ESTO 014-17

Termodinâmica Aplicada I
Profa. Dra. Juliana M. Prado
CECS/UFABC

juliana.prado@ufabc.edu.br
Exergia
Conceito de exergia

Propriedade termodinâmica extensiva (portanto função de estado). Também conhecida como disponibilidade.

Exergia Parcela da energia “realmente” útil

Potencial de aproveitamento da energia

Máxima quantidade de trabalho disponível (através

do processo mais adequado, ou seja, reversível)
para uma substância em um dado estado
termodinâmico, até atingir equilíbrio termodinâmico
com o ambiente.
Ambiente de referência

• Vizinhança: tudo que está fora das

fronteiras do sistema

• Vizinhança imediata: parte da vizinhança

que é afetada pelo processo

• Ambiente: região além da vizinhança

imediata (propriedades não são afetadas
pelo processo em qualquer ponto)
Conceito de exergia

• A exergia usa os conceitos de limites para • O ambiente de referência escolhido

os processos da 2ª lei da termodinâmica funciona como um reservatório infinito que
sob uma ótica diferente permanece inalterado quando interage
com o sistema
• Ela permite avaliar um cenário hipotético
que representa a geração de trabalho mais • 𝐸𝑥 (trabalho disponível) diminui com o
eficiente possível devido à interação do tempo, enquanto 𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (entropia do
sistema com a sua vizinhança sistema + vizinhança dentro de um sistema
isolado maior – ambiente) aumenta até
• Representa o limite superior da quantidade atingir o equilíbrio
de trabalho que um dispositivo pode
produzir sem violar leis da termodinâmica 𝑑𝐸𝑥 𝑑𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
≤ 0 equivale a ≥0 (128)
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Conceito de exergia
Segundo Szargut et al. (1988): “exergia é a quantidade de trabalho obtido quando uma massa
(portanto se refere a um sistema) é trazida até um estado de equilíbrio termodinâmico com
os componentes do meio ambiente (estado morto), através de processos reversíveis,
envolvendo interação apenas com os componentes do meio ambiente.

Estado morto: substância está em equilíbrio termodinâmico com o ambiente,

portanto sua exergia é nula.
• Temperatura e pressão iguais às do ambiente (equilíbrio térmico e mecânico);

• Não possui energia cinética e nem potencial (velocidade nula e altura nula em
relação um nível de referência);

• Não reage quimicamente com as substâncias do ambiente (equilíbrio químico);

• Não há tensões magnéticas, elétricas e de superfície desequilibradas.

 Ambiente de referência

Equilíbrio térmico temperatura

Equilíbrio mecânico pressão

Equilíbrio químico composição química

Portanto, a exergia é uma propriedade combinada, pois depende do estado termodinâmico da

substância e do ambiente.

Tradicionalmente considera-se no estado morto a temperatura 25ºC (298 K) e pressão de 101,325 kPa.
Tipos de exergia

exergia

exergia potencial

exergia cinética

exergia física

exergia química
Tipos de exergia

Exergia potencial específica ෠ 𝑝𝑜𝑡 = 𝑔𝑧

𝐸𝑥 (129)

Forma de energia mecânica que pode ser totalmente

convertida em trabalho.

Assim, a exergia potencial é igual à energia potencial

(independe de P0 e T0).

𝑧 : altura do sistema com relação a um ponto de

referência do ambiente.
Tipos de exergia
𝑣2
Exergia cinética específica ෠ 𝑐𝑖𝑛
𝐸𝑥 = (130)
2

Forma de energia mecânica que pode ser totalmente convertida em trabalho.

Assim, a exergia cinética é igual à energia cinética (independe de P0 e T0).

𝑣: velocidade do sistema em relação ao ambiente.

Exemplo 24

Uma turbina eólica com rotor de 12 m de diâmetro,

como mostrado na figura, deve ser instalada em
um local onde o vento sopra de forma constante à
velocidade média de 10 m/s. Determine a potência
máxima que pode ser gerada pela turbina eólica.
 Tipos de exergia
Exergia química (não será considerada neste curso) ෠ 𝑞𝑢𝑖𝑚 = 𝑓 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖çã𝑜 𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎 (131)
𝐸𝑥

Existe quando composição do sistema é diferente do ambiente.

Máxima quantidade de trabalho que é obtida quando uma dada substância é trazida do
estado natural por processos envolvendo transferência de calor e troca de matéria com o
ambiente.

Máximo trabalho que pode ser obtido quando o sistema reage com as substâncias de
referência presentes no ambiente (N2 = 75,67%; O2 = 20,35%; H2O(g) = 3,12%; CO2 = 0,03%;
outros gases = 0,83%).
Tipos de exergia

Exergia física (ou termomecânica) ෠ 𝑓í𝑠 = 𝑓 𝑇, 𝑃

𝐸𝑥 (132)

Trabalho máximo obtido em processos reversíveis quando uma quantidade de material é

retirada do estado inicial (P e T) para obter o estado de equilíbrio em uma referência de
pressão e temperatura (T0 e P0).
Determinação da exergia física
Po To

Parte do trabalho realizado

P Po
Wf ( útil ) pelo gás é utilizado para
T To deslocar o ar atmosférico
sobre o pistão (não é útil).
Q

Máquina Térmica WMT

(P) e (T) temperatura e

pressão em um determinado
estado termodinâmico e (Po) e
(To) no estado morto.
To
Determinação da exergia física
Equação de conservação da energia para esse sistema, desprezando-se as
variações de energia cinética e potencial:
𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊 (133)
Para trabalharmos com valores
Para este sistema (calor e trabalho saindo do sistema) temos positivos de Ex, vamos trocar a
convenção de sinais do trabalho.
𝛿𝑄 < 0 e 𝛿𝑊 > 0
O trabalho reversível diferencial de expansão pode ser descrito por:
𝛿𝑊 = 𝑃𝑑𝑉 (134)
Considerando que o trabalho de expansão contra a pressão atmosférica não pode ser utilizado temos:

𝛿𝑊 = 𝑃 + 𝑃𝑜 − 𝑃𝑜 𝑑𝑉 (135)
𝛿𝑊𝑣𝑖𝑧
𝛿𝑊 = 𝑃𝑑𝑉 + 𝑃𝑜 𝑑𝑉 − 𝑃𝑜 𝑑𝑉 (136)

𝛿𝑊 = 𝑃 − 𝑃𝑜 𝑑𝑉 + 𝑃𝑜 𝑑𝑉 (137) 𝛿𝑊 = 𝛿𝑊𝐹 ú𝑡𝑖𝑙 + 𝑃𝑜 𝑑𝑉 (138)

𝑊𝑣𝑖𝑧

Quando um sistema está se

expandindo e realizando trabalho, 𝑊𝑣𝑖𝑧 representa uma perda
parte do trabalho é utilizado para
superar Patm

Quando um sistema é comprimido,

Patm ajuda o processo de compressão 𝑊𝑣𝑖𝑧 representa um ganho

Obs: 𝑊𝑣𝑖𝑧 só faz sentido quando há variação de V durante o processo (trabalho de fronteira móvel).

Obs: Quando o estado final de um processo é o estado morto, o trabalho reversível é igual à exergia
(𝑊𝑣𝑖𝑧 = 0).
Determinação da exergia física
Para considerar processo reversível, a transferência de calor
T Q deve ser feita através de uma máquina térmica de Carnot:

To
 = 1− (139)
WMT T

A eficiência deste ciclo pode também ser escrita por:

To
WMT
= (140)
Q

Rearranjando: WMT = Q

Determinação da exergia física

WMT = Q (139)

 T  WMT = Q − Q
To
T WMT = 1 − o Q (141) (142)
 = 1− o (140)  T T
T

Para um processo reversível em sistema fechado tem-se da definição de entropia:

Q
dS = (143)
T

Substituindo (143) em (142) e rearranjando:

𝛿𝑊𝑀𝑇 = 𝛿𝑄 − −𝑇𝑜 𝑑𝑆 (144) 𝛿𝑄 = 𝛿𝑊𝑀𝑇 − 𝑇𝑜 𝑑𝑆 (145)

Determinação da exergia física

Assim, da equação inicial de balanço de energia temos:

−𝛿𝑄 − 𝛿𝑊 = 𝑑𝑈 (133)

− 𝛿𝑊𝑀𝑇 − 𝑇𝑜 𝑑𝑆 − 𝛿𝑊𝐹 ú𝑡𝑖𝑙 + 𝑃𝑜 𝑑𝑉 = 𝑑𝑈 (146)

Rearranjando:

𝛿𝑊𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙_ú𝑡𝑖𝑙 = 𝛿𝑊𝐹 ú𝑡𝑖𝑙 + 𝛿𝑊𝑀𝑇 = −𝑑𝑈 − 𝑃𝑜 𝑑𝑉 + 𝑇𝑜 𝑑𝑆 (147)

Wtotal _ útil A soma de todas as parcelas de trabalho possíveis de serem

realizadas pelo sistema desde o estado inicial até o estado morto
Determinação da exergia física
Chamando o estado inicial (1) e o estado do ponto morto (o) e integrando entre os
dois estados temos:
𝑜 𝑜 𝑜 𝑜

න 𝛿𝑊𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙_ú𝑡𝑖𝑙 = − න 𝑑𝑈 − න 𝑃𝑜 𝑑𝑉 + න 𝑇𝑜 𝑑𝑆 (148)
1 1 1 1

Simplificando, rearranjando e representado o máximo trabalho total útil por (Ex)

𝐸𝑥 = 𝑈1 − 𝑈𝑜 + 𝑃𝑜 𝑉1 − 𝑉𝑜 − 𝑇𝑜 𝑆1 − 𝑆𝑜 (149) (exergia física total)

Por unidade de massa e considerando numa só expressão as exergias cinética e

potencial tem-se a seguinte expressão, que é válida para um sistema:

𝑣2
෠ 𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝑈
𝐸𝑥 ෡𝑜 + 𝑃𝑜 𝑉෠ − 𝑉෠𝑜 − 𝑇𝑜 𝑆መ − 𝑆መ𝑜
෡−𝑈 + + 𝑔𝑧 (150)
2
Determinação da exergia física

𝑣2
෠ 𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝑈
𝐸𝑥 ෡𝑜 + 𝑃𝑜 𝑉෠ − 𝑉෠𝑜 − 𝑇𝑜 𝑆መ − 𝑆መ𝑜
෡−𝑈 + + 𝑔𝑧 (150)
2

𝑣2
Note que 𝐸෠ = 𝑈
෡+ + 𝑔𝑧 (47)
2

Então

෠ 𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝐸෠ − 𝐸෠𝑜 + 𝑃𝑜 𝑉෠ − 𝑉෠𝑜 − 𝑇𝑜 𝑆መ − 𝑆መ𝑜

𝐸𝑥 (151)
Exemplo 25

Calcule a exergia física de um bloco de 500 kg de ferro fundido (CP = 0,42 kJ/kg.K) a
uma temperatura de 200°C em um ambiente a 27°C e Patm = 101,325 kPa.
Variação de exergia de um sistema durante um processo

• Por ser uma propriedade, a variação de exergia de um sistema que passa por um
processo é a diferença entre as exergias inicial e final do sistema, desde que não haja
variação do estado morto (ambiente)

• Ela representa o trabalho máximo que poderia ser produzido por um processo reversível,
mas seu valor é independente de qual foi o processo (reversível o não), pois é uma
propriedade.

𝑣2 2 − 𝑣12
∆𝐸𝑥 = 𝐸𝑥2 − 𝐸𝑥1 = 𝑀 𝑈 ෡1 + 𝑃𝑜 𝑉෠2 − 𝑉෠1 − 𝑇𝑜 𝑆መ2 − 𝑆መ1
෡2 − 𝑈 + + 𝑔 𝑧2 − 𝑧1 (152)
2

∆𝐸𝑥 = 𝑀 𝐸෠2 − 𝐸෠1 + 𝑃𝑜 𝑉෠2 − 𝑉෠1 − 𝑇𝑜 𝑆መ2 − 𝑆መ1 (153)

Variação de exergia de um sistema durante um processo

• Um sistema só pode transferir exergia de • A exergia é o potencial de trabalho útil

duas formas: calor e trabalho (lembre-se
que no caso da entropia, a transferência só
Trabalho
se dá através do calor)
𝐸𝑥𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑙ℎ𝑜 = 𝑊ú𝑡𝑖𝑙 (155)
• Calor: forma mais desorganizada de energia
(pode ser parcialmente convertida em
trabalho usando uma máquina térmica) 𝑊ú𝑡𝑖𝑙 = 𝑊 − 𝑊𝑣𝑖𝑧 (138)

Transferência de Calor • Para trabalho de eixo e elétrico

 T  𝐸𝑥𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑙ℎ𝑜 = 𝑊ú𝑡𝑖𝑙 = 𝑊
Ex calor = Q1 − o  (154)
 T
Exemplo 26

Considere um forno de grande porte capaz de transferir calor a uma temperatura

de 1100 K à taxa constante de 3200 kW. Determine o fluxo de exergia associado a
essa transferência de calor. Considere temperatura ambiente de 25 °C.
Princípio da diminuição da exergia e a destruição da exergia

Considerando um sistema isolado:

Balanço de Energia: ∆𝐸 = 𝐸2 − 𝐸1 = 0 (156)

Balanço de Entropia: ∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = 𝑆𝑔𝑒𝑟 (157)

Multiplicando a equação (157) por To e subtraindo da equação (156) :

−𝑇𝑜 𝑆𝑔𝑒𝑟 = 𝐸2 − 𝐸1 − 𝑇𝑜 𝑆2 − 𝑆1 (158)

Princípio da diminuição da exergia e a destruição da exergia

Considerando que a variação de exergia de um sistema pode ser escrita por:

Ex2 − Ex1 = (E2 − E1 ) + Po (V2 − V1 ) − To (S 2 − S1 ) (159)

Como em um sistema isolado não é possível haver trabalho de expansão (𝑉1 = 𝑉2):

A variação de Exergia em um sistema isolado pode ser então escrita como:

Ex2 − Ex1 = E2 − E1 − To (S 2 − S1 ) (160) Temos que para um sistema isolado:

Combinando com a equação (158) − To S ger = Ex2 − Ex1 (161)

− To S ger = E2 − E1 − To (S 2 − S1 ) (158)
Princípio da diminuição da exergia e a destruição da exergia
Uma vez que a temperatura To é a absoluta e a geração de entropia (Sger) é sempre positiva:

− To S ger = Ex2 − Ex1  0 (Ex2 − Ex1 )isolado  0 (162)

A equação expressa o chamado princípio de diminuição da exergia, ou seja, a exergia de um

sistema isolado sempre diminui ou no caso limite (processo reversível) permanece constante.

Quanto mais o sistema se aproxima do equilíbrio, menor é a sua capacidade de realizar trabalho.

Para um sistema isolado, a diminuição da exergia é igual à exergia destruída.

Princípio da diminuição da exergia e a destruição da exergia

• Irreversibilidades
– Transferência de calor com diferenças finitas de
temperatura
– Expansão não resistida
– Atrito
– Mistura
– Reações químicas

• Tais irreversibilidades levam à geração de

entropia (Sger) e geração de entropia
sempre destrói exergia
 Princípio da diminuição da exergia e a destruição da exergia

A “destruição de exergia” é proporcional à entropia gerada:

I = ToSger  0 (163)

Denomina-se o termo “I” como destruição de exergia, ou simplesmente de Irreversibilidade. A irreversibilidade é

proporcional à entropia gerada, então podemos resumir o principio de diminuição da exergia por:

 0 processo irreversível
 Aplica-se a qualquer tipo de sistema, considerando
se I = 0 processo reversível que podemos escolher ambiente grande o
 0 processo impossível
 suficiente para que seja considerado isolado.