CARACTERIZAO DAS EMISSES ATMOSFRICAS DE DIOXINAS E FURANOS EM PORTUGAL: 1999-2003 M. Coutinho1, R. Rodrigues1 e C.

Borrego1,2
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Instituto do Ambiente e Desenvolvimento, Universidade de Aveiro, 3810-193 Aveiro, Portugal

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Departamento de Ambiente e Ordenamento, Universidade de Aveiro, 3810-193 Aveiro, Portugal

Resumo
O envolvimento do IDAD num projecto da Unio Europeia para elaborao de um inventrio de emisses atmosfricas de dioxinas e furanos, proporcionou que em 1999 se desse incio, no IDAD, realizao de medies em fontes fixas desses poluentes. Desde ento e no mbito de processos de licenciamento e de auto-controle de emisses, o IDAD esteve envolvido em 20 amostragens para caracterizao de PCDD/PCDF em efluentes gasosos. Alguns dos resultados so apresentados e discutidos no presente artigo.

Palavras-Chave
Poluio atmosfrica, dioxinas e furanos, monitorizao, efluentes gasosos, emisses

INTRODUO
Desde a sua fundao em 1993, que o Instituto do Ambiente e Desenvolvimento tem desenvolvido actividades no sector da caracterizao das emisses de poluentes atmosfricos. Focalizando-se inicialmente nos poluentes mais tradicionais como a matria particulada, o SO2, ou o NOX, foi implementando mtodos de amostragem e de anlise para compostos mais particulares, como por exemplo a especiao de compostos orgnicos volteis. A Unio Europeia (UE), por intermdio do Landesumweltamt Nordrhein-Westfalen (LUA), desenvolveu um estudo para a elaborao de um inventrio de emisses atmosfricas de dioxinas e furanos (PCDD e PCDF) na Europa . Este estudo identificou a necessidade de uma pesquisa adicional que deveria incidir no desenvolvimento de programas de medies em todos os tipos de incineradores de resduos e em diversas instalaes do sector da produo de metais. A escassez de informao foi particularmente sentida no inventrio realizados para Portugal onde no esto disponveis dados de base sobre emisses de dioxinas, com a
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U.Quass, M.Ferman and G.Broker: Identification of relevant industrial sources of dioxins and furans in Europe. Final report of the DG Environment European Dioxin Emission Inventory Project - Stage I. LUA-Materialen 43, 936pp, 1997. Disponibilizado pelo LUA, PO-Box 102363, D-45023 Essen; email: michael.fermann@lua.nrw.de

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excepo de um inventrio de emisses realizado especificamente para a rea metropolitana do Porto baseado na aplicao de factores de emisso. Em 1999, d-se o envolvimento do IDAD neste projecto que em colaborao com uma equipe de tcnicos da ERGO, originria de Hamburgo na Alemanha, e com base nos critrios definidos pelo LUA , implementam um programa de monitorizao nos efluentes gasosos de PCDD/PCDF constitudo por duas campanhas realizadas nos meses de Dezembro de 1999 e Abril de 2000, num total de 13 amostras cobrindo os seguintes sectores: incineradores de resduos hospitalares, produo de ao, refundio de alumnio e de cobre. Este projecto foi financiado em igualdade de circunstncias pela UE, atravs do LUA, e pela Direco-Geral do Ambiente. Deve-se salientar a colaborao prestada pelas diversas unidades industriais visitadas ao longo deste projecto, que voluntariamente disponibilizaram as suas instalaes, criaram as condies necessrias realizao das amostragens e forneceram os dados tcnicos adicionais utilizados para o processamento da informao. A partir de 2001 e com base na experincia adquirida durante estes ltimos anos, o IDAD iniciou as suas prprias amostragens de PCDD/PCDF, tendo realizado mais 7 caracterizaes em quatro unidades dos seguintes sectores: incinerador de resduos hospitalares, incinerador de pneus, incinerador de cadveres animais e indstria da transformao de sub-produtos alimentares. Deste modo, desde 1999, o IDAD esteve envolvido em 20 amostragens para caracterizao de PCDD/PCDF em efluentes gasosos.
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MTODO DE AMOSTRAGEM
Para o procedimento de amostragem foi seguido o mtodo da sonda arrefecida (EN 1948-1 de Dezembro de 1996) cujo esquema de montagem se apresenta na Figura 1. Atravs da aplicao deste mtodo uma fraco de volume do gs que circula numa conduta extrado por um tubo de vidro e conduzido para um sistema de reteno (ou colheita). A sonda de vidro montada centralmente numa sonda de titnio arrefecida a gua. O sistema de colheita consiste num suporte com duas espumas de poliuretano, um adsorvente especial com reconhecida eficincia na separao de substncias orgnicas. Estas espumas so instaladas em ambos os lados de um filtro plano de alta eficincia. Ligado a este sistema encontra-se ainda um grupo de equipamentos constitudos por uma torre de secagem, bomba e contador de gs. Antes da amostragem adicionado um padro no frasco de condensao. O caudal de amostragem ajustado para que se obtenham condies isocinticas no bocal da sonda.

M.Coutinho, C. Borrego and C. Ferreira, Atmospheric emissions of PCDD/PCDF and heavy metals in the Oporto urban area, Organohalogen Compounds, Vol. 36, 153-156, 1998.
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U.Quass, M.Ferman and G.Broker: The DG ENV European Dioxin Emission Inventory - Stage II: Concept, Scope, Experiences. A apresentar na conferncia Dioxin 2000.

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Figura 1 - Trem de amostragem de dioxinas e furanos.

APRESENTAO DE RESULTADOS
Desde 1999, o IDAD realizou 20 amostragens de dioxinas e furanos nos efluentes gasosos de 9 unidades industriais de acordo com o programa resumido no Quadro I. Quadro I Distribuio das amostragens pelos sectores e unidades industrais. Sector Indstria do ao Incinerao de resduos hospitalares Incinerao de resduos hospitalares Incinerao de resduos hospitalares Metais no-ferrosos (alumnio) Metais no-ferrosos (cobre) Incinerao de cadveres de animais Transformao de sub-produtos alimentares Incinerao de Pneus Identificao da unidade (FE) (IRH1) (IRH2) (IRH3) (AL) (CU) (ICA) (TSPA) (IP) Amostras 4 2 2 3 2 2 1 1 3

Neste item apresentam-se os resultados das amostragens realizadas de modo individualizado, para os sectores do ao, da incinerao de resduos hospitalares, da fundio de metais noferrosos, incinerao de cadveres de animais, transformao de sub-produtos alimentares e incinerao de pneus. Por ltimo, desenvolve-se uma estimativa das emisses anuais destes compostos e calcula-se um rcio de emisso para as unidades industriais que disponibilizaram os dados necessrios.

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Os rcios de emisso calculados no devem ser interpretados como factores de emisso. Foram determinados a partir de um nmero reduzido de medies que podem traduzir condies especficas de funcionamento dos processos industriais no oferecendo garantias de que a sua aplicao origine resultados representativos dos sectores em estudo. Indstria do Ao Numa indstria do ao (FE), efectuaram-se medies das emisses de PCDD/PCDF. Nesta unidade industrial realiza-se a reciclagem da sucata de ao. A fuso do ao feita num forno de arco elctrico com uma capacidade de 80 ton. As emisses gasosas do forno so separadas em duas condutas e atravessam um sistema de arrefecimento e filtros de mangas antes de serem lanadas para a atmosfera. Esta unidade industrial trabalha em contnuo com duas paragens anuais para manuteno de cerca de duas semanas cada. No Quadro II apresentam-se as concentraes de PCDD e PCDF, em I-TEQ, existentes no efluente gasoso e o correspondente caudal mssico emitido. A disponibilizao das quantidades de sucata processadas durante a amostragem permitiram efectuar o clculo de um rcio de emisso. As amostragens realizadas devero ser interpretadas aos pares, dado que as duas primeiras amostragens foram realizadas aps um dos filtros de manga e as restantes no outro filtro de mangas. Quadro II - Resultados obtidos na indstria do ao. Amostra Data Consumo de sucata na amostragem (ton) Concentrao (I-TEQ ng/m ) Caudal mssico (I-TEQ g/h) Rcio de emisso (I-TEQ g/ton) Perodo de operao (horas/ano) Emisso anual (I-TEQ mg/ano)
3

FE A1 9-Dez-99 462 0,175 17,5 0,230 7260 130

FE A2 10-Dez-99 460 0,246 22 0,290 7260 160

FE B1 11-Dez-99 481 0,473 114,5 1,430 7260 830

FE B2 12-Dez-99 447 0,320 75,8 1,020 7260 550

A observao do Quadro II mostra que a concentrao volmica de dioxinas e furanos nos efluentes gasosos varia entre 0,175 e 0,473 I-TEQ ng.m . Recorde-se que para este sector industrial no se encontra especificado nenhum valor limite de emisso. No trabalho realizado registou-se uma diferena muito significativa entre o volume de gases emitido por uma e outra conduta, o que se reflecte tanto no caudal mssico horrio, como no rcio de emisso relacionado com o consumo de sucata durante a amostragem. Segundo as informaes prestadas pela unidade industrial, as duas linhas operam em simultneo cerca de 7260 horas por ano, perfazendo uma emisso total, para as duas linhas, estimada entre 680 e 990 I-TEQ mg. ano . 4/18
-1 -3

70% 2,3,7,8-Tetra-CDD 1,2,3,7,8,9-Hexa-CDD 1,2,3,7,8-Penta-CDF 1,2,3,7,8,9-Hexa-CDF OCDF 1,2,3,7,8-Penta-CDD 1,2,3,4,6,7,8-Hepta-CDD 2,3,4,7,8-Penta-CDF 2,3,4,6,7,8-Hexa-CDF 1,2,3,4,7,8-Hexa-CDD OCDD 1,2,3,4,7,8-Hexa-CDF 1,2,3,4,6,7,8-Hepta-CDF 1,2,3,6,7,8-Hexa-CDD 2,3,7,8-Tetra-CDF 1,2,3,6,7,8-Hexa-CDF 1,2,3,4,7,8,9-Hepta-CDF

60%

Congnere/Soma 2,3,7,8 (PoliCDD+PoliCDF)

50%

40%

30%

20%

10%

0% FE A1 FE A2 FE B1 FE B2

Figura 2 - Distribuio dos congneres de dioxinas e de furanos nas amostras de efluentes gasosos da indstria do ao. A estrutura mdia para a indstria do ao evidencia um pico para o tetraclorofurano, assim como uma maior representatividade das espcies de furanos menos cloradas (ver Figura 2). A amostra recolhida em 12 de Dezembro de 1999 aponta para uma estrutura diferente, mais semelhante obtida para os incineradores de resduos em geral. A razo desta ocorrncia ainda no foi identificada mas poder estar relacionada com a utilizao de um outro tipo de sucata naquele dia. Incinerao de Resduos Hospitalares Realizaram-se medies de PCDD/PCDF nas chamins dos incineradores de resduos hospitalares de trs hospitais (IRH1, IRH2 e IRH3). Os dois primeiros hospitais esto equipados com incineradores de ar controlado em que a combusto ocorre em duas etapas. Os resduos so introduzidos na cmara de combusto primria, a qual operada com uma quantidade total de ar inferior necessria para uma combusto completa. Nestas condies sub-estequiomtricas os resduos so secos, aquecidos e pirolizados. A fraco combustvel no-voltil queimada na cmara primria. O vapor de gua, os compostos volteis e os gases de combusto resultantes da cmara primria so misturados com ar ainda antes de entrarem na cmara de combusto secundria onde sero inflamados por um queimador colocado na sua entrada. Quando os gases deixam a cmara secundria so directamente enviados para a chamin (12 m de altura no IRH1 e 30 m no IRH2) sem qualquer tratamento adicional. No caso do IRH1 foi instalado um sistema de recuperao de calor. O IRH2 funciona cerca de dois dias por

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semana. O Hospital de IRH1 recebe resduos de outros hospitais e opera cerca de 300 dias por ano.
25% 2,3,7,8-Tetra-CDD 1,2,3,4,6,7,8-Hepta-CDD 1,2,3,4,7,8-Hexa-CDF 1,2,3,4,7,8,9-Hepta-CDF 20% Congnere/Soma 2,3,7,8 (PoliCDD+PoliCDF) 1,2,3,7,8-Penta-CDD OCDD 1,2,3,6,7,8-Hexa-CDF OCDF 1,2,3,4,7,8-Hexa-CDD 2,3,7,8-Tetra-CDF 1,2,3,7,8,9-Hexa-CDF 1,2,3,6,7,8-Hexa-CDD 1,2,3,7,8-Penta-CDF 2,3,4,6,7,8-Hexa-CDF 1,2,3,7,8,9-Hexa-CDD 2,3,4,7,8-Penta-CDF 1,2,3,4,6,7,8-Hepta-CDF

15%

10%

5%

0% IRH1 A1 IRH1 A2 IRH2 A1 IRH2 A2

Figura 3 - Distribuio dos congneres de dioxinas e de furanos nas amostras de efluentes gasosos de incineradores de resduos hospitalares sem sistema de tratamento de gases. A anlise das estruturas individuais por congneres para os incineradores de resduos hospitalares sem sistema de tratamento de gases evidenciou uma grande homogeneidade entre as 4 amostras. Relembre-se que as medies foram efectuadas em dois incineradores com e sem recuperao de calor. Os perfis mdios apresentados na Figura 3 mostram um equilbrio entre dioxinas e furanos e uma maior presena das espcies mais cloradas. O Quadro III resume os valores de concentrao de PCDD e PCDF encontrados no efluente gasoso, assim como o respectivo caudal mssico. Apresenta-se igualmente uma estimativa do factor de emisso determinado a partir do clculo da quantidade de resduos incinerados durante as amostragens. Quadro III - Resultados obtidos nos incineradores de resduos hospitalares IRH1 e IRH2. Amostra Data Resduos incinerados durante a amostragem (kg) Concentrao a 11%O2 (I-TEQ ng/m ) Caudal mssico (I-TEQ g/h) Rcio de emisso (I-TEQ g/ton) Perodo de operao (horas/ano) Emisso anual (I-TEQ mg/ano)
3

IRH1 A1

IRH1 A2

IRH2 A1

IRH2 A2

14-Dez-99 2634 125 79 179 4800 380

15-Dez-99 2796 102 47 100 4800 220

7-Dez-99 485 1,03 3,3 27 416 1,40

17-Dez-99 700 5,88 22,5 192 416 9,30

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Quando se calculam as quantidades de dioxinas e furanos emitidos por unidade de tempo, o que dever estar relacionado com as concentraes atmosfricas de pico, as diferenas entre IRH1 e IRH2 atenuam-se, dado que o volume de gases emitido por este ltimo muito mais significativo. No entanto, dado o carcter persistente e a capacidade de bio-acumulao destes poluentes, a avaliao das emisses escala anual reveste-se de grande significado. Nesta perspectiva, deve salientar-se o carcter intermitente da operao do incinerador de resduos hospitalares do IRH2, reduzindo o seu contributo para a libertao de dioxinas e furanos na atmosfera. O IRH3, por seu lado, est equipado com um incinerador de resduos hospitalares da marca Hoval do tipo prolitico com uma capacidade nominal de 550 kg/h. Os gases produzidos no processo de incinerao passam por um recuperador de calor e em seguida por um processo de tratamento de gases. O processo de tratamento baseia-se na injeco, a seco, de bicarbonato de sdio e carvo activado nos fumos a depurar. O sistema possui ainda uma bateria de filtros cermicos. Os gases produzidos so enviados para a atmosfera atravs de uma chamin com 11 m de altura localizada no final da linha. Actualmente o incinerador encontra-se em funcionamento durante seis dias por semana.
45% 2,3,7,8-Tetra-CDD 40% 1,2,3,7,8-Penta-CDD 1,2,3,4,7,8-Hexa-CDD 1,2,3,6,7,8-Hexa-CDD 35% Congnere/Soma 2,3,7,8 (PoliCDD+PoliCDF) 1,2,3,7,8,9-Hexa-CDD 1,2,3,4,6,7,8-Hepta-CDD 30% OCDD 2,3,7,8-Tetra-CDF 25% 1,2,3,7,8-Penta-CDF 2,3,4,7,8-Penta-CDF 1,2,3,4,7,8-Hexa-CDF 20% 1,2,3,6,7,8-Hexa-CDF 1,2,3,7,8,9-Hexa-CDF 15% 2,3,4,6,7,8-Hexa-CDF 1,2,3,4,6,7,8-Hepta-CDF 10% 1,2,3,4,7,8,9-Hepta-CDF OCDF

5%

0% IRH3 A1 IRH3 A2 IRH3 A3

Figura 4 - Distribuio dos congneres de dioxinas e de furanos nas amostras de efluentes gasosos de incineradores de resduos hospitalares com sistema de tratamento de gases.

A anlise das estruturas individuais por congneres das amostras obtidas no IRH3 no revelou qualquer homogeneidade entre si nem com as estruturas das amostras obtidas nos outros dois incineradores.

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Quadro IV - Resultados obtidos no incinerador de resduos hospitalares IRH3. Amostra Data Resduos incinerados durante a amostragem (kg) Concentrao a 11%O2 (I-TEQ ng/m ) Caudal mssico (I-TEQ g/h) Rcio de emisso (I-TEQ g/ton) Perodo de operao (horas/ano) Emisso anual (I-TEQ mg/ano)
3

IRH3 A1

IRH3 A2

IRH3 A3

7-Abr-00 4280 0,02 0,07 0,10 2304 0,20

8-Mai-02 0,009 0,03 -

9-Mai-02 0,02 0,06 -

Para a anlise dos resultados obtidos importante mencionar que o limite de emisso na Unio Europeia para novas instalaes de incinerao de resduos de 0,1 I-TEQ ng.m . Os resultados obtidos configuram trs situaes distintas: o IRH1 emite mais de 1000 vezes acima do valor limite proposto, o IRH2 entre 10 a 60 vezes mais, enquanto que o IRH3 respeita claramente esse limite, emitindo na situao mais desfavorvel 20% do valor mximo possvel. Metais No-Ferrosos A nvel do sector de processamento dos metais no-ferrosos, foram realizadas medies de caracterizao das emisses de dioxinas e furanos numa unidade de fundio secundria de alumnio e numa unidade de fundio secundria de cobre. A empresa de afinao de Alumnio (AL) na qual se realizou este trabalho utiliza como matria prima sucatas de alumnio. Apresenta uma capacidade de produo de 500 ton/ms estando actualmente a produzir apenas 200 ton/ms. A fundio do metal faz-se entre as 8 e as 16 horas. A empresa pra durante o ms de Agosto. Apesar do processo envolver diversas fases na fundio que se formam os compostos organoclorados alvo de monitorizao. A seco de fundio constituda por quatro grupos de fornos que podem trabalhar individualmente ou em simultneo. Em cada grupo operam dois fornos, um onde ocorre a fundio propriamente dita e um segundo forno no qual se procede afinao das ligas. No decorrer do processo adiciona-se um fundente para evitar o contacto das ligas com o ar constitudo por cloreto de sdio, cloreto de potssio e um fluoreto. O combustvel utilizado para o aquecimento dos fornos o Tick Fuel 3,5% S. Todos os fornos esto ligados a um sistema de exausto comum. A circulao do ar assegurada por um ventilador e os gases so lanados para a atmosfera por uma chamin com 21 m de altura sem que antes seja efectuada qualquer depurao dos gases.
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No Quadro V apresentam-se as quantidades de sucatas fundidas e material produzido durante a realizao das amostragens. Quadro V - Tipo, quantidades de sucata, e metal produzido na empresa de fundio de alumnio. Data da amostragem Tipo de sucatas Aparas de Perfil Retalhos novos Vasilhames Carteres Outras variedades Vasilhames Carteres Outras variedades N do Forno Forno 1 Fornos 2 e 3 Sucata fundida (kg) 3521,5 7653 Metal Produzido (kg) 3235 6763

4-4-2000

5-4-2000

Fornos 2 e 3

8453

7554

A empresa seleccionada para caracterizar o sector da refundio do cobre (CU) produz perfis e lingotes de lato a partir de sucatas de lingote de cobre e zinco, limalha e outros restos de lato. Na fbrica existem trs fornos de fuso e dois fornos de manuteno, elctricos, e equipados com um sistema de exausto que conduz os gases produzidos para um sistema de tratamento de gases. Existem duas linhas de tratamento de gases e cada uma tem refrigeradores, dois ciclones e filtros de mangas. Por fim h uma chamin de 20 m pela qual so lanados os gases para a atmosfera. Ambas as amostragens se efectuaram em condies semelhantes. Estava apenas em funcionamento um forno de fuso e um forno de manuteno. Em cada um dos perodos de amostragem fundiram-se cerca de 28 ton das diversas matrias primas que originaram cerca de 26 ton de produto final. A distribuio dos vrios congneres nas amostras obtidas nos sectores da refundio do Alumnio e do Cobre est representada na Figura 5. Apesar de se tratarem de dois sectores industriais distintos, o conjunto de amostras apresenta algumas caractersticas comuns, destacando-se o maior peso de furanos relativamente s dioxinas e a predominncia do congnere 1,2,3,4,6,7,8-HepCDF que representa cerca de 20% da massa em I-TEQ. A interpretao da ltima amostra dever ser realizada com ateno dado que a concentrao de 5 dos congneres se encontrava abaixo do limite de deteco. Os principais resultados obtidos nas amostragens efectuadas nos efluentes gasosos da refundio do Alumnio e do Cobre so apresentados no Quadro VI. A avaliao dos valores apresentados dever ter em conta que no est estipulado, quer a nvel nacional ou comunitrio, qualquer valor limite de emisso de dioxinas e de furanos para este sector 9/18

industrial. Independentemente deste facto, os resultados obtidos sugerem a existncia de situaes bem distintas nas duas unidades industriais estudadas.

25% 2,3,7,8-Tetra-CDD 1,2,3,4,6,7,8-Hepta-CDD 1,2,3,4,7,8-Hexa-CDF 1,2,3,4,7,8,9-Hepta-CDF 20% Congnere/Soma 2,3,7,8 (PoliCDD+PoliCDF) 1,2,3,7,8-Penta-CDD OCDD 1,2,3,6,7,8-Hexa-CDF OCDF 1,2,3,4,7,8-Hexa-CDD 2,3,7,8-Tetra-CDF 1,2,3,7,8,9-Hexa-CDF 1,2,3,6,7,8-Hexa-CDD 1,2,3,7,8-Penta-CDF 2,3,4,6,7,8-Hexa-CDF 1,2,3,7,8,9-Hexa-CDD 2,3,4,7,8-Penta-CDF 1,2,3,4,6,7,8-Hepta-CDF

15%

10%

5%

0% AL A1 AL A2 CU A1 CU A2

Figura 5 - Distribuio dos congneres de dioxinas e de furanos nas amostras de efluentes gasosos da indstria dos metais no-ferrosos. Quadro VI - Resultados obtidos nas amostras de efluentes gasosos da indstria dos metais no-ferrosos. Amostra Data Produo durante a amostragem (kg) Concentrao (I-TEQ ng/m ) Caudal mssico (I-TEQ g/h) Rcio de emisso (I-TEQ g/ton) Perodo de operao (horas/ano) Emisso anual (I-TEQ mg/ano)
3

AL A1 4-Abr-00 9998 12,50 330 200 1920 640

AL A2 5-Abr-00 7554 1,98 59 47 1920 110

CU A1 11-Abr-00 26000 0,024 1,72 0,4 16130 28

CU A2 12-Abr-00 26000 0,005 0,39 0,09 16130 6,2

Na unidade processadora de alumnio, identificaram-se emisses de dioxinas e de furanos significativamente elevadas, tanto em concentrao por unidade de volume, como em caudal mssico horrio. Ambas as medies efectuadas na unidade AL sugerem estar-se na presena de uma das mais importantes fontes emissoras de dioxinas e de furanos identficada em Portugal. escala temporal anual, o significado desta fonte de alguma forma atenuado, dado que apresenta um perodo de operao limitado correspondente a cerca de 8 horas por dia. No caso da unidade de refundio de cobre, o cenrio muito diferente, com emisses muito reduzidas, prximas dos limites de deteco. As emisses horrias sero cerca de 35 a 800 vezes menores do que no caso AL. Dado que a unidade industrial analizada labora em 10/18

contnuo, com duas linhas de produo em paralelo, a estimativa da quantidade de dioxinas e furanos emitidas para a atmosfera ao longo de um ano ganha algum significado adicional relativamente ao caso anterior. Incinerao de Cadveres Animais Foi realizada uma medio de PCDD/PCDF numa unidade de incinerao de cadveres de animais (ICA) de um canil/gatil. O equipamento de incinerao constitudo por duas cmaras de termo-destruio em que utilizado o gs propano como combustvel. A alimentao deste equipamento descontnua, e cada carga de materiais a incinerar sujeita a um programa de temperaturas pr-estabelecido. Os efluentes gasosos resultantes so enviados directamente para a atmosfera a temperaturas superiores a 900 C.

45% 2,3,7,8-Tetra-CDD 1,2,3,4,7,8-Hexa-CDD 1,2,3,7,8,9-Hexa-CDD OCDD 1,2,3,7,8-Penta-CDF 1,2,3,4,7,8-Hexa-CDF 1,2,3,7,8,9-Hexa-CDF 1,2,3,4,6,7,8-Hepta-CDF OCDF 1,2,3,7,8-Penta-CDD 1,2,3,6,7,8-Hexa-CDD 1,2,3,4,6,7,8-Hepta-CDD 2,3,7,8-Tetra-CDF 2,3,4,7,8-Penta-CDF 1,2,3,6,7,8-Hexa-CDF 2,3,4,6,7,8-Hexa-CDF 1,2,3,4,7,8,9-Hepta-CDF

40%

35% Congnere/Soma 2,3,7,8 (PoliCDD+PoliCDF)

30%

25%

20%

15%

10%

5%

0% ICA

Figura 6 - Distribuio dos congneres de dioxinas e de furanos na amostra de efluentes gasosos da unidade de incinerao de cadveres animais. semelhana da estrutura mdia para a indstria do ao, a distribuio dos congneres nesta amostra evidencia um pico para o tetraclorofurano (ver Figura 6). Quadro VII - Resultados obtidos na amostra de efluentes gasosos da unidade de incinerao de cadveres animais. Amostra Data 3 Concentrao a 11%O2 (I-TEQ ng/m ) Caudal mssico (I-TEQ g/h) ICA 16-Mai-02 0,16 0,10

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Apesar de no estar definido na legislao nacional qualquer valor limite de emisso para este processo, mas se for tido em conta o valor limite de 0,1 I-TEQ ng.m para novas instalaes de incinerao de resduos na Unio Europeia os resultados obtidos na unidade de incinerao de cadveres, indicados no Quadro VII, revelam uma concentrao ligeiramente superior ao valor de referncia apresentado. Transformao de Sub-Produtos Alimentares Numa unidade de transformao de sub-produtos alimentares realizou-se uma medio de PCDD/PCDF na chamin de um termodestrutor de vapores. Os diversos equipamentos onde se desenvolve o processo de transformao dos sub-produtos alimentares esto ligados a um sistema de aspirao de vapores que termina num termodestrutor onde se d a oxidao dos compostos orgnicos. Durante o perodo de medio foi utilizada gordura animal como combustvel do termodestrutor.
-3

45% 2,3,7,8-Tetra-CDD 1,2,3,4,7,8-Hexa-CDD 1,2,3,7,8,9-Hexa-CDD OCDD 1,2,3,7,8-Penta-CDF 1,2,3,4,7,8-Hexa-CDF 1,2,3,7,8,9-Hexa-CDF 1,2,3,4,6,7,8-Hepta-CDF OCDF 1,2,3,7,8-Penta-CDD 1,2,3,6,7,8-Hexa-CDD 1,2,3,4,6,7,8-Hepta-CDD 2,3,7,8-Tetra-CDF 2,3,4,7,8-Penta-CDF 1,2,3,6,7,8-Hexa-CDF 2,3,4,6,7,8-Hexa-CDF 1,2,3,4,7,8,9-Hepta-CDF

40%

35% Congnere/Soma 2,3,7,8 (PoliCDD+PoliCDF)

30%

25%

20%

15%

10%

5%

0% TSPA

Figura 7 - Distribuio dos congneres de dioxinas e de furanos na amostra de efluentes gasosos da unidade de transformao de sub-produtos alimentares. A distribuio dos vrios congneres na amostra obtida no sector da transformao de subprodutos alimentares est representada na Figura 7. Apesar da predominncia do congnere OCDD, notrio o equilbrio entre os congneres de dioxinas e furanos, sendo as espcies predominantes as mais cloradas. A interpretao da amostra dever ser realizada com ateno dado que a concentrao de 5 dos congneres se encontrava abaixo do limite de deteco. No Quadro VIII so apresentados os resultados obtidos na amostra da unidade de transformao de sub-produtos alimentares. As concentraes de PCDD/PCDF medidas so muito baixas, prximas dos limites de deteco, originando um caudal mssico horrio sem expresso. 12/18

Quadro VIII - Resultados obtidos na amostra de efluentes gasosos da unidade de transformao de sub-produtos alimentares. Amostra Data 3 Concentrao a 8%O2 (I-TEQ ng/m ) Caudal mssico (I-TEQ g/h) TSPA 18-Out-02 0,0005 0,005

Incinerao de Pneus Realizaram-se trs medies de PCDD/PCDF na chamin de uma unidade de incinerao de pneus. O incinerador constitudo por duas cmaras de combusto a jusante das quais est instalado um sistema de aproveitamento de calor e uma unidade de tratamento dos efluentes gasosos. Para o tratamento dos efluentes gasosos feita a injeco de carvo activado e bicarbonato de sdio na corrente gasosa associada a um multiciclone e a uma bateria de filtros de mangas. Quadro IX - Resultados obtidos nas amostragens de efluentes gasosos da unidade de incinerao de pneus. Amostra Data Concentrao a 11%O2 (I-TEQ ng/m ) Caudal mssico (I-TEQ g/h)
3

IP A1 22-Jan-03 0,0007 0,012

IP A2 23-Jan-03 0,0008 0,017

IP A3 24-Jan-03 0,0006 0,012

Cada uma das medies de PCDD/PCDF foi realizada em condies diferentes de operao da unidade de incinerao, no entanto, os trs resultados revelam concentraes e caudais mssicos horrios de emisso muito baixos (ver Quadro IX). Grande parte dos congneres de dioxinas e furanos de cada uma das amostras aparece em concentraes inferiores aos limites de deteco, razo pela qual no apresentada a distribuio dos congneres uma vez que no revelaria a distribuio do processo em anlise. Sntese Nas Figuras 8, 9 e 10 representam-se de trs formas distintas as emisses de dioxinas e furanos. A primeira das trs Figuras apresenta a concentrao de dioxinas e furanos presente no efluente gasoso expressa em I-TEQ ng.Nm . Optou-se por representar os dados em escala logartmica, destacando o nvel de referncia de 0,1 I-TEQ ng.m , correspondente ao valor limite de emisso, proposto pela Unio Europeia, para a incinerao de resduos. Esta representao grfica, que de certo modo pode ser interpretada como uma avaliao da qualidade do efluente, destaca que das 20 amostragens realizadas 9 so inferiores ao nvel de referncia. Entre as amostras com nveis elevados salientam-se as efectuadas nas unidades
-3 -3

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IRH1, IRH2 e AL, com emisses 100 a 1000 vezes superiores ao estabelecido na referida normativa europeia.

1000

100

Concentrao no efluente (I-TEQ ng/m3)

10

0,1
FE A1 FE A2 FE B1 FE B2 IRH1 A1 IRH1 A2 IRH2 A1 IRH2 A2 IRH3 A1 IRH3 A2 IRH3 A3 AL A1 AL A2 CU A1 CU A2 ICA TSPA IP A1 IP A2 IP A3

0,01

0,001

0,0001

Figura 8 - Concentrao volmica de dioxinas e furanos nos efluentes gasosos. Na Figura 9 apresenta-se o caudal horrio de dioxinas e furanos medido nas vrias fontes emissoras, constituindo uma indicao da emisso instantnea destes contaminantes, e consequentemente das concentraes atmosfricas de pico.
350

300

Emisso de PCDD/PCDF (I-TEQ g/h)

250

200

150

100

50

0
FE A1 FE A2 FE B1 FE B2 IRH1 A1 IRH1 A2 IRH2 A1 IRH2 A2 IRH3 A1 IRH3 A2 IRH3 A3 AL A1 AL A2 CU A1 CU A2 ICA TSPA IP A1 IP A2 IP A3

Figura 9 - Caudal horrio de dioxinas e furanos nos efluentes gasosos.

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Nesta perspectiva sobressai a amostra AL A1 com uma emisso prxima dos 350 I-TEQ g.h . Num segundo plano, situam-se as unidades FE e IRH1 com emisses horrias entre 50 e 100 I-TEQ g de dioxinas e furanos. Nas proximidades desta unidades devero ocorrer concentraes atmosfricas elevadas de dioxinas e furanos durante o perodo correspondente ao seu funcionamento.

-1

900

800

700 Emisso de PCDD/PCDF (I-TEQ mg/ano)

600

500

400

300

200

100

0 FE A1 FE A2 FE B1 FE B2 IRH1 A1 IRH1 A2 IRH2 A1 IRH2 A2 IRH3 A1 AL A1 AL A2 CU A1 CU A2

Figura 10 - Emisso anual de dioxinas e furanos. Dado o carcter bio-acumulativo e persistente dos PCDD/PCDF, a avaliao das emisses escala anual adquire particular interesse. A avaliao das emisses a longo prazo dever ser feita focalizando na Figura 10. As unidades industrais FE, AL e IRH1 destacam-se, mais uma vez, pelas emisses mais importantes. Uma anlise global das amostragens mostra a ocorrncia de uma forte variabilidade nos valores de emisso de dioxinas e furanos, em linhas de produo diferentes, dentro da mesma unidade industrial. Observou-se igualmente a existncia de grandes variaes nas quantidades de dioxinas e furanos emitidas para a atmosfera em amostragens semelhantes realizadas em dias consecutivos.

As Emisses de Dioxinas e Furanos em Portugal

A caracterizao in situ dos nveis de dioxinas e furanos emitidos por diversas unidades industriais constitui um dado essencial para a quantificao e inventariao das emisses destes compostos em Portugal. No quadro IX apresentam-se sob um formato homogneo os valores das emisses atmosfricas de dioxinas e furanos em Portugal para diversos sectores industriais, estimados por vrios autores. Dado que a metodologia e a abrangncia industrial e geogrfica seguida 15/18

pelos autores no homognea, revela-se fundamental apresentar de uma forma breve as metodologias empregues e os objectivos que lhe esto subjacentes: O estudo publicado em 1997 pelo LUA , teve como escala de anlise a Unio Europeia. Neste estudo, desenvolveu-se um inventrio de emisses para todos os pases da Unio Europeia. Tendo como ponto de partida, um conjunto de factores de emisso obtidos atravs de medies efectuadas a nvel internacional e uma base de dados estatstica, para a caracterizao do tecido produtivo e demogrfico do pas, efectuou-se uma estimativa das emisses de dioxinas e furanos escala nacional. Neste trabalho foram consideradas 19 sectores emissores. As emisses atmosfricas de dioxinas e furanos escala nacional foram estimadas em cerca de 127 g.ano . Em 2000, e no quadro das actividades da CCI foi apresentada uma reviso do inventrio publicado pelo LUA. Esta reviso apresenta alteraes subtis em alguns sectores, actualiza o sector da incinerao legal da RSU devido ao incio da operao das centrais de valorizao energtica da LIPOR e da VALORSUL, corrige as emisses estimadas para os crematrios, tendo em conta prticas culturais portuguesas e finalmente, inclui, adicionalmente, uma estimativa para as emisses resultantes dos fogos florestais, da produo de pasta de papel e do consumo de tabaco. A adio dos novos sectores reflecte-se num valor total de emisses de 139 g.ano . De salientar que este inventrio replica em mais de 85% os valores apresentados no estudo do LUA. O estudo publicado pelo IDAD em 1997 apresenta uma diferena fundamental relativamente aos estudos anteriores. O inventrio de emisses incide exclusivamente sobre as emisses de oito concelhos da regio do Porto. Desenvolvido com base na aplicao de factores de emisso e na consulta individualizada a determinadas unidades industriais, o estudo classifica as emisses em 12 sectores distintos, introduzindo as emisses resultantes da produo de asfalto e dos aterros de resduos. Na globalidade, este inventrio calcula que os 8 concelhos considerados, com uma populao prxima de um milho de habitantes seriam responsveis por emisses entre cerca de 9 e 31 g/ano. Estabelecendo uma extrapolao em base populacional, os valores mnimos apresentados neste estudo so consistentes com os valores nacionais apresentados anteriormente. Inclui-se na penltima coluna do Quadro IX, a reviso da gama de valores de emisso para Portugal determinada aps a integrao das fontes objecto do presente trabalho. Por ltimo, apresenta-se uma previso das emisses para 2005.
6 -1 5 -1 1

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Quadro IX - Comparao dos inventrios de emisses atmosfricas (g/ano) de dioxinas e furanos desenvolvidos para Portugal. Actividade Combusto residencial - lenha Combusto residencial carvo/lenhite Combusto industrial Sinterizao Forno de arco elctrico de siderurgia Produo secundria de zinco Produo secundria de cobre Produo secundria de alumnio Outros metais no-ferroso Produo de cimento Conservao de madeira Transportes rodovirios Incinerao legal de RSU Incinerao ilegal de RSU Incinerao de resduos industriais Incinerao de resduos hospitalares Crematrios Incndios Fogos florestais Pasta de papel Consumo de tabaco Produo de asfalto Aterros de resduos TOTAL 127,2 139,06 LUA 1 1997 59,2 0,0 0,54 4,00 0,72 0,0 0,0 0,04 0,1 1,10 9,9 3,0 0,0 3,3 0,2 35,0 0,4 9,8 CCI 4 2000 59,8 0,03 0,54 4,00 0,72 0,04 0,06 1,20 9,90 2,88 1,58 3,00 0,20 35,00 0,04 9,80 10,12 0,14 0,01 0,001 0,004 0,068 8,6 - 31,2 88 133 82 123 3,2 - 26,4 0,00022 0,303 0,2 4,576
9

IDAD 5 1997

LUA 6 2001 59,2 0,1 0,4

Previso 6 para 2005 59,2 0,1 0,4 2,4 0 1,3 0 0,0 1,0 0,0 1,0 0,1 4,6 1,1 7,8 1,0 0,0 3,3 4 30 0,1 0,4 0,5 9,8

0,06 - 0,18 0,17

7 8

2,4 3,8 1,0 0,0 0,0 - 1,0 0,0 - 0,1 0,1 4,6 1,1 8,9 3,0 0,0 3,0 4 30 0,7 - 2,5 0,4 0,5 9,8

na

Comisso Cientfica Independente de Controlo e Fiscalizao Ambiental da Co-incinerao, Parecer relativo ao tratamento de resduos industriais perigosos, 2000. 5 IDAD, Inventrio de emisses para a atmosfera de dioxinas e metais pesados na regio do Porto, Programa de Monitorizao Externa, Central de Incinerao de Resduos Slidos Urbanos - LIPOR II, REL 53.97-97/05, 1997. 6 Quass U., Fermann N. E Broker G.: The European Dioxin Emission Inventory Stage II, LUA Materialien No. 59, Essen 2001. Resulta da integrao de parte dos dados apresentados no presente relatrio. 7 Combusto de carvo. 8 Combusto de leo. 9 Este valor engloba todo o sector dos metais no-ferrosos.

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A previso das emisses de dioxinas e furanos para 2005 revela um valor entre 82 e 123 g ITEQ/ano. A variabilidade das emisses dentro desta gama de valores depende fundamentalmente de uma determinao mais correcta das emisses provenientes da incinerao de resduos industriais (na maioria das situaes no-licenciada e ilegal), dos incndios e da indstria dos metais no-ferrosos. De destacar a forte reduo das emisses provenientes da incinerao de resduos hospitalares.

CONCLUSES
Os dados de emisses de PCDD e PCDF apresentados no presente documento constituem um contributo muito significativo para a avaliao da qualidade do ambiente em Portugal. So apresentados valores de medies das descargas para a atmosfera de dioxinas e furanos de um conjunto diversos de unidades industriais. Foram avaliadas as emisses atmosfricas de dioxinas e furanos em vinte unidades industriais. Da anlise efectuada destaca-se a forte influncia que o tipo de tecnologia adoptado representa para os nveis emitidos destes contaminantes atmosfricos: as medies efectuadas em trs incineradores de resduos hospitalares evidenciam uma gama muito lata de nveis de concentrao, dependentes do tipo de incinerador. Deve-se igualmente salientar que uma das principais fontes emissoras identificadas, a unidade de fundio secundria de alumnio, constitui uma pequena unidade industrial com cerca de 40 trabalhadores. A avaliao dos potenciais efeitos destas fontes emissoras sobre a qualidade do ar dever ter em considerao, no s os caudais de emisso aqui registados, mas tambm outros parmetros caracterizadores das fontes emissoras, nomeadamente, a sua localizao geogrfica, as caractersticas meteorolgicas locais, a estrutura fsica dos pavilhes industriais, a altura e o diametro da chamin, assim como a velocidade e a temperatura de emisso dos gases.

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