Aula 3: Lipdeos

Lipdeos
Grupo diverso de compostos, no tem unidade monomrica, no tem um grupo funcional caracterstico Caracterstica-identidade: insolubilidade em gua
Apolaridade Hidrofobicidade

Diversas atividades

Reserva de energia

Estrutural

Isolamento trmico

- Pigmentos absorvedores de luz - Hormnios, mensageiros intracelulares, etc.

Classificao (Lehninger)

Lipdeos como sinalizadores (metablitos, mensageiros, hormnios), cofatores enzimticos (transporte de e- em cloroplastos e mitocndrias) e pigmentos (absoro de luz visvel em viso e fotossntese)

Lipdios de reserva energtica

Gorduras e leos: forma universal em organismos vivos Derivados de cidos graxos cido graxo CO2 + H20 + energia
Oxidao celular

1 g de lipdeo libera ~ 9 kcal vs 4 kcal/g do carboidrato Armazenados nos adipcitos (> 80% massa)

cidos graxos
cidos carboxilcos com cadeias de hidrocarbono (C4 a C36) Caractersticas: 1 COOH no par de C linear

Classificao e nomenclatura
Quanto ao tipo Saturados: somente ligaes simples de ligao C-C
Insaturados Monoinsaturado: 1 ligao C=C Poli-insaturado: 2 ou + ligaes C=C

Identificao: no de C e no e posio de C=C

20:2 (9,12) C=C no de C

Saturado ou insaturado
Cabea polar solubilidade Molcula anfiptica

Cadeia de hidrocarbono: apolar insolubilidade em gua

Geralmente as C=C esto nas posies 9 ,12, 15 alternando ligaes simples e duplas, separadas por pelo menos um grupo metileno CH2.

Exemplos
Propriedades fsicas so dependentes do comprimento e grau de insaturao da cadeia L e no lig. duplas insolubilidade

Solubilidade

Ponto de fuso

Saturados: cera Insaturados: leo

Diferentes graus de empacotamento

Tipos de compostos contendo cidos graxos

Triacilgliceris

Ceras

Triacilgliceris
Tri-ster resultante da combinao de um glicerol (trilcool) com cidos, especialmente com cidos graxos

Triacilgliceris
Molculas apolares, hidrofbicas e insolveis em gua Atividades: armazenagem de energia e conferem isolamento trmico Gotculas de leo no citosol aquoso leo em sementes de plantas Vantagem em comparao aos polissacardeos: os tomos de C so mais reduzidos, oxidao libera mais E Hidrofbicos: no h peso extra da gua de hidratao
Humanos de peso moderado carregam de 15 a 20 kg de TGs (fonte de energia por meses)

Fontes na natureza de TGs

Muitos alimentos contm TGs Gorduras naturais: leos vegetais, gordura animal Hidrogenao: reduo da C=C em lig. Simples (leos vegetais gordura slida) Triestearina: gordura bovina

Fontes em alimentos

Ceras biolgicas
Armazenam energia e so repelentes de gua steres de cidos graxos saturado e insaturado de cadeia longa (C14 C36) com lcoois de cadeia longa (C16 C30) Indstria farmacutica, cosmtica e outras: leos, loes, cera de abelha...

Lipdeos estruturais de membrana

Membranas biolgicas: caracterstica principal dupla camada lipdica Lipdeos: anfipticos Interaes hidrofbicas entre si e hidroflicas com H2O bicamada Trs tipos: glicerofosfolipdeos, esfingolipdeos e esteris 5 a 10% da massa seca da maioria das clulas

Glicerofosfolipdeos (fosfogliceris)
Regio hidrofbica: 2 cidos graxos ligados a um glicerol Derivados do cido fosfatdico

Grupo altamente polar ou carregado

Comuns: diacilgliceris ligados a um grupo lcool atravs de ligao fosfodister

Exemplo de glicerofosfolipdeo

Os cidos graxos nos glicerofosfolipdeos podem ser de uma grande variedade. Um fosfolipdeo pode consistir em vrias espcies moleculares, cada uma com seu complemento de cidos graxos. Geralmente, saturado (C16 ou C18) em C-1 insaturado (C18 a C20) em C-2

Esfingolipdeos

Derivados de esfingosina (amino lcool, ou 1 de seus derivados) Segunda maior classe de lipdeos de membrana Cabea polar (ligao glicosdica ou fosfodister) e duas caudas apolares Sem glicerol! Trs subclasses: esfingomielinas, glicolipdeos neutros (nocarregados) e gangliosdeos. diferena: grupo cabea

Reconhecimento biolgico
Esfingolipdeos na superfcie celular so stios de reconhecimento biolgico Humanos: pelo menos 60 diferentes esfingolipdeos foram identificados Oligossacardeos de glicoesfingolipdeos definem em parte os grupos sanguneos humanos e, consequentemente, as transfuses

Johann LW Thudichum (1829-1901)

Esteris
Lipdeos estruturais presentes na maioria das clulas eucariticas Caracterstica: ncleo esteride com 4 anis fusionados sem rotao ao redor das ligaes C-C. Esterol mais comum em animais: colesterol Outras atividades: hormnios esterides (potentes sinalizadores em regulao de expresso gnica), cidos biliares (derivados polares do colesterol que atuam como detergentes no intestino)

Molcula anfiptica: cabea polar (OH em C-3) corpo hidrocarbono apolar (ncleo esteride e cadeia lateral de hidrocarbono no C-17) To longo quanto um cido graxo de 16 C

Lipdeos: sinalizadores, cofatores e pigmentos

Concentraes bem menores Funo ativa no movimento metablico como metablitos ou mensageiros Funo como cofatores enzimticos Pigmentos: absoro de luz visvel

Lipdeos como sinalizadores

Potentes sinalizadores: hormnios carregados no sangue de um tecido para outro (hormnios esterides) Mensageiros intracelulares produzidos a partir de um sinal extracelular (hormnio ou fator de crescimento) ex: fosfatidil-inositol Eicosanides: hormnios parcrinos (ao em clulas vizinhas sntese). Derivados do cido aracdnico 20:4 (5,8,11,14). Envolvidos com funo reprodutiva, inflamao, febre, dor, coagulao. Prostaglandinas, tromboxanas, leucotrienos.

Drogas anti-inflamatrias esteroidais

Inibio da liberao do aracdonato por fosfolipase, e assim inibindo a sntese das prostaglandinas, leucotrienos e tromboxanas

Vitaminas
Compostos essenciais para a sade humana Somente obtidos pela dieta Classes:
lipossolveis (solventes orgnicos nopolares). Absorvidas junto gordura. Podem atingir nveis txicos. Vit. A, D, E e K. Hidrossolveis: no so acumuladas no organismo. Complexo B e vit.C

Extrao de lipdeos
Requer o uso de solventes orgnicos Triacilgliceris, ceras, pigmentos: facilmente extrados de tecidos com ter etlico, clorofrmio, ou benzeno. Solventes nos quais o arranjo lipdico dirigido pelas interaes hidrofbicas no ocorrem. Lipdeos de membranas: solventes polares orgnicos (etanol ou metanol) reduzem as interaes hidrofbicas e enfraquecem as ligaes de H e interaes eletrostticas que ligam os lipdeos s protenas de membrana.