Medies e Erros

Medies e Erros

Ser possvel obter o valor

verdadeiro pela medio?

NO.
Limitao das medies
experimentais: h sempre uma
incerteza associada
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Erros de medio

Erros sistemticos:
sempre e s no mesmo sentido; se forem
descobertos podem ser corrigidos ou
eliminados .

Ex: Balana mal calibrada, deficincia de

funcionamento, erros de operao,
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Erros de medio
Erros fortuitos ou aleatrios: sem qq
regularidade; inevitveis; estimativas
dependem de pessoa para pessoa e de
medio para medio; tendem a anular-se
num elevado nmero de medies .

Ex: variaes no ambiente do laboratrio,

limitaes dos instrumentos de medida,
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Erros de medio
Boa preciso: baixa disperso de
resultados. Erros fortuitos pequenos.
Existncia de erros sistemticos:
resultado no exacto.

Fraca preciso: grande disperso de

resultados. Erros fortuitos elevados.
No existncia de erros sistemticos:
resultado exacto.

Fraca preciso: grande disperso de

resultados. Erros fortuitos elevados.
Existncia de erros sistemticos:
resultado no exacto.

Boa preciso: baixa disperso de

resultados. Erros fortuitos pequenos.
No existncia de erros sistemticos:
resultado exacto.
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Distribuio normal dos erros fortuitos
Histograma - Os erros mais pequenos, isto ,
as medies mais prximas do
valor correcto so mais frequentes.

- Os erros tendem a anular-se.

- O valor mdio ento o mais digno

de confiana
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Distribuio normal dos erros fortuitos
Um histograma com nmero infinito de
medies e largura de coluna
infinitamente pequeno teria ento esta
forma.

Ponto de s = estimativa do desvio padro ():

inflexo da
curva n

i
( x x ) 2

s i 1
n 1
sm = desvio padro da mdia :

sm = s / n ( n n dados)
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Distribuio normal dos erros fortuitos
Que significado tem ento o desvio
padro ?

- mede a preciso dos resultados

-aproximadamente 68% dos valores

esto compreendidos no intervalo 1

-aproximadamente 95% dos valores

esto compreendidos no intervalo 2

Desvio padro relativo:

RSD = (s/)x100%
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Distribuio normal dos erros fortuitos
EXEMPLO: Calcular o desvio padro e o desvio padro relativo do seguinte
conjunto de medies:

0,102 1- Calcular a mdia:

0,105
= (0,102+0,105+0,100+0,103+0,100)/5 = 0,102
0,100
0,103
2- Calcular o desvio padro:
0,100
s = [(0,102-0,102)2+(0,105-0,102)2+(0,100-0,102)2+
(0,103-0,102)2+(0,100-0,102)2/(5-1)]1/2 = 0,0021

3- Calcular o desvio padro relativo:

RSD = (s/)x100% = (0,0021/0,102)x100% = 2,1%

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Distribuio t de Student
Quando se determina o desvio padro a partir de n finito, geralmente n <
30, a distribuio dos desvios em torno da mdia objectiva no segue
verdadeiramente uma distribuio normal.

usual neste caso admitir que os desvios seguem a chamada lei de

distribuio t de Student . Assim, exprime-se o intervalo de confiana da
mdia atravs da expresso:

= x t . s / n
O valor de t pode ser encontrado em tabelas e depende de:

a) (n-1), o chamado graus de liberdade da amostra

b) o grau de confiana pretendido para a mdia (geralmente 95 ou 99%)
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PROBLEMA ?

Para se determinar o pH de uma soluo tampo foram efectuadas 7

medies que forneceram os seguintes resultados:

5,12 5,20 5,15 5,17 5,16 5,19 5,15

Calcule:

a) a mdia
b) o desvio padro
c) o desvio padro da mdia
d) o intervalo de confiana da mdia, a 95%
e) o intervalo de confiana da mdia, a 99%
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PROBLEMA ?

A temperatura de fuso do nitrato de clcio tetra-hidratado,

Ca(NO3)2.4H2O, foi medida 10 vezes, tendo-se obtido os seguintes
resultados:

42,70 42,60 42,78 42,83 42,58 42,68 42,65 42,76 42,73 42,71

Calcule o valor mdio da temperatura de fuso do composto e o

respectivo intervalo de confiana a 95%.
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Algarismos Significativos

0 1 2 3 4 5
cm

Quanto mede a barra cinzenta?

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Algarismos Significativos

0 1 2 3 4 5
cm

4,938 cm 5,0 cm 4,94 cm 4,93 cm

Leituras correctas entre outras possveis
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Algarismos Significativos

0 1 2 3 4 5
cm

4,9 cm 4,90 cm
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Algarismos Significativos

0 1 2 3 4 5
cm

5 cm 5,00 cm
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Algarismos Significativos
Algarismos significativos: so
aqueles a que possvel atribuir um
significado fsico concreto.

4,94 cm
O algarismo obtido por estimativa tambm se
considera significativo
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Algarismos Significativos
Algarismos significativos: ao efectuar
mudanas de unidades o nmero de
alg.significativos no se altera:

4,94 cm = 0,0494 m
Os zeros posicionados esquerda do nmero
no so contados como algarismos significativos
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Algarismos Significativos
Algarismos significativos: ao efectuar
mudanas de unidades o nmero de
alg.significativos no se altera:

494 m = 494x10 mm 3

A mudana para uma unidade menor no pode

aumentar o nmero de alg. significativos. Uso de
potncias de 10.
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Algarismos Significativos
EXERCCIO: Qual o nmero de algarismos
significativos das seguintes medies?:
Nm. Alg. Significativos

0,0056 g 2

10,2 C 3

5,600 x 10-4 g 4

1,2300 g/cm3 5
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Algarismos Significativos
Soma ou subtraco de duas medies:
4,32 cm + 2,1 cm = ? 3

4,32 cm + 2,1 cm = ?
4,32 cm Resultado:
+ 2,1 cm 6,4 cm
(6,42 arredonda para 6,4)
6,42 cm (regra da menor casa decimal)
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Algarismos Significativos
Arredondamentos:
4,56 arredondado s dcimas: 4,6
4,54 arredondado s dcimas: 4,5
4,55 arredondado s dcimas:
(depende do critrio)

Como o algarismo que o precede impar,

o valor deste aumenta uma unidade: 4,6
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Algarismos Significativos
Arredondamentos:

4,555 arredondado s centsimas: 4,56

4,551 arredondado s dcimas: 4,6

4,549 arredondado s dcimas: 4,5

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Algarismos Significativos
Soma ou subtraco de duas medies:
1,0 m - 0,05 m = ?
1,0 m 0,9 m
-0,05 m
0,95 m ou
1,0 m ?
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Algarismos Significativos
Multiplicao ou diviso de duas medies

4,32 cm x 2,1 s = ?
4,32 cm
x 2,1 s 9,1 cm.s
9,072 cm.s (Regra do menor n de
algarismos significativos)
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Algarismos Significativos
Multiplicao ou diviso de duas medies

0,0247 mol 2,1 dm3 = ?

0,0247 mol
2,1 dm3 0,012
0,0117619mol/dm3 mol/dm3
(Regra do menor n de
algarismos significativos)
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Algarismos Significativos
E se tivermos de somar 100 parcelas de 0,10 m ?

0,10 + 0,10 + 0,10 = 100 x 0,10 = ?

(mtodo mais simples,
mas no esquecer que se
trata de somas, regra da
menor casa decimal,
centsimas)

= 10,00 m
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Algarismos Significativos
E se tivermos de multiplicar 0,10 m 100 vezes ?

0,10 x 0,10 x 0,10 = (0,10)100 = ?

(mtodo mais simples,
mas no esquecer que se
trata de multiplicaes,
regra do menor n de alg.
significativos, 2)

= 1,0x10-100 m
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Algarismos Significativos
Diferentes operaes com valores de medies,
na mesma expresso.
(0,58 dm3 0,05 dm3) x 0,112 mol/dm3 = ?
Mtodo 1: fazer uma operao de cada vez,
tendo em conta os alg.signif.:
(0,58 dm3 0,05 dm3) x 0,112 mol/dm3 = 0,53 dm3 x 0,112
mol/dm3 =

= 0,059 mol
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Algarismos Significativos
(0,58 dm3 0,05 dm3) x 0,112 mol/dm3 = ?
Mtodo 2 (PREFERVEL!): analisar a expresso e determinar
qual o n de algarismos significativos final; depois calcular o
resultado sem arredondamentos intermdios, fazendo-se s o
arredondamento final atendendo ao n de algarismos
significativos:

(2 alg.sign.)
(0,58 3 alg.sign.
dm3 0,05 dm3) x 0,112 mol/dm3 = (2 alg.sign.)

R: 0,05936 mol R: 0,059 mol

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Algarismos Significativos

Problemas:

m = 2,5401 g + 0,57 g + 253,1 g

C = (0,55g / 231,22 g mol-1) / (25,00x10-3 dm3)

pH = -log [H+], [H+]=0,0876 M

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Propagao de erros aleatrios
No caso de uma combinao linear:
Y = k + kaa + kbb + .

eY = [(kaea)2 + (kbeb)2 + ]1/2

Por exemplo: volume gasto na bureta:
volume inicial: 5,44 0,02 cm3
volume final: 22,04 0,02 cm3

volume gasto = vol.final vol.inicial = 22,04 5,44 = 16,60 cm 3

e(volume gasto) = (0,022 + 0,022)1/2 = 0,028 cm3
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Propagao de erros aleatrios
Considere a preparao de uma soluo:

m(NaCl)= 0,4587 0,0002 g (erro padro)

V(balo) = 50,00 0,06 cm3

|NaCl| = m/V = 0,08416 ?? g/dm3

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Propagao de erros aleatrios
No caso de uma expresso multiplicativa:
Y = k.ab/cd
eY = Y. [(ea/a)2 + (eb/b)2 + (ec/c)2 + (ed/d)2]1/2

Ento para o caso da soluo de NaCl:

e|NaCl| = |NaCl|. [(emassa/massa)2 + (eVol/Vol)2]1/2
= 0,08416. [(0,0002/0,4587)2 + (0,06/50)2]1/2 =
= 0,08416. (1,98987e-7 + 0,00000144)1/2 = 0,000108 g/dm3
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Propagao de erros aleatrios
Como apresentar o resultado final ?
No caso da concentrao de NaCl:
|NaCl| = 0,08416 g/dm3 (atendendo aos alg.signif.)
erro = 0,000107 g/dm3

Esta casa decimal contm incerteza, logo a

seguinte deixa de ter significado.

Assim: |NaCl| = 0,0842 0,0001 g/dm3

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Propagao de erros aleatrios
Como apresentar o resultado final ?
No caso do volume gasto:
Vgasto = 16,60 cm3 (atendendo aos alg.signif.)
erro = 0,028 cm3

Neste caso no h perda de alg. signif. Arredondar

o erro.

Assim: Vgasto = 16,60 0,03 cm3

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Propagao de erros aleatrios
Como proceder em casos (pouco provveis)
como o seguinte?
densidade = 2,15 g/cm3 (atendendo aos alg.signif.)
erro = 0,003 g/cm3

Ser o erro nulo ? No. Arredondar sempre para

cima.

Assim: densidade = 2,15 0,01 g/cm3

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Propagao de erros aleatrios

y = ak ey = y.[k.ea/a]

y = ln a ey = [ea / a]

y = log a ey = [ea.log e / a] = [ea 0,4343 / a]

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Propagao de erros aleatrios

PROBLEMA ?

Determinou-se a seguinte concentrao rigorosa

para uma soluo de HCl: 0,0940 0,0004 M

Calcular o pH da soluo com o respectivo erro

associado.
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Propagao de erros aleatrios

RESOLUO

Sendo pH = - log [H+], e atendendo expresso do

clculo de erro apresentada anteriormente, o erro
de preciso no pH de:

(0.0004 x 0,4343) / 0,0940 = 0,001(8) = 0,002

Resultado final: pH = 1,027 0,002

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Expresses globais
Que volume, em cm3, de uma soluo 0,244 mol/dm3 NaCl
necessrio para obter 4,9 mg do sal?
MM(NaCl)=58,442 g/mol Expresso global:
4,9 mg em mol? V(cm3) = m(mg)/(MM.Cmol/dm3)
=4,9x10-3 (g) /MM (g/mol)
=8,384x10-5 mol =4,9/(58,442x0,244)
=0,34 cm3
V= n/C =8,384x10-5 (mol)/ Torna mais fcil uma sucesso
0,244 (mol/dm3 )=3,436 x10-4 de clculos semelhantes e o
dm3 estudo da propagao dos
=3,4x10-1 cm3 = 0,34 cm3 erros
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Erros e Tratamento de Dados

Consultar Bibliografia: Algarismos Significativos, Erros e

Tratamento de Dados Uma Introduo (Eduardo
Marques).

Resolver Exerccios: Erros e Tratamento de Dados

Problemas (Laboratrio de Qumica I 2004/05).

Disponveis na PACIENCIAS a partir de 6 Feira, 8/10/2004.