PROCESSOS DE INTERAÇÃO ÁGUA / ROCHA E

ASSINATURAS ANTRÓPICAS NA SEPARAÇÃO DE

FLUXOS SUBTERRÂNEOS POR PROFUNDIDADES DE
CIRCULAÇÃO, EM UM AQUIFERO FRATURADO
VULCÂNICO, GRUPO SERRA GERAL NO OESTE DO
ESTADO DO PARANÁ, BRASIL
Área de concentração: Geologia Ambiental
Linha de pesquisa: Recursos hídricos

Mestranda: Paula Cristina Neuburger de Oliveira

Orientadora: Profª. Drª. Camila de Vasconcelos Müller Athayde

Coorientador: Prof. Dr. Otavio Augusto Boni Licht
 INTRODUÇÃO

CONTEXTO FÍSICO REGIONAL

ESTADO DA ARTE

Estrutura da
MATERIAL E MÉTODOS
apresentação
RESULTADOS E DISCUSSÕES

ARTIGO: “Integration of water / rock interaction and

anthropic signatures in underground water circulating in
different depths, in a fractured volcanic aquifer, Serra Geral
Aquifer System, Southern Brazil”

2
 Constituintes hidroquímicos da água subterrânea:

 História geológica
 Influência no solo e rocha
 Ocorrência de depósitos minerais
 Atividades humanas

 pH
Introdução
 Eh
 Atividade biológica
 Nível da água
 Profundidade de
circulação
 Tempo de residência

3
Fontes: Jardim de Sá et al. (2000).
 HIPÓTESE

Introdução:
Problema de  A composição química da água e os processos
pesquisa hidrogeoquímicos atuantes variam em função da
profundidade de circulação, e essas diferenças
refletem a química das rochas.

4
 OBJETIVO GERAL

 Estabelecer assinaturas hidrogeoquímicas de diferentes

profundidades de fluxo, em duas formações geológicas
(Pitanga e Paranapanema), que compõem o Grupo Serra Geral
no estado do Paraná.

Introdução:
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Problema de
pesquisa  Determinar as assinaturas químicas nas diferentes profundidades de
circulação das águas no aquífero;

 Estabelecer as assinaturas químicas dos fluxos subterrâneos mediante

separação por formações geológicas;

 Compreender a evolução dos processos hidrogeoquímicos no aquífero.

5
Introdução:
Área de estudo

6
Fontes: IBGE (2019); LAGEAMB – UFPR (2020); Projeto Hidrosfera
 Aspectos geomorfológicos

Aspectos geológicos
Contexto
físico regional Hidrogeologia do SASG

Hidroquímica do SASG

Uso e ocupação do solo

7
Contexto físico regional:
Aspectos geomorfológicos

8
Fonte: Mineropar (2006).
 Contexto
Contexto físico
físico regional:
regional:
Aspectos
Aspectosgeomorfológicos
geomorfológicos

9
Fonte: Mineropar (2006).
 Contexto
Contexto físico
físico regional:
regional:
Aspectos
Aspectosgeomorfológicos
geomorfológicos

10
Fontes: Embrapa (1979), Teixeira et al. (2007), INPE (2008).
Contexto físico regional:
Aspectos geológicos
Introdução: Geomorfologia

Bacia do Paraná

11
Fontes: Athayde (2013), Licht e Arioli (2018).
 Contexto
Contexto físico
físico regional:
regional:
Aspectos geológicos
Hidrogeologia do SASG

Brecha basal de depósito Derrame de lava pahoehoe

vulcanoclástico da Formação Pitanga. Da Formação Paranapanema.
Missal - PR Matelândia – PR.

1
2
1
2

• Quartzo
• Fedspato K
• Albita
• Andesina
• Anortita
• Augita
• Diopsídio • Andesina • Apatita
• Magnetita • Labradorita • Celadonita
• Clorita primária • Augita • Carbonato
• Zeólitas • Piroxênios • Argilominerais
• Celadonita • Magnetita
• Argilominerais
12
Fonte: Licht e Arioli (2018)
Contexto físico regional:
Aspectos geológicos

Seção geológica das unidades quimioestratigráficas do Grupo Serra Geral

COP

LAR
Tipo 1 C-N:
BRB LSi-LZr-LTi-LP

Tipo 4:
LSi-LZr-HTi-HP

13
Licht (2018)
 Contexto físico regional:
Aspectos geológicos
Óxido, Formação Formação Elemento Formação Formação
elemento Pitanga Paranapanema (µg/g) Pitanga Paranapanema
Fe2O3 (% peso) 15,40 16,16 Cr 16 75
MgO (% peso) 4,34 5,24 Cu 155,73 219,54

CaO (% peso) 8,38 9,22 Pd <2 16

V 443 449
Na2O (% peso) 2,93 2,59
Li 12 11
K2O (% peso) 1,49 1,08
Mo 1,33 0,83
P2O5 (% peso) 0,53 0,25
Nb 25,65 14,02
SiO2 (% peso) 50,85 50,05 Pb 5,75 3,85
Ba (µg/g) 457,5 291,5 Rb 32,1 21,9
F (µg/g) 585 318,5 Sn 2,3 1,4

Sr (µg/g) 470 327 Ti 1,94 1,26

U 0,8 0,5
Elemento Formação Formação W 1 0,7
(µg/g) Pitanga Paranapanema
Zn 143,9 119,7
As 0,9 1,2
Ce 78,6 44
B 4 6
Se 0,25 0,25

14
Fontes: IAT, Gomes et al. (2018)
Contexto físico regional:
Hidrogeologia do SASG

Meios de circulação do Sistema Aquífero Serra Geral

Precipitação

Meios preferenciais de
Circulação de água.
Os tamanhos refletem
os maiores e menores
fluxos.

Nascentes de água Nível com brecha / intertrap

Nível com vesículas, amígdalas

e geodos
Nível potenciométrico
do SAG

15
Fontes: Fernandes et al. (2006)
 Contexto físico regional:
Hidrogeologia do SASG

• Importante fonte de abastecimento público, doméstico e para a agropecuária.

Produção média Físico-química

• Mato Grosso do Sul: 21,88 m3/h

• São Paulo: 81,67 m3/h • Baixa salinidade: ~300 µS/cm
• Santa Catarina: 8,5 m3/h • pH neutro a alcalino: > 5
• Rio Grande do Sul: 15,31 m3/h • Baixas temperaturas: <28 ºC
• Paraná: 20 a 100 m3/h.

Fontes: Lastoria et al. (2006), Fernandes et al. (2006), Gastmans et al. (2016), Machado e Freitas (2000), Bettiolo (2006), Freitas et al. (2012), 16
Reginato e Strieder (2006), MMA (2015).
Contexto físico regional:
Hidrogeologia do SASG

BP3: 45 m3/h
Unidades aquíferas

Caiuá
SASG
SAG

17
Fontes: Athayde (2013), ATIG/SUDERHSA (2007).
 Contexto físico regional:
Hidroquímica do SASG

Comp. Maringá
Ca-HCO3
Ca-Mg-HCO3

Comp. Campo Mourão

Ca-HCO3
Na-HCO3
Ca-Na-HCO3
Ca-Mg-HCO3

Comp. Foz do Iguaçu Comp. Foz do Areia

Ca-HCO3 Ca-HCO3
Na-Ca-HCO3 Na-HCO3
Na-HCO3 Na-CO3
Na-CO3 18
Fonte: Athayde et al. (2012)
 Contexto físico regional:
Hidroquímica do SASG: conexão com un. sotopostas
Un.
aquíferas
B

SASG
A
SAG
Caiuá
SASG
SAG

A
B

19
Fontes: Hindi (2007), Athayde (2007), TIG/SUDERHSA (2007).
Contexto físico regional:
Hidroquímica do SASG: Condicionantes do quimismo
do SASG

M
aio
r
int
era
çã
ágo
ua
-ro
ch
a
20
Fonte: Santos et al. (2020).
Contexto físico regional:
Uso e ocupação do solo

22
Fonte: Mapbiomas (2021).
 Aquíferos vulcânicos

Interação água-rocha
Embasamento
teórico
Processos hidrogeoquímicos

Representação e interpretação de
dados hidroquímicos

23
 Embasamento
Embasamento teórico:
teórico:
Aquíferos
Aquíferosvulcânicos
vulcânicose interação água-rocha

• Maior reatividade química

• Baixo em sulfatos e cloretos
• Formação de argilominerais

24
Fontes: Jardim de Sá et al. (2000); Costa (2000), Schott et al. (2009); Appelo e Postma (2005).
 Embasamento
Embasamento teórico:
teórico:
Representação e interpretação de dados hidroquímicos
Processos hidrogeoquímicos

Balanço iônico Cartografia hidroquímica

𝑚𝑔
∗ 𝑣𝑎𝑙 ê 𝑛𝑐𝑖𝑎
𝑚𝑒𝑞 𝐿
=
𝐿 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑎𝑡 ô 𝑚𝑖𝑐𝑜 𝑜𝑢𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟

ΣC − ΣA
𝐷𝐵𝐼 = ∗ 100
ΣC + ΣA

Tratamento estatístico

25
Fontes: Hintze e Nelson (1998), Hounslow (1995), Battisti e Smolski (2019)
 Embasamento teórico:
Representação e interpretação de dados hidroquímicos

Diagrama de Piper Gráficos de estabilidade mineral

26
Fontes: Hounslow (1995), Freeze e Cherry (2017).
Material e
métodos

27
 Banco de dados

Hidroquímica da BP3

Material e Profundidade de fluxo e quimismo

métodos das águas subterrâneas

Classificação de poços por unidade

geológica

Processos hidrogeoquímicos

Zoneamento físico-químico

28
 Material e métodos:
Banco de dados

Poço tubular Brecha basal de dep.

Vulcanoclástico.
Próximo a Missal - PR

Amostras:
Rocha de superfície (24)
Caracterização mineralógica e química

Fragmentos de rocha de poço (398)

30 amostras Poço CA
155 amostras poço COPACOL
177 amostras poço LAR
37 amostras poço Bourbon
29
Fontes: SANEPAR, Licht e Arioli (2018).
Material e métodos:
Banco de dados

Dados químicos de rocha de superfície e

de fragmentos de rocha de calha

Laboratório de análise de minerais e rochas (LAMIR – UFPR)

4 análises de DRX (Poço Copacol)
1 da Formação Paranapanema e 3 da Formação Pitanga
Minerais primários e secundários

Dados de Licht e Arioli (2018)

• Compilação de dados da literatura e colaboradores
Fluorescência de Raios X
SiO2, TiO2, Al2O3, Fe2O3, MnO, MgO, CaO, Na2O, K2O, P2O5

• Acme Analytical Laboratories (Canadá)

Espectrometria de Massa com Fonte de Plasma Indutivamente
Acoplado (ICP-MS)
As, B, Ba, Cr, Cu, F, Ge, Li, Mo, Nb, Pb, Pd, Rb, Sb, Se, Sn, U e W

30
Material e métodos:
Banco de dados

4 7 16 5 1 2

Frequência de entradas de água

31
Material e métodos:
Banco de dados

4 7 16 5 1 2

N = 31

32
Material e métodos:
Banco de dados

N = 33 N = 32

N = 23 N = 20

33
Material e métodos:
Banco de dados

Dados químicos de água

Bureta automática Sonda multiparâmetros Espectrofotometria

Alcalinidade total Condutividade elétrica N amoniacal, Cl-, CO32-,
CO2 pH HCO3-, NO3-, NO2-,
Dureza Oxigênio dissolvido SO42-, SiO2,
Acidez Potencial redox Mn
Ca2+ Sólidos totais dissolvidos
Temperatura
Fotômetro de chama TOC-VCPH
K+, Na+ Carbono orgânico total
Cromatografia iônica
Br-, Cl-, F-, NO3-, PO43-,
EAA
Mg2+ SO42- ICP-MS
Al, B, Ba, Cr, Cu, Ge, Li,
EAAFG ICP-OES Mo, Pd, Rb, Sb, Se, Sn,
As, Pb Ba, B, Ce, Cr, Fe, Li, Nb, U, W.
Sr, Ti, V, Zn,
34
Imagens de equipamentos: Laboratório de Pesquisas Hidrogeológicas (LPH)
Material e métodos:
Hidroquímica da BP3: estatística

Atenuação de CLASSE INTERVALO FORÇA

outliers Fraca 0,362 – 0,543 0,362 + 50%
Correlação de Spearman Média 0,544 – 0,634 0,362 + 75%
Forte > 0,634 > 0,362 + 75%
Distribuição
assimétrica

28 graus de 5%
liberdade significância ρ = 0,362

Distribuições estatísticas

Gráficos de violino
Integração de boxplot com
curvas de frequência
Fonte EZCorrGraph: Licht e
35
Campos (2021)
Material e métodos:
Hidroquímica da BP3: Caracterização

Caracterização geral Unidades geológicas

Profundidades de fluxo

Entrada
Formação Formação
Formação ?? ?? De água
Pitanga Pitanga
Pitanga

Fonte gráfico de Schoeller- Entrada de água Solo ou Formação Paranapanema 36

Berkaloff: Santos (2000) Poço Fraturas geológicas saprólito Formação Pitanga
 Material e métodos:
Processos hidrogeoquímicos e zoneamento físico-
químico

Processos hidrogeoquímicos
Intemperismo de
Minerais Fe-Mg
SiO2 Intemperismo de
(Na+ + K+ - Cl-) plagioclásio
Trocas iônicas

Chloro alkaline index (CAI 2) =

[Cl- – (Na+ + K+)] / (SO42- + HCO3- + CO32- + NO3-)

IS= log (PAI/K)

Zoneamento físico-químico

37
Fontes: Brookins (1988), Hounslow (1995), Schoeller (1977 em Al-Ahmadi, 2013).
 ARTIGO: “Integration of water / rock
Resultados e interaction and anthropic signatures in
discussões underground water circulating in different
depths, in a fractured volcanic aquifer, Serra
Geral Aquifer System, Southern Brazil”

38
 Dataset and statistical estimations

Correlation analysis

General groundwater chemistry

Results and Flow depth characteristics

discussions
Water-rock interaction

Hydrogeochemical processes

Physical-chemical mapping

Anthropic influences in the water

chemistry
39
Results:
Dataset and statistical estimations

<10% = 33 samples
Ion balance
PAR01 = 54.92%
SFV03 = -12.97%

Valid values
More than 28 Correlation analysis
(> LQ or LD)
Less than 28 (trace elements) Percentiles

Violin plots

40
Results:
Dataset and statistical estimations

(µS.cm-1)
41
Results:
Dataset and statistical estimations

42
Results:
Dataset and statistical estimations

43
Results:
Correlation analysis

pH, CO2, EC, TDS correlations

CLASS INTERVAL STRENGTH

Weak 0,362 – 0,543 0,362 + 50%
Medium 0,544 – 0,634 0,362 + 75% Two groups
Strong > 0,634 > 0,362 + 75%

44
Results:
Groundwater chemistry

45
Results:
Flow depth characteristics

8 8

15

46
Results:
Flow depth characteristics

8 8

15

47
Results:
Water-rock interaction

Paranapanema Formation

Pitanga Formation

48
Results:
Water-rock interaction

Trace elements – Pitanga Formation

449 ppm 14 ppm 1.96 ppm

X 443 ppm
✓ 26 ppm ✓ 1.94 ppm

1.2 ppm 44 ppm 319 ppm

X 0.9 ppm ✓ 79 ppm ✓ 585 ppm

49
Results:
Water-rock interaction

Trace elements – Paranapanema Formation

292 ppm 119 ppm 3.9 ppm

X 458 ppm
X 144 ppm X 5.8 ppm

50
Results:
Water-rock interaction

Trace elements – Samples BRA01 and GCU03

VARIABLE (N=2) QL BRA01 GCU03

B μg l -1
5.00 171.00 10.00
Cr μg l-1 0.50 1.80 1.40
Cu μg l -1
0.10 0.60 0.40
Ge μg l-1 0.05 0.11 0.025
Li μg l -1
0.10 18.60 1.20
Mo μg l-1 0.10 1.60 0.05
Pd μg l -1
0.01 0.03 0.005
Rb μg L-1 0.01 0.67 0.61
Sb μg L-1 0.05 1.38 1.34
Se μg L-1 0.50 0.80 0.25
Sn μg L-1 0.05 0.15 0.025
U μg L-1 0.02 0.04 0.01
W μg L-1 0.02 0.03 0.01

51
Results:
Hydrogeochemical processes

Gibbs plot

52
Results:
Hydrogeochemical processes

Stability diagram

Copacol: montmorillonite and vermiculite

CAI negative 53
Results:
Hydrogeochemical processes

Calcite
precipitation

54
Results:
Physical-chemical mapping

NW/SE Region

Pato Bragado Region

Northern Paraná 3

55
Results:
Physical-chemical mapping - NW/SE Region

Samples OCO02, OCO03, SFF03, SFF05, SFV05, SFV07:

High:
Temperature, pH, EC, TDS, Total alkalinity, HCO3-, CO32-,
SO42-, F-, Na+, V, Nb, As

Low:
CO2, DO, Ca2+, K+, Mg2+, Sr, PO43-, Cl-, NO3-

56
Results:
Physical-chemical mapping - NW/SE Region: high values

57
Results:
Physical-chemical mapping - NW/SE Region: high values

58
Results:
Physical-chemical mapping - NW/SE Region: high values

59
Results:
Physical-chemical mapping - NW/SE Region: high values

60
Results:
Physical-chemical mapping - NW/SE Region: low values

61
Results:
Physical-chemical mapping - NW/SE Region: low values

62
Results:
Physical-chemical mapping - NW/SE Region: low values

63
Results:
Pato Bragado Region

Samples SFV07 and BRA01:

High:

pH, EC, TDS, Total alkalinity, SO42-, F-, Na+, Cl-, Br-

Ti, B, Li, Mo, Sn

64
Results:
Pato Bragado Region

65
Results:
Pato Bragado Region

66
Results:
Pato Bragado Region

67
Results:
Pato Bragado Region

68
Results:
Pato Bragado Region

69
Results:
Pato Bragado Region

0.171 mg.L-1

70
Results:
Northern Paraná 3 Basin

High:
NO3-, NO2-, PO43-, Cl-, Br-, Mn, Ce, Zn

71
Results:
Northern Paraná 3 Basin

72
Results:
Northern Paraná 3 Basin

73
Results:
Northern Paraná 3 Basin

74
Results:
Northern Paraná 3 Basin

75
Results:
Anthropic influences in the water chemistry

• Elevated Cl- and NO3- concentrations

and correlation

• Samples BRA01, SFV01 and PAR01

• Elevated K+, NO2- and PO43-

76
 • Predomínio de águas Ca-HCO3, com considerável Na-
HCO3 e águas mistas;

• Influência do pH, CE, alcalinidade e CO2 no quimismo das

águas;

• Prof. fluxo:
• Parâmetros de baixo tempo de trânsito e
Conclusões contaminantes em fluxos rasos a intermediários;
• Variáveis ligadas a maiores tempos de trânsito e
interação água-rocha em fluxos profundos;

• Interação água-rocha:
• Fm. Pitanga é mais enriquecida, assemelha-se aos
fluxos profundos, possui mais elementos traços;
• Fm. Paranapanema é menos mineralizada,
assemelha-se aos fluxos mais rasos;

77
 • Processos hidrogeoquímicos: do fluxo raso ao profundo,
variam de intemperismo de silicatos de Fe-Mg,
plagioclásio para trocas iônicas e precipitação de calcita.

• Zoneamento físico-químico: padrão NW/SE indica maior

interação água-rocha, região de Pato Bragado
Conclusões enriquecida em elementos traços, Região Norte possui
indícios de contaminação.

• Influências antrópicas evidenciadas pelas concentrações

e correlação entre Cl- e NO3-, bem como concentrações
de PO43-, Br- e K+.

78
  Al-Ahmadi, M. E. 2013. Hydrochemical characterization of groundwater in wadi Sayyah, Western Saudi
Arabia. Applied Water Science, 3(4). https://doi.org/10.1007/s13201-013-0118-x.
 Appelo, C. A. J., Postma, D. 2005. Geochemistry, groundwater and pollution. A.A. Balkema Publishers.
https://doi.org/10.1016/0016-7037(94)90585-1
 Athayde, G. B. 2013. Compartimentação hidroestrutural do Sistema Aquífero Serra Geral (SASG) no estado do
Paraná, Brasil. Tese de doutorado. Departamento de Geologia, Setor de Ciências da Terra, Universidade Federal
do Paraná. Curitiba – PR.
 Athayde, G. B., Athayde, C. V. M., Rosa Filho, E. F. 2012. Compartimentação hidroestrutural e aptidões
químicas do Sistema Aquífero Serra Geral no estado do Paraná. Revista Brasileira de Geociencias,
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https://smolski.github.io/livroavancado/index.html

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 Bortolin, T. A., Reginato, P. A. R., Leão, M. I., Schneider, V. E. 2014. Hidrogeologia e hidroquímica dos
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Ambiente e Água, 9(1). https://doi.org/10.4136/ambi-agua.1270
 Brookins, D. G. 1988. Eh-pH Diagrams for Geochemistry. In Eh-pH Diagrams for Geochemistry.
https://doi.org/10.1007/978-3-642-73093-1
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 EMBRAPA - Empresa BRasileira de Pesquisa Agropecuária. 1979. Súmula da X reunião técnica de
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 Fernandes, A. J., Maldaner, C., Wahnfried, I., Ferreira, L. M., Pressinotti, M. M., Varnier, C., . . . Hirata, R.
2006. Modelo conceitual preliminar de circulação de água subterrânea no Aquífero Serra Geral, Ribeirão Preto,
SP. XIV Congresso Brasileiro de Águas Subterrâneas, Instituto Geológico/SMA-SP, Instituto de
Geociências/IGc-USP.

79
  Freeze, R. A., Cherry, J. A. 1979. Groundwater. Groundwater.

 Freitas, M., Binotto, R., Nanni, A., Rodrigues, A., Bortoli, C. 2012. Avaliação do Potencial Hidrogeológico,
Vulnerabilidade Intrínseca e Hidroquímica do Sistema Aquifero Serra Geral no Noroeste do Estado do Rio
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 Gastmans, D., Hutcheon, I., Menegário, A. A., Chang, H. K. 2016. Geochemical evolution of groundwater in a
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Geral Aquifer, São Paulo state (Brazil). Journal of Hydrology, 535. https://doi.org/10.1016/j.jhydrol.2016.02.016

 Gomes, A. S., Licht, O. A. B., Vasconcellos, E. M. G., Soares, J. S. 2018. Chemostratigraphy and evolution of the
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 IBGE – Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística. 2019. Bases cartográficas contínuas - Brasil 1:250.000.
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 INPE – Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais. 2008. Projeto Topodata - Quadrículas 24_555, 24_54_,
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aplicados à hidrogeologia de terrenos cristalinos. Em F. A. Feitosa, J. Manoel Filho, F. A. Feitosa, and J. A.
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  Profª. Camila de V. M. Athayde
 Prof. Otavio A. B. Licht
 Prof. Gustavo B. Athayde

Agradecimentos

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