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 PRINCÍPIOS
DE
ECOTOXICOLOGIA
 PRINCÍPIOS
DE
ECOTOXICOLOGIA
SECONOMIAEDIÇÃO

CHWALKER
SPHOPKIN
RMSIBLY
PADEAKALL
Publicado pela primeira vez em 2001 por Taylor &
Francis 11 New Fetter Lane, Londres EC4P 4EE

Publicado simultaneamente nos EUA e Canadá

por Taylor & Francis Inc
29 West 35th Street, Nova York, NY 10001

Primeira edição 1996, reimpressa 1997 (duas vezes) e 1998 Segunda

edição 2001, reimpressa 2001, 2002 2003 (duas vezes)

Taylor & Francis é uma marca do Grupo Taylor & Francis

Esta edição foi publicada na Taylor & Francis e-Library, 2004.

© 1996, 2001 CHWalker, SPHopkin, RMSably e DBPeakall

Todos os direitos reservados. Nenhuma parte deste livro pode ser reimpressa ou reproduzida ou utilizada de
qualquer forma ou por qualquer meio eletrônico, mecânico ou outro, agora conhecido ou inventado no futuro,
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Princípios de Ecotoxicologia/CHWalker … [et al.].—2ª ed.

pág. cm.
Inclui referências bibliográficas (p. ).
ISBN 0-7484-0939-4—ISBN 0-7484-0940-8 (pbk. : papel alk.)
1. Poluição—Aspectos ambientais. I. Walker, CH (Colin Harold), 1936-
QH545.A1 P745 2001
577,27—dc21

ISBN 0-203-20957-5 Master e-book ISBN

ISBN 0-203-26767-2 (formato Adobe eReader)

 Conteúdo

Prefácio x
Prefácio da primeira XI
edição Agradecimentos xii
Introdução xiii

PARTE 1 POLUENTES E SEU DESTINO NOS

ECOSSISTEMAS 1

CAPÍTULO 1 PRINCIPAIS CLASSES DE POLUENTE 3

1.1 Íons inorgânicos 3
1.2 Poluentes orgânicos 7
1.3 Compostos organometálicos 18
1.4 Isótopos radioativos 18
1.5 Poluentes gasosos 21
1.6 Resumo 22
1.7 Leitura adicional 22

CAPÍTULO 2 ROTAS PELAS QUAIS OS POLUENTES ENTRAM NOS ECOSSISTEMA 23

2.1 Entrada em águas superficiais 23
2.2 Contaminação da terra 26
2.3 Descarga na atmosfera 28
2.4 Quantificação de liberação de poluentes 31
2.5 Resumo 32
2.6 Leitura adicional 32

CAPÍTULO 3 MOVIMENTOS DE LONGO PRAZO E TRANSPORTE GLOBAL

DE POLUENTES 34
3.1 Fatores que determinam o movimento e distribuição de poluentes 34
3.2 Transporte na água 38
3.3 Transporte aéreo 39
VIConteúdo

3.4 Modelos para distribuição ambiental de produtos químicos 42

3.5 Resumo 45
3.6 Leitura adicional 45

CAPÍTULO 4 O DESTINO DOS METAIS E ISOTOPOS RADIOATIVOS

EM ECOSSISTEMAS CONTAMINADOS 46
4.1 Introdução 46
4.2 Ecossistemas terrestres 48
4.3 Sistemas aquáticos 55
4.4 Resumo 57
4.5 Leitura adicional 58

CAPÍTULO 5 O DESTINO DOS POLUENTES ORGÂNICOS

EM INDIVÍDUOS E EM ECOSSISTEMAS 59
5.1 Destino dentro de organismos individuais 60
5.2 Poluentes orgânicos em ecossistemas terrestres 80
5.3 Poluentes orgânicos em ecossistemas aquáticos 86
5.4 Resumo 88
5.5 Leitura adicional 89

PARTE 2 EFEITOS DOS POLUENTES EM

ORGANISMOS INDIVIDUAIS 91

CAPÍTULO 6 TESTES DE TOXICIDADE 93

6.1 Princípios gerais 93
6.2 Determinação da toxicidade das misturas 97
6.3 Teste de toxicidade com organismos terrestres 98
6.4 Teste de toxicidade com organismos aquáticos 107
6.5 Avaliação de risco 112
6.6 Testes de toxicidade em campo 113
6.7 Métodos alternativos em testes de ecotoxicidade 114
6.8 Resumo 117
6.9 Leitura adicional 118

CAPÍTULO 7 EFEITOS BIOQUÍMICOS DOS POLUENTES 119

7.1 Introdução 119
7.2 Respostas bioquímicas protetoras 121
 ConteúdoVII

7.3 Mecanismos moleculares de toxicidade 122

7.4 Exemplos de mecanismos moleculares de toxicidade 124
7.5 Resumo 132
7.6 Leitura adicional 132

CAPÍTULO 8 EFEITOS FISIOLÓGICOS DOS POLUENTES 133

8.1 Introdução 133
8.2 Efeitos dos poluentes no nível celular 134
8.3 Efeitos no nível do órgão 135
8.4 Efeitos em todo o nível do organismo 139
8.5 Custos de energia da mudança fisiológica 147
8.6 Efeitos nas plantas 151
8.7 Resumo 152
8.8 Leitura adicional 152

CAPÍTULO 9 EFEITOS INTERATIVOS DOS POLUENTES 153

9.1 Introdução 153
9.2 Efeitos aditivos 154
9.3 Potencialização da toxicidade 156
9.4 Potenciação devido à inibição da desintoxicação 158
9.5 Potenciação devido ao aumento da ativação 158
9.6 A detecção de potenciação no campo 159
9.7 Resumo 161
9.10 Leitura adicional 161

CAPÍTULO 10 BIOMARCADORES 162

10.1 Classificação dos biomarcadores 162
10.2 Especificidade dos biomarcadores 164
10.3 Relação de biomarcadores com efeitos adversos 164
10,4 Discussão de biomarcadores específicos 167
10,5 Papel dos biomarcadores na avaliação de risco ambiental 176
10,6 Resumo 177
10,7 Leitura adicional 178

CAPÍTULO 11NO LOCALMONITORAMENTO BIOLÓGICO 179

11.1 Introdução 179
11.2 Efeitos comunitários (biomonitoramento tipo 1) 180
VIIIConteúdo

11.3 Bioconcentração de poluentes (biomonitoramento tipo 2) 183

11.4 Efeitos de poluentes (biomonitoramento tipo 3) 187
11.5 Resistência à poluição de base genética (biomonitoramento tipo 4) 190
11.6 Conclusões 191
11.7 Resumo 191
11.7 Leitura adicional 192

PARTE 3 EFEITOS DOS POLUENTES EM

POPULAÇÕES E COMUNIDADES 193

CAPÍTULO 12 MUDANÇAS NOS NÚMEROS: DINÂMICA POPULACIONAL 195

12.1 Taxa de crescimento populacional 196
12.2 A taxa de crescimento populacional depende das propriedades de organismos

individuais 196
12.3 Dependência de densidade 200
12.4 Identificando quais fatores são dependentes da densidade:k-Análise de valor 202
12.5 Interações entre espécies 202
12.6 Estudos de campo: três estudos de caso 205
12.7 Resumo 218
12.8 Leitura adicional 219

CAPÍTULO 13 EVOLUÇÃO DA RESISTÊNCIA À POLUIÇÃO 220

13.1 A poluição crônica é a mudança ambiental 220
13.2 O processo evolutivo em um ambiente constante 221
13.3 A evolução da resistência quando há um trade-off mortalidade-
produção 223
13.4 Respostas evolutivas às mudanças ambientais 224
13.5 A resistência é muitas vezes monogênica 228
13.6 Estudos de caso 229
13.7 Resumo 236
13.8 Leitura adicional 237

CAPÍTULO 14 MUDANÇAS NAS COMUNIDADES E ECOSSISTEMAS 238

14.1 Introdução 238
14.2 Processos do solo: a abordagem funcional 239
14.3 Mudanças nas comunidades em resposta à poluição 241
 ConteúdoIX

14.4 Processos globais 246

14.5 Resumo 247
14.6 Leitura adicional 247

CAPÍTULO 15 BIOMARCADORES EM ESTUDOS POPULACIONAIS 248

15.1 Desbaste de casca de ovo induzido por DDE em aves de rapina e comedoras de

peixes 248
15.2 Falha reprodutiva de aves que comem peixes nos Grandes Lagos da
América do Norte 254
15.3 Falha reprodutiva de moluscos causada por tributil estanho 259
15.4 Pulverização florestal no leste do Canadá para controlar a lagarta do abeto 261
15.5 Resumo 265
15.6 Leitura adicional 265

Apêndice: Introdução às matrizes de projeção populacional 266

Glossário 268
Bibliografia 275
Índice 301

Ao escrever a primeira edição dePrincípios de
Ecotoxicologia,estávamos conscientes da necessidade
de tal livro, bem como da dificuldade de escrever um
para uma nova disciplina que representasse uma
síntese de várias outras mais antigas. Desde a
publicação, houve tanto apoio encorajador quanto
críticas construtivas apontando para certos tópicos
que foram tratados de forma leviana no original. Os
propósitos desta segunda edição são preencher
lacunas no original que se tornaram aparentes com o
benefício de críticas construtivas e de retrospectiva e
atualizar alguns aspectos desta disciplina em rápida
evolução.
É importante enfatizar que nosso propósito é
explicar princípios. Outros textos enfatizam a prática.
Descrições detalhadas de procedimentos de teste de
ecotoxicidade ou de procedimentos analíticos estão
fora do escopo do presente texto e o desviariam de
seu objetivo principal. Tais descrições da prática são
usadas economicamente e são dadas como exemplos
para ilustrar os princípios.
Na nova edição, houve alguma expansão do Capítulo
3 para explicar a importância das propriedades dos
produtos químicos na determinação de sua
Prefácio
destino ambiental. O capítulo intitulado 'Teste de
toxicidade' foi expandido para dar mais exemplos,
para dizer mais sobre os problemas de testar a
toxicidade de misturas e para abordar a questão
atual muito atual de métodos de teste
alternativos. O Capítulo 8, 'Efeitos fisiológicos dos
poluentes', foi expandido para incluir mais efeitos
neurotoxicológicos, efeitos comportamentais e
efeitos nas plantas. O Capítulo 9 também foi
expandido para tratar mais detalhadamente dos
efeitos aditivos das misturas. Os capítulos 10 e 15
foram atualizados para descrever os
desenvolvimentos recentes no campo dos
biomarcadores. O Capítulo 12 foi ampliado para
incluir evidências recentes do declínio de certas
espécies de aves em terras agrícolas, e o Capítulo
14 foi ampliado para lidar com mudanças
estruturais nas comunidades em resposta à ação
de poluentes.
CHWalker
SPHkin
RMSably
DBPeakallGenericName
 Prefácio da primeira edição
As origens deste livro estão no curso de
mestrado 'Ecotoxicologia de Populações
Naturais', que foi ministrado pela primeira vez
em Reading em 1991. Nos últimos anos, a
ecotoxicologia emergiu como uma disciplina
distinta de caráter interdisciplinar. A estrutura
do curso reflete isso, e é ministrado por
pessoas de origens muito diferentes, desde
química e bioquímica até genética de
populações e ecologia. Juntar as diferentes
disciplinas de forma integrada foi um desafio.
A experiência de ministrar o curso convenceu
os autores da necessidade de um livro didático
que tratasse dos princípios básicos de um assunto
tão amplo. A intenção foi abordar a ecotoxicologia
de uma forma interdisciplinar ampla,
ultrapassando as fronteiras tradicionais do
assunto. No entanto, a natureza do texto deve
refletir a experiência e os interesses dos autores,
que agora serão brevemente revistos.
Steve Hopkinsé um zoólogo que trabalhou em
microscopia eletrônica e análise de raios-X para seu
doutorado, e mais tarde investigou os efeitos dos
metais na ecologia do solo na Universidade de Bristol.
Desde que chegou a Reading, seu ensino e pesquisa
se concentraram no papel dos metais essenciais e
não essenciais na biologia dos invertebrados do solo.
David Peakalloriginalmente se formou como
químico, e começou sua pesquisa como físico-
químico. Ao longo de um período, ele se mudou para
a bioquímica e, finalmente, para a toxicologia
ambiental. O último movimento foi de acordo com
seu interesse de longa data e envolvimento ativo na
ornitologia. Durante os últimos 15 anos de sua
carreira científica, ele foi chefe da divisão de
Toxicologia da Vida Selvagem do Serviço de Vida
Selvagem do Canadá, onde teve um grande
envolvimento nos estudos dos Grandes Lagos.
Richard Sablyaplicou uma licenciatura em matemática
primeiro em comportamento animal e depois mais
amplamente em biologia populacional. Ele tem
interesses particulares na evolução da história de vida e
trade-offs, e em como estes podem ser afetados por
poluentes ambientais.
Colin Walkeroriginalmente qualificado como
químico agrícola, e foi responsável por estudos
químicos e bioquímicos sobre poluentes
ambientais na Estação Experimental de Monks
Wood em meados da década de 1960, quando a
maior preocupação era com os efeitos dos
inseticidas organoclorados. Posteriormente,
mudou-se para a Universidade de Reading,
onde desenvolveu ensino e pesquisa em bases
moleculares de toxicidade, com referência
particular à ecotoxicologia.
 Reconhecimentos
Muitas pessoas contribuíram para este livro de
todas as formas. Embora não possamos agradecer
a todos, gostaríamos de mencionar
particularmente nossos alunos de mestrado, que
contribuíram muito em discussões e comentários,
e Amanda Callaghan, Peter Dyte, Glen Fox, Andy
Hart, Graham Holloway, Alan McCaffery, Mark
Macnair, Ian Newton , Demetris Savva, Ken
Simkiss, Nick Sotherton e George Warner.
Por último, mas não menos importante, Gill Bogue e Val
Walker, que deram um apoio de secretariado inestimável.
Os editores envidaram todos os esforços para
contatar autores/detentores de direitos autorais
de obras reimpressas emPrincípios de
Ecotoxicologia.Isso não foi possível em todos os
casos, e gostaríamos de receber correspondência
daqueles indivíduos/empresas que não
conseguimos rastrear.

O termo 'ecotoxicologia' foi introduzido por
Truhaut em 1969 e foi derivado das palavras
'ecologia' e 'toxicologia'. A introdução deste
termo refletiu uma preocupação crescente
com os efeitos dos produtos químicos
ambientais sobre outras espécies que não o
homem. Identificou uma área de estudo
preocupada com os efeitos nocivos dos
produtos químicos (toxicologia) no contexto
da ecologia. Até então, o tema da toxicologia
ambiental se preocupava principalmente
com os efeitos nocivos dos produtos
químicos ambientais sobre o homem, por
exemplo, os efeitos da fumaça sobre as
comunidades urbanas. No entanto, a
toxicologia ambiental, em seu sentido mais
amplo, abrange os efeitos dos produtos
químicos sobre os ecossistemas, bem como
sobre o homem. Assim, a ecotoxicologia é
uma disciplina dentro do campo mais amplo
da toxicologia ambiental. No presente texto,
Apesar da definição dada acima, muitos dos
primeiros trabalhos que responderam à descrição da
ecotoxicologia tinham pouca 'ecologia' ou
'toxicologia' sobre isso. Preocupava-se com a
detecção e determinação de produtos químicos em
amostras de animais e plantas. Raramente os
resultados analíticos poderiam estar relacionados a
efeitos sobre organismos individuais, muito menos
efeitos sobre populações ou comunidades. Técnicas
analíticas como cromatografia gasosa, cromatografia
em camada fina e absorção atômica facilitaram a
detecção de concentrações muito baixas de produtos
químicos na biota; estabelecer o significado biológico
desses resíduos era uma questão mais difícil! Um dos
Introdução
Os principais temas do presente texto é o problema
de progredir da medição das concentrações de
substâncias químicas ambientais para estabelecer
seus efeitos nos níveis do indivíduo, da população e
da comunidade.
Novas disciplinas frequentemente apresentam
problemas de terminologia, e a ecotoxicologia não é
exceção a essa tendência. Vários termos importantes em
ecotoxicologia são usados de forma inconsistente na
literatura. A sua utilização no presente texto será agora
explicada. Tanto os 'poluentes' quanto os 'contaminantes
ambientais' são considerados produtos químicos que
existem em níveis considerados acima daqueles que
normalmente ocorreriam em qualquer componente
específico do meio ambiente. Isso imediatamente levanta
a questão: o que deve ser considerado normal? Com a
maioria dos produtos químicos orgânicos produzidos
pelo homem, como pesticidas, a situação é simples –
qualquer nível detectável é anormal, pois os compostos
não existiam no ambiente até serem liberados pelo
homem. Por outro lado, produtos químicos como metais
pesados, dióxido de enxofre, óxidos de nitrogênio, os
hidrocarbonetos aromáticos policíclicos (PAHs) e o
metilmercúrio ocorrem naturalmente e estavam
presentes no meio ambiente antes do surgimento do
homem. Na natureza das coisas, há uma variação na
concentração desses produtos químicos de um lugar
para outro e de tempos em tempos. Isso torna difícil
julgar seus intervalos normais.
A distinção por vezes feita entre 'poluentes' e
'contaminantes' levanta outras dificuldades. O termo
'poluente' é usado para indicar que o produto
químico que descreve está causando danos
ambientais reais, enquanto o termo 'contaminante'
implica que o produto químico não é
XIVIntrodução
prejudicial. As dificuldades com esta distinção são
três. Primeiro, há o princípio toxicológico geral de
que a toxicidade está relacionada à dose (Capítulo 5).
Assim, um composto pode responder à descrição do
poluente em uma situação, mas não em outra – um
problema mencionado anteriormente. Em segundo
lugar, não há um acordo geral sobre o que constitui
'dano' prejudicial ao meio ambiente. Alguns cientistas
considerariam as mudanças bioquímicas deletérias
em um organismo individual como prejudiciais,
outros reservariam o termo para declínios nas
populações. Terceiro, os efeitos de níveis medidos de
substâncias químicas em organismos vivos - ou em
seu ambiente - raramente são conhecidos, mas o
termo 'poluente' é freqüentemente aplicado a eles. O
julgamento dessa questão é dificultado pela
possibilidade de potencialização da toxicidade
quando os organismos são expostos a misturas de
produtos químicos ambientais. Para minimizar esses
problemas de terminologia, o termo 'poluente' será
aplicado a produtos químicos ambientais que
excedem os níveis normais de fundo e têm o
potencial de causar danos. Seria atraente reservar o
termo para produtos químicos específicos em
situações em que eles demonstraram causar danos,
mas devido aos problemas de medição mencionados
acima, esse uso seria muito restritivo. 'Dano' será
considerado como incluindo alterações bioquímicas
ou fisiológicas que afetam adversamente as taxas de
nascimento, crescimento ou mortalidade de
organismos individuais. Tais mudanças
necessariamente produziriam declínios populacionais
se não fossem outros processos (p.
Se um contaminante é ou não um poluente,
portanto, depende de seu nível no ambiente,
do organismo considerado e se o organismo é
ou não prejudicado. Assim, um composto pode
responder à descrição de 'poluente' para um
organismo, mas não para outro. Devido aos
problemas em demonstrar os efeitos nocivos
no campo, os termos 'poluente' e
'contaminante' serão, em grande parte, usados
sinonimamente porque raramente se pode dizer
que os contaminantes não têm potencial para
causar danos ambientais em qualquer situação. O
termo “químico ambiental” será usado para
descrever qualquer produto químico que ocorra
no meio ambiente sem fazer qualquer julgamento
sobre se deve ser considerado como poluente ou
contaminante.
Outra palavra que tem sido usada de forma
inconsistente na literatura é o termo 'biomarcador'. Aqui,
os biomarcadores são definidos como respostas
biológicas a produtos químicos ambientais no nível
individual ou abaixo, demonstrando afastamento do
status normal. As respostas dos biomarcadores podem
estar no nível molecular, celular ou de 'organismo
inteiro'. Alguns pesquisadores considerariam as
respostas da população (mudanças no número ou na
frequência gênica) como biomarcadores. No entanto,
como os últimos tendem a ter um prazo muito maior do
que os primeiros, pode ser imprudente usar o mesmo
termo para ambos. No presente texto, o termo
biomarcador será restrito a respostas biológicas no nível
de todo o organismo ou abaixo dele. Uma coisa
importante a ser enfatizada sobre os biomarcadores é
que eles representam medidas de efeitos, que podem
estar relacionados à presença de níveis particulares de
substâncias químicas ambientais; eles fornecem um meio
de interpretar os níveis ambientais de poluentes em
termos biológicos.
Finalmente, os poluentes orgânicos a serem
considerados aqui são exemplos de
'xenobióticos' ('compostos estranhos'). Eles não
desempenham nenhum papel na bioquímica normal dos
organismos vivos. O conceito de 'xenobióticos' será
discutido mais adiante no Capítulo 5.
Uma característica interessante da ecotoxicologia
é que ela representa uma abordagem de 'moléculas
para ecossistemas' que se relaciona com a
abordagem 'genes-tofisiologias' originalmente
identificada por Clarke (1975) e amplamente
desenvolvida na América do Norte na década de 1980
(ver, por exemplo, Federe outros,1987). Além disso,
analisa manipulações 'experimentais' na maior das

escalas (embora os 'experimentos' não tenham sido
concebidos como tal). Assim, a poluição por metais
pesados, chuva ácida e aplicação de pesticidas
afetaram ecossistemas inteiros, às vezes com
consequências dramáticas para as populações dentro
deles. Na ecotoxicologia, a resposta do ecossistema é
estudada em todos os níveis. Inicialmente (ver figura
abaixo), são consideradas as estruturas moleculares
dos poluentes, suas propriedades e destino
ambiental (Parte 1 do livro).
Os ecofisiologistas geralmente analisam o impacto
dos poluentes nas taxas de crescimento, nascimento e
mortalidade de um organismo; de fato, como explicado
acima, os poluentes podem afetar negativamente essas
'taxas vitais'. Isso torna desejável entender como os
efeitos adversos nas taxas vitais têm implicações para as
populações (Capítulos 12 e 13). Assim, a relação entre as
taxas vitais e a 'taxa de crescimento populacional' é
descrita em detalhes no Capítulo 12. Consequentemente,
é possível, em princípio, avaliar os poluentes
quantitativamente em termos de seus efeitos sobre a
população. Essa ênfase nas taxas vitais como variáveis
intervenientes cruciais, ligando os efeitos fisiológicos aos
efeitos populacionais, é uma característica particular
deste livro. A abordagem continua no Capítulo 13 para
considerar
Relação esquemática de ligações entre respostas em diferentes níveis organizacionais.
IntroduçãoXV
se e com que rapidez os genes resistentes aumentam
nas populações. A taxa na qual os genes resistentes
aumentam é medida pela 'taxa de crescimento
populacional' da 'população' de genes resistentes. A
'taxa de crescimento populacional' de genes
resistentes é uma medida de sua aptidão darwiniana.
Embora esta não seja a medida convencional de
aptidão genética populacional, é particularmente útil
em ecotoxicologia porque (sozinha) mostra
explicitamente como a aptidão de genes resistentes
depende dos efeitos que esses genes têm em seus
portadores. Para resumir, a abordagem adotada
neste livro permite que seja feita a ligação entre os
diferentes níveis de organização mostrados na figura
abaixo, de moléculas a fisiologias e populações, até
os ecossistemas. Esta é a base subjacente para a
estratégia de biomarcadores que busca medir
sequências de respostas a poluentes desde o nível
molecular até o nível dos ecossistemas (Capítulos 10
e 15). O uso de biomarcadores no biomonitoramento
é descrito no Capítulo 11. Esses três capítulos são
colocados no final de suas respectivas seções do livro.
Eles representam a realização prática dos aspectos
teóricos descritos nos capítulos anteriores.
O texto está dividido em três partes, conforme segue.
XVIIntrodução
A Parte 1 descreve as principais classes de
poluentes orgânicos e inorgânicos, sua entrada no
meio ambiente e seu movimento, armazenamento
e transformação no meio ambiente. Assim, tem
uma certa semelhança com a toxicocinética na
toxicologia 'clássica', que se preocupa com a
absorção, distribuição, metabolismo e excreção de
xenobióticos por organismos vivos (Capítulo 5). A
diferença é de complexidade. A ecotoxicologia
trata dos movimentos de poluentes no ar, água,
solos e sedimentos e através das cadeias
alimentares, com transformação química e
biotransformação.
A parte 2 trata dos efeitos dos poluentes sobre os
organismos vivos, assemelhando-se assim à
toxicodinâmica na toxicologia clássica. A diferença é
novamente de complexidade. Enquanto a
toxicodinâmica se concentra nas interações entre
xenobióticos e seus locais de ação, a ecotoxicologia
se preocupa com uma ampla gama de efeitos sobre
organismos individuais em diferentes níveis
organizacionais (molecular, celular e animal inteiro).
Os dados de toxicidade obtidos no laboratório são
utilizados para fins de avaliação de risco. Os efeitos
dos poluentes são estudados em laboratório, uma
abordagem que pode levar ao desenvolvimento de
ensaios de biomarcadores (Capítulo 10). O uso de
ensaios de biomarcadores no biomonitoramento é
discutido no Capítulo 11, que também considera
alguns efeitos no nível populacional, antecipando-se
para a parte final do texto.
A Parte 3 aborda questões de maior
interesse para os ecologistas. Que efeitos os
poluentes têm ao nível da população,
comunidade e todo o ecossistema? Isso leva o
discussão nas disciplinas de biologia de populações e
genética de populações. Enquanto a toxicologia clássica
se preocupa com a toxicidade química para os
indivíduos, os ecotoxicologistas estão particularmente
interessados nos efeitos ao nível da comunidade
populacional e de todo o ecossistema. Os efeitos no nível
da população podem ser mudanças no número de
indivíduos (Capítulo 12), mudanças na frequência gênica
(como na resistência) (Capítulo 13) ou mudanças na
função do ecossistema (por exemplo, nitificação do solo)
(Capítulo 14). Eles podem ser devidos a efeitos subletais
(por exemplo, na fisiologia ou comportamento) em vez
de toxicidade letal. Às vezes eles podem ser indiretos
(por exemplo, o declínio em um
predador devido à toxicidade química direta pode
levar a um aumento no número de suas presas). Muitas
vezes é muito difícil estabelecer os efeitos dos poluentes
nas populações naturais. No entanto, o desenvolvimento
de ensaios de biomarcadores apropriados pode ajudar a
resolver este problema.
A Parte 3 ilustra o caráter verdadeiramente
interdisciplinar da ecotoxicologia. O estudo dos efeitos
nocivos dos produtos químicos sobre os ecossistemas
baseia-se no conhecimento e nas habilidades de ecologistas,
fisiologistas, bioquímicos, toxicologistas, químicos,
meteorologistas, cientistas do solo e outros. É, no entanto,
uma disciplina com seu próprio caráter distinto. Além dos
importantes aspectos aplicados que atendem às
preocupações atuais do público, tem raízes firmes na ciência
básica. A guerra química é quase tão antiga quanto a própria
vida, e a evolução dos mecanismos de desintoxicação pelos
animais para evitar os efeitos tóxicos dos xenobióticos
produzidos pelas plantas é paralela ao recente
desenvolvimento da resistência das pragas aos pesticidas
produzidos pelo homem.
 PAPEL 1

Poluentes e seus
destino nos ecossistemas

Principais classes de poluentes
Muitos produtos químicos diferentes são
considerados poluentes, desde simples íons
inorgânicos até moléculas orgânicas complexas.
No presente capítulo, serão identificados
representantes de todas as principais classes de
poluentes, e suas propriedades e ocorrências
serão brevemente revisadas. Esses poluentes
serão usados como exemplos ao longo do texto.
Seu destino nos ambientes vivos será o assunto do
restante da Parte 1. Seus efeitos sobre os
indivíduos e os ecossistemas serão considerados
nas Partes 2 e 3, respectivamente.
1.1Íons inorgânicos
1.1.1 METAIS
Um metal é definido pelos químicos como sendo um
elemento que tem uma aparência lustrosa
característica, é um bom condutor de eletricidade e
geralmente entra em reações químicas como íons
positivos ou cátions.
Embora os metais sejam geralmente considerados
como poluentes, é importante reconhecer que eles
CAPÍTULO
1
são substâncias naturais. Com exceção dos radioisótopos
produzidos em reações nucleares artificiais (bombas e
reatores), todos os metais estão presentes na Terra
desde sua formação. Existem alguns exemplos de
poluição localizada por metais resultante do
intemperismo natural de corpos de minério (por
exemplo, Hågvar e Abrahamsen, 1990). No entanto, na
maioria dos casos, os metais tornam-se poluentes onde a
atividade humana, principalmente através da mineração
e fundição, os liberta das rochas em que foram
depositados durante a atividade vulcânica ou posterior
erosão e os desloca para situações em que podem
causar danos ambientais.
A extensão em que a atividade humana contribui para
os ciclos globais de metais pode ser descrita pelo fator
de enriquecimento antropogênico (AEF) (tabela 1.1). A
partir desta tabela fica claro que a atividade humana é
responsável pela maior parte do movimento global de
cádmio, chumbo, zinco e mercúrio, mas é relativamente
sem importância na ciclagem de manganês. O AEF para
chumbo deve-se principalmente ao uso generalizado e
subsequente liberação de aditivos à base de chumbo na
gasolina. Para a maioria dos isótopos radioativos, o AEF é
100%
Os elementos considerados metais são identificados
4Poluentes e seu destino nos ecossistemas

TABELA 1.1Fatores de enriquecimento antropogênico (AEF) para as emissões globais anuais totais de cádmio, chumbo, zinco,
manganês e mercúrio na década de 1980 (todos os valores 106kg ano-1)*

* De várias fontes.

dentro do sistema periódico para a classificação de todos
os elementos mostrados na figura 1.1. Grupos de
elementos que compartilham propriedades químicas
semelhantes estão contidos em colunas verticais
individuais. As duas primeiras colunas contêm elementos
que perdem facilmente um ou dois elétrons externos
para produzir cátions monovalentes (coluna 1) ou cátions
divalentes (coluna 2). Entre estes estão muitos dos
metais mais difundidos, encontrados em águas
superficiais e em solos em suas formas iônicas estáveis,
por exemplo, Na+, K+, Mg2+e Ca2+. As 10 colunas a seguir
contêm os chamados elementos de transição, e estes
também são considerados metais,
embora sua química seja mais complexa do que a dos
elementos alcalinos e alcalino-terrosos que
constituem os dois primeiros grupos. Movendo-se da
esquerda para a direita através das três principais
séries de elementos de transição, os núcleos tornam-
se maiores e os elétrons externos mostram menos
tendência a escapar (ou seja, formar cátions) do que
no caso dos elementos listados nas colunas 1 e 2.
Consequentemente, há uma tendência a
compartilhar elétrons com outros elementos, levando
à formação de ligações covalentes e íons complexos
(por exemplo, por cobre, ferro, cobalto ou níquel).
Alguns dos átomos maiores tendem a reter elétrons e

FIGURA 1.1Tabela periódica dos elementos. Aqueles considerados metais são cercados por linhas em negrito.
Metalóides (com propriedades de metais e não metais) são sombreados. Reproduzido de Hopkin (1989) com
permissão de Elsevier Applied Science.

Estado (por exemplo, prata e ouro, os chamados 'metais
nobres'). Outras características do ferro, cobre e alguns
outros elementos de transição são a valência variável e a
participação nas reações de transferência de elétrons. As
reações de transferência de elétrons envolvendo
oxigênio podem levar à produção de oxirradicais tóxicos,
um mecanismo de toxicidade agora conhecido por ser de
considerável importância tanto em animais quanto em
plantas: agora é reconhecido que alguns
oxirradicais, como o ânion superóxido(O·-2)e
aradical hidroxila (OH.), pode causar sérios danos
celulares. Nos demais grupos verticais, à medida
que se move da esquerda para a direita, há uma
tendência redutora de formação de cátions. Há
uma progressão de metais parametalóides,este
último apresentando características tanto de
metais quanto de não-metais, até atingir os não-
metais (C, N, O, P, S, Cl, Br, etc.). A coluna vertical
final contém os gases inertes muito estáveis, que
quase não têm reatividade química. As duas caixas
horizontais abaixo da classificação periódica
principal contêm os elementos geralmente raros
das séries dos lantanídeos e actinídeos, que são
de caráter metálico.
A tendência de formação de ligações covalentes
mostrada por metalóides, e também por metais
localizados próximos a eles na classificação periódica,
tem duas consequências toxicológicas importantes.
Primeiro, esses elementos são capazes de se ligar
covalentemente a grupos orgânicos, formando
compostos lipofílicos e íons. Alguns destes compostos
são altamente tóxicos, por exemplo, chumbo tetra-alquil,
óxido de tributil-estanho, sais de metilmercúrio e formas
metiladas de arsênico. Por causa de sua lipofilicidade,
sua distribuição dentro de animais e plantas e sua ação
tóxica geralmente diferem das formas iônicas simples
dos mesmos elementos.Compostos organometálicos
são discutidos posteriormente na seção 1.3. Em segundo
lugar, esses elementos podem ter efeitos tóxicos ao se
ligarem a constituintes não metálicos de macromoléculas
celulares, por exemplo, a ligação de cobre, mercúrio,
chumbo e arsênico a grupos sulfidrila de proteínas.
Principais classes de poluentes5
O termometais pesadostem sido amplamente
utilizado no passado para descrever metais que
são poluentes ambientais. Para um metal ser
considerado 'pesado', ele deve ter uma densidade
em relação à água maior que cinco. No entanto, o
termo 'metais pesados' foi substituído nos últimos
anos por um esquema de classificação que
considera sua química em vez de densidade
relativa (Nieboer e Richardson, 1980; tabela 1.2).
Esta abordagem é mais lógica porque existem
alguns metais que não são 'pesados' que podem
ser importantes poluentes ambientais. O alumínio,
por exemplo, que é um metal, tem uma densidade
relativa de apenas 1,5. No entanto, é um poluente
extremamente importante em lagos acidificados,
onde se torna solúvel e é tóxico para a fauna. As
guelras dos peixes são particularmente suscetíveis
ao envenenamento por alumínio.
Os metais sãonão biodegradável.Ao contrário de
alguns pesticidas orgânicos, os metais não podem ser
decompostos em componentes menos nocivos. A
desintoxicação por organismos consiste em “esconder”
íons metálicos ativos dentro de uma proteína, como
TABELA 1.2Separação de alguns íons metálicos essenciais e
não essenciais de importância como poluentes em classe A
(busca de oxigênio), classe B (busca de enxofre ou nitrogênio)
e elementos limítrofes com base no esquema de classificação
de Nieboer e Richardson (1980)*
* Essa distinção é importante para determinar as taxas de transporte
através das membranas celulares e locais de armazenamento
intracelular em proteínas de ligação a metais e grânulos contendo
metais (por exemplo, seção 8.2).
6Poluentes e seu destino nos ecossistemas

metalotioneína (ligando-se covalentemente ao enxofre),
ou depositando-os em uma forma insolúvel em grânulos
intracelulares para armazenamento a longo prazo ou
excreção nas fezes (ver Capítulo 8).
Todos os elementos essenciais têm uma 'janela de
essencialidade' dentro da qual as concentrações da dieta
nos animais, ou as concentrações do solo nas plantas,
devem ser mantidas para que o organismo cresça e se
reproduza normalmente (figura 1.2). Além de carbono,
hidrogênio, oxigênio e nitrogênio, todos os animais
precisam dos sete principais elementos minerais cálcio,
fósforo, potássio, magnésio, sódio, cloro e enxofre para o
equilíbrio iônico e como parte integrante dos
aminoácidos, ácidos nucléicos e compostos estruturais.
São definitivamente necessários treze outros chamados
«elementos vestigiais», nomeadamente ferro, iodo,
cobre, manganês, zinco, cobalto, molibdénio, selénio,
crómio, níquel, vanádio, silício e arsénico. O zinco, por
exemplo, é um componente essencial de pelo menos 150
enzimas, o cobre é essencial para a função normal da
citocromo oxidase e o ferro faz parte da hemoglobina, o
pigmento transportador de oxigênio nos glóbulos
vermelhos. O boro é exigido exclusivamente pelas
plantas. Alguns outros elementos, como lítio, alumínio,
flúor e estanho, podem ser essenciais em níveis de
ultratraços. A janela da essencialidade para
alguns elementos é muito estreito. O selênio, por
exemplo, foi considerado por muito tempo apenas
uma toxina perigosa até que seu papel na enzima
glutationa peroxidase foi descoberto. A dose
determina o veneno.
Metais não essenciais como mercúrio ou cádmio,
além de serem tóxicos acima de certos níveis, também
podem afetar os organismos induzindo deficiências de
elementos essenciais por meio da competição em sítios
ativos em moléculas biologicamente importantes (tabela
1.3) (ver Capítulo 7). Talantagonismotambém ocorre
entre elementos essenciais. Uma concentração de
apenas 5 µg Mo g-1na dieta do gado é suficiente para
reduzir a ingestão de cobre em 75%, o que muitas vezes
leva a sintomas de deficiência de cobre.
1.1.2 ANIÕES
Existem alguns poluentes inorgânicos que não são
particularmente tóxicos, mas que causam
problemas ambientais porque são usados em
quantidades tão grandes. Estes incluem ânions
como nitratos e fosfatos.
Os fertilizantes de nitrato são amplamente utilizados na
agricultura. Durante o período de crescimento das culturas, a
maior parte do fertilizante aplicado é absorvida pelos

FIGURA 1.2Relações entre desempenho (P) (crescimento, fecundidade, sobrevivência) e concentrações de um essencial (C) ou
não essencial (Cne) elemento da dieta dos animais. Possíveis efeitos de deficiência nos níveis de ultratraços (d) de um elemento
aparentemente não essencial podem ser descobertos à medida que as sensibilidades das técnicas analíticas são aprimoradas.
Reproduzido de Hopkin (1989) com permissão de Elsevier Applied Science.

TABELA 1.3Nível de atividade da anidrase carbônica,
expresso em relação ao zinco, de diferentes metais
substituídos na proteína*
* De Coleman (1967).
raízes das plantas. No entanto, quando o crescimento
cessa, o nitrato liberado durante a decomposição do
material vegetal morto passa pelo solo e pode
enriquecer os cursos d'água adjacentes. O aumento
do nitrogênio disponível pode causar florações nas
populações de algas. Esse efeito é chamado
eutrofizaçãoe, eventualmente, leva à falta de
oxigênio à medida que os microorganismos
decompõem os tecidos de algas mortas.
O limite seguro para nitratos na água potável no
Reino Unido foi fixado em 50 partes por milhão
(ppm). Um problema de saúde humana pode surgir
se os bebês ingerirem leite engarrafado feito com
água contaminada com nitrato. Durante os primeiros
meses de vida, os bebês humanos têm um estômago
anaeróbico. Os nitratos são convertidos em nitritos
neste ambiente pobre em oxigênio. Os nitritos se
ligam à hemoglobina, reduzem sua capacidade de
transportar oxigênio e o bebê pode desenvolver a
“síndrome do bebê azul” oumetahemoglobinemia. O
problema não surge com bebês amamentados
(definitivamente um caso de 'peito é melhor'!). Nas
regiões de agricultura intensiva, o nível de 100 ppm é
excedido na água extraída de rios ou em furos onde
os nitratos foram lixiviados para os aquíferos. O
problema pode ser resolvido removendo
quimicamente o nitrato nas estações de tratamento
de água ou diluindo a água contaminada com água
de um reservatório relativamente livre de nitrato.
Principais classes de poluentes7
fonte. A solução a longo prazo é, obviamente,
reduzir o uso de nitrato, e isso está sendo feito nas
chamadas 'zonas de exclusão' em torno de fontes
de água para consumo humano.
Problemas semelhantes de eutrofização também
podem surgir com fosfatos usados como
fertilizantes. No entanto, existe uma fonte adicional:
sabão em pó. Estes tornaram-se menos resistentes à
quebra nos últimos anos devido à cooperação entre
os fabricantes de sabão e as empresas de tratamento
de água. Nas décadas de 1950 e 1960, era comum
observar um grande acúmulo de espuma abaixo de
açudes e cachoeiras a jusante dos emissários das
estações de tratamento de esgoto.
1.2Poluentes orgânicos
A grande maioria dos compostos que contêm carbono
são descritos como 'orgânicos', com poucas exceções
sendo moléculas simples como CO2e CO. O carbono tem
a capacidade de entrar na formação de uma
desconcertante diversidade de compostos orgânicos
complexos, muitos dos quais fornecem a estrutura
básica dos organismos vivos. A razão para isso é a
tendência dos átomos de carbono de formar ligações
estáveis uns com os outros, criando assim anéis e
cadeias estendidas. O carbono também pode formar
ligações estáveis com átomos de hidrogênio, oxigênio e
nitrogênio.
Moléculas construídas apenas de carbono (por
exemplo, grafite e diamante) ou de carbono e
hidrogênio (hidrocarbonetos) têm muito pouca
polaridade e, consequentemente, baixa solubilidade
em água. As moléculas polares têm carga elétrica
associada a elas; moléculas apolares têm pouco ou
nenhum. Moléculas com carga forte são descritas
como altamente polares; moléculas de baixa carga
têm baixa polaridade. Os compostos polares tendem
a ser solúveis em água porque as cargas neles são
atraídas por cargas opostas nas moléculas de água.
Por exemplo, uma carga positiva em um
8Poluentes e seu destino nos ecossistemas
molécula orgânica será ligada a uma carga
negativa em uma molécula de água. Os
compostos de carbono tendem a ser mais polares
e mais reativos quimicamente quando contêm
grupos funcionais como OH, HC=O e NO.2. Nesses
exemplos, o átomo de oxigênio atrai elétrons para
longe dos átomos de carbono vizinhos, criando
assim um desequilíbrio de carga na molécula.
Moléculas de alta polaridade tendem a entrar em
reações químicas e bioquímicas mais prontamente
do que moléculas de baixa polaridade.
O comportamento dos compostos orgânicos
depende de sua estrutura molecular – tamanho
molecular, forma molecular e a presença de grupos
funcionais sendo importantes determinantes do
destino metabólico e da toxicidade. Assim, é
importante conhecer as fórmulas dos poluentes para
entender ou prever o que acontece com eles no
ambiente vivo. Os princípios que operam aqui são
ilustrados por exemplos dados nos Capítulos 5 e 7. Os
leitores com um conhecimento limitado de química
devem consultar o texto de Manahan (1994), que
contém dois capítulos úteis e concisos sobre
princípios básicos.
Os poluentes que serão descritos aqui são
compostos predominantemente artificiais
('antropogênicos') que apareceram no
ambiente natural apenas durante o século
passado. Este é apenas um tempo muito curto
em termos evolutivos, e houve apenas uma
oportunidade limitada para a evolução de
mecanismos de proteção contra seus efeitos
tóxicos (por exemplo, desintoxicação por
enzimas) além dos mecanismos pré-existentes
que atuam contra xenobióticos 'naturais'. A
este respeito, eles diferem dos poluentes
inorgânicos e dos xenobióticos de ocorrência
natural que têm toxicidade substancial (por
exemplo, nicotina, piretrinas e rotenona são
compostos produzidos por plantas que são
altamente tóxicos para certas espécies de
insetos). Os hidrocarbonetos aromáticos
representam um caso especial.
iniciada por lava vulcânica). Como os metais pesados
que são extraídos, seus níveis ambientais aumentam
substancialmente como consequência da atividade
humana (como na combustão de carvão ou gasolina para
produzir hidrocarbonetos aromáticos).
1.2.1 HIDROCARBONETOS
São compostos compostos apenas pelos elementos
carbono e hidrogênio. Alguns hidrocarbonetos de
baixo peso molecular (por exemplo, metano, etano e
etileno) existem como gases à temperatura e pressão
normais. No entanto, a grande maioria dos
hidrocarbonetos são líquidos ou sólidos. Eles são de
baixa polaridade (ou seja, carga elétrica, veja acima)
e, consequentemente, têm baixa solubilidade em
água, mas têm alta solubilidade em óleos e na
maioria dos solventes orgânicos. (Eles não são muito
solúveis em solventes orgânicos polares, como
metanol ou etanol.)
Os hidrocarbonetos são divisíveis em duas classes:
(i) alcanos, alcenos e alcinos e (ii)aromático hidrocarbonetos
(figura 1.3). A característica distintiva dos hidrocarbonetos
aromáticos é a presença de um ou mais anéis de benzeno em
sua estrutura. Anéis de benzeno são estruturas de carbono
de seis membros que são "insaturadas" no sentido de que
nem todas as valências de carbono disponíveis são tomadas
por ligação ao hidrogênio. De fato, os anéis de benzeno têm
elétrons deslocalizados que podem se mover livremente por
todo o sistema de anéis e não permanecem na vizinhança
imediata de nenhum átomo. Outros hidrocarbonetos não
possuem esta característica. Eles variam muito em tamanho
molecular e podem ser totalmente saturados (por exemplo,
hexano e octano) ou insaturados. Hidrocarbonetos
insaturados contêm carbono-carbono (C–C)ligações duplas(
por exemplo, etileno) ou carbono-carbonoligações triplas(
ex., acetileno). Os hidrocarbonetos saturados são chamados
de alkanes, hidrocarbonetos insaturados com uma ligação
dupla carbono-carbono são alcenos e hidrocarbonetos
insaturados com uma ligação tripla carbono-carbono são alq
ynes. Podem existir como cadeias simples, cadeias
ramificadas ou anéis (figura 1.3). o

FIGURA 1.3Hidrocarbonetos. Compostos apenas por
hidrogênio e carbono, esses compostos têm baixa polaridade
e, portanto, baixa solubilidade em água, mas alta
solubilidade em óleos e solventes orgânicos. Propano e
ciclohexano são exemplos de alcanos; benzeno e benzo(uma)
pireno de compostos aromáticos. Os últimos contêm anéis
de carbono de seis membros (anéis de benzeno) com
elétrons deslocalizados. Isso é indicado pela representação
dos anéis de benzeno como um hexágono (o quadro de
carbono de seis membros) e um círculo (a nuvem de elétrons
deslocalizados) situado dentro dele. Os hidrocarbonetos
aromáticos sofrem certas biotransformações características
influenciadas pelos elétrons deslocalizados (seção 5.1.5).
propriedades desses dois grupos de hidrocarbonetos
serão agora consideradas separadamente.
As propriedades dos hidrocarbonetos não
aromáticos dependem do peso molecular e do grau
de insaturação. Os alcanos são essencialmente
estáveis e não reativos e têm a fórmula geral CnH2n+2.
Os primeiros quatro membros da série existem como
gases (<n=4). Onden=5–17, eles são líquidos à
temperatura e pressão normais. Onden=18 ou mais,
são sólidos. Alcenos e alcinos são mais reativos
quimicamente porque contêm ligações duplas ou
triplas carbono-carbono. Tal como acontece com os
alcanos, os membros inferiores da série são gases, os
membros superiores são líquidos ou sólidos.
Os hidrocarbonetos aromáticos existem como líquidos ou
sólidos - nenhum deles tem um ponto de ebulição abaixo de
80°C à pressão atmosférica normal. Eles estão
Principais classes de poluentes9
mais reativo que os alcanos, sendo suscetível a
transformações químicas e bioquímicas. Existem
muitos hidrocarbonetos aromáticos policíclicos
(PAHs) que são moléculas planares (ou seja, planas)
que consistem em três ou mais anéis de seis
membros (benzeno) diretamente ligados entre si.
As principais fontes de hidrocarbonetos são depósitos de
petróleo e gás natural nas camadas superiores da crosta
terrestre. Esses combustíveis fósseis são originários de restos
de plantas e animais de tempos geológicos anteriores
(principalmente o período carbonífero). Embora os
hidrocarbonetos não aromáticos predominem nesses
depósitos, os óleos brutos também contêm quantidades
significativas de PAHs. Os PAHs também são formados como
consequência da combustão incompleta de materiais
orgânicos. Assim, eles são gerados quando carvão, petróleo
ou gasolina são queimados, quando árvores ou casas
queimam e quando as pessoas fumam cigarros. As principais
fontes de poluição por hidrocarbonetos são o derramamento
de petróleo bruto (por exemplo, desastres de navios-tanque)
e a combustão de combustíveis fósseis (principalmente o uso
de lenhite em partes da Europa Oriental).
1.2.2 POLICLORADO
BIFENILOS (PCBS)
Estas são misturas comerciais de compostos
relacionados (congêneres) que são úteis por suas
propriedades físicas. São líquidos viscosos
estáveis, não reativos e de baixa volatilidade que
têm sido usados como fluidos hidráulicos, fluidos
refrigerantes-isolantes em transformadores e
plastificantes em tintas. Existem ao todo 209
possíveis congêneres de PCB, e cerca de 120 deles
estão presentes em produtos comerciais como
Aroclor 1254, Aroclor 1260 e Clophen A60. Os dois
últimos dígitos dos números referem-se à
porcentagem de cloro na mistura de PCB. Em
ambos os casos, quanto maior o número, maior a
proporção de PCBs clorados mais altos na mistura.
As misturas de PCB têm solubilidade muito baixa em
água, mas alta solubilidade em óleos e compostos orgânicos.
10Poluentes e seu destino nos ecossistemas

solventes de baixa polaridade. As solubilidades em de cloros adjacentes em anéis diferentes (os

água de Arocior 1254 e Aroclor 1260 são apenas 21
µg l-1e 2,7 µgl-1respectivamente.
Os congêneres individuais de PCB variam em
sua estereoquímica, dependendo das posições
de substituição dos átomos de cloro. Onde não
há substituição nas posições orto, os dois anéis
benzênicos tendem a permanecer no mesmo
átomos de cloro são volumosos). A
conformação molecular não é então coplanar,
mas é uma estrutura mais 'globular'.
Os PCBs já foram usados para vários propósitos – como
fluidos dielétricos, fluidos de transformadores de calor,
lubrificantes, fluidos de bomba de vácuo, como plastificantes
(por exemplo, em tintas) e para fazer papel de cópia

plano (PCBs coplanares); 3,3',4,4'- tetracloro- autocopiativo. Em muitos países, o uso de PCBs agora é

bifenil é um exemplo de PCB coplanar (figura proibido ou severamente restringido.

1.4). Por outro lado, a substituição de duas, três As principais fontes de poluição são (ou foram)
ou quatro posições orto com cloro leva ao resíduos de fabricação e o descarte ou despejo
movimento dos anéis fora do plano por causa descuidado dos líquidos mencionados acima
da interação (Waid, 1985-7).

FIGURA 1.4Os compostos organohalogênicos são compostos orgânicos que contêmhalogênioátomos (os elementos de
halogênio são flúor, cloro, bromo e iodo). Todos os exemplos dados aqui são de compostos organoclorados, embora
deva-se notar que compostos organofluorados (por exemplo, clorfluorocarbonos) e compostos de organobromina (por
exemplo, bifenilos polibromados) também são poluentes ambientais. Os compostos mostrados aqui são sólidos
estáveis de baixa polaridade e solubilidade em água. Eles não são encontrados na natureza e, em muitos casos, são
metabolizados apenas lentamente e, consequentemente, são persistentes nos organismos vivos (Capítulo 5).
 Principais classes de poluentes11

1.2.3 POLICLORADO Os resíduos de PCDD foram detectados

DIBENZODIOXINAS (PCDDS)
amplamente no meio ambiente (especialmente no
meio aquático), embora em baixas concentrações,
O membro mais conhecido deste grupo de compostos é por exemplo, em peixes e aves que comem peixes.
a 2,3,7,8-tetraclorodibenzodioxina (2,3,7,8-TCDD) (figura
1.4), geralmente referida simplesmente como 'dioxina'.
Este é um composto de altíssima toxicidade para
1.2.4 POLICLORADO
DIBENZOFURANOS (PCDFS)
mamíferos (LD5010–200 µg kgl-1
em ratos e camundongos). Na estrutura, estas são
moléculas 'planas', formadas pela ligação de dois anéis
Esses compostos são semelhantes aos PCDDs tanto
de benzeno por duas pontes de oxigênio com
na estrutura (figura 1.4) quanto na origem. Mais uma
substituições variadas de cloro nas posições disponíveis
vez, existem muitos congêneres, e os compostos
do anel. Existem 75 possíveis congêneres de PCDD. Os
surgem como subprodutos indesejados – eles não
PCDDs são compostos quimicamente estáveis com
são sintetizados intencionalmente. No entanto, eles
solubilidades em água muito baixas (menos de 1 µg l-1a
não receberam tanta atenção quanto os PCDDs e não
20°C) e solubilidade limitada na maioria dos solventes
parecem ter levantado problemas ambientais tão
orgânicos, embora tenham caráter lipofílico.
sérios.
Os PCDDs não são produzidos comercialmente,
mas são subprodutos indesejados gerados durante a
síntese de outros compostos. Eles também são 1.2.5 POLIBROMINADO
formados durante a combustão de PCBs (incêndios BIFENILOS (PBBS)
ou descarte de resíduos químicos) e pela interação de
clorofenóis durante o descarte de resíduos Misturas de bifenilos polibromados foram comercializadas
industriais. Em geral, eles são formados quando os como retardantes de fogo (por exemplo, 'Firemaster'). Estas
clorofenóis interagem. misturas têm uma semelhança geral com PCB

CAIXA 1.1PCDDs.

O problema da poluição ambiental por PCCDs é melhor ilustrado por referência a três exemplos bem
divulgados envolvendo 2,3,7,8-TCDD.

1 2,3,7,8-TCDD ('dioxina') pode ocorrer como contaminante de preparações comerciais de herbicidas como
2,4-D e 2,4,5-T. Houve uma série de investigações sobre a poluição causada por essas preparações, mais
notoriamente a pulverização pela força aérea dos EUA da selva vietnamita com o herbicida desfolhante
'Agente Laranja' durante 1960 –69 (consulte a seção 1.2.10).
2 A liberação de PCDDs por fornos de combustão usados para descartar resíduos de PCB, por exemplo, na
fábrica 'Rechem' na Escócia na década de 1980. Resíduos de PCDD foram detectados no solo e no gado no
entorno. A liberação desses compostos indicou operação incorreta do forno.
3 A liberação de PCDDs no ar da Seveso Chemical Works no norte da Itália em 1976. Os PCDDs foram
formados em uma nuvem química que continha triclorofenóis. Algumas pessoas que foram expostas
desenvolveram a condição da pele cloracne. No entanto, não houve mortes ou efeitos tóxicos graves
atribuíveis ao PCDD.
12Poluentes e seu destino nos ecossistemas
misturas e são lipofílicas, estáveis e não reativas.
Assim como os PCBs, alguns congêneres são muito
persistentes em organismos vivos e têm meias-vidas
biológicas longas. Em um incidente nos EUA, uma
mistura de PBB foi acidentalmente fornecida ao gado,
levando ao aparecimento de resíduos substanciais
em produtos cárneos e humanos em Wisconsin e
estados vizinhos (Carter, 1976).
1.2.6 ORGANOCLORO
INSETICIDAS
Este é um grupo relativamente grande de inseticidas
com considerável diversidade de estrutura, propriedades
e usos (Brooks, 1974). Três tipos principais serão
mencionados aqui – DDT e compostos relacionados, os
inseticidas ciclodienos clorados (por exemplo, aldrin e
dieldrin) e hexaclorociclohexanos (HCHs) como o lindano
(figura 1.4).
Os inseticidas organoclorados são sólidos estáveis
de pressão de vapor limitada, muito baixa solubilidade
em água e alta lipofilicidade. Alguns deles são altamente
persistentes em sua forma original ou como metabólitos
estáveis. Todos os exemplos dados aqui são venenos
para os nervos (ver Capítulo 7).
O DDT comercial contém 70-80% do isômero
inseticidap, p'-DDT. Inseticidas relacionados incluem
rhotane (DDD) e metoxicloro. As propriedades inseticidas
do DDT foram descobertas por Paul Müller da empresa
Ciba-Geigy em 1939. O DDT foi usado, principalmente
para controle de vetores, durante a Segunda Guerra
Mundial, mas passou a ser amplamente utilizado
posteriormente para o controle de pragas agrícolas,
vetores de doenças (por exemplo, mosquitos da malária),
ectoparasitas de animais de fazenda e insetos em
instalações domésticas e industriais. Devido à sua baixa
solubilidade em água (<1 mg l-1), o DDT foi formulado
como um concentrado emulsionável para aplicação em
spray. (Concentrados emulsionáveissão soluções de
agrotóxicos em líquidos orgânicos; quando adicionados à
água, formam uma emulsão cremosa que pode ser
pulverizada nas plantações.)
O DDT tem um LD oral agudo50de 113450 mg
kg-1e é considerado apenas moderadamente
tóxico para vertebrados (Capítulo 6). No entanto,
demonstrou causar afinamento da casca do ovo
em certas espécies sensíveis de aves em doses
muito baixas através da ação de seu metabólito
estávelp, p'- DDE (ver capítulos 7, 12 e 15).
Além dep, p'-DDT, cerca de 20% do inseticida
comercial é representado comoo, p'- DDT, que
é mais facilmente biodegradável do que
p, p'-DDT e tem toxicidade muito baixa para
insetos e vertebrados. Por outro lado, foi
demonstrado queatividade estrogênica, por
exemplo em ratos, e algumas vezes, juntamente
com outros compostos do grupo DDT, foi
implicado em casos de alegada desregulação
endócrina no ambiente natural (ver Capítulo 7).
Kelthane (dicofol)é outro pesticida relacionado
em estrutura ao DDT, que tem sido comercializado
como acaricida. Tem apenas uma atividade inseticida
fraca, é de persistência limitada e há alguma
evidência de que pode atuar como um 'disruptor
endócrino' (ver Capítulo 7).
Os inseticidas ciclodienos clorados foram
introduzidos após o DDT (muito amplamente durante a
década de 1950), e alguns deles deram origem a sérios
problemas ambientais porque eles (ou seus metabólitos
estáveis) têm alta toxicidade para vertebrados e marcada
persistência biológica. Aldrin, dieldrin e heptachlor são
exemplos de inseticidas ciclodienos que apresentam essa
combinação indesejável de propriedades (LD oral aguda
50 para ratos 40-60 mg kg-1). O clordano é um inseticida
semelhante, mas é de menor toxicidade para
vertebrados do que os exemplos anteriores. Endrin e, em
menor grau, endosulfan sãoinseticidas ciclodieno de
muito alta toxicidade de vertebrados, mas apenas
limitada persistência biológica. Em geral, os ciclodienos
se assemelham ao DDT por serem sólidos lipofílicos
estáveis de muito baixa solubilidade em água, mas
diferem dele em seu modo de ação (ver Capítulo 7). O
endosulfan é uma exceção a esta regra, possuindo
apreciável solubilidade em água.

Os ciclodienos foram introduzidos nos países ocidentais
durante a década de 1950 e foram usados em diversas
formulações para muitos propósitos diferentes. Devido à sua
insolubilidade em água, os concentrados emulsionáveis e os
pós molháveis eram as formulações normalmente utilizadas
para pulverização. Sprays foram usados para o controle de
certas pragas de culturas e para certos vetores de doenças
(por exemplo, mosca tsé-tsé). Eles também foram usados
em mergulhos e sprays para controlar ectoparasitas de gado
e foram amplamente utilizados como curativos de sementes
para cereais e outras culturas. O uso de aldrin, dieldrin e
heptacloro para este último propósito teve consequências
ecológicas muito sérias que serão discutidas com algum
detalhe nos Capítulos 12 e 15.
Na década de 1990, restavam poucos usos do DDT e
seus parentes ou dos inseticidas ciclodienos. O uso
desses compostos para a maioria dos propósitos foi
proibido com base nos riscos percebidos para a saúde
humana ou perigos para o meio ambiente. No entanto,
alguns desses compostos continuam a ser usados em
escala limitada em alguns países. Por exemplo, ainda é
feito algum uso do DDT em certos países em
desenvolvimento para controlar vetores como o
mosquito da malária, que é visto como um perigo maior
para os seres humanos do que os efeitos colaterais do
produto químico. Embora esses compostos sejam pouco
usados hoje, sua ecotoxicologia é discutida com algum
detalhe em partes do texto a seguir por duas razões
diferentes. Por um lado, a persistência muito marcada de
compostos como dieldrin ep, p'-DDE assegurou que
resíduos significativos ainda estão presentes em solos e/
ou sedimentos outrora altamente contaminados e só
desaparecerão lentamente nas próximas décadas. Esses
resíduos ainda são liberados lentamente nas cadeias
alimentares aquáticas e terrestres e podem atingir
concentrações significativas em animais de níveis tróficos
mais elevados. A segunda razão é que eles foram
estudados em profundidade e detalhes consideráveis –
provavelmente mais do que qualquer outro tipo de
poluente orgânico. Muito se aprendeu sobre os perigos
ecológicos associados à
Principais classes de poluentes13
eles, e eles servem como exemplos e modelos úteis
para poluentes lipofílicos persistentes de forma mais
geral no presente texto.
O hexaclorociclohexano (HCH) foi comercializado
como uma mistura bruta de isômeros ('BHC'), mas mais
extensivamente como um produto refinado contendo
principalmente o ? isômero, conhecido como ?-HCH, ?-
BHC ou lindano (figura 1.4). ?-HCH tem propriedades
semelhantes a outros inseticidas organoclorados, mas é
um pouco mais polar e solúvel em água (7 mg l-1).
Concentrados emulsionáveis de HCH têm sido usados
para controlar pragas agrícolas ou parasitas de animais
de fazenda. Também tem sido usado como curativo de
sementes inseticida (por exemplo, em sementes de
cereais). HCH é apenas moderadamente tóxico para
ratos (LD5060-250 mgkg-1).
1.2.7 INSETICIDAS
ORGANOFOSFOROSOS (OPS)
Durante a Segunda Guerra Mundial, desenvolveu-
se o interesse em compostos organofosforados
que atuam como venenos nervosos (neurotoxinas)
devido à sua capacidade de inibir a enzima
acetilcolinesterase (AChE) (Capítulo 7). Esses
compostos foram produzidos para dois usos
principais – como inseticidas e como agentes de
guerra química (gases nervosos) (Ballantyne e
Marrs, 1992). São ésteres orgânicos de ácidos de
fósforo (figura 1.5). Hoje, um grande número de
compostos organofosforados são comercializados
como inseticidas, e quase todos correspondem à
fórmula básica mostrada na figura 1.5.
A maioria dos inseticidas organofosforados (OPs) são
líquidos de caráter lipofílico e alguma volatilidade; alguns
são sólidos. Eles são, em geral, menos estáveis que os
inseticidas organoclorados e são mais facilmente
decompostos por agências químicas ou bioquímicas (Eto,
1974; Fest e Schmidt, 1982). Assim, eles tendem a ter vida
relativamente curta quando livres no meio ambiente, e
os riscos ambientais que apresentam são em grande
parte, mas
14Poluentes e seu destino nos ecossistemas

FIGURA 1.5Inseticidas organofosforados e carbamatos. Esses compostos são tóxicos para os insetos porque
inibem a enzima acetilcolinesterase (Capítulo 7). Eles variam em sua polaridade e solubilidade em água.
Geralmente são mais reativos e menos estáveis e persistentes que os inseticidas organoclorados. O grupo de
saída dos compostos organofosforados se separa do resto da molécula quando ocorre a hidrólise (Capítulo 5).

não exclusivamente, associada à toxicidade de curto
prazo (aguda). São mais polares e solúveis em água do
que os principais tipos de inseticidas organoclorados.
Sua solubilidade em água é altamente variável, com
alguns compostos (por exemplo, dimetoato)
apresentando solubilidade apreciável. As formas ativas
de alguns OPs têm solubilidade em água suficiente para
serem inseticidas sistêmicos eficazes, atingindo
concentrações suficientemente altas no floema das
plantas para envenenar insetos que se alimentam de
seiva (cf. compostos organoclorados e piretróides).
A formulação de compostos organofosforados é
importante para determinar os riscos ambientais que
eles apresentam. Muitos são formulados como
concentrados emulsionáveis para pulverização.
Outros são incorporados em curativos de sementes
ou em formulações granulares. As formulações
granulares são necessárias para os POs mais tóxicos
(por exemplo, disistona e forato) porque são mais
seguras de manusear do que os concentrados
emulsificáveis ou certos outros tipos de formulação.
O inseticida fica 'bloqueado' dentro do grânulo e só é
liberado lentamente no meio ambiente.
Em muitos países, os POs ainda são aplicados a
culturas como sprays, grânulos, curativos de sementes e
imersão de raízes. Eles são usados para controlar
ectoparasitas de animais domésticos e de fazenda
(geralmente em ovelhas) e às vezes também para
controlar parasitas internos (por exemplo, mosca do boi).
Outros usos incluem o controle de certas pragas de
vertebrados (p.Queleaem partes da África), gafanhotos,
pragas de produtos armazenados, especialmente
besouros, insetos vetores de doenças, como mosquitos e
parasitas de salmão em 'pisciculturas'.
1.2.8 INSETICIDAS DE CARBAMATO
Estes são derivados do ácido carbâmico que foram
desenvolvidos mais recentemente do que os compostos
organoclorados (OCs) e OPs (figura 1.5) (Kuhr e Dorough,
1977). Como os OPs, no entanto, eles atuam como
inibidores da acetilcolinesterase. Os carbamatos são
frequentemente sólidos, às vezes líquidos. Eles variam
muito em solubilidade em água. Assim como os OPs, eles
são facilmente degradáveis por agências químicas e
bioquímicas e geralmente não levantam problemas de
persistência. Os principais perigos que apresentam

relacionadas com a toxicidade a curto prazo. Alguns
deles (por exemplo, aldicarb e carbofuran) atuam como
inseticidas sistêmicos. Alguns (por exemplo, metiocarb)
são usados como moluscicidas para controlar lesmas e
caracóis. É importante distinguir entre os carbamatos
inseticidas e os carbamatos herbicidas (por exemplo,
propfam, clorprofame) que têm apenas baixa toxicidade
para os animais.
Os inseticidas carbamato são formulados de forma
semelhante aos OPs, sendo os mais tóxicos (por
exemplo, aldicarb e carbofuran) disponíveis apenas em
grânulos. Eles são usados, principalmente, para controlar
pragas de insetos em culturas agrícolas e hortícolas,
embora também tenham algum uso para controle de
nematóides (ou seja, como nematicidas) e moluscos (ou
seja, como moluscicidas).
1.2.9 INSETICIDAS PIRETRÓIDES
Inseticidas à base de piretrina de ocorrência natural que
são encontrados nas cabeças de floração deCrisântemo
spp. forneceu o modelo para o desenvolvimento de
piretróides sintéticos. Piretróides sintéticos são, em
geral, mais estáveis química e bioquimicamente do que
as piretrinas naturais (Leahy, 1985). Os piretróides são
sólidos de muito baixa solubilidade em água que atuam
como neurotoxinas de forma semelhante ao DDT (ver
Capítulo 7). São ésteres formados entre um ácido
orgânico (geralmente ácido crisantêmico) e uma base
orgânica (veja a figura 1.6). Embora os piretróides sejam
mais estáveis que as piretrinas, eles são facilmente
biodegradáveis.
FIGURA 1.6Inseticidas piretróides. Estes têm baixa polaridade
e solubilidade em água limitada. Eles estão relacionados em
estrutura com as piretrinas naturais, que também são tóxicas
para insetos.
Principais classes de poluentes15
e não têm meias-vidas biológicas longas. Podem, no
entanto, ligar-se a partículas em solos e sedimentos e
mostrar alguma persistência nestes locais. Com sua
baixa solubilidade em água, eles não apresentam
propriedades sistêmicas significativas e não são
usados como inseticidas sistêmicos. Os perigos que
apresentam referem-se principalmente à toxicidade
de curto prazo. No entanto, deve-se enfatizar que
eles são altamente seletivos entre insetos, por um
lado, e mamíferos e aves, por outro. As principais
preocupações ambientais prendem-se com a sua
toxicidade para peixes e invertebrados não visados.
Os piretróides são formulados principalmente como
concentrados emulsionáveis para pulverização. Eles são
usados para controlar uma ampla gama de pragas de
insetos de culturas agrícolas e hortícolas em todo o mundo e
estão sendo usados extensivamente para controlar insetos
vetores de doenças (por exemplo, mosca tsé-tsé em partes
da África).
1.2.10 HERBICIDAS FENÓXI
(HERBICIDAS REGULADOR DE
CRESCIMENTO DE PLANTAS)
Estes constituem o grupo mais importante
de herbicidas. Exemplos familiares são 2,4-D,
MCPA, CMPP, 2,4-DB e 2,4,5-T (para fórmula
geral, veja a figura 1.7). Eles agem por
FIGURA 1.7Herbicidas de ácido fenoxialcanóico. O exemplo dado é
uma fórmula geral para ácidos fenoxiacéticos, que incluem 2,4-D
e MCPA. Existem também ácidos fenoxi-propiônicos (por exemplo,
CMPP) e ácidos fenoxibutíricos (por exemplo, 2,4-DB). Todos eles
possuem propriedades reguladoras de crescimento de plantas e
possuem alguma semelhança com o regulador de crescimento
natural ácido indol acético.
16Poluentes e seu destino nos ecossistemas
processos de crescimento perturbadores de uma
maneira semelhante à do crescimento natural das
plantas regulam o 'ácido indol acético'. São derivados de
ácidos fenoxialcano carboxílicos. Quando formulados
como sais alcalinos, são altamente solúveis em água;
quando formulados como ésteres simples, são lipofílicos
e de baixa solubilidade em água.
A maioria dos herbicidas fenoxi são prontamente
biodegradáveis e, portanto, não são fortemente
persistentes em organismos vivos ou no solo. Eles são
seletivos, ou seja, seletivamente tóxicos entre plantas
monocotiledôneas e dicotiledôneas. Seu uso principal é
controlar ervas daninhas 'dicotiledôneas' em culturas
'monocotiledôneas' (por exemplo, cereais e gramíneas).
Os riscos ambientais são de dois tipos. Em primeiro
lugar, há o problema da fitotoxicidade indesejada como
consequência da pulverização ou deriva de vapor. Em
segundo lugar, as formulações de certos herbicidas
deste tipo foram algumas vezes contaminadas com o
composto altamente tóxico TCDD, por exemplo, 'Agente
Laranja', uma formulação contendo 2,4-D e 2,4,5-T que
foi usada como desfolhante no Vietnã (ver seção 1.2.3).
Sais solúveis em água (por exemplo, Na+, K+) são
formulados como soluções aquosas (concentrados
aquosos), enquanto os ésteres lipofílicos são
formulados como concentrados emulsionáveis. Estes
últimos causaram, por vezes, fitotoxicidade
indesejada devido à volatilidade de alguns dos
ésteres (deriva de vapor).
1.2.11 ANTICOAGULANTE
RODENTICIDAS
Por muitos anos, o composto varfarina (figura 1.8) tem
sido usado como raticida. É uma molécula lipofílica de
baixa solubilidade em água que atua como antagonista
da vitamina K (Capítulo 7). Mais recentemente, à medida
que roedores selvagens desenvolveram resistência à
varfarina, foram comercializados vários rodenticidas
anticoagulantes de segunda geração (às vezes chamados
de supervarfarinas), estruturalmente relacionados à
varfarina. Esses
FIGURA 1.8Rodenticidas. A varfarina e compostos
relacionados, como difenacume e brodifacume, são
raticidas anticoagulantes. São moléculas complexas
com alguma semelhança estrutural com a vitamina K.
Sua ação tóxica se deve à competição com a vitamina
K no fígado (antagonismo da vitamina K).
incluem difenacume, bromadiolona, brodifacume
e flocumafeno e assemelham-se à varfarina em
suas propriedades gerais, mas são mais tóxicos
para mamíferos e aves e são marcadamente
persistentes nos fígados de vertebrados. Assim,
eles podem ser transferidos de roedores para os
predadores vertebrados e necrófagos que se
alimentam deles. As corujas, por exemplo, contêm
resíduos delas no Reino Unido. Os rodenticidas
geralmente são incorporados à isca, que é então
colocada em prédios ou ao ar livre, onde será
levada por roedores selvagens.
1.2.12 DETERGENTES
Detergentes são compostos orgânicos que
possuem características polares e não polares.
Eles tendem a existir nos limites de fase, onde
estão associados a meios polares e não polares.
Alguns exemplos são mostrados na figura 1.9. Os
detergentes são de três tipos: (i) aniônicos, (ii)
catiônicos e (iii) não iônicos. Os dois primeiros
tipos têm cargas negativas ou positivas
permanentes, ligadas a cadeias C-C não polares
(hidrofóbicas). Detergentes não iônicos não têm
essa carga permanente; em vez disso, eles têm um
número de átomos que são fracamente
eletropositivos e eletronegativos. Isso se deve, nos
exemplos mostrados, ao poder de atração de
elétrons dos átomos de oxigênio.
 Principais classes de poluentes17

FIGURA 1.9Detergentes. Detergentes são moléculas que possuem elementos polares e não polares. Eles podem ter
carga negativa permanente (detergentes aniônicos), carga positiva permanente (detergentes catiônicos) ou uma
coleção de pequenas cargas positivas e negativas sobre sua estrutura (detergentes não iônicos).

Os detergentes são amplamente utilizados em 1.2.13 CLOROFENOIS

instalações domésticas e industriais. O principal ponto de
entrada na água é através de obras de esgoto em águas
superficiais. Eles também são usados em formulações
de pesticidas e para dispersar derramamentos de óleo
no mar.
A degradação de polietoxilatos de alquilfenol
(detergentes não iônicos) pode levar à formação
de alquilfenóis (particularmente nonilfenóis), que
atuam como desreguladores endócrinos (ver
Capítulo 10).
Vários fenóis policlorados (PCPs) ocorrem como
poluentes ambientais (figura 1.10). Uma das
principais fontes são os efluentes das fábricas de
celulose, de onde surgem devido à ação química
do cloro (usado como agente branqueador) sobre
as substâncias fenólicas presentes na polpa de
madeira (Södergren, 1991). O pentaclorofenol é
usado como conservante de madeira e é uma
importante fonte de poluição.
18Poluentes e seu destino nos ecossistemas
FIGURA 1.10Fenóis clorados, Possuem propriedades ácidas,
liberando H+íons quando se dissolvem em água. Eles podem
interagir para formar dioxina (ver seção 1.2.3).
Os fenóis clorados têm propriedades ácidas e
são solúveis em água, quimicamente reativos e de
persistência limitada. A tendência de alguns PCPs
interagirem e formarem PCDDs foi discutida na
seção 1.2.3.
1.3Compostos organometálicos
Alguns íons metálicos são tão insolúveis que são relativamente
não tóxicos para os animais se ingeridos. O mercúrio metálico
líquido, por exemplo, pode ser ingerido em pequenas
quantidades por humanos com pouco efeito a longo prazo. De
fato, até o século passado, o consumo de mercúrio líquido era
recomendado como cura para a constipação! A baixa toxicidade
do estanho é demonstrada pelo seu uso como revestimento em
recipientes de alimentos.
No entanto, a toxicidade de vários metais é grandemente
aumentada se eles se ligarem deliberadamente ou
acidentalmente a um ligante orgânico. Isso muda seu
comportamento químico no ambiente e dentro dos
organismos. Os metais são modificados dessa forma para
aumentar sua toxicidade para uso como pesticidas. Os
compostos de organomercúrio foram amplamente utilizados
como curativos de sementes antifúngicos no Reino Unido até
recentemente, em 1993. Os compostos de organo-chumbo
têm sido amplamente utilizados para o controle de lagartas
em frutíferas. Compostos organoestânicos, particularmente
tributil estanho,
são extremamente tóxicos. Seu principal uso é para
preservar madeiras das atividades de animais aquáticos
perfurantes e como componente de tintas anti-
incrustantes que são aplicadas na superfície externa de
barcos e gaiolas de peixes para inibir o assentamento de
organismos marinhos. Quando essas substâncias são
lixiviadas no meio ambiente, elas podem afetar
organismos não-alvo. Tributil estanho, por exemplo,
devastou populações de búzios caninosNucella lapillus
perto de locais de atividade náutica em muitos países
(ver seções 13.6.4 e 15.3).
Um exemplo trágico dos efeitos dos compostos de
organomercúrio ocorreu na Baía de Minimata, no Japão,
na década de 1950. O mercúrio metálico liberado de uma
fábrica de papel nas margens da baía foi metilado nos
sedimentos por bactérias para formar metilmercúrio (ver
Kudoe outros,1980). O mercúrio em sua forma metilada
é muito mais biodisponível do que o mercúrio líquido e
passou rapidamente ao longo da cadeia alimentar até
atingir altas concentrações em peixes. A população local
dependia fortemente de peixes capturados localmente e,
portanto, era vulnerável ao envenenamento. Cerca de
100 pessoas morreram e muitas sofreram graves
deficiências devido ao envenenamento por mercúrio.
Tais incidentes são mais graves quando uma população
local é altamente dependente de uma única fonte de
alimento, mas são raros em regiões mais desenvolvidas,
onde os alimentos são obtidos de fontes muito mais
amplas. Problemas semelhantes provavelmente
ocorrerão em um futuro próximo na Bacia Amazônica.
Enormes quantidades de mercúrio estão sendo
despejadas no rio como subproduto do refino de ouro, e
há evidências de que ele está se tornando metilado e
passando para as cadeias alimentares (Pfeiffere outros,
1989).
1,4Isótopos radioativos
1.4.1 INTRODUÇÃO
Desde o desenvolvimento da energia nuclear
e das armas atômicas, tem havido uma

debate quanto à segurança de baixos níveis de
radioatividade no meio ambiente. Estamos todos
expostos à radiação de fundo dos raios cósmicos e ao
decaimento natural dos isótopos radioativos. Alguns
consideram que essa exposição é benéfica, pois
promove mecanismos naturais de reparo do DNA
(um tipo de 'imunização'). Outros consideram que
não há nível seguro de radiação. A contribuição de
diferentes fontes para a radiação de fundo natural
geral depende em grande parte da geologia local.
Uma das fontes mais importantes é o gás radônio,
que pode atingir níveis preocupantes em casas mal
ventiladas, principalmente se estiverem localizadas
em rochas ígneas (Mosee outros,1992).
Três fatores determinam se os isótopos
radioativos são ou não prejudiciais aos organismos.
Primeiro, onaturezaeintensidadedo decaimento
radioativo em termos de massa e energia das
partículas produzidas. Em segundo lugar, omeia vida
do isótopo. Terceiro, obioquímicado elemento
radioativo. Em relação à bioquímica, isótopos
radioativos de elementos essenciais seguirão os
mesmos caminhos de suas formas estáveis e se
acumularão em determinados órgãos. Além disso,
alguns elementos radioativos não essenciais podem
ser análogos bioquímicos de elementos essenciais e
seguir rotas semelhantes em tecidos vivos.
1.4.2 A NATUREZA E INTENSIDADE
DOS PRODUTOS DE DETERIORAÇÃO
RADIOATIVO
Quando um átomo de uma substância radioativa decai,
ele pode produzir um dos quatro tipos de partículas: alfa
(α), beta (ß), gama (γ) ou nêutrons. Pode
subsequentemente decair uma ou mais vezes até que o
átomo esteja estável.
A intensidade de uma substância radioativa é
medida na unidade SI de becquerels (Bq) e
representa o número de átomos que se desintegram
por segundo. Antigamente, a radioatividade era
medida em curies (Ci) e era igual à
Principais classes de poluentes19
número de desintegrações por segundo de 1
g de rádio. 1 Ci = 3,7 × 1010Bq e 1Bq=2,7 ×10
-11Ci.
A partícula alfa consiste em dois prótons e dois
nêutrons e é um núcleo de hélio carregado
positivamente. As partículas alfa são relativamente
massivas em comparação com outras emissões
radioativas. Embora eles viajem apenas alguns
centímetros no ar, e no tecido biológico apenas
alguns milímetros no máximo, sua grande massa
os torna muito prejudiciais se colidem com células,
especialmente se inalados nos pulmões de
vertebrados.
A partícula beta é um elétron e é carregada
negativamente. As partículas beta têm maior capacidade
de penetração do que as partículas alfa, com alcance de
alguns metros no ar. Fontes de radiação beta podem ser
protegidas por uma fina camada de Perspex. No entanto,
sua pequena massa significa que eles causam muito
menos danos aos tecidos do que as partículas alfa.
Os raios gama são quanta de radiação
eletromagnética. São altamente penetrantes e
podem atravessar vários centímetros de chumbo.
Como regra geral, o dano que eles causam é
semelhante ao das partículas beta.
Os nêutrons não têm carga e são liberados apenas
quando certos elementos são bombardeados com raios
alfa ou gama. Eles reagem com outros elementos apenas
por colisão direta. A produção de nêutrons é a base para
a fissão nuclear em um reator. Eles têm um alcance de
vários centímetros de chumbo.
Em termos biológicos, se medissemos a
radioatividade de uma substância apenas em
becquerels, obteríamos poucas informações sobre
os efeitos que ela poderia ter nos tecidos. Isso
ocorre porque o becquerel não leva em conta a
natureza da desintegração nuclear, apenas sua
frequência. Duas outras unidades SI são
necessárias, a cinza e a sievert.
ocinzento(Gy) é igual à quantidade de radiação que
faz com que 1 kg de tecido absorva 1 joule de energia.
No entanto, diferentes tipos de radiação causam
diferentes quantidades de danos ao tecido vivo
20Poluentes e seu destino nos ecossistemas
para a mesma quantidade de energia. Isso às vezes é
difícil de entender, e uma simples analogia é útil. Se
um boxeador pesado batesse suavemente em seu
queixo com o punho 100 vezes e transmitisse X joules
de energia a cada vez, você acharia isso irritante, mas
não resultaria em danos a longo prazo à sua
mandíbula. No entanto, se o boxeador transmitir 100
vezes X joules de energia em um único soco,
resultaria em uma mandíbula quebrada e várias
horas de inconsciência. O boxeador transmitiu a
mesma quantidade de energia ao seu queixo, mas a
velocidade com que é aplicado afeta a quantidade de
dano resultante. Assim, outra unidade SI, o sievert, é
necessária. osieverte (Sv) leva em conta as diferentes
maneiras pelas quais a mesma quantidade de
energia pode ser transmitida aos tecidos. A exposição
anual 'segura' do público em geral é geralmente dada
como 5 mSv. Uma dose de 20 Sv (uma dose recebida
por várias centenas de trabalhadores envolvidos na
limpeza de Chernobyl; Edwards, 1994) é igual a 20 Gy
de emissões beta ou gama ou apenas 1 Gy de
partículas alfa. Assim, as partículas alfa têm cerca de
20 vezes o efeito da radiação beta ou gama para o
mesmo número de cinzas.
1.4.3 MEIAS-VIDAS
Outra consideração importante é a meia-vida dos
isótopos radioativos. Este é o tempo necessário
para metade dos átomos de um isótopo radioativo
decair. A curva de decaimento segue um declínio
exponencial. Por exemplo,32P é um isótopo
radioativo de fósforo usado extensivamente em
experimentos em biologia molecular e fisiologia
vegetal. Tem meia-vida de 14 dias. Se começarmos
no dia 0 com 1 g de32P, no dia 14 teríamos 0,5 g de
32 P e 0,5 g de32S (enxofre estável). No dia 28,
teríamos 0,25 g de
32 P e 0,75 g de32S e assim por diante.
Após a passagem de 10 meias-vidas, a radioatividade
de um isótopo não é mais significativamente
diferente do nível de fundo e é considerado
'seguro'. Por isso,32O P pode ser descartado com o
lixo normal, desde que seja mantido em condições
de proteção por 140 dias antes do descarte.
O método de eliminação de resíduos radioativos é
ditado pela meia-vida do isótopo de vida mais longa.
Assim, se os isótopos de vida curta puderem ser
separados dos de vida longa antes do descarte, o volume
de resíduos que deve ser armazenado em
armazenamento de longo prazo pode ser bastante
reduzido. Isso é muito mais fácil em um laboratório ou
hospital onde diferentes isótopos podem ser mantidos
separadamente. Os resíduos de baixo nível são
geralmente colocados em concreto e enterrados em
valas superficiais. No entanto, os resíduos radioativos de
médio e alto nível de reatores nucleares contêm um
complexo 'coquetel' de isótopos altamente radioativos,
alguns com meias-vidas muito longas. A única opção
neste caso é o armazenamento subterrâneo seguro de
longo prazo. No Reino Unido, o objetivo de longo prazo é
enterrar os resíduos no subsolo, embora, no momento
da redação deste artigo, a localização exata de tal(is)
loja(s) ainda é objeto de muito debate político. Alguns
exemplos da ampla variação nas meias-vidas de
diferentes isótopos são dados na tabela 1.4.
1.4.4 BIOQUÍMICA
Alguns isótopos radioativos são especialmente
perigosos porque seguem os mesmos caminhos
bioquímicos no corpo que os elementos estáveis.
Por exemplo, mais de 80% do iodo total no corpo
humano está contido na tireóide
TABELA 1.4Meias-vidas de alguns isótopos radioativos

glândula, onde forma um componente essencial
do hormônio do crescimento tiroxina. Se o iodo
radioativo for ingerido, ele se concentra na
glândula tireoide e pode resultar em câncer de
tireoide. Há evidências de que o câncer de tireóide
mostrou um aumento dramático nas pessoas que
vivem nas proximidades de Chernobyl (Kazakove
outros,1992). O isótopo radioativo estrôncio-90
(tabela 1.4) segue os mesmos caminhos que o
cálcio em humanos. A maioria das pessoas no
mundo contém vestígios desse isótopo em seus
ossos após sua dispersão global após testes de
bombas atômicas nas décadas de 1950 e 1960. O
césio-137 segue as vias do potássio e tem sido um
problema particular em áreas sujeitas à
precipitação de Chernobyl, como o noroeste da
Inglaterra (Croute outros,1991; Simkiss, 1993) e
Escandinávia (Åhman e Åhman, 1994). Onde os
nutrientes são fortemente reciclados pela
vegetação, pode levar muitas décadas até que os
níveis de contaminação de Chernobyl diminuam
para os níveis de fundo.
1,5Poluentes gasosos
Os poluentes gasosos mais importantes são o
ozônio (O3) e óxidos de carbono, nitrogênio e
enxofre.
Em nível global, a principal preocupação com o
ozônio é a redução de sua concentração na alta
atmosfera. O bem divulgado "buraco" de ozônio
que ocorre sobre a Antártida (mas agora
detectado em altas latitudes no hemisfério norte)
é causado pelos efeitos degradativos dos
clorofluorcarbonos (CFCs) nas moléculas de ozônio
(ver Capítulo 3). Os CFCs são liberados de
recipientes de aerossol, de refrigerantes em
refrigeradores domésticos quando são quebrados
e de embalagens de espuma. A camada de ozônio
absorve a luz ultravioleta, de modo que um perigo
associado ao seu afinamento é o aumento das
taxas de câncer de pele. Ambientalmente, tem
Principais classes de poluentes21
Foi sugerido que o aumento da radiação
poderia diminuir a fotossíntese do
fitoplâncton na Antártida.
Em nível local, o ozônio é produzido em smogs
fotoquímicos, nos quais os óxidos de nitrogênio dos
escapamentos dos carros (NO e NO2, às vezes conhecido
como 'NÃOx' ou gases 'NOX') e os fumos de outros
combustíveis fósseis consumidos reagem com a
humidade sob a acção da luz solar (Bowere outros,1994).
Altas concentrações de ozônio no ar irritam os epitélios
respiratórios dos animais e podem afetar diretamente o
crescimento de algumas plantas (Mehlhorne outros,
1991). O tabaco é particularmente sensível aos danos
induzidos pelo ozônio (Heggestad, 1991). O ozônio tem
sido considerado um fator importante na extinção das
florestas na Alemanha (Postel, 1984).
Os níveis de dióxido de carbono raramente atingem
concentrações tóxicas, exceto em locais muito
confinados. Os efeitos do CO2sobre o aquecimento global
será discutido no Capítulo 14.
O dióxido de enxofre é produzido principalmente a
partir de vulcões e queima de combustíveis fósseis. O
então2se dissolve em gotículas de água, formando ácidos
sulfurosos e sulfúricos que caem como 'chuva ácida'. A
chuva com pH baixo pode danificar diretamente as folhas
e raízes das plantas. Além disso, os nutrientes podem ser
lavados dos solos acidificados à medida que os íons de
hidrogênio deslocam elementos essenciais das partículas
do solo. As plantas que crescem em tais solos podem
tornar-se deficientes em um ou mais oligoelementos. A
deficiência de magnésio, por exemplo, é considerada
uma das causas da extinção das florestas na Alemanha. A
chuva ácida também pode aumentar a mobilidade dos
poluentes metálicos nos solos se o pH cair
suficientemente baixo (ver figura 4.3). Os efeitos da
chuva ácida são muito maiores em solos e lagos com
baixa capacidade de tamponamento. Uma das razões
pelas quais a Escandinávia foi tão afetada pela chuva
ácida é a baixa capacidade de tamponamento dos solos
desenvolvidos a partir do leito rochoso de granito que
subjaz grande parte da região. Os efeitos da chuva ácida
nos ecossistemas são discutidos na seção 14.3.1.
22Poluentes e seu destino nos ecossistemas
1,6Resumo
Neste capítulo, foram identificadas as
principais classes de poluentes que foram
descritas em cinco categorias diferentes: (i)
íons inorgânicos, (ii) poluentes orgânicos, (iii)
compostos organometálicos, (iv) isótopos
radioativos e (v) gases. Suas estruturas,
principais propriedades e ocorrência são
brevemente descritas. Os poluentes aqui
descritos serão usados como exemplos ao
longo do texto subsequente. É importante
relacionar as propriedades de compostos
individuais com seu destino ambiental
(Capítulos 2-5), sua toxicidade para
organismos individuais (Capítulos 6-11) e
seus efeitos sobre populações, comunidades
e ecossistemas (Capítulos 12-15). A influência
de propriedades como polaridade, pressão
de vapor, coeficiente de partição e
estabilidade molecular no movimento e
distribuição de produtos químicos
ambientais serão descritos na seção 3.2.
1,7Leitura adicional
ÅHMAN, B. e ÅHMAN, G. (1994) Um
esting estudo das consequências da queda de Chernobyl-
nas renas e na população humana local que
delas depende.
BUNCE, N. (1991)Química Ambiental.A
conta dos poluentes discutidos aqui; muito pouco,
no entanto, sobre pesticidas e radionuclídeos.
CROSBY, DG (1998)Toxicologia Ambiental
e Química.Um fundo útil em muitos poluentes
orgânicos.
EDWARDS, T. (1994) Um excelente artigo que cap-
tura o impacto de Chernobyl no estilo usual da
National Geographic.
GUTHRIE, FE e PERRY, JJ (eds) (1980)Introdução
dução à Toxicologia Ambiental.Um trabalho de vários
autores dando um relato detalhado da maioria dos
poluentes orgânicos e inorgânicos importantes.
HASSALL, KA (1990)A bioquímica e usos de
Pesticidas,2ª ed. Um relato muito legível das
propriedades químicas dos principais tipos de pesticidas.
JUKES, T. (1985) Uma discussão interessante sobre o
consequências da estreita janela de essencialidade
para o selênio.
MANAHAN, SE (1994)Química Ambiental,
6ª ed. Um texto detalhado e abrangente cobrindo
produtos químicos inorgânicos e orgânicos. Dois
capítulos úteis sobre princípios básicos para aqueles
com formação limitada em química.
MERIAN, E. (ed.) (1991)Metais e seus Com-
libras no Meio Ambiente.Quase tudo o que
você poderia querer saber sobre metais neste
texto abrangente (1438 páginas!).
NIEBOER, E. e RICHARDSON, DHS (1980)
Um artigo clássico e influente sobre a química de íons
metálicos que teve um grande impacto nos estudos de
toxicidade de metais.
PAASIVIRTA, J. (1991)Ecotoxicologia Química.UMA
breve visão geral da maioria dos poluentes orgânicos e
inorgânicos importantes.

Rotas pelas quais os poluentes
Os poluentes podem entrar nos ecossistemas como
consequência da atividade humana das seguintes maneiras:
1. Liberação 'não intencional' no decorrer de atividades
humanas (por exemplo, em acidentes nucleares,
operações de mineração, naufrágios e incêndios);
2. disposição de resíduos (por exemplo, esgoto, efluentes
industriais);
3. Aplicação deliberada de biocidas (por exemplo, controle de
pragas e controle de vetores).
Alguns dos produtos químicos assim liberados também
podem atingir níveis excepcionalmente altos localmente
como resultado de processos naturais, como
intemperismo de rochas (muitos metais e ânions
inorgânicos) e atividade vulcânica com incêndios
florestais associados (SO2, CO2e hidrocarbonetos
aromáticos). Conforme observado na Introdução,
existem problemas para definir o que realmente constitui
poluição. Algumas autoridades preferem restringir os
termos 'poluição' e 'poluentes' às consequências da
atividade humana. No entanto, às vezes é difícil ou
impossível determinar a contribuição relativa da
CAPÍTULO
2
entrar nos ecossistemas
processos e naturais a resíduos que estão
presentes no meio ambiente em geral.
2.1Entrada em águas superficiais
O lançamento de esgoto em águas superficiais
representa uma importante fonte de poluentes
globalmente (tabela 2.1). Os resíduos domésticos são
lançados principalmente em sistemas de esgoto. Os
resíduos industriais são descartadosouno sistema de
esgotoou diretamente nas águas superficiais.
A qualidade do esgoto que é lançado nas
águas superficiais depende (i) da qualidade do
esgoto bruto recebido pelas obras de esgoto e
(ii) do tratamento do esgoto que ocorre dentro
das obras (Benn e McAuliffe, 1975). Urina, fezes,
papel, sabão e detergentes sintéticos são
constituintes importantes do lixo doméstico. Os
resíduos industriais são muitos e variados e sua
qualidade depende da natureza das operações
que são seguidas em particular
24Poluentes e seu destino nos ecossistemas
TABELA 2.1Principais vias de entrada em águas superficiais
estabelecimentos. Uma variedade de tratamentos
pode ser realizada em obras de esgoto para melhorar
a qualidade do esgoto antes de ser lançado em águas
superficiais (figura 2.1). No tratamento primário, o
esgoto passa por um tanque de sedimentação, onde
tem um período de retenção de várias horas. Nesta
fase, o 'lodo primário' irá assentar.
Subsequentemente, durante o tratamento
secundário, ocorre a oxidação biológica e a floculação
da maior parte da matéria orgânica remanescente.
Normalmente, isso é realizado pelo processo de 'lodo
ativado' ou por 'filtragem biológica'. A conversão de
amônia em nitritos e nitratos por microrganismos é
uma característica do processo. Além disso, os
detergentes são removidos por oxidação biológica.
Grande parte da matéria orgânica que entra nas
instalações de esgoto é convertida em lodo – e isso é
descartado espalhando em terra como fertilizante ou
despejado em terra ou no mar. O efluente de esgoto
resultante de tratamentos secundários
 Rotas pelas quais os poluentes entram nos ecossistemas25

FIGURA 2.1Tratamento convencional de esgoto pelo processo de lodo ativado. A parte superior do diagrama
ilustra etapas típicas no tratamento de esgoto. O valor inferior indica a qualidade do esgoto em diferentes
etapas de tratamento. Reproduzido após Benn e McAuliffe (1975), p. 80, com permissão da Macmillan.

podem ser submetidos a tratamentos posteriores
para remoção de constituintes como fosfato,
nitrato, silicatos e boratos, dependendo da
qualidade do efluente final que se deseja.
Propriedades importantes do esgoto são os níveis
de sólidos em suspensão, a demanda química de
oxigênio (DQO) e a demanda bioquímica de oxigênio
(CBO). COD é uma medida da quantidade de oxigênio
necessária para atingir uma oxidação química
completa de 1 l de uma amostra de esgoto. A DBO é
uma medida da quantidade de oxigênio dissolvido
utilizada por microrganismos para oxidar a matéria
orgânica em 1 litro de amostra de esgoto. O esgoto
que é lançado em águas superficiais deve ter valores
de DQO e DBO abaixo dos limites acordados. Se os
valores forem muito altos, isso significa que o
conteúdo orgânico do esgoto é muito alto para
lançamento em águas receptoras. Tal descarga pode
causar uma redução substancial no nível de oxigênio
da água com sérias consequências para os
organismos aquáticos. Na prática, a qualidade do
efluente de esgoto varia enormemente de país para
país e de lugar para lugar. Devido ao alto custo do
tratamento de esgoto, não é feito mais do que a
situação exige, mesmo em países desenvolvidos.
países. Aproveita-se ao máximo a capacidade das
águas receptoras de atingir a degradação dos
componentes do esgoto. O esgoto é uma rica fonte
de poluentes orgânicos e inorgânicos, destacando-se
entre eles os detergentes que são amplamente
utilizados em instalações domésticas e industriais.
Estes detergentes deram origem a graves problemas
de poluição. Para uma discussão mais aprofundada
desta questão, ver Benn e McAuliffe (1975).
O tipo de poluentes nos efluentes industriais
depende muito dos processos industriais que estão
sendo seguidos. Os metais pesados estão
associados às operações de mineração e fundição,
clorofenóis e fungicidas com fábricas de celulose,
inseticidas com fábricas anti-traça, uma variedade de
produtos químicos orgânicos com a indústria química
e radionuclídeos com usinas atômicas. Nos países
desenvolvidos, existem controles rigorosos sobre os
níveis permitidos de liberação de produtos químicos
em efluentes industriais. Atividades industriais
offshore, como extração de petróleo e extração de
nódulos de manganês, levam ao lançamento direto
de poluentes no mar.
Além da descarga direta, os poluentes às
vezes são despejados nas águas superficiais em
26Poluentes e seu destino nos ecossistemas
distâncias consideráveis das instalações onde são
produzidos. Esse despejo é em grande parte
restrito ao mar. Às vezes, o lodo das obras de
esgoto é levado para o mar e despejado lá. Além
disso, resíduos radioativos e armas químicas
foram despejados no mar em contêineres lacrados
e perguntas foram feitas sobre a liberação a longo
prazo, porque esses contêineres acabarão se
desintegrando. É comum despejar resíduos
perigosos onde o mar é profundo para minimizar
o risco de contaminação das camadas superficiais
do oceano.
Um outro problema é a liberação de óleo de navios-
tanque, mais dramaticamente no caso de naufrágios,
quando grandes quantidades são descarregadas em um
tempo relativamente curto em uma área. No entanto, é
importante colocar incidentes como esses – e a liberação
desastrosa de petróleo durante a Guerra do Golfo – em
uma perspectiva mais ampla. A entrada total de
hidrocarbonetos de petróleo no ambiente marinho foi
estimada em 3,2 milhões de toneladas por ano. Embora
os desastres de petroleiros possam causar grandes
danos, a entrada deles está abaixo daquelas de
operações normais de petroleiros e descargas de
resíduos industriais e municipais.
Às vezes, os biocidas são aplicados deliberadamente
em águas superficiais para controlar invertebrados ou
plantas. Herbicidas têm sido usados para controlar
plantas daninhas aquáticas em lagos e cursos d'água.
Inseticidas são aplicados para controlar parasitas de
peixes em pisciculturas em locais de água doce e
marinha e para controlar pragas em leitos de agrião. Os
fungicidas de tributil-estanho foram incorporados em
tintas anti-incrustantes para uso em barcos, o que levou
à poluição marinha.
A maioria dos exemplos dados até agora foram de
ações deliberadas que são, pelo menos em teoria,
cuidadosamente controladas. Há, no entanto, muitos
casos de poluição 'acidental' que não estão sob controle
humano direto. Os poluentes presentes no ar podem
entrar nas águas superficiais como consequência da
precipitação de poeira ou gotículas ou com chuva ou
neve – ou simplesmente como resultado da separação de
ar em água. Poluentes presentes na superfície da terra,
por exemplo, metais ou pesticidas, podem ser levados
para rios, córregos ou oceanos quando há chuvas fortes.
Eles podem estar no estado livre ou em partículas ou
ligados ao solo ou partículas minerais. Existe um
problema particular com a pulverização aérea de
pesticidas devido ao risco de deriva da pulverização para
as águas superficiais. Alguns pesticidas são
extremamente tóxicos para os organismos aquáticos e é
muito importante que as gotículas de pulverização não
contaminem diretamente as águas.
A liberação de poluentes nas águas superficiais em
movimento é seguida por diluição e degradação.
Consequentemente, os efeitos biológicos são mais
prováveis de serem observados no ponto de liberação
ou próximo a ele. Onde os poluentes entram nos rios,
pode haver um gradiente biológico a jusante do
emissário. Organismos sensíveis podem estar ausentes
perto do emissário, mas podem reaparecer a jusante. Em
rios de fluxo rápido, o efeito de diluição é acentuado e é
improvável que os poluentes atinjam altas concentrações
a uma distância razoável abaixo do emissário.
Em virtude de seu tamanho e da ação das
correntes, os oceanos podem efetivamente diluir os
poluentes que chegam. De maior preocupação são os
lagos e pequenos mares interiores. Aqui, os
poluentes são trazidos por rios e outras rotas. Por
não terem saída efetiva, os poluentes tenderão a se
acumular neles à medida que a água evapora, às
vezes com consequências prejudiciais. Muito
depende das taxas de degradação ou precipitação
que removerão os poluentes da água. A poluição dos
Grandes Lagos da América do Norte é um bom
exemplo e será discutida no Capítulo 15.
2.2Contaminação da terra
Tal como acontece com a poluição das águas
superficiais, a contaminação da terra pode ou não
ser deliberada. A contaminação deliberada pode
envolver o descarte de resíduos ou o controle de
animais, plantas ou microrganismos com biocidas.

A contaminação acidental pode ser resultado de
transporte aéreo de curto ou longo prazo, inundações
por rios ou mares, ou colisão de caminhões-tanque
transportando produtos químicos tóxicos (tabela 2.2).
O despejo de resíduos em aterros sanitários é
uma prática bastante difundida. De fato, muitos
locais antigos podem ser considerados como
'bombas-relógio' ecológicas. Por um lado, há a
questão da destinação dos resíduos domésticos e
industriais em geral. Por outro lado, existem resíduos
tóxicos que requerem um manuseio mais cuidadoso.
De particular preocupação são os resíduos
radioativos de usinas nucleares. Com este último,
existem regulamentos rigorosos para descarte
seguro para minimizar a contaminação da superfície
terrestre e das águas superficiais vizinhas. Uma
prática é embutir o material radioativo descartado no
concreto.
O uso de lodo de esgoto como fertilizante
em terras agrícolas é outra fonte de poluição.
Metais pesados, nitratos, fosfatos e
TABELA 2.2Principais vias de contaminação do solo
Rotas pelas quais os poluentes entram nos ecossistemas27
todos os detergentes são adicionados ao solo desta
forma. A terra também está contaminada por
materiais transportados por via aérea. Fumaça e
poeira das chaminés podem cair em terrenos
vizinhos, carregando consigo uma variedade de
poluentes orgânicos e inorgânicos. Gases como
dióxido de enxofre, óxidos de nitrogênio e fluoreto de
hidrogênio liberados das chaminés causam danos à
vegetação nas proximidades das instalações
industriais. Assim, a poluição da superfície terrestre
pode ocorrer nas imediações de instalações
domésticas e industriais que causam poluição do ar.
Além disso, como acontece com as águas superficiais,
os poluentes atingem a terra depois de percorrer
distâncias consideráveis. Eles são carregados pela
chuva ou neve, em solução ou suspensão ou com
partículas de poeira associadas.
A terra às vezes também é contaminada por
poluentes quando há inundações por rios ou mares.
Áreas consideráveis da superfície terrestre são tratadas
com biocidas para controlar vertebrados e invertebrados
28Poluentes e seu destino nos ecossistemas
pragas, doenças de plantas, ervas daninhas e vetores de
doenças. Isso é importante em áreas de agricultura
intensiva, onde uma variedade de pesticidas diferentes
são usados durante o ano agrícola. Os pesticidas são
aplicados em diferentes formulações – como sprays,
grânulos, pós e coberturas de sementes. A forma de
aplicação e a natureza da formulação influenciam a
forma como os agrotóxicos são distribuídos na cultura e
no solo. Existe um problema potencial de deriva da
pulverização para áreas fora dos locais alvo, durante o
curso da aplicação de pesticidas. Isto é particularmente
verdade com a pulverização aérea e depende muito da
força e direção dos ventos no momento da operação. Às
vezes há também um problema de pesticidas se
movendo através do solo para contaminar as águas
subterrâneas, especialmente onde há rachaduras no
perfil do solo, permitindo a rápida percolação da água.
Um experimento de campo conduzido pelo Ministério da
Agricultura, Pesca e Alimentação (MAFF) em Rosemaund,
Inglaterra, demonstrou que uma variedade de pesticidas
pode chegar aos drenos e cursos d'água após fortes
chuvas.
Além das aplicações agrícolas, os pesticidas são
aplicados em grandes áreas para outros fins. Assim, os
inseticidas são amplamente utilizados na África para
controlar a mosca tsé-tsé e os enxames de gafanhotos. A
pulverização aérea de inseticidas ocorreu em florestas no
Canadá para controlar pragas de insetos (ver Capítulo
15), e sobre colônias de nidificação de Quelea(uma praga
de aves) em partes da África.
2.3Descarte na atmosfera
Os poluentes entram na atmosfera no estado gasoso,
como gotículas ou partículas, ou em associação com
estas. Quando no estado gasoso, podem ser
transportados por distâncias consideráveis, com os
movimentos das massas de ar. Partículas e gotículas,
por outro lado, são mais propensas a se mover por
distâncias relativamente curtas antes de cair no chão.
No entanto, eles também podem
às vezes sofrem transporte de longa distância
quando são de pequeno diâmetro.
As chaminés de instalações industriais e
domésticas são fontes importantes de poluição
atmosférica (tabela 2.3). Dióxido de carbono (CO2),
dióxido de enxofre (SO2), óxidos de nitrogênio (NOx),
o fluoreto de hidrogênio e os clorofluorcarbonetos
(CFCs) são exemplos de gases liberados dessa forma.
A queima de combustíveis libera CO2, ENTÃO2, NÃOxe
uma variedade de compostos orgânicos (por
exemplo, PAHs) que são produtos de combustão
incompleta. O nível de poluição depende da
qualidade do combustível e do grau de limpeza dos
gases de combustão. Algumas formas de carvão (por
exemplo, carvão marrom da Silésia) são ricas em
enxofre e podem causar poluição muito séria com SO
. Muitos dos compostos orgânicos liberados das
2
chaminés estão presentes nas partículas de fumaça.
O movimento subsequente de poluentes depende
das condições atmosféricas e da altura e da forma da
chaminé que os libera. Sob condições claras e
quentes, os poluentes serão diluídos rapidamente
devido à mistura do ar. À medida que a superfície da
Terra é aquecida pela luz solar, o ar quente sobe das
proximidades da chaminé, produzindo correntes de
convecção e transportando poluentes. Ar frio e limpo
fluirá para substituí-lo. Se houver vento lateral, os
poluentes transportados pelo ar serão levados para
longe do ponto inicial de liberação, com posterior
diluição. À noite, esse processo pode ser revertido, à
medida que o ar esfria. Então, se não houver vento,
uma camada de névoa ou neblina pode se formar,
prendendo um poço de ar frio abaixo dela (figura
2.2). Na manhã seguinte o sol não conseguirá
penetrar na camada de neblina – neblina, evitando
assim o aquecimento do ar e a conseqüente
dispersão dos poluentes atmosféricos. Os poluentes
do ar ficarão presos nas proximidades da chaminé de
onde foram emitidos. Assim, em geral, a dispersão de
poluentes atmosféricos é favorecida por condições
quentes e secas com vento lateral constante. A
dispersão do poluente será mais eficaz a partir de
chaminés altas do que de

TABELA 2.3Principais pontos de entrada na atmosfera
* Para mais detalhes, veja o texto.
chaminés baixas. Em geral, quanto maior o
ponto de liberação, maior a altura que os
poluentes atingirão na atmosfera e maior a
distância que eles provavelmente percorrerão
(Capítulo 3).
O motor de combustão interna representa outra
importante fonte de poluição do ar. Além dos veículos
nas estradas, os motores dos aviões e navios causam
poluição do ar e do mar. Os motores a jato são uma
fonte significativa de poluição do ar. Durante o
funcionamento dos motores de combustão interna,
ocorrem reações químicas que geram substâncias
originalmente não presentes na mistura de gasolina
e ar fornecida pelo carburador. O monóxido de
carbono e os óxidos de nitrogênio são
Rotas pelas quais os poluentes entram nos ecossistemas29
arrendado, juntamente com uma variedade de moléculas
orgânicas que são produtos de combustão incompleta.
Os últimos incluem PAHs, aldeídos e cetonas, além dos
constituintes normais da gasolina. A gasolina também é
uma fonte de organolead e compostos de chumbo
inorgânico que surgem do chumbo tetra-alquil, usado
em algumas gasolinas como um 'antidetonante' (para
controlar a queima semi-explosiva durante o
funcionamento do motor). Atualmente, há um forte
movimento em direção ao maior uso de gasolinas sem
chumbo para reduzir as emissões de chumbo em suas
várias formas de escapamentos de automóveis.
O controle de emissões de motores de combustão
interna é um assunto complexo que será abordado
apenas em linhas gerais aqui. Em um
30Poluentes e seu destino nos ecossistemas
FIGURA 2.2Efeitos de inversão na poluição do ar.
Reproduzido após Benn e McAuliffe (1975), p. 80,
com permissão da Macmillan.
veículo 'não controlado', efetivamente todo o monóxido
de carbono, óxidos de nitrogênio e compostos
inorgânicos de chumbo e cerca de 65% dos
hidrocarbonetos são liberados do sistema de exaustão. A
evaporação do tanque de combustível e do carburador é
responsável por uma perda significativa de
hidrocarbonetos e de tetra-alquil chumbo volátil.
Finalmente, pode haver uma perda substancial de
hidrocarbonetos devido a vazamentos ao redor dos
pistões e no cárter ('blowby' do cárter).
Com motores modernos, houve melhorias
consideráveis no design que reduzem todas
essas fontes de poluição. As emissões de escape
são substancialmente reduzidas pela incorporação
de conversores catalíticos e filtros no sistema de
escape. Estes removem óxidos de nitrogênio,
monóxido de carbono e hidrocarbonetos. Um problema
com conversores catalíticos é que eles são rapidamente
envenenados por chumbo tetra-alquil. O reconhecimento
disso acelerou a eliminação progressiva das gasolinas
com chumbo. Outras melhorias nas emissões de escape
vieram através da otimização do desempenho do motor
(fatores críticos são as relações ar-combustível, ponto de
ignição e design do cilindro). O 'blowby' do cárter foi
reduzido pela reciclagem de gases 'blowby' através do
sistema do carburador. Finalmente, as perdas por
evaporação do carburador e do tanque de combustível
foram reduzidas por melhorias no projeto.
Em termos gerais, nos últimos anos foram
efetuadas melhorias consideráveis no controle da
liberação de poluentes pelos motores de combustão
interna. No entanto, com o aumento do uso de
veículos motorizados, esta continua a ser uma das
principais fontes de poluição do ar. A extensão em
que as melhorias foram feitas varia muito de país
para país. Os padrões que atualmente operam na
Europa Ocidental, América do Norte e Austrália
geralmente não são encontrados em outras partes do
mundo. Recentemente, tem havido uma preocupação
considerável com a liberação de partículas de
motores a diesel (Tolba, 1992).
A poluição do ar também surge devido ao uso de
pesticidas. A aplicação de pesticidas como sprays ou
como pós não é um processo muito eficiente. Uma
proporção substancial do pesticida aplicado não
atinge a cultura ou a superfície do solo. Gotículas de
aerossol, partículas de poeira com pesticidas
aderentes e pesticidas no estado gasoso passam para
o ar. Este é um problema particularmente difícil
quando os pesticidas são aplicados por via aérea. Os
fatores climáticos influenciam a extensão em que os
pesticidas contaminam a atmosfera. Ventos laterais
fortes tendem a afastá-los das áreas originais de
aplicação, com o risco de contaminação das áreas
vizinhas a favor do vento. A volatilização é mais
rápida onde as temperaturas do ar são mais altas.
Assim, os pesticidas mostram uma maior tendência a
volatilizar no ar sob condições tropicais

do que em condições temperadas. Este ponto
deve ser levado em conta ao tentar extrapolar
estudos de campo realizados na zona
temperada para fazer previsões sobre o destino
de pesticidas em condições tropicais.
Outro fator importante é o tamanho da gota.
Gotas de pulverização muito pequenas produzidas
durante a pulverização de baixo volume caem mais
lentamente no solo do que gotículas grandes porque
sua velocidade de sedimentação é mais lenta e elas
podem viajar por distâncias relativamente longas
antes de atingir o solo. Em geral, fatores ambientais
como velocidade do vento, temperatura e umidade
precisam ser levados em consideração ao planejar as
operações de pulverização, a fim de maximizar a
quantidade de pesticida que atinge seu alvo e
minimizar a poluição do ar.
A poluição radioquímica do ar devido à explosão
de dispositivos atômicos sobre ou acima da superfície
terrestre foi um problema por muitos anos após a
última guerra. Por acordo internacional, no entanto,
esta prática foi descontinuada, mas continua a
preocupação com a liberação acidental de
estabelecimentos como usinas de energia e estações
de pesquisa atômica que lidam com materiais
nucleares. A gravidade do problema foi claramente
ilustrada pelo acidente de Chernobyl em 1986 na
Ucrânia, quando um reator nuclear pegou fogo com a
consequente poluição do ar generalizada com
radionuclídeos (ver Capítulo 1). Metade do conteúdo
do reator foi disperso.
Um grupo importante de poluentes atmosféricos são
os hidrocarbonetos halogenados de baixo peso
molecular, como os clorofluorohidrocarbonetos (CFCs),
que são usados como propulsores e em refrigeradores,
e os compostos clorados (por exemplo, CH2Cl2), que são
usados para limpeza a seco. Essas substâncias voláteis
podem escapar para o ar durante o uso normal e após o
descarte de resíduos. Um grande problema com os CFCs
é que eles podem atingir zonas da alta atmosfera onde
podem causar danos à camada de ozônio (ozonosfera)
(Capítulo 3).
Muitos dos poluentes encontrados no ar existem em
Rotas pelas quais os poluentes entram nos ecossistemas31
as mesmas formas que foram originalmente
liberadas da superfície da terra ou da água.
Existem, no entanto, alguns poluentes que são
gerados por reações químicas na atmosfera. Isso
acontece, por exemplo, no caso do 'smog'
fotoquímico que tem causado problemas em Los
Angeles e em outras cidades onde há grande
quantidade de veículos e alta radiação solar. Sob
essas condições, se não houver vento, o dióxido
de nitrogênio e os compostos orgânicos liberados
dos escapamentos dos carros junto com o
oxigênio estão envolvidos em uma série complexa
de reações. Os produtos incluem ozônio e
compostos orgânicos como o nitrato de
peroxiacetilo (um irritante ocular).
2.4Quantificação de liberação de
poluentes
A legislação que tem por finalidade controlar a
poluição concentra-se naquantidadesde poluentes
que podem entrar no meio ambiente e a cotaçõesem
que podem ser liberados. Para os principais
poluentes, são necessários acordos internacionais
para controlar a entrada. No caso do dióxido de
carbono, a conferência das Nações Unidas sobre
Meio Ambiente e Desenvolvimento no Rio de Janeiro
em junho de 1992 recomendou a redução das
emissões de dióxido de carbono para os níveis de
1990 até o ano 2000. Mesmo essa meta modesta não
foi apoiada por muitos países, incluindo os EUA, o
maior produtor de CO2. Uma conferência mais
recente em Kyoto, Japão, em 1997 recomendou uma
redução de 8% dos níveis de 1990 de seis gases de
efeito estufa antes de 2012. Embora metas definidas
tenham sido produzidas pela União Européia, o
acordo não foi ratificado pelos EUA. Com a postura
cautelosa dos EUA e oposição dos países produtores
de petróleo, o resultado é incerto. Mais foi alcançado
em acordos sobre CFCs, que os países
industrializados concordaram em eliminar
gradualmente até o ano 2000
32Poluentes e seu destino nos ecossistemas
(uma defasagem de 10 anos foi permitida para os
países em desenvolvimento). Posteriormente, esta
data avançou para 1996. Na Europa, a Comunidade
Econômica Européia (CEE) tem sido ativa na
negociação de reduções de SO2e nãoxlimitar os
efeitos da 'chuva ácida' (tabela 2.4).
Nos testes de ecotoxicidade de novos produtos
químicos industriais, os protocolos de teste são
influenciados pela quantidade de produto químico
produzido por ano, porque a quantidade produzida por
ano fornece alguma indicação da possível escala de
qualquer problema de poluição consequente. De acordo
com os regulamentos atuais da Comissão Europeia, se a
produção estiver em um nível baixo, geralmente é
necessário apenas um conjunto mínimo de testes
básicos. No entanto, quando a produção excede certos
limites, são necessários testes adicionais (para mais
detalhes, consulte Walkere outros,1991a).
O conhecimento da taxa e padrão de
liberação de poluentes é necessário ao
modelar o destino ambiental dos poluentes
(ver Capítulo 3).
2,5Resumo
Neste capítulo, foram identificadas as principais vias
pelas quais os poluentes entram nas águas superficiais,
na superfície terrestre ou na atmosfera. É feita uma
distinção entre liberação deliberada e regulada (por
exemplo, aplicação de biocidas para controlar
TABELA 2.4Quantidades de poluentes gasosos liberados globalmente por ano (toneladas)*
* Dados de Tolba (1992) e UNEP (1993).
†Há uma incerteza considerável nos dados de fontes naturais.
pragas ou vetores de doenças) e liberação acidental
não regulamentada (por exemplo, acidentes
nucleares, naufrágios e incêndios). Alguns poluentes
são liberados por processos naturais além das
atividades do homem, dificultando a determinação da
origem do problema. Exemplos incluem a liberação
de metais pesados devido ao intemperismo da rocha
e a produção de SO2, CO2e hidrocarbonetos
aromáticos como consequência da atividade
vulcânica e dos incêndios florestais associados.
A regulamentação legal da poluição depende da
definição das quantidades de poluentes que podem
ser liberadas no meio ambiente e das taxas em que
isso pode ocorrer por rotas especificadas. Assim, as
taxas de liberação permitidas podem ser definidas
para produtos químicos em esgotos ou efluentes de
fábrica ou em escapamentos de automóveis. As taxas
de aplicação permitidas são definidas para pesticidas
usados na agricultura. A liberação de poluentes
como CO2e CFCs na atmosfera é uma questão de
preocupação internacional, e tem havido tentativas
de definir as taxas permitidas de liberação por países
individuais a longo prazo.
2.6Leitura adicional
BENN, FR e MCAULIFFE, CA (eds) (1975)
Química e Poluição.Capítulos úteis sobre tratamento
de esgoto e principais fontes de poluição do ar.
MORDOMO, JD (1979)Química da Poluição do Ar.A
trabalho oficial sobre a poluição do ar.

CLARK, RB (1992)Poluição marinha,3ª ed. UMA
texto padrão que dá uma explicação direta da
poluição marinha.
MANAHAN, SE (1994)Química Ambiental,
6ª ed. Uma grande quantidade de informações sobre a
liberação de poluentes neste texto abrangente.
Rotas pelas quais os poluentes entram nos ecossistemas33
SALOMONS, W., BAYNE, BL, DUURSMA, EK
e FÜRSTNER, V. (eds) (1988)Poluição do Mar do
Norte: uma avaliação.Capítulos especializados
sobre fontes de poluição no Mar do Norte.

Movimentos de longo alcance
e transporte mundial
Os poluentes são capazes de se mover a distâncias
consideráveis. Eles podem ser transportados através
das fronteiras entre diferentes países, levantando
problemas políticos e ambientais, porque a
exportação de produtos químicos ambientais tende a
não ser apreciada pelos países que os recebem. Os
países escandinavos, por exemplo, se opuseram à
deposição de dióxido de enxofre transportado por via
aérea (SO2) originário das Ilhas Britânicas. Na maioria
das vezes, o transporte em grandes distâncias é
consequência dos movimentos de massa do ar ou da
água. No entanto, o movimento também pode ser
por difusão, que pode ser rápida no ar, mas menos
rápida na água. O movimento por difusão pode ser
muito localizado ou pode ocorrer em grandes
distâncias, especialmente no ar.
O presente capítulo se restringirá ao transporte
de poluentes de longo alcance nas águas
superficiais e no ar e à distribuição global de
poluentes pelos diferentes compartimentos do
meio ambiente: ar, água, superfície terrestre e
CAPÍTULO
3
de poluentes
'Biota'. Estes são processos governados em grande
parte por processos físicos abióticos, como
movimentos de massa de ar e água e por difusão.
Outros movimentos, geralmente mais locais, que
dependem de fatores bióticos serão descritos em
outro lugar. Assim, os movimentos nas cadeias
alimentares, na migração de animais e pássaros e no
solo serão considerados nos Capítulos 4 e 5. Este
capítulo concluirá com uma discussão de modelos
para descrever ou prever a distribuição ambiental de
produtos químicos.
3.1Fatores que determinam o
movimento e distribuição de
poluentes
Por conveniência, o ambiente pode ser dividido em
quatro 'compartimentos' ou fases distintas, porém
interconectadas. Estes são o ar (atmosfera), as águas
superficiais (hidrosfera), a superfície terrestre
 Movimentos de longo alcance e transporte global de poluentes35
(principalmente o solo ou litosfera) e organismos
vivos (biosfera). Conforme observado acima, os
movimentos dependentes de fatores bióticos, por
exemplo, ao longo das cadeias alimentares, não
serão considerados na presente análise simples. A
biota é representada pelas superfícies expostas de
animais e plantas, por exemplo, os tegumentos dos
insetos e as cutículas das plantas. O movimento de
substâncias químicas na água e no ar e seu
movimento através das interfases entre os diferentes
compartimentos são determinados por processos
físicos; o movimento depende das propriedades dos
próprios produtos químicos e das propriedades dos
compartimentos ambientais. Os principais fatores
envolvidos serão agora revisados antes de descrever
seu papel na determinação do destino ambiental de
produtos químicos e sua incorporação em modelos
descritivos e preditivos.
3.1.1 POLARIDADE E
SOLUBILIDADE EM ÁGUA
A água é um exemplo de líquido polar. O átomo
de oxigênio atrai fortemente os elétrons dos dois
átomos de hidrogênio (ver seção 1.1.1), com a
consequência de que o oxigênio desenvolve uma
carga parcial negativa enquanto os hidrogênios
desenvolvem cargas parciais positivas. As cargas
positivas e negativas são separadas e a molécula é
dita polar. Por outro lado, quase não há separação
de carga em compostos não polares, como
hidrocarbonetos não aromáticos (figura 1.3).
Cargas opostas tendem a se atrair, e as
cargas positivas nos átomos de hidrogênio das
moléculas de água (figura 3.1) são atraídas pela
FIGURA 3.1Molécula de água.
cargas negativas sobre os átomos de oxigênio de
seus vizinhos, formando ligações de hidrogênio
fracas. Assim, as moléculas de água tendem a formar
agregados em que cada molécula é cercada por
outras quatro. Os cátions ou ânions têm afinidade
pelas partes das moléculas de água que carregam a
carga oposta (assim os cátions são atraídos pela
carga parcial negativa do oxigênio). Isso leva à
ruptura dos agregados de água e os íons entram em
solução. Em geral, muitos sais inorgânicos e
compostos orgânicos polares (por exemplo, álcoois
simples e aminas) têm solubilidade em água
apreciável, enquanto líquidos e sólidos orgânicos não
polares praticamente não têm. A solubilidade
depende da força da carga no soluto. Entre os sais
inorgânicos, os formados por metais alcalinos e
alcalino-terrosos, as duas primeiras séries da
classificação periódica, liberam prontamente seus
íons, enquanto as dos metais do lado direito da
tabela (p. ex. chumbo, mercúrio e estanho) têm uma
tendência maior para formar ligações covalentes do
que as iônicas e são, portanto, de menor solubilidade
em água. Entre os compostos orgânicos, a presença
de átomos polarizadores como oxigênio e nitrogênio
na estrutura molecular tende a aumentar a
separação de cargas e consequentemente a
solubilidade em água.
Alguns exemplos da solubilidade de poluentes em
água são apresentados na figura 3.2.
Uma importante consequência da polaridade
na bioquímica é a chamada 'hidrofóbico
efeito' (Tanford, 1980). A tendência das moléculas
de água de formar agregados exclui ativamente
substâncias não polares (hidrofóbicas), como
lipídios e hidrocarbonetos. Assim, essas forças
atrativas entre as moléculas de água contribuem
para a formação de bicamadas fosfolipídicas e,
mais geralmente, limites de fase entre lipídios e
água nas células vivas. Um aspecto importante
dessa interface água-lipídio é o movimento de
poluentes lipofílicos para dentro e através das
membranas e suas consequências toxicológicas.
Isso será discutido mais adiante no Capítulo 5.
36Poluentes e seu destino nos ecossistemas
FIGURA 3.2Diagrama dos efeitos de efluentes venenosos em um rio. Quantidade (eixo vertical) refere-se à concentração do
produto químico ou número de indivíduos por unidade de volume na água. Reproduzido após Hynes (1960) com permissão.
3.1.2 COEFICIENTES DE PARTIÇÃO
Líquidos não polares como octanol, hexano e
azeite são imiscíveis com água. Se um líquido não
polar for misturado com água, duas fases se
separarão, com o menos denso dos dois líquidos
no topo. Os solutos dividem-se entre as duas fases
e, quando o equilíbrio é alcançado, as razões das
concentrações nas duas fases são dadas pelo
coeficiente de partição. Assim, no caso do octanol
e da água, a relação é a seguinte:
Kaié o octanol—águacoeficiente de partição, que tem
um alto valor para substâncias de baixa polaridade e,
portanto, fornece um índice de hidrofobicidade. O valor
deve ser constante para qualquer soluto particular na
distribuição de equilíbrio entre dois líquidos imiscíveis
definidos a uma temperatura particular.Kaios valores são
usados na previsão da distribuição ambiental (seção 3.4)
e bioconcentração de produtos químicos ambientais
(seção 5.1.8). Alguns exemplos deKaios valores dos
produtos químicos ambientais são apresentados na
tabela 3.1.
3.1.3 PRESSÃO DE VAPOR
A tendência de um líquido ou sólido volatilizar é expressa
por sua pressão de vapor. A pressão de vapor é definida
como a pressão exercida pelo vapor de uma substância
em sua própria superfície sólida ou líquida em equilíbrio.
Pode ser expresso em unidades de milímetros de
mercúrio (também conhecido como torr). Também pode
ser expresso como uma fração da pressão atmosférica
normal, que é 760 torr. A pressão de vapor aumenta com
o aumento da temperatura, à medida que as moléculas
da superfície aumentam a energia cinética. Quando a
pressão de vapor dos líquidos atinge a pressão
atmosférica, eles entram em ebulição. Os sólidos
também exercem uma pressão de vapor, e alguns deles
vaporizam sem derreter ('sublimação'). Alguns exemplos
de pressões de vapor de produtos químicos ambientais
são apresentados na tabela 3.1.
3.1.4 DIVISÃO ENTRE DIFERENTES
COMPARTIMENTOS
DO AMBIENTE
Assim como os produtos químicos dividem entre líquidos
imiscíveis, eles também dividem entre compartimentos
 Movimentos de longo alcance e transporte global de poluentes37
TABELA 3.1Propriedades dos poluentes.
do ambiente - entre ar e água, ar e solo, etc. Também
aqui, a distribuição entre diferentes fases em equilíbrio
pode ser descrita pelo que são, na verdade, coeficientes
de partição, embora sejam usualmente conhecidos por
outros termos.constante de Henry, por exemplo, refere-
se à distribuição de um produto químico volátil entre o ar
e a água. Uma situação particular ocorre nas interfaces
do ar com o sólido e da água com o sólido, como ocorre
no solo (ver seção 5.2.1). Aqui, os produtos químicos
podem ser adsorvidos na superfície sólida em vez de
serem absorvidos pela matriz sólida. O movimento de
substâncias de um compartimento para outro é
impulsionado por sua "tendência de fuga", ou
fugacidade. A construção de modelos de destino
ambiental baseados no conceito de fugacidade,
utilizando coeficientes de distribuição, será descrita na
seção 3.4.
3.1.5 ESTABILIDADE MOLECULAR E
MOLÉCULAS RECALCITRANTES
O tempo de residência de um produto químico no
ambiente e, consequentemente, a distância que ele pode
percorrer depende de sua estabilidade molecular.
Os produtos químicos ambientais são decompostos
por processos químicos e bioquímicos. Os métodos
comuns de transformação química são por hidrólise
(por exemplo, ésteres como inseticidas
organofosforados e carbamato) e por oxidação e
fotodegradação (muitos tipos de produtos químicos).
A estabilidade do produto químico em si é de suma
importância, mas fatores ambientais como
temperatura, nível de radiação solar, natureza da
superfície adsorvente e pH influenciam a taxa na qual
ocorre a degradação química. Muitos poluentes
orgânicos são facilmente biotransformados pela ação
de sistemas enzimáticos (ver seção 5.1.5). No entanto,
existem diferenças muito grandes entre grupos e
espécies, e compostos que são facilmente
metabolizados por uma espécie podem ser altamente
persistentes em outras. Há uma preocupação
particular com moléculas 'recalcitrantes', que são
altamente resistentes à transformação química e
bioquímica e têm meia-vida longa na biota, bem
como em solos, sedimentos e água. Agora está claro
que vários compostos polihalogenados têm essa
característica. Exemplos incluemp, p'-DDE, dieldrin,
alguns PCBs e dioxinas (por exemplo, TCDD).
38Poluentes e seu destino nos ecossistemas
Os problemas ambientais associados aos
compostos polihalogenados é um tema
recorrente deste texto.
Embora a degradabilidade seja considerada uma
característica desejável de um produto químico
ambiental porque limita a persistência, o movimento e a
biomagnificação, é necessário fazer uma advertência.
Algumas transformações realmente levam ao aumento
da toxicidade. Muitos carcinógenos, por exemplo, sofrem
ativação metabólica dentro de organismos vivos (ver
Capítulo 5). Deve-se levar em consideração as
propriedades dos metabólitos e os produtos da
transformação química.
3.2Transporte na água
Os poluentes presentes nas águas superficiais existem
em diversos estados. Podem estar em solução e/ou em
suspensão. O material suspenso pode estar na forma de
gotículas (por exemplo, óleo), ou partículas e poluentes
podem ser dissolvidos em gotículas ou absorvidos por
partículas sólidas. Todas essas formas podem ser
transportadas por água a distâncias consideráveis. O
material particulado é suscetível de cair no fundo das
águas superficiais, por exemplo, onde os rios entram no
mar, sua taxa de fluxo é controlada e as partículas mais
grosseiras transportadas caem no fundo com depósitos
estuarinos. As gotículas líquidas podem subir à superfície
ou podem ser transportadas pelas partículas até o
sedimento, dependendo de sua densidade. Com a
poluição por óleo, ambas as coisas ocorrem – o óleo leve
sobe à superfície, mas os resíduos de óleo 'pesado' vão
para os sedimentos.
Nos rios, os poluentes são transportados por
distâncias variadas. As distâncias percorridas
dependem de fatores como a estabilidade e estado
físico dos poluentes e a velocidade do fluxo do rio. A
distância percorrida provavelmente será maior onde
compostos estáveis estão em solução e onde os rios
estão fluindo rapidamente. Em geral, a concentração
de um poluente cai continuamente com o aumento
da distância abaixo de uma saída.
caem e isso pode ser refletido na mudança da
composição da fauna e flora (figura 3.2). A
importância do transporte de poluentes a longa
distância pelos rios foi claramente demonstrada
quando o rio Reno foi poluído com o inseticida
endosulfan em 1969. A liberação inicial foi
evidentemente na seção intermediária do rio,
perto de Frankfurt, mas o composto transportado
foi detectado por cientistas holandeses que
trabalham perto do estuário do Reno, cerca de 500
km a jusante.
Uma vez que os poluentes atingem lagos ou
oceanos, eles podem ser transportados pelas
correntes. Os principais oceanos do mundo são
atravessados por correntes de superfície, por isso é
possível que os poluentes sejam movidos de um
continente para outro. Essas correntes são
impulsionadas pelo vento e se movem
aproximadamente em ângulos retos em relação à
direção dos ventos predominantes. Nos oceanos
Atlântico e Pacífico, existem grandes padrões
circulares de correntes (giros) sobre a maior parte da
superfície. O movimento é no sentido horário no
hemisfério norte, mas no sentido anti-horário no
hemisfério sul. A Corrente do Golfo do Atlântico Norte
faz parte de um sistema de giro no sentido horário e
traz água quente para as costas das Ilhas Britânicas.
A densidade da água do mar é um fator importante. A
água pode aumentar de densidade como resultado de uma
queda na temperatura ou de um aumento na concentração
de sal (por exemplo, devido à evaporação). Quando as
massas de água aumentam de densidade, elas se movem em
direção ao fundo do oceano. Movimentos descendentes são
contrabalançados por movimentos ascendentes de advecção
de água dos níveis mais baixos do oceano. A circulação de
águas profundas nos oceanos do mundo é ilustrada na figura
3.3.
Às vezes, supõe-se que os oceanos são tão
grandes que a diluição reduzirá rapidamente as
concentrações de poluentes a níveis tão baixos que
não constituem mais um problema. Uma falha desse
argumento é que a distribuição de poluentes nos
oceanos está longe de ser uniforme. o
 Movimentos de longo alcance e transporte global de poluentes39

FIGURA 3.3Circulação de águas profundas nos oceanos. As linhas grossas são as principais correntes de fundo; as linhas finas
representam o fluxo mais geral de 'retorno' da água. De Turekian (1976).

o movimento da matéria participativa com as correntes, e
sua posterior precipitação, garante uma distribuição
desigual. Este problema é facilmente observado com a
precipitação de sedimentos em estuários como mencionado
anteriormente. As águas costeiras tendem a ter níveis
substancialmente mais elevados de poluição do que o mar
aberto.
Quando poluentes persistentes entram nas cadeias
alimentares marinhas, eles podem ser movidos por grandes
distâncias por animais e pássaros migratórios. Alguns peixes,
baleias e aves marinhas que se alimentam de peixes migram
por milhares de quilômetros, levando poluentes com eles.
Isso pode levar à transferência de um ecossistema para
outro, por exemplo, onde peixes ou pássaros contaminados
locais distantes de qualquer ponto de lançamento.
Isso ilustra claramente que os poluentes podem ser
transportados por distâncias muito grandes pelo
movimento das massas de ar. O principal sumidouro
de CFCs está na estratosfera, indicando a importância
do movimento vertical através da troposfera para
moléculas pequenas, estáveis e voláteis. A
translocação de poluentes em grandes distâncias
depende do estado físico dos poluentes e do
movimento das massas de ar.
Considere, em primeiro lugar, o estado físico
dos poluentes. Alguns poluentes do ar estão no
estado gasoso. Exemplos incluem CO, NOX, ENTÃO
, HF e pequenas moléculas halogenadas voláteis,
2

migram por grandes distâncias e são então comidos por
predadores vertebrados.
3.3Transporte no ar
Traços de poluentes persistentes, como inseticidas
organoclorados e PCBs, foram detectados na neve e
em animais que vivem em regiões polares, em
como CFCs, tricloroetileno (CCl2=CHCl) e
tetracloreto de carbono (CCl4). Estes podem se
mover pelo ar por dois processos – transporte de
massa e difusão. A questão do transporte de
massa será retomada em breve. A difusão de
gases pode ser de dois tipos. Primeiro, há difusão
ao longo de um gradiente de concentração, que
prossegue a taxas determinadas pela lei de
difusão de Fick, que afirma:
40Poluentes e seu destino nos ecossistemas
onde θ é a taxa de difusão,Dé a constante de difusão e (C
2–C1) é o gradiente de concentração. Assim, a difusão
líquida ocorre em uma direção que tenderá a remover o
gradiente. Quanto mais acentuado o gradiente de
concentração, mais rápida é a taxa de movimento. Em
segundo lugar, há difusão térmica. Em situações onde
existe um gradiente térmico, as moléculas 'quentes' de
alta velocidade se movem mais rápido do que as
moléculas 'frias' de baixa velocidade.
Além do estado gasoso, os poluentes existem
como gotículas ou partículasouem associação com
gotículas e partículas. A última situação é comum.
Partículas de poeira ou fuligem ou gotículas de água
podem ser de composição complexa, contendo uma
variedade de substâncias poluentes. Além das
emissões da superfície terrestre, os poluentes podem
ser incorporados nas gotas de chuva. Isso pode
acontecer durante o curso da precipitação ('wash-
out') ou durante a formação de gotículas nas nuvens
('rain-out'). Gases solúveis como SO2e nãoxtendem a
se dissolver em gotas de chuva. Além disso, a chuva
pode derrubar partículas de poeira presentes no ar.
Os movimentos aéreos em escala global são
relativamente complexos. Primeiro, há uma camada de
ar próxima à superfície da Terra (digamos até 4 km de
altura) que está sujeita a turbulência particular e fluxo de
ar localizado. Poluentes liberados dentro dessa zona
provavelmente retornarão ao solo rapidamente,
percorrendo apenas distâncias relativamente curtas. Por
outro lado, os poluentes que atingem maiores alturas
podem ser transportados por distâncias consideráveis,
transportados por massas de ar circulantes.
A parte da atmosfera relevante para esta discussão
estende-se cerca de 35 km acima da superfície da Terra.
Esta é a atmosfera mais baixa, que representa cerca de
99% da massa total de ar. É dividido em troposfera
(primeiros 10 a 11 km) e estratosfera, que fica acima
dela. A troposfera é caracterizada por uma forte mistura
vertical, moléculas individuais podem se mover através
do ambiente.
altura do pneu em questão de dias. Há pouca mistura
vertical na estratosfera acima dela. O limite entre
essas duas camadas é denominado tropopausa.
Dentro da estratosfera encontra-se uma faixa de
concentração de ozônio relativamente alta,
denominada camada de ozônio (ozonosfera).
Dentro da troposfera, existem padrões regulares de circulação de
ar, característicos de diferentes zonas climáticas (figura 3.4). Ambos os
hemisférios norte e sul são divididos em três zonas de circulação.
Primeiro, no equador, há correntes de ar quente que sobem
acentuadamente para ambos os lados, atraindo fluxos de ar mais frio
do norte e do sul, respectivamente. Na parte superior da troposfera, o
ar ascendente esfria e depois se move para o norte ou para o sul. Este
fluxo de ar em direção aos pólos começa a diminuir e a fluir em direção
à superfície da Terra entre 20 e 35 graus de latitude. Parte desse ar se
moverá então em um fluxo de superfície em direção ao equador,
completando assim o ciclo. Os ventos de superfície resultantes dessa
circulação são denominados ventos alísios de nordeste e sudeste nos
hemisférios norte e sul, respectivamente. Esses termos ilustram o
ponto em que o fluxo de ar não está diretamente em um eixo norte-sul
– há também um componente oeste-leste, que é uma consequência da
influência da rotação da Terra sobre o movimento do ar na troposfera.
Entre aproximadamente 30 e 60 graus de latitude, há uma inversão
desse padrão de circulação em ambos os hemisférios. O fluxo de
superfície é 'em direção aos pólos' e não em direção ao equador. Por
fim, nas regiões polares, além de 60 graus de latitude, o fluxo de ar é
novamente invertido, conforme mostra a figura 3.4. há uma inversão
desse padrão de circulação em ambos os hemisférios. O fluxo de
superfície é 'em direção aos pólos' e não em direção ao equador. Por
fim, nas regiões polares, além de 60 graus de latitude, o fluxo de ar é
novamente invertido, conforme mostra a figura 3.4. há uma inversão
desse padrão de circulação em ambos os hemisférios. O fluxo de
superfície é 'em direção aos pólos' e não em direção ao equador. Por
fim, nas regiões polares, além de 60 graus de latitude, o fluxo de ar é
novamente invertido, conforme mostra a figura 3.4.
Fica claro a partir desta descrição que os poluentes
atmosféricos – incluindo aqueles associados a pequenas
partículas e gotículas – podem ser transportados por
grandes distâncias, uma vez que entram na circulação
principal de ar alguns quilômetros acima da superfície da
Terra. Segue-se que a liberação de poluentes a alguma
distância acima da Terra - por exemplo, de aviões ou de
chaminés altas - pode
 Movimentos de longo alcance e transporte global de poluentes41

FIGURA 3.4Circulação global de ar idealizada. De Lutgens e Tarbuck (1992).

levar ao transporte de longa distância. Os problemas
de poluição podem então tornar-se 'globais' em vez
de locais. Os poluentes podem ser trazidos pela
chuva ou neve ou podem ser transferidos para a
superfície terrestre por deposição secaa distâncias
muito distantes de seu ponto original de lançamento.
A deposição seca envolve a absorção direta de
componentes gasosos do ar nas águas superficiais ou
na superfície terrestre. A presença de níveis
significativos de compostos organoclorados no Ártico
foi atribuída a um efeito de 'condensação a frio'. Este
movimento de moléculas de uma fase do ambiente
para outra precisa ser considerado na construção de
modelos que tentam prever a distribuição de
poluentes através de diferentes compartimentos (ver
seção 3.3).
A discussão até agora tem se preocupado com o
movimento de poluentes que são lançados na
atmosfera. Uma breve menção também deve ser feita
às moléculas que são geradas por reações químicas
na atmosfera. Como mencionado anteriormente,
alguns dos poluentes são gerados como resultado da
interação de produtos químicos liberados pelos
motores de combustão interna, especialmente sob
condições que dão origem ao smog fotoquímico. O
ozônio é gerado a partir do oxigênio molecular na
estratosfera sob a influência da radiação solar. A
maior parte da produção de ozônio ocorre na zona
equatorial, após o que se difunde para as regiões
polares, dando origem a uma camada de ozônio mais
ou menos contínua na estratosfera. Na década de
1980, descobriu-se que um buraco havia aparecido
42Poluentes e seu destino nos ecossistemas
na camada de ozônio acima do Pólo Sul. Isso foi
posteriormente atribuído à destruição do ozônio
quando interage com os CFCs—poluentes voláteis
que podem se difundir para a estratosfera.
3.4Modelos para distribuição ambiental
de produtos químicos
Foram construídos modelos que tentam descrever,
em termos matemáticos, o movimento e a
distribuição de substâncias químicas entre os
diferentes compartimentos do ambiente (modelos
descritivos). Às vezes, eles também podem ser usados
para prever o movimento e a distribuição de
produtos químicos ambientais (modelos preditivos).
De um modo geral, os modelos são termodinâmicos
ou cinéticos. Os modelos do primeiro tipo não
consideram a dimensão do tempo – eles estão
preocupados com a distribuição que será encontrada
quando umequilíbrio termodinâmicoé atingido. Os
modelos cinéticos, por outro lado, estão preocupados
com acotaçõesem que ocorrem os processos de
transferência ou transformação. Ou seja, eles incluem
um fator de tempo.
Para fins de modelagem, o ambiente pode ser
dividido em compartimentos fisicamente distintos
uns dos outros e separados por limites de fase
(por exemplo, ar-água, água-gás, etc.). No nível
mais simples, a distribuição de um produto
químico entre duas fasesem equilíbrioé descrito
por um coeficiente de partição. Isso representa
um modelo termodinâmico simples no qual
nenhum fator de tempo está envolvido. Um
exemplo disso é o coeficiente octanol-água (Kai)
descrito na seção 3.1.
Os verdadeiros estados de equilíbrio são geralmente
encontrados em sistemas fechados nos quais a(s)
molécula(s) em consideração não estão entrando ou
saindo do sistema. Isso não é típico do ambiente natural,
onde os sistemas em consideração são geralmente
'abertos' e os poluentes estão entrando e
deixando e sofrendo transformação química e/ou
biotransformação. Aqui, os coeficientes de
partição podem descrever a distribuição de um
poluente entre duas fases, desde que o sistema
esteja emcurso estávelem que as concentrações
de um poluente nas fases consideradas são
constantes e não mudam com o tempo. Tal seria o
caso da água de um rio carregando uma
concentração constante de um poluente lipofílico
sobre um sedimento rico em matéria orgânica.
Algum poluente se dividiria no sedimento da água,
mas uma quantidade equivalente se dividiria do
sedimento na água. Assim, a concentração do
poluente no sedimento e na água do ambiente
permaneceria constante. Na prática, a distinção
entre equilíbrio e estado estacionário não é muito
importante no presente contexto porque, em
ambos os casos, os coeficientes de partição
descrevem efetivamente a distribuição de um
poluente entre dois compartimentos adjacentes.
Na tentativa de descrever a distribuição de
produtos químicos através de vários
compartimentos em áreas relativamente
grandes, algum sucesso foi alcançado pelo
uso de modelos de fugacidade. Estes são,
novamente, modelos termodinâmicos. Eles
são baseados em propriedades físico-
químicas de produtos químicos, que
determinam a distribuição, e em variáveis
ambientais, como temperatura, pH,
qualidade e quantidade de luz e movimento
da água e do ar. As variáveis ambientais são
complexas e previsíveis apenas em um grau
muito limitado. Por esta razão, os modelos
de fugacidade tiveram um sucesso muito
limitado quando usados de forma preditiva.
No entanto, eles têm sido úteis como
modelos avaliativos, que descrevem a
distribuição ambiental de poluentes sob
condições definidas (Calamari e Vighi, 1992).
Modelos de fugacidade para descrever a distribuição de produtos
químicos ambientais foram introduzidos pela primeira vez
 Movimentos de longo alcance e transporte global de poluentes43
por Mackay (1991; ver também Bacci, 1993). O
princípio subjacente é que a fugacidade é uma
medida da tendência de uma molécula escapar de
uma fase ou compartimento particular para outro. É
medido pelas mesmas dimensões que a pressão. Ao
considerar a distribuição de um produto químico
através de várias fases adjacentes, o equilíbrio é
alcançado quando o produto químico tem a mesma
fugacidade em todas as fases.
Em qualquer fase,
OndeCé a concentração de um produto químico na
fase, Z é a constante de capacidade de fugacidade efé
fugacidade.
Considerando agora um sistema bifásico em
equilíbrio:
Ondef1ef2são fugacidades na fase 1 e na fase 2,
respectivamente.
Por isso,
ou
OndeK1,2é o coeficiente de partição do
produto químico entre as fases 1 e 2;C1eC2
são concentrações nas fases 1 e 2; e Z1e Z2
são constantes de capacidade de fugacidade nas fases 1
e 2. Assim, o coeficiente de partição é a razão da
constante de capacidade de fugacidade para os dois
compartimentos.
A distribuição de um gás entre o ar e a água
fornece um exemplo de como o modelo
funciona. Aqui, a fugacidade no ar corresponde
à pressão parcial do gás (Puma). Isto é um
medida da "tendência de fuga". A distribuição
de um poluente gasoso entre o ar e a água é
descrita pela constante de Henry(H):
ou
Constantes de capacidade de fugacidade (Zvalores)
podem ser calculados para diferentes compartimentos
do ambiente. Quanto mais alto oZvalores, maiores serão
as concentrações esperadas no compartimento em
questão.
Os modelos de fugacidade representam o ambiente
como um número de compartimentos de volume
conhecido nos quais um equilíbrio pode ser estabelecido.
Esses compartimentos são descritos como 'unidades de
mundo'. Os compartimentos definidos incluem 'ar', 'água
do lago', 'solo', 'sedimento' e 'biota'. Biota foram
subdivididos em animais e plantas. Um exemplo da
distribuição de produtos químicos ambientais conforme
descrito por um modelo de fugacidade é mostrado na
figura 3.5.
Deve-se enfatizar que esses modelos são, na melhor
das hipóteses, apenas depreditivovalor, como
atualmente usado. A incapacidade de prever vários
parâmetros ambientais, como temperatura e velocidade
do vento - e o fato de que os produtos químicos
raramente estão em equilíbrio ou em estado estacionário
- colocou um limite em sua eficácia.
Até agora, essa discussão se restringiu a
termodinâmicomodelos para sistemas em equilíbrio
ou em estado estacionário - ou quando se aproximam
de uma ou outra dessas situações.Cinéticomodelos
também têm sido utilizados e estes estão
preocupados com acotaçõesem que ocorrem os
processos de transferência ou transformação. No
nível mais simples, a taxa de transferência
44Poluentes e seu destino nos ecossistemas

FIGURA 3.5O estado dos diferentes compartimentos do ambiente é mostrado em dois momentos diferentes.
Em A, os dois inseticidas estão presentes apenas na água. Em B, eles se moveram da água para todos os
compartimentos vizinhos para atingir o equilíbrio. As setas indicam a direção do movimento de acordo com os
valores de fugacidade. Assim, em A há apenas movimento para longe do compartimento de água. Em B, há
movimento igual em qualquer direção em todos os limites de fase porque o sistema está em equilíbrio. O
número de moles (pesos moleculares em gramas) é indicado para os dois inseticidas. S, sulfotep; C,
clorfenvinfos.fsefcreferem-se a fugacidades de sulfotep e clorfenvinfos, respectivamente. As setas longas são
parafs, os curtos parafc.A principal diferença entre os dois compostos na distribuição é a maior tendência do
sulfotep de 'escapar' da água para o ar. Tem uma pressão de vapor mais alta (medida de fugacidade).
Reproduzido de Calamari e Vighi (1992) com permissão de John Wiley & Sons Ltd.

de um compartimento para outro segue a e

cinética de 'primeira ordem' e é descrita pela
seguinte equação:

OndekABekBAsão constantes de velocidade para o

Onderé a taxa de transferência,ké constante de movimento de A→B e B→A, respectivamente, eCUMA
velocidade e Cé a concentração do produto químico eCBreferem-se à concentração nos compartimentos A
na fase (compartimento) da qual está escapando. e B, respectivamente.
Considerando um poluente que se move entre os Daqui resulta que:
compartimentos A e B por difusão, uma concentração
constante será alcançada após um certo tempo em
que o equilíbrio é atingido. Então:

OndeKé o coeficiente de partição entre o

compartimento A e o compartimento B. Em outras
mas palavras, o coeficiente de partição é a razão das
constantes de velocidade no equilíbrio. Equações
cinéticas muito mais complicadas do que essas
 Movimentos de longo alcance e transporte global de poluentes45
desenvolvidos, mas estão fora do escopo
deste livro.
Para resumir, modelos cinéticos podem ser usados
para modelagem ambiental. Em teoria, eles têm uma
vantagem sobre os termodinâmicos: eles podem ser
usados para descrever a distribuição de produtos
químicos entre compartimentos sob condições muito
distantes do equilíbrio ou estado estacionário. No
entanto, esta abordagem ainda não foi desenvolvida com
sucesso.
3,5Resumo
Este capítulo tratou dos movimentos de longo alcance e
do transporte global de produtos químicos após sua
liberação no meio ambiente. Movimentos mais
localizados envolvendo fatores bióticos, por exemplo, ao
longo de cadeias alimentares ou no solo, são descritos
no Capítulo 5. O movimento de substâncias químicas
depende tanto de suas próprias propriedades quanto de
fatores ambientais. Polaridade, coeficientes de partição,
pressão de vapor e estabilidade molecular são
propriedades de produtos químicos que podem
influenciar o movimento e a distribuição no ambiente. A
temperatura, a velocidade do vento, a circulação das
massas de ar e os movimentos das águas superficiais
também são fatores ambientais críticos.
Nas águas superficiais, os poluentes são transportados
pelos rios tanto no estado dissolvido como no estado
particulado, podendo posteriormente acumular-se em lagos
ou nos estuários para onde correm. As correntes oceânicas
podem transportar poluentes por grandes distâncias. No ar,
os produtos químicos podem existir no estado de vapor ou
associados a partículas ou gotas.
permite. No estado de vapor, o movimento por difusão
pode ser muito importante, como no caso do movimento
dos CFCs na camada de ozônio. Além disso, os poluentes
podem ser transportados por grandes distâncias pela
circulação de massas de ar, levando à deposição em
superfícies aquáticas ou terrestres distantes de seu
ponto original de liberação.
Há um interesse crescente no desenvolvimento
de modelos avaliativos e preditivos para a
distribuição de produtos químicos pelos diferentes
compartimentos do meio ambiente. Os modelos
de fugacidade são um exemplo, dependendo da
quantificação da 'tendência de fuga' dos produtos
químicos de um compartimento ambiental para
outro.
3.6Leitura adicional
BACCI, E. (1993)Ecotoxicologia de Compostos Orgânicos
contaminantes.Descreve modelos de distribuição
ambiental de poluentes.
CALAMARI, D. e VIGHI, MF (1992) Descreve
o uso de modelos de fugacidade.
CROSBY, DG (1998)Toxicologia Ambiental
e Química.
Dix, HM (1981)Poluição ambiental.Dá um
ampla conta da distribuição e movimentos de
poluentes no ar e na água. MACKAY, D. (1991)
Multimídia Ambiental
Modelos: a Abordagem da Fugacidade.
SCHWARZENBACH, RPet ai.(1993)Ambiente-
tal Química Orgânica.
TURKIAN, KK (1976)Oceanos,2ª ed. Contém
uma descrição das principais correntes oceânicas.
WAYNE, RP (1991)Química das Atmosferas,2º
ed. Uma conta oficial e legível de movimentos
na atmosfera e de reações fotoquímicas.
 CAPÍTULO
4

O destino de metais e
isótopos radioativos em
ecossistemas contaminados

4.1Introdução ronco. Por exemplo, a poluição das fábricas de

Quatro fatores controlam o destino de
poluentes inorgânicos em ecossistemas
contaminados. São eles (i) localização, (ii)
persistência, (iii) fatores de bioconcentração e
bioacumulação e (iv) biodisponibilidade.
4.1.1 LOCALIZAÇÃO
Um poluente é tóxico quando sua concentração
excede um valor limite em um determinado
'compartimento' ambiental. O compartimento final é
o planeta inteiro, mas os compartimentos podem ser
organismos individuais ou tão pequenos quanto
células únicas ou mesmo organelas dentro das
células (veja a figura 8.1).
Foi alegado que "a solução para a poluição é a
diluição". As chaminés altas operam com a abordagem
de 'diluição segura' para descargas no meio ambiente.
fundição de níquel em Sudbury, Canadá, causou
graves perturbações ecológicas na zona rural
circundante. A 'solução' foi aumentar a altura da
chaminé para que as partículas de metal fossem
transportadas para mais longe da fábrica. Embora
a quantidade total de poluentes lançados
permaneça a mesma, a concentração localmente
diminuiu acentuadamente, de modo que as
fábricas começaram a recolonizar as proximidades
da fábrica, mas a 'solução' se somou à chuva ácida
do leste da América do Norte.
No outro extremo da escala, no nível celular, os
organismos podem compartimentalizar toxinas
potenciais em depósitos insolúveis para evitar
interferência com reações bioquímicas essenciais
no citoplasma. Por exemplo, o epitélio do intestino
médio da maioria dos invertebrados contém
grânulos ricos em metais que atuam como locais
intracelulares de desintoxicação de
armazenamento (ver figuras 8.4-8.6).
 Metais e isótopos radioativos em ecossistemas contaminados47
4.1.2 PERSISTÊNCIA
Os metais não são biodegradáveis e não se
decompõem no meio ambiente. No entanto, há
formação e degradação de compostos específicos
como o metilmercúrio. Uma vez que os metais
entram em solos ou sedimentos, eles têm longos
tempos de residência antes de serem eluídos para
outros compartimentos.
Os isótopos radioativos dos metais decaem
exponencialmente e a persistência é ditada pelas meias-
vidas dos isótopos individuais (tabela 1.4). Os resíduos de
alto nível de reatores nucleares são extremamente
persistentes, pois incluem isótopos com meia-vida de
muitos milhares ou mesmo milhões de anos.
4.1.3 FATORES DE BIOCONCENTRAÇÃO
E BIOACUMULAÇÃO
Alguns poluentes inorgânicos são assimilados
pelos organismos em maior extensão do que
outros. Isso se reflete nafator de
bioconcentração (BCF),que pode ser expresso
da seguinte forma:
Para um organismo terrestre, o ambiente ambiente é
geralmente o solo. Para um organismo aquático,
geralmente é a água ou o sedimento. Com produtos
químicos inorgânicos, a extensão de longo prazo
bioacumulaçãodepende da taxa de excreção (ver
Capítulo 5). Assim, a bioacumulação de cádmio em
animais é alta em relação à maioria dos outros metais,
pois é assimilado rapidamente e excretado lentamente
(para exemplos, ver Capítulo 11). Se um organismo
apresenta um alto fator de bioconcentração para uma
determinada substância, isso pode ser resultado de sua
bioquímica. Por exemplo, animais com esqueleto
calcário, exoesqueleto ou concha absorvem chumbo e/
ou estrôncio a uma maior ex-
tent do que aqueles sem porque essas duas substâncias
seguem caminhos bioquímicos semelhantes ao cálcio
para os quais os organismos desenvolveram uma alta
eficiência de assimilação.
4.1.4 BIODISPONIBILIDADE
Outra razão para um alto fator de bioconcentração
pode ser que a substância em questão seja mais
biodisponível do que uma com baixo fator de
bioconcentração. O mercúrio metilado é absorvido
mais facilmente do que a forma não metilada (Wolfe
outros,1998). O pH tem um efeito marcante na
solubilidade de metais em solos e água. Se o pH
diminui (por exemplo, devido à deposição de ácido),
alguns metais tornam-se mais solúveis do que outros
e, portanto, mais biodisponíveis. O alumínio é
altamente insolúvel em pH normal a levemente ácido,
mas abaixo de pH 4,5 sua solubilidade aumenta
dramaticamente e se torna o fator mais importante
responsável pela morte de peixes em lagos
acidificados (ver Capítulo 14).
4.1.5 'COCKTAIL' DE
POLUENTES INORGÂNICOS
Os assuntos de sinergismo e antagonismo entre
poluentes são tratados extensivamente no Capítulo 10.
No entanto, vale a pena discutir um aspecto das misturas
de poluentes que muitas vezes é negligenciado, ou seja,
a relação entre a toxicidade relativa dos poluentes para
os organismos e suas concentrações relativas no meio
ambiente. campo (veja também a discussão sobre
avaliação de risco no Capítulo 6). Por exemplo, os efeitos
negativos da contaminação por cádmio da dieta de
invertebrados do solo na sobrevivência, crescimento e
reprodução podem ser detectados em cerca de um
décimo da concentração (em peso) em que ocorrem com
adições de zinco à dieta. Consequentemente, se a
concentração de zinco for 10 vezes maior que a de
cádmio em
48Poluentes e seu destino nos ecossistemas
a dieta então a toxicidade será devida a ambos os metais
igualmente. No entanto, em regiões contaminadas pelos
dois metais, seja por atividade de mineração ou fundição,
o zinco está quase sempre presente em cerca de 50
vezes a concentração de cádmio nos solos ou na
vegetação. Assim, o zinco é responsável por efeitos
tóxicos em consumidores primários nessas situações
(Hopkin e Spurgeon, 2000). No entanto, como o cádmio
tem um fator de bioconcentração mais alto na maioria
dos consumidores primários do que o zinco, os
predadores no próximo estágio da cadeia alimentar
podem ser expostos a uma proporção de zinco-cádmio
inferior a 10 e, portanto, serem envenenados por cádmio
em vez de zinco.
4.2Ecossistemas terrestres
4.2.1 INTRODUÇÃO
Nos ecossistemas terrestres, o solo pode estar
contaminado com metais e isótopos radioativos como
resultado de atividade industrial anterior, mineração
ou outra, ou a contaminação pode ser devido à
deposição de cima (figura 4.1). No que diz respeito a
este último, isso pode ser de práticas agrícolas, como
a aplicação de pesticidas contendo metais ou lodo de
esgoto contaminado com metais, ou como deposição
úmida ou seca da atividade de fundição,
escapamentos de carros contendo chumbo, testes de
armas nucleares atmosféricas ou acidentes como
Chernobyl.
4.2.2 METAIS
A maioria dos depósitos geológicos de metais que
ficaram expostos na superfície devido ao intemperismo
foram elaborados em séculos anteriores. Esta, e a
atividade de mineração mais recente, deixou um legado
de locais contaminados em que as concentrações de
metal podem ser extremamente altas. Ser-
Por causa dos longos tempos de residência dos
metais, as minas que estão em desuso por muitos
anos podem ter uma cobertura vegetal muito esparsa
(figura 4.2A). As plantas que conseguem sobreviver
são muitas vezes cepas tolerantes a metais que são
genericamente distintas de seus ancestrais não
tolerantes (ver Capítulo 13). A reabilitação de tais
áreas é difícil. Hoje em dia, o método mais utilizado é
'capar' o depósito contaminado com uma camada
impermeável, e depois cobri-lo com solo superior no
qual as árvores podem ser plantadas (figura 4.2B). A
chuva que cai no solo flui sobre a camada
impermeável até as bordas do depósito e não através
do material contaminado pelo metal. Essa
abordagem reduz bastante o fluxo de líquido
contaminado por metal para as águas subterrâneas.
Os solos podem estar contaminados na
superfície de várias fontes. Antes do
desenvolvimento de produtos químicos orgânicos
sintéticos, os pesticidas contendo metais eram
amplamente utilizados. No século XIX, era prática
comum pulverizar a 'mistura de Bordeaux' em
jardins e plantações para controlar pragas,
principalmente em videiras, como o nome da
mistura sugere. A mistura de Bordeaux contém
cobre e ainda é amplamente utilizada nos trópicos
como fungicida (Lepp e Dickinson, 1994). Arsênio,
chumbo e cromo também foram usados e ainda
é possível detectar níveis elevados desses metais
em solos de jardins de casas antigas.
Um método de disposição de lodo de esgoto é
espalhar os resíduos em campos agrícolas (a origem
do termo 'exploração de esgoto'). No entanto, como
os drenos que 'abastecem' as obras de tratamento de
esgoto também recebem resíduos industriais, as
concentrações de metais no lodo podem ser muito
altas. O alto teor de matéria orgânica do esgoto tem
uma poderosa capacidade de ligação para metais que
lixiviam muito lentamente ao longo do perfil do solo.
O número de aplicações de lodo que podem ser feitas
em terras agrícolas é limitado pelo acúmulo de
metais nos solos (Alloway e Jackson, 1991).
 Metais e isótopos radioativos em ecossistemas contaminados49

FIGURA 4.1Diagramas esquemáticos comparando a distribuição de metais em (A) uma mina abandonada
'reabilitada' pela aplicação de solo não contaminado e (B) uma área sujeita a contaminação aérea. Reproduzido
de Hopkin (1989) com permissão de Elsevier Applied Science.

Uma das principais fontes de contaminação de
solos por metais é a combustão de gasolina
contendo chumbo. No Reino Unido, por exemplo,
a gasolina com chumbo continha cerca de 0,4 gl-1
até 1985, quando a concentração máxima permitida
foi reduzida para 0,15 gl-1(a gasolina em alguns países
menos desenvolvidos ainda contém até 3 gl-1de
chumbo). A gasolina com chumbo foi proibida na
União Europeia a partir de 1 de Janeiro de 2000 O uso
extensivo de chumbo no passado levou à
contaminação generalizada dos solos urbanos
(Culbarde outros,1988). O transporte de longo
alcance do metal ocorreu e níveis elevados de
O longo tempo de residência do chumbo nos solos
significa que as camadas superficiais permanecerão
contaminadas com chumbo por várias centenas de
anos. No entanto, a redução das emissões para a
atmosfera foi refletida por um declínio na deposição
de superfície que, no Reino Unido, caiu rapidamente
após 1985 (Jonese outros,1991). As concentrações de
chumbo no ar das grandes cidades são agora menos
de um quarto de seus valores no início da década de
1980. Evidências claras do papel dos carros na
contaminação por chumbo foram fornecidas após o
colapso do Muro de Berlim. O afluxo de carros da

chumbo podem ser detectados em regiões isoladas e antiga Alemanha Oriental, movidos a gasolina com
distantes da atividade industrial, como a Groenlândia chumbo, resultou em um aumento no teor de
(Roman e outros,1993). chumbo do musgoPolytrichum formosum,que
FIGURA 4.2(A) Parys Mountain, Anglesey, norte do País de Gales. Durante o início do século XIX, esta foi a maior mina de cobre
do mundo. A mineração cessou há cerca de 100 anos, mas a recolonização pela vegetação tem sido lenta devido às
concentrações muito altas de cobre nos solos superficiais. (B) Reabilitação de resíduos de mineração em uma mina de cobre
abandonada na área de Gusum, Suécia. A ponta de entulho está sendo coberta com uma camada impermeável antes do
paisagismo com uma camada de 2 m de solo superficial sobre o qual as árvores serão plantadas. Fotografias por Steve Hopkin.
 Metais e isótopos radioativos em ecossistemas contaminados51
foi monitorado durante toda a mudança política
(Markert e Weckert, 1994).
Em contraste com a poluição dos carros, a
deposição de metais da atividade de
fundição tende a ser bastante localizada. Um
dos locais mais bem estudados do mundo é a
região em torno de uma fundição primária
de chumbo, zinco e cádmio em Avonmouth,
perto de Bristol, sudoeste da Inglaterra (ver
Hopkin (1989) e Martin e Bullock (1994) para
descrições detalhadas do área}. Nas
proximidades da fábrica, as concentrações
de chumbo, zinco e cádmio nos solos
superficiais são pelo menos duas ordens de
grandeza superiores aos níveis normais de
fundo. Níveis significativamente elevados de
cádmio nos solos podem ser detectados até
30 km a favor do vento da planta. O principal
efeito desta pesada deposição aérea de
metais é a redução da taxa de decomposição
da vegetação morta que se acumula na
superfície como uma camada espessa.
Organismos como minhocas,
A mobilidade dos metais nos solos é ditada em
grande parte pelo teor de argila, quantidade de matéria
orgânica e pH. Em geral, quanto maior o teor de argila e/
ou matéria orgânica e pH, mais firmemente ligados são
os metais e maior o tempo de residência no solo. Um dos
efeitos da deposição ácida na Europa tem sido a 'morte
da floresta', que se deve, pelo menos em parte, à
deficiência de nutrientes (principalmente magnésio).
Elementos essenciais tornam-se mais móveis em solos
acidificados e são lixiviados para camadas mais baixas do
solo, nas quais as raízes das árvores não podem
penetrar.e outros,1990).
Nos solos de Avonmouth, os metais exibem o perfil
'clássico' de concentração diminuída com a profundidade
(figura 4.3). No entanto, em 1976, uma chaminé mais alta
foi construída para ventilar a planta de ácido sulfúrico no
local e o pH dos solos a favor do vento diminuiu devido à
maior deposição de ácido. A mobilidade dos metais
aumentou e uma 'progressiva
onda' de metais passados através do perfil do
solo (figura 4.3).
4.2.3 RADIOATIVIDADE
A contaminação de solos com material radioativo é
um fenômeno relativamente recente, pois a maioria
dos elementos envolvidos não existia naturalmente
antes do desenvolvimento de armas nucleares e
reatores. Algumas regiões do mundo onde as
bombas foram testadas, como os desertos da
Austrália e Nevada, ainda estão fortemente
contaminadas. Qualquer 'limpeza' terá que envolver a
remoção do solo da superfície, mas então surge o
problema do que fazer com o material radioativo que
é removido.
A produção de energia nuclear tem um bom
histórico de segurança em relação a outros métodos
de produção de energia. No entanto, há uma série de
exemplos bem divulgados de contaminação
ambiental. Talvez o mais conhecido seja o acidente no
complexo de Chernobyl em 26 de maio de 1986
quando um dos reatores pegou fogo, eventualmente
liberando metade de seu conteúdo para a atmosfera
(Edwards, 1994). A maior parte da Europa foi afetada
até certo ponto pelas consequências da
radioatividade, que foi mais severa a noroeste do
local. Na Bielorrússia (onde caiu 70% da precipitação
total do reator; Lukashev, 1993), grandes áreas do
país ainda estão fortemente contaminadas e
restrições a certas práticas agrícolas permanecem em
vigor (figura 4.4).
Os efeitos da precipitação de Chernobyl fora da
antiga União Soviética foram mais persistentes na
Escandinávia e nas áreas montanhosas do noroeste
da Europa. A vegetação nessas regiões pobres em
nutrientes está adaptada para reter e reciclar
elementos essenciais. Os poluentes metálicos que
são depositados da atmosfera passam pelo perfil do
solo de forma extremamente lenta. Em Cumbria, no
noroeste da Inglaterra, ovelhas em fazendas de
montanha foram contaminadas com