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Recibido: 29-12-16
Recibido con revisiones: 12-04-17
Aceptado: 25-04-17
RESUMO
A exploração mineral é uma das principais fontes de contaminação dos solos por elementos potencialmente tóxicos (EPTs).
O objetivo foi avaliar os teores totais e disponíveis de boro (B) estrôncio (Sr) e vanádio (V) em solos de Serra Pelada e inferir
sobre a contaminação por estes elementos. Os teores totais e disponíveis foram extraídos com água régia e ácido clorídrico,
respectivamente. A determinação foi feita por espectrometria de emissão ótica com plasma acoplado indutivamente. Foram
calculados o fator de contaminação (FC), fator de enriquecimento (FE) e o índice de carga poluente (ICP). Os teores totais
e disponíveis encontrados são altos, o que foi atribuído principalmente ao material de origem. O V foi o elemento com
maior FE (7,8), o que mostra que a ação antrópica a partir das atividades de garimpagem causou o enriquecimento das áreas
com este elemento. O FC também foi maior para V, chegando a 3,40 no sedimento retirado da mina. O elevado FE indica
que houve enriquecimento por EPTs nos solos de Serra Pelada devido as atividades antropogênicas. A partir dos valores do
FC e do ICP infere-se que houve contaminação dessas áreas, o que pode representar risco ao ecossistema circundante e
a população que habita a região.
Palavras chave. Metais pesados, mineração, garimpo.
POTENTIALLY TOXIC ELEMENTX AND INDEX OF POLUTION IN SOILS AND TAILLINGS OF SERRA
PELADA, BRAZIL
ABSTRACT
Mineral exploration is one of the main sources of soil contamination by potentially toxic elements. The objective was to
evaluate the total and available levels of boron (B), strontium (Sr), and vanadium (V) in soils of Serra Pelada and infer if these
soils were contaminated by these elements. The total contents were extracted with h aqua regia in digester block, the content
availability were extracted with 0.5 mol L-1 hydrochloric acid, the determination was made by optical emission spectrometry
with inductively coupled plasma (ICP OES). The contamination factor (FC), enrichment factor (EF) and the pollutant load
index (PLI) were calculated. OV was the element with the highest EF 7.8, which showed that human action from the mining
activities caused the enrichment with this element in the area. The FC was also higher for V, reaching 3.40 in sediment
removed from the mine. On average the index pollution load (PLI) showed that there was contamination in the area by
metals. The FC and the PLI showed that there was contamination of these areas by the studied elements, which may represent
a risk to the surrounding ecosystem and the population inhabiting the region.
Key words. Heavy metals, mining, gold-digging.
base no C orgânico total x 1,722. Os teores de óxidos de Si, Al, Quando PLI < 1 indica não contaminação por elementos
Fe, Mn e Ti foram extraídos com H2SO4. Os óxidos de Fe, Al e potencialmente tóxicos, de outro modo, quando PLI > 1 há po-
Mn foram determinados por espectrometria de absorção luição por metais pesados.
atômica, o Ti por colorimetria e o Si por gravimetria em seguida Foi usado análise multivariada de redundância (RDA em
foram calculados os índices Ki e Kr. inglês) para avaliar as relações entre EPTs e os atributos do
A avaliação da contaminação dos solos por EPT foi feita solo argila, nitrogênio total, carbono total, óxidos de alumínio,
utilizando o fator de enriquecimento (FE), o fator de contaminação ferro, manganês e titânio, pH e a capacidade de troca de cátions.
(FC) e o índice de carga poluente (PLI). Estes índices foram calcu- Para isso foi utilizado o software Canoco 5.0 (versão teste). Os
lados utilizando os teores de referência os encontrados na área p<0,05 foram considerados para indicar o nível de significância
de mata ciliar (P7), uma vez que os valores de referência de estatística.
qualidade que normalmente são utilizados, não foram esta-
belecidos ainda para o estado do Pará. Além disso, Serra Pelada
está situada em um veio hidrotermal, uma das principais fontes RESULTADOS E DISCUSSÃO
de EPT, indicando a ocorrência de elevados valores naturais, O pH dos solos e dos sedimentos de Serra Pelada variou
consequentemente valores de referência mais elevados para entre 4,1 e 6,9 (Tabela 1). Os menores valores de pH foram
a região. O FE foi calculado conforme a equação 1: observados na floresta e na área de sistema agroflorestal
(SAF), na camada de 0 a 0,2 m foi de 4,2 e 5,5, respecti-
FE =
X1/Y1
1) vamente. Estes valores são semelhantes aos observado em
X2/Y2 Latossolos, sob floresta nativa, em outras regiões do es-
tado do Pará, cuja média foi de 4,61 (Birani et al., 2015).
Onde, X1 é a concentração do elemento no solo (mg kg-1), Y1 O baixo pH encontrado está diretamente associado as
é a concentração de Fe na amostra (mg kg-1), X2 é a concentração condições de intemperismo intenso que em conjunto com
do elemento no P7 e Y2 a concentração de Fe no P7. FE < 1 indica a rápida e contínua decomposição da matéria orgânica (MO)
que não há enriquecimento, FE >1 < 3 indicam baixo enri-
causam a liberação de íons H+ e, por conseguinte a
quecimento, FE >3 < 5 enriquecimento moderado, >5 < 10 enri-
acidificação do solo (Sousa et al., 2007).
quecimento moderadamente grave, > 10 < 25 enriquecimento
grave, >25 <50 o enriquecimento é muito grave, > 50 o enri- Por outro lado, nas pilhas de rejeito e estéril, no sedi-
quecimento é extremamente grave (Sakan et al., 2009). mento retirado da mina e nas margens foi observado pH
O FC foi obtido pela da razão entre a concentração do mais elevado, isto está relacionado a ocorrência de minerais
elemento potencialmente tóxico no solo e o valor de referência carbonáticos (Tallarico et al., 2000). O processo de
de qualidade aqui substituído pela concentração no P7, obtido dissolução de minerais carbonáticos consome íons H+ e
pela equação 2: geram espécies aquosas de carbonato, elevando o pH do
solo (Lindsay et al., 2015). Na Bolívia, em área de mineração
[C] EPT artesanal de Au, foi encontrado pH variando entre 4,6 e
FC = 2)
[C] P7 4,9, o que foi atribuído a ausência de minerais carbonáticos
no solo (Faz et al., 2014).
Onde FC é fator de contaminação, [C]EPT é a concentração do Nas pilhas de rejeito, estéril, no sedimento da mina e
elemento potencialmente tóxico no ponto amostrado e [C]P7 na margem o teor de MO e nitrogênio total (NT) é baixo,
é a concentração do EPT no ponto 7. Os FC foram interpretados
isto está relacionado a recente exposição deste rejeito e a
de acordo com o sugerido por Hankanson (1980) onde: FC < 1
possível alta concentração de elementos potencialmente
sem contaminação; FC >1 < 3 indica contaminação moderada;
FC > 3 < 6 indicam a áreas com considerável contaminação,
tóxicos (EPT) que impossibilitam a colonização por espécies
FC > 6 indicam áreas altamente contaminadas. vegetais pioneiras.
O índice de carga poluente (PLI) de cada ponto de coleta Os teores de MO encontrados nas áreas de floresta e
foi obtido através da raiz enésima da multiplicação dos FC de SAF, de 12,9 e 11, 3 g kg-1 respectivamente, estão no
todos os metais utilizando a equação 3: intervalo esperado para solos do estado do Pará de 5,6 e
18,1 g kg-1 obtido por Birani et al. (2015), em 46 Latossolos
1
PLI = (FC 1 xFC 2 xFC 3 xFC 4 x...FCn) n 3) em área de floresta e 6,5 a 14,1 g kg-1 para 26 Argissolos.
Os teores de MO presentes nos solos de Serra Pelada se
aproxima mais ainda aos observados por Souza et al. (2015),
Áreas de coleta pH 1
MOS Argila 2
SiO2 3
Al2O3 4
Fe2O3 5
TiO2 6
MnO 7
Ki 8
Kr 9
CTC 10
CT 11
NT
g kg
-1 5
cmolc dm 3
(%) (%)
Margem 1 6,1 2,5 380 2,2 3,3 3,6 0,4 2,0 1,13 0,66 1,30 0,17 0,02
Margem 2 6,5 10,5 391,5 17,7 14,4 12,4 2,4 0,90 2,08 1,34 3,60 0,72 0,05
Pilha de estéril 5,7 2,7 267,3 11,6 11,3 3,9 0,7 0,90 1,75 1,43 1,20 0,18 0,02
Pilha de rejeito 7,1 1,9 256 1,0 2,0 8,8 2,4 0,8 0,85 0,22 1,30 0,18 0,01
Mina 6,9 1,3 103 1,2 3,7 26,0 6,6 1,4 0,45 0,08 1,40 0,09 0,01
SAF 5,5 11,3 380 27,9 22,1 10,6 2,0 0,6 2,15 1,64 5,50 0,77 0,09
Floresta 4,2 12,9 464 20,7 17,1 8,8 1,6 0,04 2,06 1,55 2,50 0,71 0,08
que avaliaram 135 amostras de sete classes de solos sob MO, o que reduz as perdas por lixiviação (Lima et al., 2007).
área de floresta na região da transamazônica no Pará (8,9 Em solos ácidos a MO é o atributo do solo que mais
e 10,1 g kg-1). influência na mobilidade e disponibilidade de B no solo (
Os teores totais e disponíveis B, Sr e V, variaram entre Kabata-Pendias, 2011). Após a mineralização da MO o B
os pontos de coleta para as duas profundidades avaliadas é liberado para a solução do solo, e pode ser adsorvido nos
(Fig 1). O estado do Pará não possui valores de referência coloides orgânicos ou perdidos por erosão e lixiviação,
de qualidade (VRQ) para estes elementos, o que dificulta levando a contaminação de recursos hídricos (Kabata-
qualquer ação de monitoramento e tomada de decisão em Pendias, 2011).
relação a possíveis impactos ambientais. Os teores de Sr variaram entre 7,8 e 27,7 mg kg-1 (Fig
Os teores totais de B variaram entre 72 e 205 mg 1). Estes valores estão abaixo dos teores mundiais, que
kg -1, teor superior ao estabelecido como VRQ para o variam entre 130 e 240 mg kg-1 (Kabata Pendias, 2011).
estado de Minas Gerais de 1,5 mg kg-1 (Mello & Abrahão, Baixos teores nos solos estudados se devem ao elevado
2013) e para os teores observados em nível mundial que grau de intemperismo dos solos amazônicos. Em Mariana,
varia entre 10 e 100 mg kg-1 (Kabata Pendias, 2011). Os Minas Gerais, foi constatado teores de 10 mg kg-1 (Corrêa,
elevados teores de B encontrados no solo de Serra Pelada 2006), abaixo dos valores obtidos em Serra Pelada, prin-
está relacionado a turmalina, mineral presente no ma- cipalmente para camada superficial.
terial geológico (Cabral et al., 2002). Os teores totais de V variaram entre 3,0 e 251,4 mg
Os teores disponíveis de B variaram de 0,7 a 10 mg kg-1 a média mundial é de 129 mg kg-1, podendo variar entre
kg-1, na camada superficial, e de 0,2 a 6 mg kg-1 na camada 69 e 320 mg kg-1 (Kabata Pendias, 2011). Os teores de V
subsuperficial. Teores mais elevados de B na camada de no solo têm estreita relação com a rocha matriz. Serra Pelada
superfície estão relacionados ao maior teor de MO. O B está alicerçada sobre um veio hidrotermal e, na área de
forma complexos e quelatos com os grupos funcionais da influência do garimpo é verificada uma forte predominância
B (mgkg-1)
Sr (mgkg-1)
V (mgkg-1)
Camada 0,0-0,2 m
B (mgkg-1)
Sr (mgkg-1)
V (mgkg-1)
Camada 0,2-0,4 m
Figura 1. Teores totais e disponíveis de B, Sr e V, na camada de 0 a 0,2 m (A, B e C) e na camada de 0,2- 0,4 m (D, E e F).
Figure 1. Total and available B, Sr and V contents in the 0 to 0.2 m (A, B and C) and in the of 0.2-0.4 m soil layers.
de rochas vulcânicas (Almada & Villas, 1999), o que ex- proteção ao solo, mantendo maior teor de MO, o que pode
plica as elevadas concentrações. Em solos de Minas Gerais, ter diminuído as perdas por erosão e lixiviação do V, jus-
Mello & Abrahão (2013), relataram teores médios de V no tificando os altos teores neste agroecossistema.
solo de 129 mg kg-1. A relação entre os atributos e propriedades de solo e
Os teores disponíveis de V no solo variaram de 0,2 a os teores totais e disponíveis de EPTs foram analisados pela
26 mg kg-1, sendo o teor mais elevado na área de SAF (Fig análise de redundância (RDA). O primeiro e segundo axis
1c e Fig 2c). Diferentemente de outros pontos onde foram da RDA explicaram 76 e 14%, respectivamente, da variação
depositados rejeito ou estéril, o SAF proporcionou maior total (Fig 2). Os teores totais de Sr, V e B correlacionaram
Figura 2. Análise de redundância entre os teores totais e disponíveis de elementos potencialmente tóxicos e os atributos do solo.
Figure 2. Redudancy analysis between total and available potentially toxic element content and soil attributes.
entre si e com os óxidos de Fe e Ti e ao pH (Fig 2). A correla- das propriedades do complexo sortivo. A biodisponibilidade
ção entre Sr, V e B pode estar relacionado ao fato desses de metais no solo depende das suas formas fisioquímicas,
metais competirem pelos sítios de adsorção nos óxidos, bem a forma iônica, ligado ao carbono orgânico ou a adsorvida
como o maior teor desses metais nessa fração do solo nas superfícies dos óxidos e argilominerais (Dipu & Kumar,
(Agnieszka & Barbara, 2012). Em regiões tropicais os óxidos 2013). Os óxidos compõem a fração argilosa dos solos e
de Fe são componentes importantes na sorção de EPTs no quanto maior o teor de argila maior a adsorção de metais
solo, devido a sua abundância (Rieuwerts, 2007). (Gäbler et al., 2009). A CTC em solos tropicais é formada
principalmente pela superfície específica dos óxidos. A
Correlação positiva entre pH e os teores totais na área ausência de correlação entre o CO e os metais pode estar
de estudo, estão relacionadas aos valores de pH, que acima relacionada a heterogeneidade no teor de CO entre as áreas
de 6,0 contribuem para a adsorção de metais na fase sólida, estudadas.
o que reduz a disponibilidade e mobilidade no solo (Rieuwerts,
Houve enriquecimento de V, variando entre baixo e
2007), aumentando os teores totais. A correlação negativa
moderadamente grave, sobretudo nas pilhas de estéril
entre os teores disponíveis e o pH indica que a liberação desses
(Tabela 2). O enriquecimento por B é considerado baixo,
metais para o ambiente vai ocorrer se as condições do meio sendo o maior valor de 1,31, na pilha de rejeito, apesar dos
se tornarem ácidas (Isen et al., 2013). altos teores totais encontrados, o que está relacionado as
Os teores disponíveis apresentaram relação entre si e elevadas concentrações mesmo na área de floresta, devido
com a CTC (Fig 2). Esse resultado indica que a variação nos ocorrência de turmalina. O enriquecimento por Sr também
teores disponíveis estar relacionada a capacidade sortiva foi baixo em todos os pontos amostrados (Tabela 2).
O fator de contaminação (FC) encontrado para B foi O FC para V em todos os pontos amostrados indica que
considerado moderado, cujos os valores variaram entre houve contaminação e que esta variou de moderada, FC
>1 < 3, (Tabela 3). Isto pode estar relacionado ao alto teor >1 < 3, a consideravelmente contaminada, FC > 3 < 6. Os
de B também na área de referência, 144,69 e 132,74 mg maiores FCs foram observados na margem 2 do garimpo,
kg-1, na camada de 0-0, 2 m e 0,2-0,4 m, respectivamente 3,18 em superfície e 3,71 e na profundidade de 02-0,4 m
(Tabela 3). (Tabela 3).
Tabela 3. Fator de contaminação (FC) e índice de carga poluente (ICP) para B, V e Sr em solos de Serra
Pelada.
Table 3. Contamination factor and pollutant load index for B,V and Sr in soils of Serra Pelada.
FC (0-0,2 m)
Áreas de coleta ICP
B V Sr
Margem 1 0,53 1,86 0,12 0,04
Margem 2 1,42 3,18 1,16 1,75
Pilha de estéril 0,49 2,88 0,26 0,12
Pilha de rejeito 1,10 2,86 1,62 1,69
Mina 0,91 2,95 2,67 2,38
SAF 0,87 2,22 1,60 1,03
FC (0,2-0,4 m)
Áreas de coleta ICP
B V Sr
Margem da cava 1 0,30 2,44 0,04 0,01
Margem da cava 2 1,06 3,71 2,66 3,48
Pilha de estéril 0,54 3,43 0,33 0,21
Pilha de rejeito 0,70 2,25 1,68 0,88
Mina 0,88 3,40 3,36 3,34
SAF 0,70 2,68 1,64 1,03
Em superfície, o índice de carga de poluenteo variou de Dipu, S & AA Kumar. 2013. Distribution of mercury and other trace
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0,04 a 1,75, enquanto que na profundidade de 0,2-0,4 m India. Environ Monit Assess. 185: 6333-6341.
variou de 0,01 a 3,48 (Tabela 3). Em média, foram encon- Embrapa. Manual de análises químicas de solos, plantas e fertilizan-
trados valores de PLI de 1,17 e 1,49 nas profundidades de tes. 1 ed, Brasília, 2011, 230p.
0-0,2 m e 0,2-0,4 m, respectivamente. Esses resultados Faz, A; R Zorzonoza; A Muñoz & JA Acosta. 2014. Metals and metalloids
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decrescente: mina > margem 2 > pilha de rejeito > SAF>
pilha de estéril > margem 1, em superfície. Na profundidade Gäbler, HE; K Glüh; A Bahr & J. Utermann. 2009. Quantification of
vanadium adsorption by German soils. Journal of geochem explor.
de 0,2 – 0,4 m a ordem é a seguinte: margem 2 > mina > 103: 37-44.
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