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http://dx.doi.org/10.1590/1519-6984.00113suppl Artigo original

Concentrações de PM2,5-10 e PM2,5 e elementos metálicos no

entorno da área do Córrego Schmidt, na Bacia do Rio dos Sinos, sul do B
DD Alvesa *, DMM Osório , MAS Rodriguesa , JC Illib , L. Bianchinb e T. Benvenutic
a Programa de Pós-graduação em Qualidade Ambiental, Universidade Feevale, Rodovia RS 239, 2755,
CEP 93352-000, Novo Hamburgo, RS, Brasil
b Instituto de Ciências Exatas e Tecnológicas, Universidade Feevale, Rodovia RS 239, 2755,
CEP 93352- 000, Novo Hamburgo, RS, Brasil
c Laboratório de Corrosão, Proteção e Reciclagem de Materiais – LACOR, Programa de Pós-graduação em Engenharia
de Minas, Metalúrgica e de Materiais – PPGE3M, Departamento de Agronomia, Universidade Federal
do Rio Grande do Sul – UFRGS, Av. Bento Gonçalves, 9500, CEP 91501-970, Porto Alegre, RS,
Brasil *e-mail: darlandaniel@gmail.com

Recebido: 17 de janeiro de 2015 – Aceito: 20 de maio de 2015 – Distribuído: 30 de novembro de 2015

(Com 3 figuras)

Abstrato
Esta pesquisa teve como objetivo avaliar a qualidade do ar, determinando as concentrações de PM2,5-10, PM2,5 e dos
elementos metálicos Al, Ba, Cd, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb, Zn e Hg no parte foliar de azevém (Lolium multiflorum) em área
próxima ao Córrego Schmidt, no trecho inferior da Bacia do Rio dos Sinos (SRB), em campanha de pesquisa de seis
meses, de outubro de 2013 a março de 2014. As partículas coletadas na amostragem de PM foram analisados por
Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) combinada com Espectrometria de Raios X por Dispersão de Energia (EDS),
a fim de estudar sua morfologia e composição química. A concentração média de PM2.5-10 foi de 9,1 µg m–3, com um
intervalo de 2,2 µg m–3 a 15,4 µg m–3 e a concentração média de PM2.5 foi de 4,7 µg m–3, com um intervalo de 1,9 µg
m–3 a 8,2 µg m–3. As concentrações de elementos metálicos, principalmente Pb, Cr e Zn, foram classificadas como
Classe 4 (níveis de poluição muito altos), conforme classificação proposta por Klumpp et al. (2004). A análise química e
morfológica do MP revelou a presença de partículas de origem biológica, fuligem (Cr, Fe, Ni, Zn, Cd, Hg e Pb), sais (KCl)
e ressuspensão do solo (Al e Si). A metodologia de estudo integrado, empregando variáveis ambientais, como PM e
azevém, pode auxiliar na elaboração de diagnósticos ambientais abrangentes, além de fornecer informações necessárias
para o desenvolvimento de medidas preventivas para minimizar os efeitos da poluição atmosférica que levem em
consideração a capacidade de suporte do ambiente e a qualidade ambiental.

Palavras-chave: poluição do ar, material particulado, biomonitoramento, lolium multiflorum, mev/eds.

Concentrações de MP2,5-10 e MP2,5 e elementos metálicos junto à área do

Arroio Schmidt, na bacia do Rio dos Sinos, sul do Brasil

Resumo
O objetivo desta pesquisa foi avaliar a qualidade do ar, por meio da origem das concentrações do MP2,5-10, MP2,5 e dos elementos
metálicos Al, Ba, Cd, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb, Zn e Hg na folha do azevém (Lolium multiflorum) em uma área próxima ao Arroio
Schmidt, no trecho inferior da Bacia do Rio dos Sinos (BRS), em uma campanha de seis meses de pesquisa, de outubro de 2013 a
março de 2014. As partículas coletadas na aceleração do MP foram submetidas por Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV),
combinada com Espectrometria de Energia Dispersiva de Raios X (EDS), a fim de estudar sua morfologia e composição química.
As concentrações médias de MP2,5-10 e MP2,5 foram de 9,1 µg m–3 e 4,7 µg m–3, respectivamente. As concentrações médias
dos elementos metálicos Pb, Cr e Zn na parte foliar do azevém foram de 13,58 mg kg–1, 5,26 mg kg–1 e 88,80 mg kg–1,
respectivamente, caracterizando a área como Classe 4 (nível muito elevado de carbono), conforme classificação proposta por
Klumpp et al. (2004). A caracterização química e morfológica das partículas coletadas revelou a presença de fuligem (Cr, Fe, Ni, Zn,
Cd, Hg e Pb), materiais biológicos, cristais salinos (KCl) e partículas ressuspensas de poeira do solo (Al e Si). Estudos integrados
empregando variáveis ambientais como o MP e o biomonitoramento com azevém podem auxiliar na elaboração de diagnósticos
ambientais robustos, além de fornecer informações para o desenvolvimento de medidas de combate que considerem a capacidade
de suporte do meio ambiente e que visem à minimização dos efeitos prejudiciais da gases atmosféricos.

Palavras-chave: gases atmosféricos, material particulado, biomonitoramento, lolium multiflorum, mev/eds.

Braz. J. Biol., 2015, vol. 75, nº. 4, supl. 2, pp. S43-S52 43

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Alves, DD e cols.
1. Introdução
A Bacia do Rio dos Sinos (BRS) é frequentemente alvo de
reportagens na mídia e em pesquisas científicas (Spilki e Tundisi, 2010;
Blume et al., 2010; Costa e Schulz, 2010) devido aos cenários de
degradação ambiental em que se encontra inseridos, principalmente
relacionados aos baixos níveis de qualidade da água (Blume et al., 2010),
principalmente no trecho inferior da bacia, onde se encontra o Córrego
Schmidt.
Essa situação é alarmante, uma vez que o Rio dos Sinos é a principal
fonte de abastecimento público de água da região. Entre os principais
fatores causadores da degradação dessa área estão os processos de
urbanização e industrialização, que são responsáveis pelo Rio dos Sinos
ser listado como um dos mais poluídos do Brasil (Spilki e Tundisi, 2010).
A avaliação integrada de áreas degradadas tornou-se uma
ferramenta amplamente utilizada capaz de fornecer o panorama sistêmico
das condições ambientais indispensáveis às tomadas de decisões
envolvidas na promoção da recuperação de ambientes degradados ou na
preservação de ambientes que ainda não sofreram impactos ambientais
significativos. Nesses cenários, as avaliações da qualidade do ar estão
sendo realizadas tanto por meio de técnicas convencionais como
complementares, como bioindicadores ou bioacumuladores, que permitem
avaliações detalhadas da qualidade ambiental (Klumpp et al., 1994;
Guimarães et al., 2000; Costa e Droste, 2012).
Os efeitos da poluição do ar sobre a saúde dos seres vivos podem
ser observados a curto, médio e longo prazo e estão relacionados ao
tempo de exposição, composição química e concentração do poluente.
Os sintomas relatados sobre a saúde do ser humano vão desde problemas
respiratórios, redução do transporte de gases entre o sangue e os
pulmões, dores de cabeça, náuseas, câncer, coma e até a morte (Goto,
2007; Alcalá et al., 2008; Gomes, 2010). .
O Material Particulado (PM) é um dos elementos mais contundentes
da poluição atmosférica. O termo material particulado é utilizado
genericamente para se referir à poluição do ar causada por aerossóis em
ambientes urbanos e não urbanos e pode ser definido como uma mistura
complexa de partículas sólidas e líquidas em suspensão, com composição
e diâmetro aerodinâmico relacionados às suas fontes emissoras (Seinfeld
e Pandis, 2006; Kampa e Castanas, 2008). A maioria dos estudos
ambientais que investigam o PM analisam sua fração inalável (partículas
com diâmetros aerodinâmicos menores que 10 µm – PM10). Esta fração
pode ainda ser subdividida em frações grossas (PM2.5-10) e finas
(PM2.5). Muitos pesquisadores realizaram estudos de PM projetados
para identificar sua composição química (Espinosa et al., 2001; Allen et
al., 2001; Dallarosa et al., 2008; Hieu e Lee, 2010; Wimolwattanapun et
al., 2011) e sua propriedades morfológicas (Micic et al., 2003; Liu et al.,
2005; Adamo et al., 2008; Witt, et al., 2010; Rosasco et al., 2011; Chithra
e Shiva Nagendra, 2013). Tais pesquisas têm sido feitas para entender o
comportamento desses poluentes e suas relações com as condições
meteorológicas e também suas ligações com impactos nocivos à saúde,
como doenças respiratórias e cardiovasculares (Schwartz et al., 1996;
44 44
Borja-Arbuto et al., 1998; Neas et al., 1999; Laden e outros, 2006;
Bourotte et al., 2007; Lepeule et al., 2012).
Os sistemas convencionais de monitoramento atmosférico muitas
vezes demandam gastos consideráveis de implantação, operação e
manutenção. Além do monitoramento convencional, o biomonitoramento
é uma metodologia complementar e eficaz para avaliar elementos
químicos em baixas concentrações ambientais, nem sempre contemplados
nos parâmetros definidos pela legislação. O biomonitoramento é um
método no qual a presença de poluentes em uma determinada área é
demonstrada por meio de organismos vivos que respondem aos estresses
aos quais são expostos, modificando seus ciclos de vida ou acumulando
poluentes (Buss et al., 2003).
A técnica, portanto, fornece importantes informações complementares,
pois por meio de bioindicadores é possível detectar os efeitos dos
poluentes atmosféricos sobre os organismos vivos e as respostas exibidas
por esses organismos (Junek, 2009). Os bioindicadores vegetais podem
ser usados para avaliar os impactos da poluição atmosférica por meio de
respostas fisiológicas, bioquímicas e morfológicas ou pela quantificação
do acúmulo de substâncias específicas (Klumpp et al., 2004; Migliavacca,
2009). Os efeitos observados nas plantas não podem ser extrapolados
diretamente para as populações humanas, mas os resultados desses
experimentos são relevantes, uma vez que os organismos são altamente
sensíveis, mesmo em baixos níveis de contaminação. Portanto, é
aceitável a hipótese de que se uma substância tóxica causa danos
detectáveis a uma espécie vegetal, ela possivelmente pode ter efeitos em
outra espécie (Guimarães et al., 2000).
Esta pesquisa teve como objetivo avaliar a qualidade do ar,
determinando as concentrações de PM2,5-10, PM2,5 e dos elementos
metálicos Al, Ba, Cd, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb, Zn e Hg no parte foliar de
azevém (Lolium multiflorum) em área próxima ao Córrego Schmidt, no
trecho inferior da SRB, em campanha de pesquisa de seis meses (outubro
de 2013 a março de 2014). As partículas coletadas na amostragem de
PM foram analisadas por Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV)
combinada com Espectrometria de Raios-X por Dispersão de Energia
(EDS), a fim de estudar sua morfologia e composição química.
2. Material e Métodos
2.1. Área de estudo
A SRB está localizada no Nordeste do estado mais meridional do
Brasil, o Rio Grande do Sul, entre os paralelos 29 e 30 Sul, ocupando
, da área total do
uma área de 3.820 km2, o que corresponde a 1,5%
estado do Rio Grande do Sul. Tem uma população de aproximadamente
975.000 habitantes, 91% dos quais vivem em áreas urbanas, com 9% da
população em zonas rurais. A SRB pertence à região fitogeográfica
classificada como Floresta Estacional Semidecidual, que hoje existe
apenas nas encostas da Serra Geral. O clima é subtropical, com quatro
estações bem definidas (Costa e Schulz, 2010). A região está localizada
em uma área litológica caracterizada pela Formação Botucatu e por
formações basálticas nas encostas (Streck et al., 2008). É limitado a leste
pela Serra Geral,
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Concentração de elementos metálicos do material particulado
a oeste e norte pela bacia do Caí e ao sul pela bacia do
Gravataí, podendo ser subdividida em trechos superior, médio
e inferior (FEPAM, 2009).
Campo Bom é um município localizado na parte baixa da
Bacia do Rio dos Sinos. A bacia é densamente urbanizada e
possui grande concentração de indústrias, portanto, é
impactada pela captação de água para usos domésticos e
industriais, por esgoto doméstico e industrial e por volumes
extremamente elevados de lixo doméstico (FEPAM, 2009).
O principal curso d'água de Campo Bom é o Córrego
Schmidt, localizado a 29°39'15.11"S 51°04'37.37"W e
29°41'29.78"S 51°02'41.06"W com extensão
de aproximadamente 7 km. Ao longo do seu percurso, esta
ribeira é responsável por irrigar várias áreas (uma zona
residencial e uma zona mista residencial, comercial e
industrial) antes de chegar ao Rio dos Sinos.
Estudos anteriores (Benvenuti et al., 2013) mostraram
que a vegetação ciliar característica só está adequadamente
preservada próximo às nascentes do Córrego Schmidt, embora
análises físicas, químicas, microbiológicas e visuais tenham
encontrado contaminação orgânica, baixas concentrações de
oxigênio dissolvido, odor forte, resíduos sólidos nas margens,
locais com formação de espuma e alta concentração de
coliformes totais e termotolerantes em toda a extensão do
córrego. O conteúdo de matéria orgânica provém da
Figura 1. Mapa do Brasil, Rio Grande do Sul e SRB e mapa em grande escala mostrando o ponto de amostragem.
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vegetação semidecídua e muitas outras fontes naturais e
antrópicas. Os moradores relatam sinais de contaminação do
Córrego Schmidt por esgoto industrial e doméstico, o que
pode aumentar as concentrações de carga orgânica e muitos
outros poluentes no curso d'água.
O ponto de amostragem está localizado a aproximadamente
0,25 km da rodovia RS 010 (importante via de acesso ao
município de Campo Bom), a 1 km do Córrego Schmidt e a
1,3 km do Rio dos Sinos, em área semiurbana, com as
seguintes coordenadas geográficas: –29° 40'39.48”S e –51°
2'25.43”W (Figura 1).
2.2. Procedimentos de
amostragem de PM As coletas de PM foram realizadas
de acordo com o protocolo para amostragem de PM
atmosférico publicado pelo Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais (INP
As coletas foram realizadas mensalmente por períodos de 24 horas de
outubro de 2013 a março de 2014, totalizando 6 meses de amostragem.
O dispositivo utilizado para a amostragem de PM2,5-10 e PM2,5
foi semelhante ao amostrador Gent (Maenhaut et al., 1993), que
consiste em um conjunto de dois filtros sequenciais e um suporte,
conectados a uma bomba de vácuo com vazão de 16 a 18 L min–1.
O filtro superior é responsável por coletar o PM2.5-10 e o filtro
inferior é responsável por coletar o PM2.5.
A vazão da bomba foi medida no início e no final do
45
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Alves, DD e cols.
cada período de amostragem usando um rotâmetro (4T, Omel) e
tomando a média das duas medições para cálculos.
Filtros de policarbonato (Millipore®, Isopore Membrane Filter)
com poros de 10 ÿm e 2 ÿm foram usados para a coleta de
PM2,5-10 e PM2,5, respectivamente (Liu et al., 2005), ambos com
47 mm de diâmetro. Os filtros de policarbonato possuem superfície
lisa com aspecto vítreo, tornando -os ideais para análise de
poluentes atmosféricos por meio de microscopia eletrônica.
2.2.1. Análise gravimétrica
A massa de PM2,5-10 e PM2,5 foi determinada por análise
gravimétrica. Os filtros foram pesados antes e depois da
amostragem para obtenção da massa de PM coletado e, em
seguida, esses resultados foram divididos pelo volume total de ar
amostrado, para obtenção da concentração mássica de PM em µg
m–3. Todos os filtros utilizados para amostragem foram para obtenção das imagens e Espectroscopia de Raios X por
armazenados em dessecadores por no mínimo 72 horas em ambiente controlado.
Dispersão de Energia – EDS (Ultra Dray, Thermo Scientific) para
ambiente (25 ± 5 °C e umidade relativa de 30 – 40%) antes da
pesagem (Wimolwattanapun et al., 2011).
2.3. Biomonitoramento
2.3.1. Cultivo e exposição
Lolium multiflorum (azevém) foi cultivado em vasos plásticos
contendo substrato padrão Carolina Soil. O fundo de cada vaso foi
perfurado para permitir a inserção de três pedaços de barbante,
que foram deixados em contato com a água para garantir a
umidade do substrato e a hidratação do capim . Aproximadamente
0,3 g de sementes de Lolium multiflorum foram semeadas em 300
g de substrato. Após um período de crescimento de 2 semanas,
os vasos contendo Lolium multiflorum foram expostos, em triplicata,
em uma estrutura de 1,5 m acima do nível do solo em uma caixa
plástica de 5 L. Uma placa de poliestireno expandido projetada
para acomodar os vasos de azevém foi encaixada na parte superior
da caixa. A caixa foi preenchida com água potável e um pote
plástico foi colocado na placa de poliestireno expandido com os
barbantes pendurados na água.
Após trinta dias, os vasos contendo o azevém foram recolhidos
e substituídos por outros, que ficaram expostos pelo mesmo
tempo. A parte foliar das plantas foi analisada após a coleta.
2.3.2. Preparação de amostras de bioindicador e substrato
padrão
As folhas de azevém foram lavadas com água ultrapura com
resistividade de 18 Mÿ cm–1 (Purelab Classic, ELGA), colocadas
em sacos de papel e secas em câmara de circulação (MA035,
MARCONI) por 72 horas a 70 °C. Em seguida, foram triturados em
almofariz de porcelana com auxílio de um pilão. Porções de cerca
de 0,25 g das amostras foram pesadas em duplicata e depois
digeridas em um digestor de micro-ondas (MARS 6, CEM) com 5
mL de ácido nítrico e 2 mL de água por 10 minutos
a 200ºC. Os extratos obtidos foram volumizados em balões
volumétricos de 25 mL e as concentrações de Al, Ba, Cd, Cu, Pb,
Cr, Fe, Mn, Ni e Zn foram determinadas em triplicata por
espectrofotometria de absorção atômica com chama (SpectrAA
110, VARIAN), enquanto Hg foi ensaiado usando uma técnica de
fluorescência (Mercur, Analytik Jena).
46 46
Os mesmos metais ensaiados nas folhas de azevém também
foram medidos no substrato utilizado para o cultivo do azevém,
tanto na forma pseudototal quanto na forma biodisponível, a fim
de demonstrar que as concentrações de metais observadas
foram resultado da deposição nas folhas (via primária de entrada)
e não da absorção pelas raízes (via secundária de entrada).
2.4. Análise morfológica de partículas e identificação
de elementos principais por SEM/ EDS
A análise morfológica das partículas foi realizada da seguinte
forma: aproximadamente ¼ de cada filtro foi retirado com bisturi e
fixado a um suporte com fita dupla face de carbono e, em seguida,
as amostras foram revestidas com ouro em sputter coater (Desk
V, Denton Vaccum). As partículas coletadas foram analisadas por
Microscopia Eletrônica de Varredura – MEV (JSM-6510LV, JEOL)
identificar os principais elementos presentes nas amostras (Micic
et al., 2003; Liu et al., 2005; Adamo et al., 2008; Witt et al., 2010;
Rosasco et al., 2011; Chithra e Shiva Nagendra, 2013). Todas as
imagens foram adquiridas das amostras utilizando um filamento
de tungstênio aquecido como fonte de elétrons, com potencial de
aceleração na faixa de 10 kV, com resoluções variando de 3.000 a
15.000 vezes de aumento. As análises de EDS foram realizadas
a fim de obter a composição química e o mapeamento de
elementos das partículas. A identificação das amostras foi realizada
com referência ao atlas de aerossóis troposféricos publicado por
Micic et al. (2003).
2.5. dados meteorológicos
Os dados meteorológicos de temperatura, umidade relativa
do ar e precipitação foram fornecidos pelo serviço brasileiro de
meteorologia (INMET - Instituto Nacional de Meteorologia),
responsável pelo 8º distrito de meteorologia de Porto Alegre. A
variável pluviosidade foi ignorada para análise de PM porque todas
as amostras foram coletadas em dias ensolarados, a fim de avaliar
a qualidade do ar nas condições mais severas. Para a análise de
biomonitoramento, a precipitação durante as exposições foi levada
em consideração porque a chuva pode lavar os poluentes
atmosféricos, alterando as concentrações de certos elementos no
ar (Klumpp et al., 2004; Migliavacca, 2009).
A Tabela 1 mostra as condições climáticas predominantes de
temperatura do ar, umidade relativa e velocidade do vento durante
a coleta de amostras de PM. A temperatura média do ar foi de
23,8 °C e a umidade relativa média de 72,3%. A velocidade média
do vento foi de 2,2 m s–1.
3. Resultados
3.1. assunto particular
A Figura 2 mostra a concentração de PM2,5-10, PM2,5 e o
padrão da linha de corte para PM2,5 (24 horas = 35 µg m–3), em
acordo com a Proteção Ambiental dos Estados Unidos
Agência (EPA) (EPA, 2014). Durante todo o período de trabalho
de campo, a concentração de PM2,5-10 foi maior ou igual à
concentração de PM2,5 . A concentração média de PM2,5-10 foi
Braz. J. Biol., 2015, vol. 75, nº. 4, supl. 2, pp. S43-S52
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Concentração de elementos metálicos do material particulado

Tabela 1. Condições meteorológicas durante a coleta de amostras de PM.

Temperatura do ar Umidade relativa (%) Velocidade média do

Amostra datas de coleta
(°C) 73,0 vento
EU 15/10/2013 19,9 (m s–1) 1,6
II 2013/11/24 24.2 66,9 1.7
III 20/12/2013 24.6 73,6 2.6
4 27/01/2014 29,7 67,0 1.3
V 28/02/2014 21,2 77,4 1,7
VI 26/03/2014 23,2 75,9 2,2

Figura 2. Concentração de PM2,5-10 (a), PM2,5 e linha de corte padrão para PM2,5 (b).

9,1 µg m–3, variando de 2,2 µg m–3 a 15,4 µg m–3, com desvio Tabela 2. Períodos de exposição ao azevém e precipitação média (mm).

padrão de 4,5 µg m–3. A maior concentração de PM2,5-10 Biomonitoramento

ocorreu durante a amostra I, coincidindo com a menor temperatura
Exposição datas
durante toda a pesquisa (19,9 °C).
A concentração média de PM2,5 foi de 4,7 µg m–3, variando de EU 2013/10/02 a 2013/11/01 Precipitação (mm) 153,8
1,9 µg m–3 a 8,2 µg m–3, com desvio padrão de 2,7 µg m–3. A II 01/11/2013 a 01/12/2013 336.2
maior concentração de PM2,5 ocorreu durante a amostra II, III 17/12/2013 a 16/01/2014 107,8
atingindo 7,9 µg m–3. Todas as concentrações de PM2,5 ficaram 4 16/01/2014 a 14/02/2014 203.4
abaixo dos limites estabelecidos nos padrões de qualidade do ar V 2014/02/14 a 2014/03/17 220,0
da EPA.
VI 17/03/2014 a 15/04/2014 177,6
3.2. Biomonitoramento

A Tabela 2 relaciona o período de exposição do azevém com

seus respectivos dados pluviométricos. A precipitação média 3.3. SEM/ EDS
durante a exposição ao azevém (199,8 mm) manteve-se dentro
A análise dos filtros de coleta de MP por MEV/EDS (Figura
dos limites históricos normais de Campo Bom, de acordo com o
3) mostrou a presença de partículas de origem biológica,
INMET (2014). O período de maior intensidade de chuva foi
partículas de fuligem, partículas com formato cúbico, características
durante a exposição II, enquanto o período de menor precipitação
foi registrado durante a exposição III. de sais, e partículas características de ressuspensão do solo e

A Tabela 3 lista a média aritmética (n = 3), concentrações
máximas e mínimas de metais nas folhas de Lolium
multiflorum. Os metais com maiores concentrações médias foram
Al, Fe, Mn e Ba, com resultados acima de 100 mg kg–1,
calculados em base seca.
A Tabela 4 lista as concentrações médias dos metais
analisados, comparadas com uma classificação em categorias
de poluição proposta por Klumpp et al. (2004). Os valores de
referência usados para construir a tabela de classificação foram
obtidos a partir de amostras coletadas em várias cidades
europeias durante o monitoramento realizado em 2000 e 2001.
de possíveis fontes antrópicas de emissões. Um total de 59
partículas foram analisadas usando SEM/EDS, 30 de PM2.5-10
e 29 de PM2.5. A análise EDS revelou a presença dos metais
pesquisados em muitas das partículas analisadas.
4. Discussão
4.1. assunto particular
Observou-se que não houve relação entre a concentração
de PM e os dados meteorológicos durante o período estudado.
Como mostrado na Figura 3, as concentrações

Braz. J. Biol., 2015, vol. 75, nº. 4, supl. 2, pp. S43-S52 47

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Alves, DD e cols.

Tabela 3. Concentração* de metais nas folhas de Lolium multiflorum.

Exposição
Metal X (max-min)
EU II III IV V VI
al 489,19 259,29 772,60 421,34 233,43 401.71 429.59 (233.43-772.60) 104.10
BA 104.15 57,99 76,62 98,27 136,76 150,79 (57,99-150,79) 0,05 (0,04-0,06)
Cd 0,06 0,06 0,05 0,05 0,04 0,04 5,26 (2,12-13.77)
Cr 2,50 6,55 2,12 13,77 2,82 3,81 14.42 (2.44-22.65)
Cu 6,13 4,44 16,29 20,69 16,35 22,65 219.49 (103.47-381.15)
Fé 298,72 153,30 103,47 381,15 186,10 194,23 (2.44222.65) 219.49
Mn 147,86 75.12 203.41 263,74 201.63 208,70 (103.47-381.15) 183.41 (75,25)
Ni 3,99 3.03 2,93 7.34 8.91 12.41 219.49 (103.47-381.15)
Pb 15,99 5,94 12.67 8.28 16.28 22h30 183.41 (7.22.65) 219.49
Zn 77,66 56,90 97,10 135,55 87.07 78,52 (103.47-381.15) (7.44-22.65).

Hg 74,94 72,40 73,90 21.64 62,99 38.18 5,94-22,30) 88,80 (56,90-135,55) 57,34 (21,64-74,94)
*As concentrações foram expressas em mg kg–1 (base seca), exceto Hg, que é expressa em µg kg–1 (base seca).

Tabela 4. Concentrações médias dos metais (ÿg g–1, base seca) e as categorias de poluição propostas por Klumpp et al. (2004).
Metal
Aula / Amostra
Cd Pb Cr Ni Cu Zn Fé

Classe 1 - Muito Baixa ÿ 0,04 ÿ 0,8 ÿ 0,8 ÿ 5,5 ÿ 7,1 ÿ 31,7 ÿ 180
Classe 2 - Baixa 0,05-0,07 0,9-1,6 0,9-1,5 5.6-9.3 7.2-11.6 31,8-45,1 181-309
Classe 3 - Alta 0,08-0,10 1.7-2.4 1.6-2.3 9.4-13.1 11.7-16 45,2-58,6 310-438
Classe 4 - Muito alto > 0,10 > 2.4 > 2.3 > 13.1 > 16,0 > 58,6 > 438
Campo Bom, RS, Brasil 0,05 13.58 5.26 6.43 14.42 88,80 219,49

Figura 3. Partícula de origem biológica, identificada no PM2.5-10 da amostra III (a), partícula de fuligem, identificada no PM2.5-10
da amostra III (b), partícula cúbica, identificada no PM2 .5-10 da amostra I (d) e partícula característica de ressuspensão do solo
(acima) e partícula possivelmente originada de fontes antrópicas (abaixo), ambas identificadas no PM2.5-10 da amostra I (d).

48 48
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Concentração de elementos metálicos do material particulado
de PM2,5-10 apresentou tendência, com resultados maiores ou
iguais às concentrações de PM2,5 e picos nas amostras I e III,
com 15,4 µg m–3 e 12,3 µg m–3, respectivamente. O tipo de
partículas que compõem o PM2.5-10 normalmente entra na
atmosfera por ressuspensão do solo e de fontes naturais
(fragmentos de origem biológica), conforme demonstrado por
Wimolwattanapun et al. (2011).
Altas concentrações de PM2,5-10 são compatíveis com a área de
estudo, uma vez que a presença de partículas com diâmetro
aerodinâmico superior a 2,5 ÿm é mais comum em locais
semiÿurbanos (Micic et al., 2003; Rosasco, et al., 2011 ).
No Brasil, o regulamento do órgão regulador ambiental
nacional (CONAMA - Conselho Nacional do Meio Ambiente) sobre
parâmetros e padrões de qualidade do ar ( Resolução CONAMA
03/90) não especifica a medição de PM2,5-10 ou PM2,5, mas
apenas PM10, que é identificada na regulamentação como
Partículas Inaláveis (PI), não sendo possível comparar os resultados
desta pesquisa com o padrão definido na legislação brasileira
(Brasil, 1990).
Diante disso, os resultados do PM2,5 foram comparados
com os padrões internacionais de qualidade do ar (padrão EPA).
Os resultados observados nesta pesquisa não ultrapassam
limite estabelecido na norma EPA, que é de 35 µg m–3.
É importante avaliar tanto PM2.5-10 quanto PM2.5, uma vez que
o PM2.5 é produzido principalmente por fontes antrópicas, como
emissões industriais e veiculares (queima de combustíveis).
Além disso, é no PM2,5 que geralmente se concentram os metais
pesados como Cd, Cr, Cu, Mn, Ni e Pb e outras substâncias
tóxicas , o que agrava ainda mais os riscos potenciais dessa fração
de partículas transportadas pelo ar (Allen et al ., 2001; Espinosa et
al., 2001; Hieu e Lee, 2010; Teixeira et al., 2011).
4.2. Biomonitoramento
Com exceção de Al, Cr, Fe, Ni e Hg, observou-se que as
concentrações dos metais medidos
nas folhas de azevém foram menores para a exposição II. O
grande volume de chuva registrado durante a exposição II foi o
principal fator que contribuiu para a redução das concentrações de
metais durante esta exposição, uma vez que a chuva pode remover
poluentes do ar (Seinfeld e Pandis, 2006; Gomes, 2010).
A exceção a essa tendência observada para o Cr está relacionada
ao fato de que esse elemento normalmente está associado à
fração fina do PM e pode ser absorvido mais facilmente pela planta,
mesmo na presença de chuva. Além disso, as concentrações de
Cr e Fe também podem ser afetadas por sua maior solubilidade
para as plantas em meio aquoso (Migliavacca, 2009). A exposição
III teve a menor precipitação observada e a maior concentração de
Al, que é um elemento normalmente associado à fração grosseira
do PM e de menor mobilidade. A maior concentração de Al pode
estar relacionada à sua menor mobilidade, o que faz com que as
partículas permaneçam depositadas na superfície foliar do azevém,
possibilitando maior absorção.
Comparando as concentrações médias dos metais analisados,
o Ba apresentou a quarta maior concentração, superado apenas
pelo Al, Fe e Mn. Essa constatação pode estar relacionada à
existência de uma empresa de tintas eletrostáticas localizada próximo aplicações como fabricação de
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ao ponto de amostragem e/ou poluição por veículos automotores.
A pintura eletrostática emprega tinta em pó que pode conter cargas
que são adicionadas com os pigmentos.
A barita (minério de bário) é uma das cargas mais comumente
empregadas (Camargo, 2002). Ba também é usado na forma de
sais de bário em linhas de freio. Em áreas expostas ao tráfego de
veículos, é provável que a poeira dos freios seja a principal fonte
de Ba na atmosfera. Gietl et al. (2010) sugeriram o uso de Ba
como um marcador quantitativo de pó de freio em áreas urbanas,
uma vez que existem semelhanças entre a distribuição
granulométrica de PM de rodovias e concentrações de fundo em
áreas urbanas.
O Mn teve a terceira maior concentração dos metais analisados
e é usado na gasolina como substituto do chumbo, na forma do
composto orgânico metilciclopentadienil manganês tricarbonil,
como aditivo de aumento de octanagem (Nogueira, 2006; Kabata-
Pendias, 2011) .
A concentração de Hg nas folhas de azevém foi semelhante
nas seis exposições, com exceção das exposições IV e VI. O Hg
pode ser encontrado em lâmpadas fluorescentes, lixo hospitalar e
combustíveis fósseis e a queima desses combustíveis tem sido
identificada como a principal fonte antrópica de Hg na atmosfera
(Cooper e Alley, 2002; Manahan, 2005; Migliavacca, 2009; Moreira,
2010). .
Quando as concentrações de Cd, Pb, Cr, Ni, Cu, Zn e Fe
foram classificadas de acordo com as categorias de poluição
propostas por Klumpp et al. (2004), observou-se que Cd, Ni e Fe
estavam na Classe 2 – Baixo nível de poluição. O Cd é utilizado na
fabricação de pneus e o atrito da borracha no trânsito pode ser
uma das causas da presença deste elemento na atmosfera
(Manahan, 2005; Moreira, 2010). Ni é um componente usado em
baterias de níquel-cádmio e ambos os elementos podem entrar no
meio ambiente como resultado
de seu descarte incorreto. Adicionalmente, o Ni pode ser emitido
durante a queima de carvão e produtos derivados do petróleo
(Manahan, 2005; Nogueira, 2006; Kabata-Pendias, 2011).
O Fe ocorre naturalmente no meio ambiente e está presente no
solo, de onde pode ser ressuspenso. Adicionalmente, este
elemento está presente em muitas ligas metálicas e pode ser
emitido para o ar quando estas são abrasadas (Manahan, 2005;
Migliavacca, 2009; Kabata-Pendias, 2011).
A concentração de Cu estava na Classe 3 – Alta poluição.
O Cu atmosférico pode ser proveniente do desgaste dos freios e
do uso de peças de cobre em veículos automotores (Manahan,
2005; Nogueira, 2006; Kabata-Pendias, 2011).
As concentrações de Pb, Cr e Zn estavam na classe 4 – nível
de poluição muito alto. Por muitos anos, o Pb foi usado como
aditivo adicional à gasolina/gasolina, para aumentar sua octanagem,
e foi liberado na atmosfera durante a queima do combustível.
Apesar de a adição de chumbo ao combustível ter sido proibida na
década de 1990, o Pb que ainda está presente na atmosfera ainda
pode estar relacionado a níveis residuais do metal (Migliavacca,
2009). Além disso, o Pb ainda faz parte da composição química
dos combustíveis e é utilizado em pneus reciclados e baterias
automotivas (Manahan, 2005; Moreira, 2010). Os principais usos
do Cr estão relacionados às atividades industriais (metalurgia,
siderurgia, fábricas de produtos químicos e indústria do couro), em
49
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Alves, DD e cols.
aço inoxidável, pigmentos de tintas, vernizes e papel e para a cura
de peles para couro. O Cr pode ser encontrado na atmosfera na
forma de cromo trivalente (Cr+3) e cromo hexavalente (Cr+6). Essas
duas espécies diferem consideravelmente em termos de toxicidade
e comportamento no ambiente, sendo o Cr+6 considerado o mais
tóxico entre os dois (USDHHS, 2012). O Zn é utilizado em óleos
lubrificantes para veículos automotores e na fabricação de pneus e
pode ser liberado em
a atmosfera à medida que a borracha dos pneus é desgastada pelas
superfícies das estradas (Manahan, 2005; Nogueira, 2006; Kabata-Pendias, 2011).
Comparando os resultados do biomonitoramento com a
ocorrência de metais detectados em amostras de água coletadas na
nascente do Córrego Schmidt entre julho e setembro de 2012
(Kieling-Rubio et al., 2015), observou-se que as concentrações de
Cd, Pb , Cu, Mn e Ni estavam todos dentro dos limites permitidos
para água doce Classe I, conforme resolução CONAMA 357/2005
(Brasil, 2005), e apenas Fe, que é um conhecido componente dos
solos desta região, estava fora dos limites limite, enquanto o Cr,
reportado como Cr Total, não foi detectado nas amostras testadas.
Essas observações contrastantes confirmam o comportamento
diferente desses metais no meio ambiente, em termos de distribuição.
4.3. Análise por SEM/ EDS
As características químicas e morfológicas das partículas
detectadas no PM foram identificadas por meio de análise SEM/
EDS, como forma de avaliar a integração dos dados do PM e a
quantificação de metais no azevém. Esta análise revelou que
também estavam presentes partículas de origem natural (Figura 3a).
Apesar da falta de representação quantitativa, em termos
epidemiológicos tais partículas desempenham um papel importante
porque são responsáveis por alergias (Micic et al., 2003).
A Figura 3b mostra um aglomerado de partículas finas de
fuligem com os metais Na, Mg, Al, Cr, Mn, Fe, Ni, Zn, Cd, Hg e Pb
todos presentes em sua composição. Este tipo de partícula tem
origem na queima de combustível a altas pressões e temperaturas
em motores de combustão interna (Micic et al., 2003; Rosasco, et
al., 2011; Chithra e Shiva Nagendra, 2013). A presença dessas
partículas pode estar ligada à proximidade do ponto de amostragem
com as principais vias, como a Avenida dos Municípios e a rodovia
RS 010. A Figura 3c mostra um cristal de sal composto principalmente
pelos elementos Cl e K. A presença de K pode ser atribuída à
queima de biomassa, na forma de resíduos agrícolas, além de sua
ocorrência natural na crosta terrestre (Chow et al., 2007 ; Begum et
al., 2007).
A Figura 3d (acima) mostra uma partícula típica de origem natural
(ressuspensão do solo), apresentando predominantemente Al e Si
em sua composição. A composição da partícula mostrada na Figura
3d (abaixo) inclui Na, Al, Mn, Fe, Ni, Zn, Hg e Pb, com destaque
para os metais Ni, Zn, Hg e Pb, pois sua presença é sugestiva de
fontes antrópicas (Espinosa et al., 2001; Hieu e Lee, 2010).
5. Conclusão
A concentração de PM2,5 (24 horas) estava abaixo do limite
estabelecido na norma EPA. Quando se trata de padrões de
RODRIGUES, MAS, 2013. Avaliação da qualidade da
qualidade do ar, a legislação brasileira não obriga o monitoramento de PM2.5,
50 50
em contraste com padrões como os dos Estados Unidos
Unidos, que cobrem o monitoramento de PM2.5. A legislação
também falha em não exigir a análise química do PM lançado na
atmosfera, que pode constituir uma importante fonte de poluição.
Verificou-se que as concentrações de certos metais
elementos nas folhas de azevém foram influenciados pelo volume
de chuva durante o período de exposição. Isso porque a chuva
interfere nas características de biodisponibilidade dos metais e
também pode alterar as concentrações de PM na atmosfera, já que
a chuva pode prender as partículas.
As concentrações de elementos metálicos detectadas em
as folhas de azevém, principalmente Pb, Cr e Zn, indicam grau de
poluição muito alto (Classe 4), conforme classificação proposta por
Klumpp et al. (2004).
A análise química e morfológica das partículas de PM2,5-10 e
PM2,5 e a identificação de suas fontes de emissão (naturais ou
antrópicas) são pré-requisitos para a construção de diagnósticos
ambientais abrangentes e fornecem as informações necessárias
para o desenvolvimento de medidas de precaução para reduzir os
efeitos da poluição que levam em consideração tanto a capacidade
de suporte do meio ambiente quanto a qualidade ambiental.
Reconhecimentos
Os autores agradecem à Universidade Feevale, CNPq (Projeto
Universal 014/2011 – Processo 476636/2011 – 6), FINEP (Edital de
Infraestrutura de Pesquisa em Universidades Comunitárias 01/2013,
Convênio 13.01.0316.00) e FAPERGS (Projeto ARD, Processo 11 /
1845-3) pelo apoio financeiro e bolsas que tornaram esta pesquisa
possível e ao Laboratório de Estudos Avançados de Materiais da
Universidade Feevale pela condução da análise SEM/EDS.
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