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CINCIAS DOS MATERIAIS

09/03/15
Prof. Andrea Farias
Na aula passada...
Estudamos anteriormente os vrios
tipos de ligaes atmicas, as quais
so determinadas pelas estruturas
de eltrons nos tomos individuais.

Agora estudaremos os principais


arranjos que podem ser assumidos
pelos tomos no estado slido.
PROGRAMA DE APRENDIZAGEM:
Estrutura Cristalina
Conceitos
Clulas Unitrias
Estrutura cristalina dos metais
Calculo de Massa Especfica
Polimorfismo e Alotropia
Sistemas Cristalinos
Pontos, Direes e Planos Cristalogrficos
Conceitos
Direes Cristalogrficas
Planos Cristalogrficos
Densidades
Estruturas Cristalinas Compactas
Materiais Cristalinos e no cristalinos
Motivao
Qual a diferena entre o Grafite e o Diamante?
Conceitos Fundamentais
Os materiais slidos podem ser classificados de
acordo com a regularidade pela qual seus tomos
ou ons esto arranjados uns em relao aos outros.

Um material cristalino aquele em que os tomos esto


situados em um arranjo que se repete (ou peridico) ao
longo de grandes distncias atmicas;

Longo alcance: na solidificao, os tomos se posicionam em um


padro tridimensional repetitivo, onde cada tomo est ligado aos
seus tomos vizinhos mais prximos. Todos os metais, muitos
materiais cermicos e certos polmeros formam estruturas
cristalinas sob condies normais de solidificao..
Estrutura cristalina
Estrutura cristalina do material
A maneira na qual os tomos, ons ou
molculas esto arranjados no espao.
Existe um nmero extremamente grande de
estruturas cristalinas diferentes, todas elas
com uma ordem atmica de longo alcance;
Estruturas relativamente simples : metais,
Estruturas excessivamente complexas: materiais
cermicos e polimricos.
Muitas propriedades so dependentes deste
parmetro
Rede Cristalina
Rede Cristalina
Arranjo tridimensional de pontos que coincidem com as
posies dos tomos (ou como os centros das esferas)
tomos (ou ons) so considerados esferas slidas com
dimetros bem definidos
modelo atmico da esfera rgida: esferas que representam os
tomos vizinhos mais prximos se tocam umas nas outras.
Clulas Unitrias
A ordenao dos tomos nos slidos cristalinos
indica que pequenos grupos de tomos formam
um padro repetitivo.
Ao descrever as estruturas cristalinas conveniente
subdividir a estrutura em pequenas entidades
repetitivas, chamadas de clulas unitrias.

Para a maioria das estruturas


cristalinas, as clulas unitrias so
paraleleppedos ou prismas com trs
conjuntos de faces paralelas.
Clulas Unitrias
Clula unitria
a unidade estrutural bsica ou o bloco construtivo bsico da
estrutura cristalina
Define a estrutura cristalina em virtude de sua geometria e das
posies dos tomos no seu interior.

Uma clula unitria escolhida para representar a simetria da


estrutura cristalina tal que:
todas as posies dos tomos no cristal podem ser geradas por translaes de
distncias inteiras da clula unitria ao longo de cada uma das suas arestas.
Em geral, por convenincia, os vrtices do paraleleppedo coincidem com
os centros dos tomos representados como esferas rgidas.

Mais de uma nica clula unitria pode ser escolhida para uma
estrutura cristalina particular; mas, em geral, usa-se a clula
unitria com o mais alto grau de simetria geomtrica.
Estrutura Cristalina dos
Metais
A ligao atmica metlica e no
direcional.
Mnimas as restries em relao
quantidade e posio dos tomos
vizinhos mais prximos
nmeros relativamente elevados de
vizinhos mais prximos
empacotamentos compactos dos tomos na
maioria das estruturas cristalinas dos
metais
.
Trs estruturas cristalinas relativamente
simples so encontradas para a maioria
dos metais comuns:
cbica de faces centradas
cbica de corpo centrado
hexagonal compacta.
Estrutura Cristalina dos
Metais
Estrutur Estrutur
Raio Raio
a a
Metal Atmicob Metal Atmicob
Cristalin Cristalin
(nm) (nm)
aa aa
Alumnio CFC 0,1431 Nquel CFC 0,1246
Cdmio HC 0,1490 Ouro CFC 0,1442
Chumbo CFC 0,1750 Platina CFC 0,1387
Cobalto HC 0,1253 Prata CFC 0,1445
Cobre CFC 0,1278 Tntalo CCC 0,1430
Cromo CCC 0,1249 Titnio () HC 0,1445
Tungstni
Ferro () CCC 0,1241 CCC 0,1371
o
Molibdni
CCC 0,1363 Zinco HC 0,1332
o
Estrutura cbica corpo centrado
(C.C.C ou BCC)

Coordenao NC =
8

As direces mais compactas so as diagonais do cubo


Tem dois tomos / posies por clula
O parmetro de malha 4R / 31/2
O FCA = 0,68
Estrutura cbica corpo centrado (CCC )

Geometria
cbica com tomos localizados:
com tomos localizados em todos os oito vrtices
um nico tomo localizado no centro do cubo.
Ferro, Tungstnio, Molibdnio
Os tomos no centro e nos vrtices se tocam
uns nos outros ao longo das diagonais do
cubo, e o comprimento da clula unitria a e
o raio atmico R esto relacionados por:
N de tomos na clula unitria
Dependendo da localizao do tomo, ele pode ser considerado
como compartilhado por clulas unitrias adjacentes,
apenas uma frao do tomo est associada a uma clula
especfica.
Por exemplo, nas clulas unitrias cbicas, um tomo completamente
no interior da clula unitria pertence quela clula unitria, um
tomo em uma face da clula compartilhado com outra clula e um
tomo localizado em um vrtice compartilhado por oito clulas.

O nmero de tomos por clula unitria, N, pode ser


calculado pela seguinte frmula:

Ni = o nmero de tomos no interior


Nf = o nmero de tomos nas faces
Nv = o nmero de tomos nos vrtices
N de tomos (CCC)
Por exemplo:
Na estrutura cristalina CCC existem oito
tomos nos vrtices (N v = 8), nenhum
tomos na faces (N f= 0) e um tomo no
interior (N i = 1).
2

2 tomos inteiros associados a


esta clula unitria
Centro dos tomos nos vrtices
Nmero de Coordenao
nmero de vizinhos mais prximos ou tomos em
contato

o tomo na face anterior tem


como vizinhos mais prximos:

quatro tomos que esto localizados nos vrtices ao seu


redor
quatro tomos que esto localizados nas faces e que esto
em contato pelo lado de trs
e quatro outros tomos de faces equivalentes localizados na
prxima clula unitria, sua frente, os quais no esto
representados na figura.
Fator de empacotamento
atmico
Relao
entre o volume ocupado
pelos tomos e o volume da clula
unitria.
soma dos volumes das esferas de todos os
tomos no interior de uma clula unitria
dividido pelo volume da clula unitria, isto
:
Estrutura cbica de face
centradas (C.F.C)
Geometria
cbica com os tomos
localizados:
em cada um dos vrtices
nos centros de todas as faces do cubo.
Ouro, Prata, Cobre, Alumnio
Esferas (ou ncleos inicos) se tocam umas
s outras ao longo de uma diagonal da face
O comprimento da aresta do cubo a e o
raio atmico R esto relacionados pela
expresso:
Estrutura Hexagonal
compacta (H.C)
Geometria Hexagonal:
As faces superior e inferior da clula
unitria so compostas por seis tomos
que formam hexgonos regulares e que
envoluem de um nico tomo central.
Outro plano, que contribui com trs tomos
adicionais para a clula unitria, est
localizado entre os planos superior e
inferior.
Os tomos localizados nesse plano
intermedirio tm como vizinhos mais prximos
tomos em ambos os planos adjacentes.
N de vizinhos
Clculo
do nmero de
vizinhos

um sexto de cada tomo localizado nos


vrtices atribudo a uma clula unitria
(em vez de 8, como acontece na estrutura cbica).
Uma vez que na estrutura HC existem:
6 tomos em vrtices em cada uma das faces
superior e inferior
(para um total de 12 tomos em vrtices)
2 tomos nos centros das faces
(um em cada uma das faces superior e inferior)
3 tomos internos no plano intermedirio
Diferena entre C.F.C. e H.C.

A plane
B plane

C plane

A plane
ABCABCABC empacotamento ABABAB empacotamento
[Cbica de faces centradas (CFC)] [Hexagonal compacta (HCP)]
Exerccio 1
Calcule o volume de uma clula
unitria CFC em termos do raio
atmico R
Exerccio 2
Mostre que o fator de
empacotamento atmico para a
estrutura cristalina CFC de 0,74.
Comparao de estruturas
cristalinas

Estrutura coordenao FCA direo mais


compacta

Cbica de corpo centrado (CCC) 8 0.68 diagonal do cubo

Cbica de faces centradas (CFC) 12 0.74 diagonal da face

Hexagonal compacta (HC) 12 0.74 lado do hexgono


Clculo de massa especfica
para metais
Um
conhecimento da estrutura cristalina
de um slido metlico permite o clculo
de sua densidade terica, , pela relao:

n : N de tomos associados a cada clula unitria


A: peso atmico
VC: volume da clula unitria
NA: n de Avogrado (6,02x 1023 tomos)
Exerccio 3
Densidade terica do Cobre: O cobre tem um raio
atmico de 0,128 nm, uma estrutura cristalina CFC e
um peso atmico de 63,5 g/mol. Calcule a densidade
terica e compare a resposta com a densidade medida
experimentalmente (8,94 g/cm3)
Polimorfismo e Alotropia
Alguns metais, assim como alguns no metais, podem
apresentar mais de uma estrutura cristalina
um fenmeno conhecido como polimorfismo.

Quando encontrado em slidos elementares, essa


condio chamada frequentemente de alotropia.

A estrutura cristalina que prevalece depende tanto da


temperatura como da presso externa.
Na maioria das vezes, uma mudana da densidade e de
outras propriedades fsicas acompanha uma transformao
polimrfica
Polimorfismo e Alotropia
Carbono
Apresenta vrias formas polimrficas

Diamante: estrutura cbica do diamante.


Cada tomo se carbono se liga a 4
outros tomos, ligaes covalentes

Grafita: Mais estvel que o diamante a


temperatura ambiente, composta por
camadas hexagonais de carbono. Cada
tomo est ligado a 3 vizinhos
coplanares e o 4 eltron vem de uma
ligao fraca de van der waals entre
camadas

Fulerenos: 60 tomos ligados em


configuraes hexagonais e pentagonais.
Polimorfismo e Alotropia
Ferro
Ferrita: Fe- e Fe-. Estrutura cristalina CCC at
912C
Austenita: Fe- : Muda configurao para CFC a 912C
Polimorfismo e Alotropia
Estanho
O estanho branco (ou ), que exibe uma estrutura cristalina
tetragonal de corpo centrado temperatura ambiente,
13,2C (55,8F), temos o estanho cinza (ou a), que
apresenta uma estrutura cristalina semelhante do diamante
Taxa lenta.
Ocorre um aumento no volume (diminuio da densidade)
Desintegrao em p grosseiro cinza
Russia, inverno de 1850. desintegrao dos botes dos
uniformes dos soldados russos
Parmetros de rede
Existem muitas estruturas cristalinas
diferentes possveis
Dividiu-se em grupos de acordo com as
configuraes de suas clulas unitrias e/ou com
seus arranjos atmicos.
Baseado na geometria da clula unitria na
forma apropriada do paraleleppedo (que
constitui a clula unitria), independente das
posies dos tomos na clula.
Estabeleceu-se um sistema de coordenadas x, y,
z
Parmetros de rede
Origem em um dos vrtices da clula
unitria;
Cada um dos eixos x, y e z coincide com
uma das trs arestas do paraleleppedo
A geometria da clula unitria
completamente definida em termos de 6
parmetros:
os comprimentos das arestas, a, b e c
os trs ngulos entre os eixos, , e .

Esses parmetros so denominados


parmetros de rede de uma
estrutura cristalina.
Sistema cristalino
Existem sete possveis combinaes
diferentes de a, b e c e de , e , cada uma
das quais representa um sistema cristalino
distinto.
Cbico
Tetragonal
Hexagonal
Ortorrmbico
rombodrico (tambm chamado trigonal),
monoclnico
triclnico.
7 Sistemas Cristalinos
Pontos, direes e Planos
Cristalogrficos
Especificar dentro de uma clula
unitria
Um ponto
Uma direo cristalogrfica
Um plano cristalogrfico de tomos
Sistema de coordenadas utilizando a
regra da me direita (x, y, z)
Coordenadas de um ponto
A posio de qualquer ponto no interior da
clula unitria pode ser definido em termos
de suas coordenadas como uma frao dos
comprimentos das arestas da clula.

As coordenadas q, r e s constituem as fraes dos


comprimentos

q- frao do comprimento a ao longo do eixo x


r- frao do comprimento b ao longo do eixo y
s- frao do comprimento c ao longo do eixo z
Exerccio 4: Para a clula unitria abaixo,
localize o ponto de coordenadas
(1/4 1 1/2)
Soluo: Para a clula unitria abaixo,
localize o ponto de coordenadas (1/4 1 1/2)

Do esboo da figura (a) os comprimentos das arestas para a


clula unitria so: a = 0,48 nm, b = 0,46 nm, c = 0,40 nm.
Exerccio 5: Especifique as coordenadas
para todas as posies dos tomos para
uma clula unitria do tipo CCC
Direes cristalogrficas
Uma direo cristalogrfica definida como uma reta
entre dois pontos ou um vetor. Os seguintes passos so
utilizados na determinao dos trs ndices direcionais.

1. Um vetor de comprimento adequado fixado de tal maneira


que passa atravs da origem do sistema coordenado.

2. O comprimento da projeo do vetor sobre cada eixo


determinado; estes so medidos em funo das dimenses
da clula unitria: a,b e c.
Direes cristalogrficas
3. Estes trs nmeros so multiplicados ou divididos por
um fator comum para reduzi-los a valores inteiros mais
baixo.

4. Os trs ndices so colocados entre colchetes. Seja


[uvw]. Os inteiros u, v e w correspondem as projees
reduzidas ao longo dos eixos x, y e z respectivamente.
Exemplo: Determine os ndices para a direo
mostrada abaixo.
Soluo
As projees do vetor sobre os eixos x, y e z so respectivamente
a/2, b e 0c. Tornando 1/2 , 1 e 0 em termos dos parmetros da
clula unitria (a, b, c).

Estes devem ser multiplicados ou divididos por um fator comum


para transform-los no menor nmero inteiro.
A reduo desses nmeros para um conjunto de nmero inteiros
com valores menores realizada pela multiplicao de cada um
por um fator 2.

Isto resulta nos inteiros 1, 2, 0. Os ndices direcionais so: [1 2 0].


Antiparalelismo
Para
cada um dos trs eixos, haver coordenadas
tanto positivas como negativas. Assim, tambm
possvel a existncia de ndices negativos, os quais
so representados pela colocao de uma barra sobre
o ndice apropriado.
Por exemplo, a direo tem um componente na direo y.
A mudana dos sinais de todos os ndices produz uma
direo antiparalela; isto , a direo diretamente oposta
direo .
Se mais que uma direo (ou plano) tiver que ser especificada
para uma estrutura cristalina especfica, torna-se imperativo para
a manuteno da consistncia que uma conveno positivo-
negativo, uma vez estabelecida, no seja mudada
Exerccio
Esboce
a direo em um clula
unitria cbica
Observaes
Quaisquer direes paralelas so
equivalentes
um vetor que passa na origem, em (1,1,1),
em (2,2,2), e em (3,3,3) pode ser identificado
pela direo [111]
Famlias de direes equivalente:
<100>
Cristais cbicos: ndices iguais:
EQUIVALENTES
Independente da ordem e dos sinais
Fim!
Cristais Hexagonais
Surge um problema quando se consideram cristais com simetria
hexagonal
pois algumas direes cristalogrficas equivalentes no tero o mesmo
conjunto de ndices.
Isso resolvido com o emprego de um sistema de coordenadas com
quatro eixos, ou de Miller-Bravais
Os trs eixos a1, a2 e a3 esto todos contidos
em um nico plano (chamado de plano basal)
Formam ngulos de 120 entre si. O eixo z
perpendicular a esse plano basal.
Os ndices de direo, que so obtidos como
descrito anteriormente, so representados por
quatro ndices, no formato [uvtw];
Por conveno, os trs primeiros ndices
pertencem s projees ao longo dos
respectivos eixos a1, a2 e a3 no plano basal.
Converso ao sistema de
Milles Bravais
onde os ndices linha esto
associados ao sistema com trs
ndices,

os ndices sem a linha esto


associados ao novo sistema com
quatro ndices de Miller-Bravais.

Obviamente, a reduo ao menor


conjunto de nmeros inteiros pode
ser necessria
Exemplos
A representao de direes cristalogrficas para os cristais hexagonais mais
complicada do que para os cristais que pertencem aos outros seis sistemas.
Para os cristais hexagonais, algumas vezes mais conveniente usar o sistema de
coordenadas com quatro eixos.
Como pode ser observado, foi construda uma grade sobre o plano basal, a qual
consiste em conjuntos de linhas paralelas a cada um dos eixos a1, a2 e a3.
As intersees de dois conjuntos de linhas paralelas (por exemplo, aquelas para a2 e
a3) est sobre o outro eixo e o divide (por exemplo, divide a1 em teros) dentro da
clula unitria hexagonal.
Alm disso, o eixo z na Figura 3.25 tambm est repartido em trs sees com
comprimentos iguais (nos pontos m e n). Vamos nos referir a esse esquema como um
sistema de coordenadas com escala reduzida.
A construo de uma direo especificada por quatro ndices realizada
considerando-se um procedimento semelhante quele que foi descrito anteriormente
(que envolve projees de vetores ao longo dos eixos correspondentes). Nesse caso,
em vez de se considerar as projees em termos dos parmetros da rede a (para a1,
a2 e a3) e c (para o eixo z), empregamos o esquema com escala reduzida da Figura
3.25, isto , usamos a/3 e c/3, em seu lugar.
Famlias de direes
Planos paralelos so equivalentes e
tem os mesmos ndices
Diagonal da face do cubo(12 direes):
famlia <110>
Arestas do cubo:
famlia <100>
Diagonais do cubo:
<111>