Química Bioinorgânica

2023/2024
João Rodrigues
Contacto: joaor@uma.pt
1º Ciclo de Bioquímica / 2º Ano/ 2º Semestre
 Programa das aulas teóricas

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 Programa das aulas teóricas

A origem da vida, elementos químicos essenciais aos sistemas vivos.

Aspectos gerais sobre a química de soluções.

Reacções ácido-base e solventes não aquosos

Reacções ácido-base

Evolução do conceito ácido-base

Forças de ácidos e bases

Ácidos e bases duros e macios

Solventes inorgânicos não aquosos

Considerações gerais

Efeito nivelador de um solvente

Solventes próticos

Solventes apróticos

Sais fundidos
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 Programa das aulas teóricas

Química de Coordenação

Valências primárias e secundárias.

Definição de complexo

Estabilidade cinética e termodinâmica.

Regras de Nomenclatura da IUPAC

Números de coordenação e estruturas mais correntes

Isomerismo nos compostos de coordenação

Isómeros geométricos e ópticos;

Isómeros de ionização, de coordenação e de ligação.

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 Programa das aulas teóricas

Centros de coordenação e ligandos

Modernas teorias da ligação química nos compostos de coordenação

Teoria do enlace de valência

Teoria do campo cristalino

Cor dos complexos.

Teoria do campo de ligandos

Teoria das orbitais moleculares

Espectros electrónicos
Os termos espectroscópicos
Tipos de transições
Diagramas de Orgel e de Tanabe-Sugano
Distorção de Jahn-Teller
Bandas de transferência de carga
Regras de Selecção e intensidades
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 Programa das aulas teóricas

Propriedades magnéticas
Paramagnetismo,
Ferromagnetismo,
Ferrimagnetismo e
Antiferromagnetismo
Métodos de determinação das propriedades magnéticas
Acoplamento spin-orbital
Estabilidade dos compostos de coordenação
Conceito de estabilidade
Factores que afectam a estabilidade dos complexos
Efeito macrocíclico

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 Programa das aulas teóricas

Reactividade e mecanismo de reacção

Introdução Monetite (CaHPO4)
Classificação de mecanismos
Reacções de transferência electrónica
Mecanismos de esfera interna e de esfera externa
Rearranjos moleculares

Reacções de substituição de ligandos

Mecanismo dissociativo
Mecanismo associativo
Mecanismo de permuta

Reacções de substituição em complexos quadrangulares planares

Reacções de substituição associativamente activadas (efeito trans)
Efeitos estereoquímicos
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 Programa das aulas teóricas

Reacções de substituição em complexos octaédricos

Mecanismo de Eigen-Wilkins
Efeito do grupo sainte
Efeito do(s) ligando(s) espectador(es)

Efeitos estereoquímicos

Reacções dissociativamente activadas (hidrólise

básica)

Reações d-d e de transferência de carga

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 Programa das aulas teóricas

Introdução à Química Organometálica

Conceitos fundamentais

Contagem dos electrões de valência e regra dos 18 electrões

Números de oxidação e cargas formais nos ligandos

Importância da Química Organometálica na Química Bioinorgânica

Estrutura e ligações nos compostos organometálicos

Sinergismo da ligações π e σ

Doadores σ

Aceitadores π

Propriedades e reacções do ligando Carbonilo

Combinação directa

Carbonilação reductiva

Substituição
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 Programa das aulas teóricas

Catálise

Princípios gerais

Propriedades da Catálise

Catálise homogénea e heterogénea

Química Bioinorgânica

Os elementos químicos essenciais aos sistemas vivos

Classificação das metalobiomoléculas

Metaloproteínas e metaloenzimas

Proteínas hémicas e não hémicas.

Cuproproteínas

Usos terapeúticos dos compostos de coordenação

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 Bibliografia recomendada

Livros:
G. L. Miessler, D. A. Tarr, “Inorganic Chemistry”, 4ª. ed., Prentice-Hall, New Jersey, 2010.
D. F. Shriver, P. W. Atkins et al. , “Inorganic Chemistry”, 5ª. ed., Oxford University Press, Oxford, 2010.
J. E. Huheey, E. A. Keiter e R. L. Keiter, “Inorganic Chemistry, Principles of Structure and Reactivity”, 4ª ed., Prentice-Hall, 1997.
J. J. R. Fraústo da Silva,J. A. L. Da Silva, “Os Elementos Químicos e a Vida”, IST Press, 2011.
M. V. Cavaleiro, “Química Inorgânica Básica”, Universidade de Aveiro, Aveiro, 1997.

J. R. Gispert, “Coordination Chemistry”, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 2008.
R. M. Roat-Malone, “Bioinorganic Chemistry – a short course”, John Wiley & Sons Ltd., West Sussex, New Jersey, 2007.
H.-B. Kraatz, N. Metzler-Nolte, “Concepts and Models in Bioinorganic Chemsitry”, Wiley-VCH Verlag, 2006.
P. C. Wilkins e R. G. Wilkins, “Inorganic Chemistry in Biology”, Oxford University Press, V46, 1997.
D. E. Fenton, “Biocoordination Chemistry”, Oxford University Press, V25, 1995.
D. O. Cooke, “Inorganic Reaction Mechanisms, Monographs for Teachers, Nº 33”, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1ª
ed.,1974, Reimpressão 1994.

J. J. R. Fraústo da Silva, R. J. P. Williams, “The Biological Chemistry of the Elements”, Clarendon Press, Oxford, 1991.
A. B. P. Lever, “Inorganic Electronic Spectroscopy”, 2ª ed. Elsevier, 1986.
J. J. R. Fraústo da Silva, “Introdução à Química da Vida”, 2º ed., Universidade Nova de Lisboa, Monte da Caparica, 1985.

Artigos:
C. G. Hartinger, P. J. Dyson, Bioorganometallic chemistry—from teaching paradigms to medicinal applications, Chem. Soc. Rev., 2009,
38, 391-401. https://doi.org/10.1039/B707077M
G. Nilsson, E. Fok, J. M. Ng and J. Cooke, A Web-Based Spectroscopy Tutorial for the Inorganic Chemistry Laboratory, J. Chem. Edu.,
2010, 87, 758-759. https://doi.org/10.1021/ed100266h
K. P. Bhabak, B. J. Bhuyan, G. Mugesh, Bioinorganic and medicinal chemistry: aspects of gold(I)-protein complexes, Dalton Trans.,
2011, 40, 2099-2111. https://doi.org/10.1039/C0DT01057J

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 Bibliografia geral

R. B. King (Ed.), “Encyclopedia of Inorganic Chemistry”, John Wiley & Sons Ltd., West Sussex, England, 1994.

W. W. Portefield, “Inorganic Chemistry - A Unified Approach”, 2ª ed., Academic Press, New York, 1993.

F. A. Cotton e G. Wilkinson, “Advanced Inorganic Chemistry”, 5ª ed., John Wiley & Sons, New York, 1988.

K. F. Purcell e J. C. Kotz, “An Introduction to Inorganic Chemistry”, Saunders College Publishing, Philadelphia, 1980.

“Navegar é preciso” – A QUÍMICA NA INTERNET

Consultar por exemplo:

www.uma.pt/jrodrigues (Página de apoio aos alunos)

http://cqm.uma.pt (Centro de Química da Madeira)

https://research.columbia.edu/health-and-safety-manual (Manual de segurança)

http://www.aist.go.jp/aist_e/list/database/riodb/ (Base de dados de espectros de IV, RMN, EPR, etc.)

www.sigmaaldrich.com (Catálogo Comercial com informação geral e documentos técnicos sobre os produtos comercializados)

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 Normas de Avaliação

• COORDENAÇÃO DA DISCIPLINA: João Rodrigues

Teóricas: João Rodrigues (joaor@uma.pt); Práticas: João Rodrigues

• AVALIAÇÃO: Dois momentos de avaliação teórica (35% cada para a nota final) + Avaliação Prática
(30%). Repescagem de um dos momentos de avaliação teórica na Época Complementar (ver
informação complementar mais á frente).

• Avaliação global: aprovação nas componentes teórica e prática (nota mínima em cada uma das
componentes: 9,5 valores)

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 Normas de Avaliação - Teórica

Teóricas (70%): Sala 12 (segunda-feira) e sala 28 (quinta-feira)

Aulas a leccionar previstas : 22 ( 40 horas)
Primeiro momento de avaliação: 18 de Março (data provisória);
Segundo momento de avaliação: 09 de Maio (data provisória).
Recurso: 20 de Junho14 de Junho

NOTAS IMPORTANTES: No contacto por escrito, via correio electrónico, com o docente, os alunos devem usar o seu
endereço institucional de aluno da Universidade da Madeira.
Mensagens enviadas com remetentes que não os endereços institucionais, serão considerados SPAM e não serão
respondidas na conta:
joaor@uma.pt.

O atendimento aos alunos será realizado sob marcação prévia, via correio electrónico.

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 Normas de Avaliação - Prática

Práticas (30%)
As aulas práticas decorrerão durante o mês de Abril/Maio, no horário indicado (Lab 6 e de
Instrumentação).

Início: (2 de Abril (PL1: 14h); 05 de Abril (PL2: 9h))* para organização do funcionamento das aulas
práticas. Os alunos já devem aparecer distribuídos pelas respectivas turmas (ca. 12-15
alunos/turma/G de 3 pessoas)

*Horário não disponível

Avaliação prática: - Os alunos com a prática feita antes de 2023/2024 estão dispensados das práticas.
–Pré-relatório + questões (25%),
•Com objectivos do trabalho, descrição das técnicas a usar, breve descrição do procedimento experimental, equações químicas
envolvidas, cálculos prévios, resposta às questões colocadas no protocolo. A entregar por e-mail até às 17 horas da antevéspera
da aula prática.

–Apresentação oral (15%),

•Efectuada no início da aula com duração máxima de 10 min/grupo

–Desempenho laboratorial individual (30%), Relatório final – tratamento de resultados (30%).

•Entrega de relatório até ao dia 13 de Maio às 23h59min (joaor@uma.pt).
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•
 Época Complementar

• Apenas os alunos com aprovação a pelo menos um (1) momento de avaliação (mínimo 9,5 valores) e com
avaliação positiva à componente prática (Trabalhadores estudantes incluídos) poderão realizar a prova de
recurso em época complementar.

• TRABALHADORES ESTUDANTES: 100 % da matéria ou recuperação do momento de avaliação com nota mais baixa
MELHORIA EM ÉPOCA COMPLEMENTAR (OUTROS ESTUDANTES): 100 % da matéria ou recuperação do momento
de avaliação com nota mais baixa
Let´s work!

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