INSTITUT PREPARATOIRE AUX ETUDES

D’INGENIEURS DE TUNIS

Préparation SM /SP
Année : 2018-2019

Examen N°2 de Chimie inorganique

 Les candidats sont priés de présenter leurs réponses dans l'ordre même de l’énoncé.
 L’usage d’une calculatrice électronique de poche non programmable est autorisé.
 Tout document est interdit

Problème II
Partie A

On donne , sur la figure ci-dessous, le diagramme E-pH du phosphore, établi pour les especes
acido- basiques relatives aux acides hypophosphoreux , phosphoreux et
phosphorique , pour une concentration du tracé égale à = 10 . . A la frontiére
entre deux éspeces dissoutes, on prendra comme convention l’égalité des concentrations des
deux espéces.

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 a) Attribuer les différents domaines de stabilité aux espèces correspondantes, en justifiant
votre réponse.
b) Calculer la pente du segment désigné par (a) sur le diagramme.
c) Superposer à ce diagramme les frontiéres relatives au couple Ni (II)/ Ni (sous toutes ses
formes avec une concentration du tracé égale à = 10 . .
d) En déduire le domaine de pH pour lequel la réduction des ions par les ions
hypophosphites est possible.
e) Quels devraient étre les produits formés par la réaction précédente ? Ecrire la ou les
équations des réactions attendues.
f) Désormais on réalise la réduction des ions par les ions hypophosphites à
pH= 4 sachant qu’aucune espéce du phosphore (V) n’est observée . Ecrire léquation de
cette réaction
g) Calculer sa constante d’équilibre. Que peut-on conclure.
h) Une réaction de réduction parasite provoque la dimunition sensible de la quantité d’ion
hypophosphite dans le milieu. Ecrire l’équation de cette réaction tout en tenant compte
de la stabilité de dans l’eau.
Données à 298 :
Couple
acido- / / / / / /
basique
pKA 1 2,2 6,7 2,1 7,2 12,4

Couple rédox / / /
/ /
( ) -0,5 -0,28 -0,25 0 1,23

Produit de solubilité de ( ) : = 13,8.

Partie B

a) Le nickel ne se corrode pas en solution acide proposer une interpretation à cette

observation à l’aide de courbe intensité- potentiel.
b) Si on touche la lame de nickel avec un fil de platine, le dégagement gazeux est
observé. Pourquoi ?
c) On bâtit une pile (−) / $ // %$ / % (+) .Donner l’équation bilan de
fonctionnement de cette pile.
d) Déterminer sa constante d’équilibre et commenter la valeur obtenue.
e) En utilisant les courbes i(E) déterminer les points de fonctionnement anodique et
cathodique pour une intensité de courant i. Préciser la tension réellement utilisable de
cette pile.

On donne : '( )* /'( = −0,13

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 ANNEXE ( à rendre avec la copie)

Nom :
Prénom :
Groupe :

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 Correction
Partie A

a) On place les n.o. les plus grand à potentiels élevés et aux pH les plus forts les formes
basiques.

b) La frontiére (a) correspond au couple /

+3 +2, = +
[/'01)2 ] 41
= + 0,03 -
[/) '0)2 ]
soit une pente de - 0,09 V.

c) Calculons le pH d’apparition de ( )
=[ ]5 → = 8,1

Si < 8,1 alors le couple mis en jeu est :

/ et = −0,25 + 0,03 log = −0,31

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 Si > 8,1 alors le couple mis en jeu est : (0 ) /

( ) +2 +2, = +2
= => ( /)) /=> − 0,06 par contunité à pH = 8,1 , on obtient

= 0,18 − 0,06

d) Les domaines de stabilités de et sont disjoints et la réaction est

thermodynamiquement favorisé. Pour etre dans les domaines de prédominance de
et il faut que 1 < < 8,1.
e)
+ 2, = et + 2 = 4 +4,
D’ou le bilan 2 + + 2 = + 4 +2
f) à pH= 4 le couple mis en jeu est / la réaction s’ecrit alors :
+ + = + 2 + .
g) La derniére réaction est la combinaisons linéaire des réactions :
+ = +2 + 2, ∆B C = +2D /1 '01 //1 '0)

+ 2, = ∆B C = −2D => )* /=>

+ = ∆B C = EF G H( / )
= + ∆B C = −EF G H( / )
Donc

−EF G = +2D /1 '01 //1 '0) − 2D => )* /=> + EF G H( / ) −

EF G H( / )
= 1,410I cette réaction de réduction est quantitative.
h) Le domaine de prédominance des ions hypophosphite et le diagramme de stabilité de
l’eau sont disjoints donc les ions hypophosphite sont oxydé par l’eau selon la réaction
suivante :
+2 = +

Partie .B.
1) l’absence de corrosion en solution acide prouve l’existence de fortes surtensions
cinétique. La surtension de / sur Ni , noté JK permet d’éviter l’existence d’un
potentiel mixte.

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2) A l’endroit ou le platine touche le nickel la surtension de / est 0,01 V . En se
reportant à la figure ci-dessous on constate qu’il existe un potentiel mixte L pour lequel
M = − K . Le nickel est oxydé avec dégagement de dihydrogéne.

3) Oxydation du nickel :

(N) = (MO) +2,

Réduction du plomb :
%(MO) + 2 , = %PN)

L’équation bilan est :

%(MO) + (N) = %PN) + (MO)

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 , U
4) )*
'((QR) /'(ST)
− )*
=>(QR) /=>(T)
= - (F) donc (F) = 10 la réaction est

Quantitative
5) Les points de fonctionnement anodique et cathodique correspondent à l’intensité
choisie. La tension utile est plus faible que la tension prévue par la thermodynamique à
courant nul. Il faut en plus enlever la chute ohmique : U = e – ri