Arsênio no Quadrilátero Ferrífero:

Passado, Presente e Futuro

Prof. Hermínio Arias Nalini Jr.

Programa de Pós-graduação em Evolução Crustal e Recursos Naturais
Laboratório de Geoquímica Ambiental
Departamento de Geologia - Escola de Minas
Universidade Federal de Ouro Preto
 O Arsênio
Semi-metal do Grupo 15 da Tabela Periódica

Usos
- Fabricação de inseticidas, raticidas, herbicidas e
fungicidas;
- Indústria de corantes, metalurgia e na indústria de
curtumes.
Minerais: Arsenopirita (FeAsS); Realgar (AsS)

As5+ é menos tóxico que o As3+.

http://www.cdcc.sc.usp.br/elementos/arsenio.html
www.atsdr.cdc.gov/clist.html

2005
1 Arsênio
2 Chumbo
3 Mercúrio
4 Cloreto de Vinil
5 (PCBs) Bifenils Clorinatos
6 Benzeno
7 Cádmio
8 Benzo-a-pireno
9 Hidrocarbonetos Policíclicos
Aromáticos
10 Benzo-b-fluoranteno
11 Clorofórmio
12 DDT
13 Aroclor 1254
14 Aroclor 1260
15 Triclorotetileno
16 Dibenzeno-antraceno
17 Cromo hexavalente
18 Dieldrin
19 Fósforo, Branco
20 Clordano
 O Arsênio

Abundância

Rochas ígneas: 1 a 1.5 µg/g

Rochas sedimentares: 1 a 13 µg/g

Crosta terrestre: 1.5 µg/g

Águas: 0.2 a 3.7 µg/L

Plantas: 0.02 a 7 µg/g (normal); 5-20 µg/g (fitotóxica)

Bowen (1979)
Alloway (1990)
Krauskopf (1967)
 O Arsênio
Limites nos solos
Valor de intervenção (Holanda): 50 µg/g
Agricultura: 20 µg/g; Residencial: 30 µg/g; Industrial: 50 µg/g (Canadá)

Limites em água potável

World Health Organization até 1993: 50 µg/L, depois 10 µg/L

Canada Council of Ministers of the Environment: 25 µg/L

Dose Letal (LD50) injetável: 6 mg/kg Bowen (1979)

Dose Letal na Dieta Humana: > 50 mg/dia

Doenças
Exposição crônica por vários anos: câncer de pele, pulmão (inalação), bexiga,
rins e fígado. Doenças Cutâneas (queratose), doenças gastrointestinais,
Neurológicas e endocrinológicas (WHO 2001)
O Passado Geológico
O Quadrilátero Ferrífero

Brasil

Door et al. 1969

O Passado Geológico
arsenopirita Sulfetos da
arsenopirita
Mina Santana
pirita

pirrotita

(Menezes,1999)

arsenopirita
arsenopirita
 O Problema do Arsênio
Rejeitos ricos em As
na superfície
Intemperismo
Fonte Natural
Oxidação

Depósito Mineral Atuação

contendo sulfetos (arsenopirita) Antrópica Lixiviação
Intemperismo
Oxidação Águas e sedimentos

Lenta e na superfície Acumulação na Biota

Homem
O Passado Mineral
- Desde 1680 Mais de 300 anos de explotação de ouro
Bandeira de Manoel Borba Gato

- 1698: ouro na região de Ouro Preto;

- 1700 em rios de Nova Lima e Passagem de Mariana (Eschwege 1833);
- Minas estabelecidas entre 1725 e 1833

Mina de Passagem de Mariana

O Passado Mineral

Considerando a razão As/Au = 300 e

a produção 1300 toneladas de ouro no QF

Quantidade de arsênio lançada nas drenagens supera 390.000 toneladas

(Borba et al. 2000)
O Presente
- Pelo menos 18 milhões de pessoas bebendo água contaminada em
Bangladesh e Bengala Ocidental, oriunda de 4 milhões de poços
subterrâneos construídos nos últimos 25 anos;
- Concentrações de até 200 mg/L
Argentina, Bangladesh, Chile, China, Ghana, Hungria, Mexico,
Nepal, Nova Zelândia, Filipinas, Taiwan, Oeste dos USA e Vietnam

http://www.bgs.ac.uk/arsenic/bphase1/B_pop.htm
O Presente
Arsênio nos sedimentos do Quadrilátero Ferrífero

Oliveira et al. (1979)

Eleutério (1997)
Borba (2002)
O Presente
Principais Bacias Hidrográficas Afetadas

Brasil
Bacia do
Bacia
Rio das
do Rio
Velhas
Doce

mod. de Borba (2002)

O Presente
Concentrações nos sedimentos
Bacia do rio das Velhas (Nova Lima - Raposos): até cerca de 2500 mg/kg
Bacia do rio do Carmo (Ouro Preto - Mina de Passagem): até 4700 mg/kg

Bacia do rio Conceição (Brumal): até cerca de 150 mg/kg

Concentrações nas águas

Bacia do rio das Velhas (Nova Lima - Raposos): até cerca de 350 µg/L

Bacia do rio do Carmo (Ouro Preto - Mina de Passagem):

Mina de Passagem: 2000 - 2980 µg/L (lago)
Ouro Preto: até 260 µg/L

Bacia do rio Conceição (Brumal): até 8 µg/L

(74 µg/L)

Pimentel (2001), Borba (2002), Pimentel et al (2003)

O Presente
Estudo e Monitoramento do Arsênio em Barragens

Mineração São Bento

O Presente
Amostragem em lagos e barragens

Testemunhos retirados com “gravity corer”

O Presente
Arsênio no Leste-Sudeste do Quadrilátero Ferrífero
O Presente
Arsênio nos Sedimentos de Fundo no Ribeirão Gualaxo do Norte

Sedimentos do
Rio do Carmo:

Até cerca de 3000 µg/g

Valor de referência local:

8µg/g
O Presente
Terraços aluviais
Sedimentos em planície de inundação

Valores de referência (background)

Idade relativa

Sedimentologia - geoquímica - datação (?)

O Presente
Arsênio nas Plantas

Pteris vitata Pteris vitata

Até 7000 (µg/g) de As nas folhas

Plantas hiperacumuladoras

Uso na fitoremediação
O Presente
Arsênio no Homem:
região de Nova Lima e Barão de Cocais
Matschullat et al. (2000)

Urina de Crianças de 7 a 12 anos

Arsênio entre 2.2 a 106µg/L

19.2% acima de 40µg/L (nocivo!)
O Presente

O Caso de Ouro Preto: dados preliminares

- Captações de águas em galerias de minas antigas

- Identificação de arsênio em bica/chafariz e uma captação da Prefeitura

- Problema: captações clandestinas

- Valores de até cerca de 200 µg/L (20 vezes o limite permitido)

- Água de residências: até 127,8 µg/L

- Presença de arsênio na urina de algumas pessoas (Pereira 2006):

7,7 a 553,5 µg/g creatinina
Valor de referência: 50 µg/g creatinina

Outras pesquisas em andamento!

O Presente

O Caso das Galerias Antigas de Minas de Ouro

1m

Concentração de Arsênio maior no início do período chuvoso!!!

O Presente
Métodos Analíticos Utilizados

Espectrômetro de Emissão Atômica - Fonte de Plasma

Gerador de
Hidretos

Espectrômetro de Fluorescência de Raios - X

Arsênio em rochas, sedimentos,

águas, efluentes, plantas, etc.
O Presente
Métodos Analíticos Utilizados

Polarógrafo

Espécies químicas do
Arsênio em águas:

As3+ As5+

LQ = 2.5 µg/L

Limite da Resolução
CONAMA 357/05: 10 µg/L
O Presente
Infraestrutura Laboratorial
Futuro

Mapeamento Geoquímico Regional

Distribuição e abundância dos diferentes

elementos-traço

Mapas de isoteores (isovalores)

Valores de referência (background)

Identificação de anomalias naturais (geogênicas)

Identificação de áreas com contribuição antrópica

Futuro

- Acumulação de Arsênio e outros elementos-traço em

plantas; Hiperacumulação

Fitorremediação de solos contaminados

- Monitoramento de áreas contaminadas; ordenamento territorial

- Monitoramento e tratamento de águas e efluentes

- Geologia Médica / Geomedicina

Obrigado!