – Laboratório de Equilíbrio e Cinética (2023);