ARSNIO DO MINRIO DE MANGANS DE SERRA DO NAVIO

Wilson Scarpelli
w iscar@attglob al.n et

Serra do Navio situa-se no Amap, a aproximadamente 0 o 55 norte e 52 o 05 oeste,

s margens do Rio Amapari, o qual faz parte da bacia hidrogrfica do Rio Araguari,
que drena diretamente ao mar. O minrio de mangans ali produzido foi escoado
por 192 km por estrada de ferro, at o porto de Santana, situado na margem
esquerda do Canal Norte do Rio Amazonas.

Geologia e origem dos minrios

As rochas de Serra do Navio tm idade Precambriana, com aproximadamente 1,8
bilhes de anos (Fig. 1). Ali ocorrem gnaisses e granitos, lavas mficas
metamorfisadas em anfibolito, e duas unidades de sedimentos finos a qumicos
metamorfisadas em xistos e mrmores. Na unidade inferior de sedimentos h nveis
de mrmores manganesferos.
Corpos de
Minrio
Metassedimentos
Superiores
Metassedimentos
Inferiores
Anfibolitos
Gnaisses

Fig. 1 Mapa geolgico de Serra do Navio, mostrando posicionamento dos

afloramentos do minrio manganesfero em cristas topogrficas.
Devido pluviosidade, s altas temperaturas e acidez das guas, essas rochas
esto intensamente decompostas, com a alterao chegando a mais de 100 m de
profundidade (Fig. 2). Nessas condies, durante a alterao muitos elementos
qumicos das rochas, como o potssio, o sdio, o clcio e outros, so removidos
com a gua de subsolo. Outros elementos, como o ferro, o alumnio e o mangans,
aps dissoluo inicial permanecem em forma solvel ou formam colides e
cristalizam e ou consolidam como xidos e hidrxidos, num processo que chega a
formar, respectivamente, carapaas de laterita, de bauxita e de minrio de
mangans. Vrios elementos, como o arsnio e o cobalto, so retidos e concentramse nos xidos e hidrxidos de ferro e de mangans.

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

Fig. 2 Perfil geolgico da mina T-6, mostrando a intensa intemperizao e

o aparecimento dos minrios xidos tomando os lugares dos protominrios.

Tipos de minrios e a presena de arsnio

H dois tipos de minrio em Serra do Navio, ambos mostrados na Fig. 2. Um
primrio, ou inicial, formado pelas camadas do mrmore manganesfero, e um
secundrio, ou x ido, formado por massas de xidos e hidrxidos de mangans.
O minrio carbontico ocorre em profundidade, abaixo do nvel de gua fretico, e
contm carbonato (rodocrosita) e silicatos (espessartita e tefroita) de mangans,
mais quantidades trao de sulfetos de zinco, de cobalto e de nquel. Possui de 20%
a 32% de mangans. Os xistos adjacentes aos mrmores contm quantidades trao
de sulfetos de ferro e de cobre, os quais possuem concentraes trao de arsnio.
Em nenhuma dessas rochas foi visto o mineral arsenopirita, que o mineral mais
comum de arsnio em depsitos ricos em sulfetos.
O minrio xido formado pela intemperizao dos mrmores manganesferos,
num processo que ocorre hoje. Quando a rocha decomposta e a maioria dos demais
elementos removida em soluo, o mangans oxidado pelas guas pluviais e
hidrolizado e, frequentemente passando por uma fase coloidal, deposita como
xidos e hidrxidos nos espaos ocupados anteriormente pelos carbonatos e
silicatos. Os teores resultantes variam de 32 a 52% de mangans.
O minrio xido constitudo de minerais manganesferos como pirolusita (xido),
psilomelana (hidrxido de mangans e brio), litioforita (hidrxido de mangans),
associados a quantidades menores de limonita (xido de ferro), goethita (hidrxido
de ferro), gibbsita (xido de alumnio), argilas, slica e outros minerais

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

secundrios. O arsnio derivado das rochas prximas aos mrmores fica retido na
estrutura cristalina dos xidos e hidrxidos de ferro e de mangans.
Como formaram-se nas condies ambientais atuais, os minerais do minrio xido
so muito estveis e o arsnio neles contidos no liberado em condies normais.
H, inclusive, boa relao entre os teores de mangans e de arsnio, com o minrio
de 48% de mangans sempre contendo entre 0,17 e 0,18% de arsnio.

Histria da produo
A ICOMI lavrou e comercializou minrios de mangans de Serra do Navio desde
1957 at 1997. A maior parte da produo foi constituda de blocos naturais de
minrio, os quais no processo de preparo para a venda no sofreram nenhuma
alterao qumica ou mineral em sua constituio. Foram apenas britados,
peneirados e classificados granulometricamente, at atingir s especificaes
exigidas pelos compradores, e lavados, para remoo de argilas.
At meados dos anos setenta, os fragmentos mais finos, menores que um milmetro,
no encontravam compradores e eram estocados em Serra do Navio. Para a
comercializao desses finos foi construda, prxima ao porto, uma usina de
pelotizao, a qual, usando temperaturas da ordem de 900 a 1.000 o C, aglomerava
os finos em pelotas endurecidas de cerca de 1 centmetro de dimetro, permitindo
sua venda. A usina operou de 1973 a 1983, interrompendo a produo de pelotas
quando coincidiu que o mercado consumidor passou a solicitar o fino em estado
natural e os preos de combustveis tornaram-se excessivamente altos. De 1989 at
1996 a usina foi usada para a produo de sinter, que um aglomerado mais frgil
que a pelota, formado a temperaturas da ordem de 700 o C.

Arsnio e a usina de pelotizao

Quando o minrio fino foi aquecido a temperaturas entre 900 e 1.000 o C para a
produo de pelotas parte do minrio recristalizou em hausmanita e tefroita,
minerais instveis superfcie. Parte do arsnio saiu da proteo dos hidrxidos de
ferro e de mangans e tornou-se solubilizvel em condies ambientais. O arsnio
solubilizvel mas que ficou retido no interior das pelotas manteve-se estvel, visto
que ali no poderia ser alcanado. Todas as pelotas produzidas foram
comercializadas e consumidas em alto-fornos, onde o arsnio foi removido por
tcnicas siderrgicas convencionais.
No entanto, o processo de pelotizao deixou uma quantidade de rejeitos, composto
de resduos finos e algumas pelotas mal formadas, mal compactadas ou pequenas.
Esses rejeitos foram depositados em uma barragem artificial, situada ao lado da
usina de pelotizao (Figs. 1 e 2). A barragem constitua-se de uma escavao que
alcanou o nvel fretico e limitada lateralmente por muro de terra compactada.
Uma parede vertical a dividia em duas metades. Na parte sul foi depositado rejeito
magntico e ao norte rejeito apenas fino, no magntico.
Ali, o arsnio solubilizvel superfcie dos gros foi dissolvido e contaminou a
gua da barragem e as guas de subsolo em suas imediaes. Quando a
contaminao foi identificada o rejeito foi retirado da barragem, depositado em

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

terra firme e coberto por plstico. Foi dimensionado ao ser removido da barragem,
chegando a 75.600 toneladas.

Fig. 3 Depsito superfcie, no interior da rea Industrial, dos rejeitos retirados da

bacia de rejeitos das usinas de pelotizao e sinterizao.
Essa remoo foi executada em 1998 e, durante ela, foi verificado que o rejeito
continha grande quantidade de material coloidal, formado no prprio local a partir
de minerais como a hausmanita e a tefroita. Ao ser retirado, o rejeito tinha uma
capa oxidada slida com razovel capacidade de suporte, abaixo desta capa o
material formava um colide muito mole e liquefeito com alto teor em gua. Esta
caracterstica dificultou o manuseio deste durante a retirada (Ref. 1).
Quanto gua da barragem aps a retirada dos rejeitos, o arsnio nela contido
oxida-se natural e constantemente, precipitando-se juntamente com hidrxidos de
ferro e de mangans neo-formados.

Padres de controle de arsnio

Os padres de controle de arsnio so definidos por normas governamentais que
seguem os padres mundiais. As principais esto anotadas na Tabela I. At fins de
2000, para gua potvel eram usados os padres definidos pela Resoluo 20/1986,
do CONAMA (Conselho Nacional do Meio Ambiente).
Os Ensaios de Lixiviao definem o grau de dissoluo do arsnio em meio cido,
simulando condies extremas existentes em solos orgnicos. A norma especifica
que 50 gramas da amostra devem ser colocadas em gua neutra, deionizada, sendo
imediatamente acidulada com cido actico 0,5 N (soluo 0,5 normal), at chegar
ao pH 5. A mistura agitada por um mnimo de 25 horas, mantendo-se o pH em 5
0,2 com adies de cido actico. Ao final as solues so completadas at 800

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

mililitros e amostradas para determinao do teor de arsnio. O consumo de cido

maior onde h mais materiais que reagem com o cido, como os minrios
carbonticos.
Tabela I Padres adotados de controle de arsnio
gua Potvel para
Consumo Humano

< 0,01 mg/L

Ministrio da Sade, Portaria

1469/GM, 29.12.2000, art. 14

gua p/ Abastecimento
Domstico

< 0,05 mg/L

CONAMA, Resoluo 20/1986,

de 18.6.1986, art. 4

gua de Subsolo

no h padro definido

CETESB estuda adotar mximo

de 0,05 mg/L para So Paulo

Efluente Descarregvel
em Drenagem

< 0,50 mg/L

CONAMA (Resoluo 20/86,

art. 21)

Produto Inerte

< 0,05 mg/L na soluo

de ensaio de
solubilizao

ABNT,
Normas NBR-10004 e 10006

Produto No Inerte

Produto Txico

< 5,00 mg/L na soluo

ABNT,
do ensaio de lixiviao e Normas NBR-10004, 10005 e
> 0,05 mg/L na soluo de 10006
ensaio de solubilizao
> 5,00 mg/L na soluo
de ensaio de lixiviao

ABNT,
Normas NBR-10004 e 10005

Os Ensaios de Solubilizao definem o grau de dissoluo do arsnio em meio

neutro, de pH 7. Duas pores de 100 gramas da amostra so colocadas em gua
deionizada e agitadas intensamente por prazo curto, aps o que aguarda-se 7 dias.
Ao final os volumes so completados at 400 mililitros com gua deionizada e
amostrados para determinao do teor de arsnio.

Caracterizao dos rejeitos da pelotizao e liberao de seu arsnio

O grau de liberao de arsnio dos rejeitos da pelotizao foi estudado em trs
oportunidades, pela JPE Engenharia em 1998, pela Fundao Coppetec em 2000 e
pela Lakefield-Geosol em 2001. Todas as amostragens foram efetuadas segundo a
norma ABNT NBR-10007 e os ensaios pelas normas ABNT NBR-1005 e 1006.
Ensaios da JPE Engenharia, em 1998. Com a maior parte dos rejeitos ainda no
interior da barragem, foram tomadas 8 amostras da barragem e de seu entorno, com
os resultados mostrados na Tabela II (ref. 2) maiores valores, das amostras R-1 e R2, referem-se a amostras do interior da barragem. As demais foram tomadas fora do
espelho de gua da barragem.
Tabela II Resultados de ensaios de rejeitos realizados pela JPE em 1998
Ensaio

R-1

R-2

R-3

R-5

R-6

R-7

R-8

R-9

(mg/L)

0,44

0,86

0,61

1,70

1,43

2,46

0,62

0,09

Solubilizao (mg/L)

22,80

40,90

0,23

8,30

1,48

1,20

1,42

0,14

Lixiviao

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

Ensaios da Fundao Coppetec, em 2000. Com os rejeitos retirados da bacia e

estocados no ptio da rea Industrial, foram tomadas 5 amostras, ensaiadas para
lixiviao, com os resultados da Tabela III (ref. 3.
Tabela III Ensaios de rejeitos realizados pela Fundao Coppetec em 2000
Ensaio
Lixiviao (mg/L)

0,63

0,20

0,30

0,49

0,41

Exame por difrao de Raios-X dessas 5 amostras mostraram que eram co nstitudas
essencialmente de xidos e silicatos de mangans, como hausmannita, bixbyita,
rodonita e tefroita, com ausncia dos hidrxidos, que foram transformados em
xidos durante a pelotizao.
Ensaio da Lakefield-Geosol. Por ocasio de estudo realizado em 2001 do material
usado como aterro de ruas de Santana, mais uma amostra foi coletada da pilha de
rejeitos, com superviso da SEMA e do IBAMA. Ela foi examinada pelo laboratrio
Lakefield-Geosol, de Belo Horizonte, com os resultados na Tabela IV (ref.4). Nessa
ocasio a amostra foi tambm analisada para seus teores de arsnio, mangans e
ferro, permitindo conhecer sua composio qumica inicial e o grau de liberao do
arsnio durante o ensaio.
Tabela IV Resultados de ensaio de rejeito pela Lakefield-Geosol, em 2001
Teores

Ensaio de Lixiviao

Mn
%

As
ppm

Fe
%

35,3

2.080 13,1

Ensaio de Solubilizao

As
As na
As
As
na
soluo lixiviado lixiviado
amostra obtida
(mg)
(mg/L) (mg) (em %)
104

0,99

0,790

0,762

As na
As
soluo
na
amostra obtida
(mg/L)
(mg)
208

1,85

As
solubilizado
(mg)

As
solubilizado
(%)

0,740

0,356

A partir dos teores iniciais de arsnio, sabe-se o quanto de arsnio havia nas
amostras submetidas aos ensaios. Haviam 104 mg e 208 mg, respectivamente, nos
volumes submetidos aos ensaios de lixiviao e solubilizao. Conhecendo-se os
teores finais dos ensaios, de 0,99 mg/L na lixiviao e 1,85 mg/L na solubilizao,
foi calculado quanto do arsnio contido nas amostras foi dissolvido. No ensaio de
lixiviao foram dissolvidas 0,79 das 104 mg iniciais, ou seja 0,76%, e no ensaio
de solubilizao foram dissolvidas 0,74 das 208 mg iniciais, ou seja, 0,36%. Nos
dois casos foi dissolvido menos de 1% do arsnio contido nas amostras.
Interpretao dos ensaios. Os ensaios da Fundao Coppetec e da LakefieldGeosol, com amostras dos rejeitos j fora da barragem, mostram que eles (1) no
so txicos, isto , os teores dos Ensaios de Lixiviao so inferiores a 5 mg/L,
porm (2) no so inertes, eis que apresentaram teores superiores a 0,05 mg/L nos
Ensaios de Solubilizao.

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

Caracterizao da liberao do arsnio de minrios xido e carbonato

Ensaios semelhantes foram efetuados em 2001 com amostras tomadas de pilhas de
minrios beneficiados e classificados de Serra do Navio, obtendo-se pela LakefieldGeosol (ref. 4) os resultados da Tabela V. Foram amostrados minrio xido grosso
(G30), xido bitolado mido (BM36), xido mido (M30, M28, M26 e M20) e
minrio carbonato (MCE).
O arsnio muito estvel nos minrios xidos, apresentando teores de 0,01 mg/L
nos Ensaios de Lixiviao e Solubilizao. J o minrio carbontico, sendo
primrio, apresenta valores maiores nas solues, principalmente na soluo cida
do ensaio de lixiviao, porm ainda qualifica-se como no txico e no inerte.
Tabela V Ensaios de minrios realizados pela Lakefield-Geosol em 2001
Ensaios de Lixiviao

Ensaios de solubilizao

As
As na
As
As
na
soluo lixiviado lixiviado
amostra obtida
(mg) (mg/L) (em mg) (em %)

As
As
As na
As
solubina
soluo
solubiamostra obtida lizado lizado
(mg) (mg/L) (mg)
(%)

Teores
Amostra
Mn As Fe
% ppm %
G30

29 1.516 15

75,80

0,01

0,01

0,011

151,6

0,01

0,04

0,003

BM36 26 1.364 15

68,20

0,01

0,01

0,012

136,4

0,01

0,04

0,003

M30

30 1.558 14

77,90

0,01

0,01

0,010

155,8

0,01

0,04

0,003

M28

29 1.499 13

74,95

0,01

0,01

0,011

149,9

0,01

0,04

0,003

M26

26 1.549 14

77,45

0,01

0,01

0,010

154,9

0,01

0,04

0,003

M20

25 1.356 13

67,80

0,01

0,01

0,012

135,6

0,01

0,04

0,003

MCE

17 1.415

70,75

0,07

0,06

0,079

141,5

0,47

0,19

0,133

Arsnio em guas de subsolo na rea Industrial da ICOMI

Ao identificar a liberao de arsnio na barragem de rejeitos da usina de
pelotizao e a infiltrao de parte desse arsnio no nvel fretico ao redor da
barragem, a ICOMI instalou uma rede de poos para monitoramento das guas de
subsolo, a qual tem sido amostrada sistematicamente desde 1997 (Figs. 1 e 2). Essa
rede de poos, aberta e mantida com a melhor tcnica, cobre todo o entorno da
barragem e outros setores onde haviam pilhas de minrio, havendo ainda poos fora
da rea Industrial, principalmente na rea da Vila Elesbo.
A amostragem e anlise das guas dos poos de monitoramento foram iniciadas pela
Jaakko Pyry , posteriormente substituda pela JPE Eng., sua sucessora. A partir de
2001 os poos passaram a ser mo nitorados pela AMPLA Engenharia. No momento a
AMPLA amostra tambm poos de coleta de gua de particulares, situados a leste,
norte e oeste da rea Industrial da ICOMI (Fig. 2).

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

O grau de preciso das anlises da Jaakko Pyry foi de 0,05 mg/L, compatvel com
os limites de potabilidade estabelecidos pela Resoluo 20/1986 do CONAMA
(Conselho Nacional do Meio Ambiente). Valores inferiores a esse foram reportados
como <0,05 mg/L.
O grau de preciso das anlises reportadas pela AMPLA de 0,002 mg/L,
compatvel com o teor mximo de 0,01 mg/L em gua para consumo humano
especificado pela Portaria 1469/GM, de 29.12.2000, do Ministrio da Sade.
As Figs. 1 e 2, preparadas com os dados apresentados pela JPE Engenharia e pela
AMPLA (Ref. 5 e 6), apresentam a localizao dos poos de monitoramento e os
resultados neles obtidos na primeira amostragem, de agosto de 1997, e na ltima, de
abril de 2002, permitindo notar a reduo dos valores no decorrer desse perodo.
Os teores maiores que 0,05 mg/L em 2001 e maiores que 0,010 mg/L em 2002 esto
anotados em vermelho. Os poos sem an otao de valores apresentaram teores
abaixo desses limites.
10000

10200

10400

10600

10800

11000

11200

10000

12600

12600

12400

12400

10200

10400

10600

10800

11000

11200

11800

Estao

Ferrovia

11800

0,91

11600
2,19
11400

0,002

0,030

Es t

ra d

12000

Limite ICOMI

0,003
a

Estao

Ferrovia

12200

Es t

ra d

12000

12200

Limite ICOMI

0,002

11600

Barragem

Barragem
11400

17,80
Ferroligas

Ferroligas

6,15

10800

0,003

Pelotizao

Administrao

Cais flutu

ante

eia

11000
eia

0,06

Administrao

C or r

11000

11200

Pelotizao

10800

C or r

11200

0,002
Cais flutu

ante

Figs. 1 e 2 Arsnio, em miligramas por litro, em guas de subsolo, amostradas

em poos abertos para monitoramento (em azul) e em poos de coleta de gua para
consumo (em vermelho).
A Fig. 1, esquerda, mostra os resultados da amostragem efetuada pela Jaakko
Pyry Engenharia em agosto de 1997. Esto anotados, em vermelho, todos os resultados
superiores a 0,05 mg/L (limite de anlise poca), os quais ocorreram em 5 poos de
monitoramento prximos barragem de rejeitos.
Na Fig 2, direita, resultados da ltima amostragem efetuada pela AMPLA
Engenharia, em abril de 2002. Ausncia de valores significa teores menores que 0,01
mg/L; somente um poo apresentou valor superior a 0,01 mg/L. Nenhum poo usado para
coleta de gua para consumo apresentou valor superior a 0,003 mg/L

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

Os maiores teores foram observados em 1997, em dois poos abertos no fundo da

barragem de rejeito e prximos dos pontos de descargas das usinas. Naquela
ocasio eles apresentavam concentraes de 6,15 e 17,80 mg/L de arsnio. Outros
dois poos, a menos de 100 m da barragem, apresentaram valores de 2,19 e 0,91
mg/L de arsnio. Em 2002 todos esses poos estavam com ,menos que 0,01 mg/L.
Nenhum dos poos situados fora da rea Industrial apresentou valores
superiores a 0,05 mg/L em 1997 e/ou superiores a 0,01 mg/L em 2002. O mesmo
ocorreu com os poos localizados ao longo do limite oeste da rea Industrial.
O reduzido fluxo do arsnio para fora da regio da barragem ex plicvel pela alta
concentrao de colides no interior da barragem. Como ocorreu durante a gnese
do minrio, os colides retiveram o arsnio e evitaram sua remoo em soluo. Da
a limitao da contaminao s imediaes da barragem.

Arsnio em pontos de tomada de gua para consumo

Resultados de amostragens efetuadas pela AMPLA de pontos de tomada de gua
para gua de consumo esto apresentados na Fig. 3. Por eles nota-se que os teores
de arsnio so maiores no Rio Amazonas que nos poos abertos por particulares a
oeste, norte e leste da rea Industrial. Nota-se tambm que os valores variam muito
no decorrer do ano, sendo maiores nas estaes mais chuvosas. Indicam que o Rio
Amazonas importante transportador de arsnio.
ARSNIO EM PONTOS DE COLETA DE GUA PARA CONSUMO
0,016

Poo Av. Santana

0,014

Poo STN Bradesco

0,012

Poo V. Maia

mg/L

0,010

Poo atrs Texaco

0,008

Poo R. Delta

0,006

Rio, ETA Vila

Amazonas
Rio, Captao Vila
Maia

0,004

Rio, Captao Vila

Amazonas
Rio, porto ICOMI

0,002

Abr 02

Mar 02

Fev 02

Jan 02

Dez 01

Nov 01

Out 01

Set 01

Ago 01

Jul 01

Jun 01

Mai 01

0,000

Fig. 3 Valores de arsnio em gua coletada para consumo em quatro pontos do Rio
Amazonas e em cinco poos ao redor da rea Industrial. As concentraes de arsnio so
maiores nas amostras do Rio Amazonas, com picos em ocasies de maior fluxo de gua.

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

Arsnio em drenagem
O monitoramento executado pela JPE Engenharia e pela AMPLA Engenharia incluiu
amostragem de guas de drenagens que partem da regio da barragem. Como a JPE
interrompeu o monitoramento em 2001, esto apresentados nas Figs. 4 e 5 os
resultados obtidos pela AMPLA, os quais so muito similares aos da JPE Eng.
At 1998, enquanto os rejeitos da pelo tizao estavam na barragem, os igaraps
Elesbo I, no interior da rea Industrial, e Elesbo II, a oeste da rea Industrial,
apresentaram valores superiores aos adotados para gua potvel, porm com os
valores caindo muito em direo ao Rio Amazonas. A reduo de valores deve-se
diluio com guas sem arsnio e pela oxidao natural do arsnio dissolvido. Em
abril de 2002 todos os valores no Igarap Elesbo II eram inferiores a 0,03 mg/L,
havendo ainda dois valores mais altos no Igarap Elesbo I, no interior da rea
Industrial. Esses teores devem continuar a decrescer.
10800

11000

11200

10000
12600

12400

12400

rad
a

Ferrovia

12200

12000

11800

11600

<0,05
Barragem

11200

Barragem

11400
Ferroligas

<0,05
0,05

0,57

11200

Pelotizao

Ferroligas

< 0,002
Administrao

0,006

<0,05

0,117 Pelotizao

Administrao

0,082
eia

Cais flutu

ante

0,018
ia

11000

0,06
Corr

10800

11000

0,024
0,029

11400

11000

10800

11800

1,17

11200

10600

10800

Corre

11600

10400

E st

E st

12000

Limite ICOMI

12200

Estao

12600

10200

Estao

10600

Ferrovia

10400

Limite ICOMI

10200

rad
a

10000

Cais flutu

ante

Figs. 4 e 5 Arsnio, em miligramas por litro, em guas dos Igaraps Elesbo II (fora da
rea Industrial) e Elesbo I (no interior da rea Industrial), em setembro de 1997 (
esquerda) e abril de 2002 ( direita). Amostragens executadas e reportadas pela AMPLA
Engenharia Ltda. Esto salientados em vermelho os valores superiores a 0,050 mg/L.

Arsnio e os moradores da Vila Elesbo

Devido divulgao da contaminao por arsnio na rea Industrial e de teores
anmalos no igarap Elesbo II, houve natural preocupao do Governo do Estado
quanto a possvel contaminao dos moradores dos setores a norte e oeste da rea
Industrial, que constituem a Vila Elesbo.

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

10

Para verificar a possibilidade de haver moradores contaminados por arsnio, foi

chamado o Instituto Evandro Chagas, da Fundao Nacional da Sade, que com uma
equipe de 19 pessoas pesquisou 2.045 pessoas residentes em Vila Elesbo e nos
locais Delta, Piarreira, Estao, Matapi Grande e Matapi Mirim, todos vizinhos da
rea Industrial. O estudo caracterizou a escolaridade, histrico, ocupaes e
costumes dessas pessoas, das quais foram tomadas amostras de sangue e de cabelo,
para exame de arsnio.
O livro Arsenic and Arsenic Compounds, second edition (ref. 7) da World Health
Organization, das Naes Unidas, traz importantes observaes a considerar,
algumas das quais esto resumidas a seguir.
Arsnio no corpo humano. O arsnio elemento comum na natureza, sendo
absorvido principalmente com gua, embora possa tambm ser absorvido com
alimentos, gases e p. Em doses baixas ele metabolizado e eliminado com a urina.
Arsnio em compostos orgnicos, isto , associado a carbono, mais facilmente
eliminado pela urina. Arsnio inorgnico, isto , proveniente diretamente de
minerais, tem metabolizao mais difcil e, quando ingerido em doses maiores, o
excesso pode ficar retido em rgos do corpo humano, podendo ser carcinognico.
Arsnio pentavalente, o do minrio xido de mangans, menos nocivo que o
trivalente. O hbito de fumar aumenta a assimilao de arsnio. Peixes acumulam
arsnio com eficincia, mas esse arsnio frequentemente orgnico, menos
malfico que o inorgnico. Peixes de mar tem mais arsnio que os de gua doce.
Arsnio no sangue. Devido facilidade de sua eliminao, o valor de arsnio
encontrado no sangue representa o arsnio ingerido nas ltimas semanas,
comumente representando o contido na gua e alimentos. um bom indicador das
condies vigentes do meio-ambiente.
Arsnio em cabelo e unhas. O valor de arsnio em cabelo e unhas representa a
quantidade de arsnio fixada no organismo nos ltimos anos ou meses. Pode indicar
surtos de alta contaminao, peridicos ou constantes.
Valores padro. A WHO no indica concentraes de arsnio para serem usadas
como padro. Lendo o livro percebe-se que a existncia de muitas variveis
(arsnio orgnico ou inorgnico, caractersticas fisiolgicas dos indivduos,
alimentos mais ricos ou mais pobres em arsnio, gua com mais ou menos arsnio
etc.) inibe a definio de padres.
Primeiros resultados do Inst. Evandro Chagas. Em dezembro de 2001 o Instituto
Evandro Chagas apresentou seus primeiros resultados de anlises de 1.377 pessoas
para sangue e 512 para cabelo (ref. 8). Os resultados divulgados expressaram
mdias de grupos, segundo uma classificao por idade e uma por local de moradia.
Com base em estudos anteriores na Amaznia, foi especificado que pessoas no
expostas, ou seja, no contaminadas, poderiam apresentar at 1 a 2 ppm (mg/L) de
arsnio em cabelo e de 1 a 5,1 g/L (ppb, ou mg/m 3 ) em sangue.
Os dados ento divulgados foram utilizados para o preparo das Fig. 6 e 7, que
mostra a distribuio dos valores mdios de arsnio em sangue e cabelo para as
populaes amostradas. A escala de valores, direita dos grficos, logartmica.

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

11

Conforme mostra a Fig. 6, a distribuio de arsnio pelas faixas etrias muito

homognea pelos indivduos amostrados. As mdias so inferiores a 300 ppb (0,30
ppm ou 300 g/L) em cabelo e a 6,5 ppb (0,006 ppm ou 6,5 g/L) em sangue.

ARSNIO EM SANGUE E CABELO NA VILA ELESBO

(resultados do Inst. Evandro Chagas, em dezembro de 2001)
1000

350

300

Indivduos amostrados

238

220

286

260
200

190

219

208

250

279
178

196

199

173

Sangue,
indivduos
analisados

231

100
200

150

10
100
5,4

5,1

5,3

5,5

6,0

5,5

5,0

5,8

5,5

5,9

5,8

6,2

5,3

6,0

Cabelo,
indivduos
analisados
Sangue,
valores,
ppb As
Cabelo,
valores,
ppb As

50

0
0-5

5-10 10-15 15-20 20-25 25-30 30-35 35-40 40-45 45-50 50-55 55-60 60-65 >65

CONFORME FAIXAS ETRIAS

(todos valores em partes por bilho, ppb)

Fig. 6 Distribuio de arsnio em partes por bilho (ppb) em sangue

de 1.377 pessoas e em cabelo de 512.
A Fig. 7 mostra os valores segundo os locais de moradia. Nota-se que os valores em
cabelo so levemente menores nas pessoas que moram em Piarreira, Matapi,
Santana e Estao, locais mais distantes do Rio Amazonas.
Em abril de 2002 o Instituto Evandro Chagas apresentou novo relatrio, relatando
ter observado mdias globais de 0,56 g/g (560 ppb) em cabelo de 1.986 pessoas, e
de 5,95 g/L (5,95 ppb) em sangue de 1.927 pessoas (ref. 9). No foram
apresentados resultados individuais ou mdias setoriais.
O instituto declarou que no houve diferena estatisticamente significante entre as
concentraes de As em sangue ou cabelo segundo a idade, tempo de moradia, local
de residncia, anos de estudo e ocupao das pessoas. Declarou tambm que no
encontrou na populao, como um todo, indcios de pessoas com problemas de
sade em decorrncia da exposio ao Arsnio. Informou ainda que existem 67
pessoas com teores de As em sangue acima de v alores citados na literatura
internacional (10 ppb), os quais sero reinvestigados visando determinar as
concentraes de As orgnico e inorgnico (especiao do As), permitindo concluir
a avaliao desses indivduos. No caso de As em cabelo, nenhum indivduo
apresentou teores acima de 2 ppm.
Em sua concluso final, o instituto informa que As patologias identificadas na
Comunidade do Elesbo atravs da Anlise Clnico Epidemiolgica
Laboratorial no apresentam relao estatstica significativa com as mdias de
Arsnio encontradas no sangue e no cabelo da populao estudada.

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

12

ARSNIO EM SANGUE E CABELO NA VILA ELESBO

(resultados do Inst. Evandro Chagas, em dezembro de 2001)
500

1000
Sangue, indiv
masculino

Indivduos amostrados

450
400

246
229

245
220

193
171

350

191
180

257
237

200
181

167
152

210
186

272

203
183

Sangue,indiv
feminino

221

100

300

Cabelo, indiv
masculino
Cabelo, indiv
feminino

250
200
150
5,5
5,4

100

7,1
5,5

6,3
5,7

6,0
5,7

5,7
5,5

5,6
5,2

5,3
5,2

7,3

6,3
6,1

6,2
4,9

10

Sangue, masc,
em ppb
Sangue, fem
em ppb
Cabelo, masc
em ppb

50
0

Rio 3 Irmos

Porto Grande

Provedor

sem local

Estao

Matapi

Matapi Grande

Santana

Matapi Mirim

Piarreira

E.Delta

V.Elesbo

Cabelo, fem em
ppm

CONFORME LOCAL DE MORADIA

(todos valores em partes por bilho, ppb)

Fig. 7 Distribuio de arsnio em partes por bilho (ppb) em sangue

de 1.377 pessoas e em cabelo de 512, segundo o local de moradia.
O instituto, portanto, no encontrou pessoas organicamente contaminadas por
arsnio, porm encontrou 67 pessoas com teor relativamente alto de arsnio em
sangue. Em funo da observao feita a partir da Fig. 7, que pessoas moradoras
mais prximas do Amazonas tem maiores teores em cabelo, conviria tambm
examinar os locais de moradia dessas 67 pessoas.

Arsnio em minrios usados para pavimentao de ruas de Santana

Em 1997 a municipalidade de Santana solicitou ICOMI um volume de minrios
para utilizao na composio de concreto asfltico, para emprego em vias do
municpio. Ao invs de dar ao material cedido a destinao declarada, ele foi
usado como revestimento direto de algumas ruas do municpio. Posteriormente,
talvez devido ao conhecimento da contaminao de arsnio ao entorno da barragem
de rejeitos, os habitantes de algumas dessas ruas ficaram preocupados com a
possibilidade de sofrer contaminao por arsnio.
Para esclarecimento e tranquilidade desses moradores, a ICOMI providenciou,
juntamente com a SEMA e o IBAMA, a amostragem desses materiais e a execuo
de ensaios de lixiviao e solubilizao, como os efetuados com os rejeitos. Foram
15 amostras, todas tomadas com furos de sondagem. Um gelogo da ICOMI
acompanhou a amostragem e caracterizou o material amostrado, conforme
apresentado na Tabela V.
Seis das amostras compunham-se de misturas de vrios tipos de minrios naturais,
provavelmente restos de pilhas, mais terra e argilas. Oito das amostras eram
compostas de misturas de materiais manganesferos, a incluindo restos de minrios
naturais com aparas de escrias de pelotas, sinter e ferro-ligas, mais quantidades
Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

13

variveis de terra, laterita e argilas. Uma das amostras era composta de aluvio
natural do local.
Tabela V Localizao e descrio das amostras coletadas de ruas de Santana
Furo

Local

Caractersticas

Av. das Naes

Minrio fino pardacento, com alguns fragmentos de

pelotas mal formadas e friveis

Av. D. Pedro

Minrio, mistura de fragmentos de minrios xido,

carbonato com alguns fragmentos de escria

Rua Machado de Assis Minrio fino, com algumas pelotinhas mal formadas

Av. Rui Barbosa

Minrio fino pulverulento

12

Av. Santana

Minrio mido, com fragmentos de minrio grosso

14

R. Salvador Diniz

Minrio fino, pulverulento

Rua Machado de Assis Mistura de material terroso com minrio fino, com
fragmentos de minrios xido e carbonato e escria

Av. D. Pedro

Mistura de material terroso e manganesfero com

fragmentos de minrios xido e carbonato

Av. Rio Branco

Mistura de minrio fino com laterita e blocos de

ferro-liga

Av. Coelho Neto

Mistura de material terroso, pardo, com fragmentos

de escria e blocos de argila branca

Av. Coelho Neto

Mistura de material terroso, pardo, com fragmentos

de escria e blocos de argila branca

10

Av. Braslia

Mistura de minrio fino, pulverulento, com alguns

fragmentos de escria

11

Av. Braslia

Mistura de fragmentos de escria e minrio fino

13

1 Avenida

Mistura de minrios finos, pulverulentos, com poucas

pelotas

15

Av. Braslia

Aluvio, argila pegajosa e material orgnico

As amostras foram ensaiadas por lixiviao e solubilizao pelo laboratrio

Lakefield-Geosol, segundo a metodologia definida pelas normas ABNT-NBR 10005
e 10006, e seus resultados esto apresentados na Tabela VII ( ref. 3).
A mdia de teor da soluo resultante dos Ensaios de Solubilizao das 6 amostras
mais ricas em minrio foi de 0,20 mg/L, enquanto a das 8 amostras com mais
mistura de restos das operaes metalrgicas foi de 0,51 mg/L. Das amostras, foram
solubilizados, respectivamente, 0,045% e 0,253% do arsnio contido nas amostras.
Os ensaios demonstraram que nenhuma das amostras txica. As amostras 3 e
12 so classificveis como Inertes (com menos de 0,05 mg/L no Ensaio de
solubilizao) e as demais so classificveis como No Inertes, por apresentarem
mais de 0,05 mg/L no Ensaio de Solubilizao. Convm notar que os Ensaios de
Solubilizao, realizados em meio cido similar ao que ocorre na natureza no
Amap, apresentaram menores teores em soluo, sugerindo que a classificao
proposta conservadora. Com exceo da amostra 5, as solues no alcanaram

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

14

0,50 mg/L de arsnio e, pela resoluo 20/86 do CONAMA poderiam ser

descarregadas diretamente em drenagem. Os ensaios confirmaram o baixo grau de
dissolubilidade do arsnio dos materiais amostrados, restringindo-se aos tomos
desse elemento situados na periferia dos fragmentos das amostras.
Tabela VII Resultados de ensaios de revestimento de ruas de Santana realizados
pela Lakefield-Geosol em 2001
Teores
Amostras Mn
%
1

32,1

23,2

As
ppm

Fe
%

1.566 18,0

Ensaios de Lixiviao

Ensaios de solubilizao

Teor da
As
As
As na soluo
amostra obtida lixiviado lixiviado
(%)
(mg) (mg/L) (mg)

As
Teor da
As
As na soluo solubili- solubilizado
amostra obtida zado
(mg) (mg/L) (mg)
(%)

78,30

0,04

0,03

0,041

156,60

0,35

0,140

0,089

9,3

38,30

0,01

0,01

0,021

76,60

0,02

0,008

0,010

39,9

1.937 16,5

96,85

0,08

0,06

0,066

193,70

0,23

0,090

0,046

37,5

1.777 13,4

88,85

0,07

0,06

0,063

177,70

0,29

0,114

0,064

12

41,8

1.684

7,7

84,20

0,01

0,01

0,010

168,40

0,01

0,004

0,002

14

42,3

1.996 13,9

99,80

0,06

0,05

0,048

199,60

0,31

0,124

0,062

39,9

1.305

9,1

65,25

0,02

0,02

0,025

130,50

0,17

0,066

0,051

38,1

1.398

9,3

69,90

0,02

0,02

0,023

139,80

0,37

0,148

0,106

37,0

1.111

9,9

55,55

0,80

0,64

1,152

111,10

1,80

0,720

0,648

23,4

291

3,3

14,55

0,01

0,01

0,055

29,10

0,24

0,096

0,330

17,2

116

1,7

5,80

0,01

0,01

0,138

11,60

0,19

0,074

0,638

10

32,7

935

8,9

46,75

0,05

0,04

0,086

93,50

0,42

0,166

0,178

11

26,6

339

3,5

16,95

0,03

0,02

0,142

33,90

0,40

0,160

0,472

13

40,7

1.785 14,8

89,25

0,12

0,10

0,108

178,50

0,48

0,192

0,108

766

Os resultados da amostra 5 indicam possibilidade de conter algo dos rejeitos da

pelotizao. De qualquer forma, os ensaios indicam que o material no txico,
no inerte, e que a gua nele contida no potvel. O teor da soluo solubilizada,
ao pH 7, chegou a 1,80 mg/L, enquanto que a soluo lixiviada, ao pH 5,08, chegou
a 0,80 mg/L. Considerando que o pH de Santana pode estar entre 5 e 6, este ltimo
valor deve estar mais prximo da realidade.
Fatores de diluio das guas que atravessem os pavimentos
O capeamento das ruas e avenidas est fortemente compactado, sendo mais
impermev el que os terrenos expostos entre elas. Devido compactao, a maior
parte das guas de chuva drena para fo ra dos capeamentos e escoada ou penetra

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

15

no solo sem oportunidade de penetrar pelo capeamento. O fator dessa diluio de

difcil quantificao, mas sem dvida significativo.
O capeamento no superpe-se ao nvel fretico de forma extensiva, mas apenas
sobre as ruas e avenidas com ele pavimentadas, as quais correspondem a, se tanto,
10% da rea total dos bairros ou quarteires envolvidos. O fato da rea capeada
corresponder a um dcimo da rea total resulta num fator de diluio de pelo menos
10 vezes das guas que atravessem o capeamento.
Entre o capeamento e o nvel fretico h uma camada de solo que inevitavelmente
dilui qualquer volume de gua que atravesse o capeamento. A quantificao dessa
diluio tambm difcil.

Estimativa grosseira do arsnio eventualmente solubilizado na rea Industrial

Nos ensaios descritos foi observado que o minrio xido, sem misturas, apresenta
fator de solubilizao de 0,003% do arsnio nele contido, enquanto que o minrio
carbontico tem lixiviao de 0,013% do arsnio nele contido (Tabela V). O arsnio
novo liberado dos carbonatos absorvido pelos novos xidos manganesferos, que
continuam formando-se ao decomporem-se os mrmores. Quaisquer solubilizaes
de arsnio que ocorram em Serra do Navio e que no sejam assimiladas pelo
minrio so diludas na drenagem e levadas ao mar pelos Rios Amapari e Araguari.
Os ensaios com amostras de minrios, de rejeitos da pelotizao, misturas de restos
da pelotizao e sinterizao e restos de minrio e restos de minrios, mostraram os
seguintes valores mdios de solubilizao (Tabelas IV, V e VII).
Rejeitos da pelotizao
Misturas de minrios e pelotizao
Restos de minrios
Minrio carbonato
Minrio xido

0,356%
0,253%
0,045%
0,133%
0,003%

do
do
do
do
do

arsnio
arsnio
arsnio
arsnio
arsnio

contido
contido
contido
contido
contido

foi
foi
foi
foi
foi

solubilizado
solubilizado
solubilizado
solubilizado
solubilizado

Entre 1957 e 1997 foram embarcados pelo Porto de Santana 34.127.862 toneladas
de minrios e produtos manganesferos, contendo 56.784 toneladas de arsnio,
conforme discriminado na Tabela VIII.
Todos esses produtos ficaram pouco tempo expostos intemprie, eis que foram
embarcados em navios logo aps sua chegada ao porto ou a sua produo. Nas
ocasies que no eram carregados nos navios diretamente dos trens eram estocados
em pilhas por, no mximo, algumas semanas.
O mesmo no se pode dizer dos rejeitos da produo de pelotas e sinter, que
totalizam 75.600 toneladas e que ainda esto em Porto Santana. Esse produto em
parte artificial e tem o maior ndice de solubilizao de arsnio de todos os
considerados, sendo a fonte da contaminao que ocorreu na lagoa de rejeitos da
usina de pelotizao. Os ensaios de solubilizao mostraram liberao de 0,356%
do arsnio nele contido. Considerando que os rejeitos tm historicamente mdia de
0,19% de arsnio, a quantidade de arsnio que as 75.600 podem ter liberado da
ordem de 511 quilogramas (75.600 t * 0,19% de As * 0,356% de liberao do
arsnio), conforme mostra a Tabela IX. Esse montante ficou retido na regio da

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

16

barragem de rejeitos e aos poucos tem sido neutralizado, por precipitao

juntamente a xidos e hidrxidos de ferro e mangans neo-formados.
Tabela VIII Produo comercializada
Produto

Toneladas

% de As

t de As contido

Minrios xidos, naturais,

provenientes de Serra do Navio

31.251.935 t

0,17%

53.128

Minrios carbonatos, naturais,

provenientes de Serra do Navio

926.369 t

0,10%

926

1.273.883 t

0,14%

1.784

675.675 t

0,14%

946

34.127.862 t

0,17%

56.784

Pelotas industriais, produzidas em

Santana
Sinter e ligas industriais, produzidas
em Santana
Total

mais difcil estimar quanto poderia ter sido eventualmente solubilizado dos
produtos vendidos, visto que sua permanncia na rea do porto foi muito curta. Para
chegar a uma quantificao inicial, ainda que insegura, poder-se-ia considerar que
possa ter ocorrido solubilizao de um dcimo (10%) da solubilizao medida com
os ensaios executados atendendo as normas da ABNT. Como exemplo, para
minrios xidos naturais, cuja solubilizao medida de 0,003% do arsnio nele
contido, poder-se-ia considerar que houvesse ocorrido solubilizao de um dcimo
desse valor, ou seja, de 0,0003% do arsnio contido no minrio.
Com esses critrios, a Tabela IX mostra que a solubilizao mxima que pode ter
ocorrido em Santana da ordem de 2 toneladas de arsnio, distribudos em 41 anos.
A tabela tambm mostra que o arsnio contido nas 34.127.862 toneladas de
produtos manganesferos embarcados totalizou 56.784 toneladas (56.928 144).
Tabela IX Solubilizao mxima de arsnio em Porto Santana

Produto

xido natural
carbonato natural
pelotas
sinter e ligas
rejeitos pelotas
Total

Total
(ton)

Teor de Arsnio Solubiliza- Solubilizaarsnio contido o mxima o mxima

(% As)
(ton)
medida
possvel
(% do As)
(% do As)

Arsnio
solubilizvel
(kg)

Perodo

31.251.935 0,17%

53.128

0,003%

0,001%

531

1957-1997

926.369 0,10%

926

0,133%

0,013%

120

1985-1996

1.273.883 0,14%

1.784

0,356%

0,0356%

634

1973-1985

675.675 0,14%

946

0,253%

0,025%

236

1988-1996

75.600 0,19%

144

0,356%

0,356%

511

1973-2001

34.203.462

0,17%

56.928

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

Total solubilizvel:

2.032 quilos

17

Arsnio na Foz e no Delta do Rio Amazonas

Recentemente o Laboratrio de Qumica Analtica e Ambiental, LAQUANAM, da
Universidade do Par, efetuou detalhado trabalho de amostragem de guas do Canal
Norte do Rio Amazonas desde em frente a Santana at prximo ao mar, analisandoas para arsnio. O trabalho foi repetido ao Rio Par, desde o Canal de Breves at
sua foz.
No Amazonas foram encontrados valores variando de 0,03 a 0,16 mg/m 3 As e no
Rio Par foram obtidos valores similares. Em seu relatrio preliminar o
LAQUANAM sugeriu que as operaes da ICOMI poderiam ser responsveis por
esses valores, inclusive no Rio Par (ref. 10)
A Fig. 8 mostra os locais amostrados e os valores obtidos, estando claro que os
teores aumentam em direo ao mar, sendo os menores valores observados
exatamente em frente a Santana e a Macap.

AR SN IO NA FOZ DO
A MAZONAS A mostragem e
anlises pelo LA QUANA M
( mg A s / m 3 )

14

6
3

16

3 6

Nesse
trecho
do
Canal Norte, 24 t de
As por metro de
profundidade
de
gua.

8
7

14

N e s s e t r e c h o d o Es t .
B r e v e s e R 7i o P a r , 2 0 t
de As por metro de
profundidade de gua.

86

0,
8
0

1 100

km
7

WIS
Fig. 8 Pontos de amostragem de gua do LAQUANAM, no Canal Norte
do Rio Amazonas e Rio Par. Valores de arsnio esto expressos em
mg/m 3 .
No mapa esto traados dois polgonos,
outro sobre o Rio Par. O polgono sobre
15 km, equivalente a 3 bilhes de metros
mg/m 3 de arsnio, obtida das amostras

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

um sobre o Canal Norte do Amazonas e

o Amazonas cobre uma extenso de 200 x
quadrados. concentrao mdia de 8,01
do LAQUANAM, esta rea contm 24
18

toneladas de arsnio por metro de profundidade da coluna de gua. O polgono

sobre o Rio Par cobre aproximadamente 300 x 14 km, representando 4,2 bilhes de
metros quadrados. concentrao mdia de 4,8 mg/m 3 de arsnio, obtida das
amostras do LAQUANAM, esta rea contm 20 toneladas de arsnio por metro de
profundidade da coluna de gua.
Se for considerada toda a extenso das fozes desses rios e do delta, o contedo de
arsnio suplanta facilmente 100 toneladas por metro vertical da coluna de gua.

Arsnio na Bacia Amaznica

Uma boa e importante fonte de informao sobre os valores de arsnio nos rios da
Bacia Amaznica o Projeto HiBAM Hidrografia da Bacia Amaznica, u m
programa de pesquisa multinacional em execuo pela Universidade de Braslia
(UNB), Agncia Nacional de Energia Eltrica (ANEEL), Conselho Nacional de
Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico e Institut Franais de Recherche
Scientifique pour le Dveloppement en Coopertion (IRD/ORSTOM).
Os resultados mais recentes foram relatados por Seyler, do ORSTOM, e Boaventura,
da UNB (ref. 11). So resultados de amostragens dos rios da bacia em pontos de
controle sedimentomtrico do DNAEE e operados pela ANEEL. Nesses pontos, onde
so rotineiramente efetuadas medies de vazo, foram tomad as amostras para
determinao dos teores de 16 elementos, inclusive arsnio, tanto na forma
solubilizada como constituintes das partculas de sedimentos em transporte.
O arsnio ocorre nas formas solvel e slida. Como solvel, aparece na forma
inica em sais e tambm como compostos orgnicos. Na forma slida aparece
adsorvido ou absorvido em xidos e hidrxidos de ferro e de mangans.
Os citados autores informam que a vazo do Rio Amazonas em bidos da ordem
de 209.000 m 3 por segundo, e que anualmente o rio por ali transporta 600.000.000 t
de sedimentos, dos quais 97% provm das drenagens originrias nos Andes, sendo
62% pelo Rio Solimes, proveniente dos Andes peruanos e 35% pelo Rio Madeira,
dos Andes bolivianos. Os demais 3% de sedimentos provm dos rios originrios da
plataforma cristalina. Essa a razo dos Rios Solimes e Madeira serem barrentos e
os demais rios serem de guas limpas.
A Tabela X, preparada a partir das tabelas 16.1 e 16.3 do trabalho de Sey ler e
Boaventura (ref. 11), apresenta as datas de amostragem, vazo nos pontos de
amostragem, massa sedimentar slida em transporte, teores de arsnio nos
sedimentos e dissolvido na gua e o quantitativo de arsnio contido nos sedimentos
sendo transportados. A partir dessas medies foram calculadas as massas de
arsnio sendo transportadas, em toneladas por dia, e o teor total de arsnio nos
pontos amostrados.
A Fig. 9 mostra os teores de arsnio dissolvido, em mg/m 3 (igual a g/L). Os
maiores valores, com at 1,5 mg/m3, esto no Rio Solimes, diminuindo para leste
devido diluio pelos rios provenientes do escudo cristalino. As cabeceiras do Rio
Madeira tambm apresentam resultados elevados, com 0,8 e 0,6 mg/m 3 . Os rios que
drenam o cristalino apresentam valores da ordem de 0,1 mg/m 3 ou menores.

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

19

A Fig. 10 mostra os teores de arsnio correspondentes aos sedimentos

transportados. Esses valores foram obtidos a partir dos dados de vazo, da massa de
sedimentos e das anlises desses sedimentos. Os maiores valores foram observados
prximo aos Andes, com 2,4 mg/m 3 no Rio Madeira e 18,6 mg/m 3 no Rio Solimes.
Os teores decrescem para leste, devido diluio com guas dos rios do cristalino.
As Figs. 9 e 10 indicam que ao passar po r bidos o Rio Amazonas tem mais que 0,8
mg/m 3 de arsnio, sendo 0,7 mg/m 3 dissolvido e 0,1 mg/m 3 ou mais devido aos
sedimentos em suspenso. As variaes observadas podem ser devidas a mudanas
sazonais na bacia e ao fato que os sedimentos so a mide depositados nas vrzeas
e a seguir erodidos e colocados novamente em transporte.

Fig. 9 Teores de arsnio, em mg/m 3 , dissolvido nas guas de rios da

Bacia Amaznica, conforme apresentado por Seyler e Boaventura (ref.
11)

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

20

Tabela X Contedo de arsnio nas guas de rios da Bacia Amaznica (*)

Rio

Solimes
Javari
Itaqua
Solimes
I
Solimes
Juta
Solimes
Juru
Japur
Solimes
Purus
Solimes
Negro
Beni
Madre Dis
Mamor
Madeira
Madeira
Amazonas
Trombetas
Tapajs
Amazonas

Distncia
do mar
(km)
2.500

2.200

1.900

1.380
1.200
1.250

1.950
1.200
1.000

650

Dados de Seyler e Boaventura

Teor de
Vazo medida
As em
Vazo
Data
soluo
(m3/seg)
(mg/m3)
20.115
26/out/95
1,53
1.565
27/out/95
0,36
793
27/out/95
0,44
24.251
28/out/95
1,38
5.354
31/out/95
0,15
32.539
29/out/95
0,49
1.143
3/nov/95
0,15
34.333
3/nov/95
1,01
1.045
4/nov/95
0,85
10.264
4/nov/95
0,33
46.847
7/nov/95
0,88
2.534
9/nov/95
0,55
52.477 10/nov/95
0,77
64.680
12/jul/96
0,05
2.856
1/abr/94
0,83
5.092
2/abr/94
0,61
8.391
3/abr/94
0,61
29.000 12/abr/98
0,59
5.132
15/nov/95
0,69
75.017 15/nov/95
0,73
1.258
16/nov/95
0,12
6.027
18/nov/95
0,11
81.090 17/nov/95
0,68

Dados calculados
Teor As
Sedimentos
Teor de
Transporte Transporte Transporte
total de
devido aos de As em
em
As nos
de As em
As
suspenso sedimentos sedimentos sedimentos
soluo
(ton/dia)
(mg/m3)
(g/m3)
(g/ton)
(ton/dia)
(ton/dia)
166,5
14,5
0,69
2,41
0,42
0,27
127,6
5,8
0,74
0,01
0,00
0,01
148,3
7,9
1,17
0,01
0,00
0,01
74,5
15,7
0,53
1,17
0,25
0,29
41,4
3,5
0,14
0,01
0,01
0,01
46,0
9,7
0,26
0,45
0,13
0,14
13,5
3,4
0,05
0,00
0,00
0,00
60,9
10,0
0,48
0,61
0,18
0,30
56,3
10,1
0,57
0,01
0,01
0,01
28,5
13,6
0,39
0,03
0,03
0,06
63,7
3,0
0,43
0,19
0,08
0,36
38,6
3,1
0,12
0,00
0,01
0,01
127,1
2,8
0,51
0,36
0,16
0,35
8,9
7,9
0,07
0,04
0,03
0,07
937,0
19,9
0,48
18,65
0,46
0,02
424,0
10,0
4,24
0,19
0,03
0,21
409,0
11,9
4,87
0,35
0,04
0,40
302,0
sr
0,15
sr
0,00
0,15
21,3
2,7
0,03
0,06
0,00
0,03
46,1
81,9
2,92
3,78
2,45
0,47
14,8
17,1
0,25
0,00
0,00
0,00
3,5
17,7
0,06
0,00
0,01
0,01
44,2
2,8
0,56
0,12
0,09
0,48

Teor total
de As na
vazo
(mg/m3)
3,94
1,10
1,61
2,55
0,29
0,94
0,20
1,62
1,42
0,72
1,07
0,67
1,13
0,12
19,48
4,85
5,48
0,59
0,75
4,51
0,37
0,17
0,80

(*) Tabela compilada a partir de medies de vazo e de amostragens e anlises de gua e de slidos em suspenso apresentadas por
P.T. Seyler e G.R. Boaventura em Trace Elements in the Mainstem Amazon River, s pginas 307 a 327 do livro The
Biogeochemistry of the Amazon Basin, editado por M.E. McClain e outros e publicado pela Oxford University Press em 2001.)

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

21

Fig. 10 Teores de arsnio, em mg/m 3 , transportados nos sedimentos e m

suspen so nos rios da Bacia Amaznica, conforme apresentado por Seyler
e Boaventura (ref. 11 ).
Conhecendo os teores e as vazes, possvel determinar o quanto de arsnio, em
toneladas por dia, transportado diariamente pelos pontos de amostragem. A Fig. 11
apresenta os resultados obtidos. Os maiores valores esto nos rios com guas
provenientes dos Andes, tendo sito obtidos valores de 0,26 a 0,69 t/dia no Rio
Solimes, de 0,48 a 0,15 t/dia no Rio Madeira e de 0,56 a 2,92 t/dia no Rio Amazonas,
estas ltimas respectivamente em bidos e Itacoatiara.
Os nmeros representam ocasies especficas de fluxo do rio e indicam a variabilidade
que ocorre. A vazo de 0,56 toneladas dirias de arsnio, conforme a amostra tomada
em bidos, representaria 200 toneladas anuais de arsnio transportadas pelo rio ao mar,
enquanto que a vazo de 2,92 toneladas dirias em Oriximin representaria 1.065
toneladas anuais de arsnio. O valor real pode estar entre esses montantes.

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

22

Fig. 11 Arsnio transportado pelos rios da Bacia Amaznica, e m

toneladas por dia, conforme dados apresentados por Sey ler e Boaventura
(ref. 11)

Ferro e arsnio na Plataforma Sedimentar Marinha

Os sedimentos depositados sobre a plataforma marinha no delta do Amazonas tm sido
muito estudados, por motivos cientficos e tambm tendo em vista a p ossibilidade de
ocorrncia de petrleo. As observaes apresentadas a seguir foram obtidas a partir de
amostras coletadas em sees de sondagem efetuadas na plataforma.
McDaniel e outros (ref. 12) demonstraram, com estudos comparativos de istopos de
neodmio e de chumbo, que (traduo do original) ... as lamas depo sitadas no Delta
Amaznico derivam predominantemente das montanhas andinas. Alm disso, ... elas no
foram afetadas pelo intenso intemperismo que existe hoje na Bacia Amaznica. A essa
concluso havia chegado Gibbs (ref. 13), em 1967, com estudos dos sedimentos do Rio
Amazonas. Nanay ama (ref. 14) verificou que na plataforma h tambm minerais
provenientes do escudo brasileiro. De modo geral, os sedimen tos so constitudos de
argilas, quartzo, alguns silicatos e xidos e hi drxidos de ferro.
Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

23

Burns (ref. 15) relata a presena de uma associao de minerais secundrios de ferro, a
cerca de um metro de profundidade e de espessura centimtrica a decimtrica, formand o
um nvel lateralmente contnuo na plataforma marinha. Nesse nvel predominam
sulfetos, fosfatos e carbonatos de ferro. Verificou que esses minerais formam-se no
prprio local onde se encontram, a partir de dissolues e recristalizaes, sob
condies quimicamente redutoras, ou desoxidantes, dos hidrxidos, xidos e sulfatos
de ferro trazidos pelo rio e depositados superfcie dos sedimentos..
Sullivan e Aller (ref. 16) verificaram que as recristalizaes que deram origem a esses
sulfetos, fosfatos e carbonatos de ferro causaram a liberao do arsnio que estava
contido nos xidos e hidrxidos de ferro e que o arsnio liberto encontra-se livre,
dissolvido na gua que preenche os poros dos sedimentos, aparecendo com teores
mximos a profundidades de 0,25 a 1,5 metros. Informam que (traduo do original) a
concentrao mxima observada de arsnio de uma ordem de magnitude maior que os
nveis encontrados na maioria dos outros ambientes marinhos e concentraes elevadas
de arsnio estendem-se por vrios metros abaixo da superfcie dos sedimentos. ... Esses
padres refletem intensas redues qumicas vinculadas ao ferro, de forma que o
arsnio, que na superfcie dos sedimentos ocorre na forma oxidada, nos oxihidrxidos
de ferro, reduzido e liberado quando soterrado pela sedimentao. Difuso para cima
do arsnio possivelmente o libera para a coluna de gua ou permite sua readsoro na
zona superior dos sedimentos.

Fig. 12 Anlise de gua

dos poros de sedimentos da
borda
externa
da
Plataforma Marinha, na foz
do
Rio
Amazonas.
Resultados
obtidos
por
sondagens realizadas pelo
Multidisciplinary Amazon
Shelf Sediment Study (ref.
16). O aumento dos teores
de arsnio e ferro em
soluo profundidade de
0,25 A 1,5 m deve-se
recristalizao
dos
oxidrxidos de ferro em
sulfetos e carbonatos de
ferro.

Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

24

Dessa forma, os teores de arsnio nas guas da plataforma sedimentar marinha podem
ser maiores que no Rio Amazonas, com o excedente provindo dos sedimentos revolvidos
por correntes marinhas ou ondas fortes.

Uso de mangans para retirada de arsnio de guas ricas em arsnio

A afinidade qumica entre mangans e arsnio to boa, ou at melhor, que a afinidade
de arsnio por ferro. O minrio xido de Serra do Navio bom exemplo disso.
Conforme foi comprovado pelos ensaios de solubilizao ora relatados, muito difcil,
nas condies atmosfricas naturais, liberar o arsnio absorvido nas estruturas dos
xidos e hidrxidos de mangans. Para tal seria necessrio submeter os minerais a
ambientes fortemente redutores, isto , liberadores de oxignio.
A afinidade entre mangans e arsnio tem sido usada tcnica e comercialmente, n a
produo de equipamentos para remoo de arsnio de gua, com finalidade de tornla0020potvel. Os mais modernos equipamentos, entre os quais os produzidos pela
Pump House, Tonka Equip. Co. e Westech Inc. (ref. 17 at 22), empregam filtros de
greensand, que nada mais so que areias silicticas finas, sobre as quais coloca-se
permanganato de potssio. Na filtragem, medida que a gua passa pela areia fina, o
permanganato oxida-se e forma xidos e hidrxidos, absorvendo e retirando arsnio do
lquido. Quando o filtro perde eficincia, remove-se os xidos de mangans neoformados e coloca-se mais permanganato. As referncias citadas e outras esto
disponveis na Internet.
REFERNCIAS
1
2
3
4
5
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Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

25

12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22

McDaniel, D.K. e outros 8. Provenance of Amazon fan muds: constraints from Nd and Pb isotopes, obtido
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Arsnio do Minrio de Mangans de Serra do Navio

26