Disciplina de Análise Instrumental I

Laboratório de Análise Instrumental (Lab. 313)

Prática de pHmetria – Turma BM171

Alunos: Bruno Lima Hammer, Daniel Coelho de Oliveira, Maria Kelly G. Ferreira e
Stéphanie Diana N. Oliveira

MEMORIAL DE CÁLCULOS

1. Dados obtidos e cálculos

1.1 Calibração e medição com dois pontos

Tampões escolhidos: 7,00 e 4,00

No display do instrumento

Slope: 98,03%

pH0: 7,24

pH da amostra (calibração com dois pontos): 2,42

1.2. Calibração com vários pontos e testes de desempenho

Curva de calibração
pH nominal pH lido ΔE (mV)
2,00 1,98 303
4,00 3,98 188
6,86 6,80 26
7,00 6,98 16
10,00 10,01 -160

Tampões considerados: pH 4, pH 7 e pH 10
Equação da reta ΔE = -57,749x + 419,48

Coeficiente de determinação ou quadrado do coeficiente de correlação (R2): 0,9999

Temperatura: 22,6 0C; Fator de resposta teórico: ; slope (%): 98,03

pH0: 7,24 ; potencial de assimetria: 15,2 mV

ΔE (mV) da amostra: 1,407

pH da amostra (curva de calibração): 5,52

Reprodutividade:
medições pH ácido Tempo de pH básico Tempo de
Tampão 4,00 resposta (s) Tampão 10,00 resposta (s)
1 3,96 23 10,01 84
2 3,99 72 10,01 85.
3 3,99 85 10,00 87
4 3,99 76 10,00 81
5 4,00 84 10,00 72
6 - - - -
7 - - - -
8 - - - -
 9 - - - -
10 - - - -

Desvio padrão relativo das leituras repetidas: 0,3401% e 0,0488%

Tempo de resposta médio das leituras: 79,9 segundos

2. Tarefas

2.1. Avalie os resultados obtidos nos testes de desempenho.

No teste de calibração com dois pontos o slope ficou dentro da faixa

recomendada para o bom funcionamento de um eletrodo, o pH0 deu uma variação
de 0,24 acima do pH real do tampão escolhido. O pH da amostra com essa calibração
foi de 2,42. Na calibração com vários pontos houve uma variação média de 0,03 do
pH lido para o pH nominal, o teste de desempenho por reprodutibilidade houve uma
variação de 0,02 do pH lido para o pH ácido 4,00 e no pH básico de 10,00 a variação
foi de 0,01.

2.2. Compare, em termos de precisão e exatidão, a curva de calibração externa com

cinco pontos e a calibração interna com dois pontos. Leve em consideração o
coeficiente angular.

A curva de calibração externa de cinco pontos é mais precisa e confiável — além de

ser mais exata — do que a calibração interna com dois pontos, uma vez que a
externa utiliza um número maior de pontos experimentais, o que nos ajuda a ter
uma aferição mais específica do coeficiente angular, pois é ele que nos mostra a
inclinação da curva de calibração.

Com isso em mente, podemos compreender que a calibração interna tem uma
precisão e exatidão inferior à da externa, pois se tem apenas dois pontos, ou seja, a
quantidade de informações é menor e com isso não há informações suficientes para
se calcular um coef. angular com precisão (porque é mais provável de cometer
erros).

2.3. Calcule o pH da solução amostra.

pH da amostra

100 = -57,749+ 419,48

100 – 419,48 = -57,749

-319,48 = -57,749

pH= -319/-57,75

pH= 5,52

2.4. Faça um desenho esquemático do eletrodo de vidro utilizado na análise,

indicando e comentando as principais partes.

A foto do desenho está na última página deste PDF.

Cálculos:

• Calibração com vários pontos e testes de desempenho

pH0:

pH0 = -57,749 + 419,48

57,749 pH0 = 419,48

pH0 = 419,48/57,749

pH0 = 7,24

Potencial de assimetria:

ΔE= -57,749 x 7,00 + 419,48

ΔE= 15,2 Mv

• Desvio padrão relativo

Para calcular o desvio padrão relativo, é preciso primeiro calcular a média das
leituras dos Phs.

pH ácido:

(3,96 + 3,99 + 3,99 + 3,99 + 4,00)

= 3,986
5

Após as médias calculadas, é feito o desvio padrão.

(3,96 − 3,986) = −0,026

(3,99 − 3,986) = 0,004

(3,99 − 3,986) = 0,004

(3,99 − 3,986) = 0,004

(4,00 − 3,986) = 0,014

∴
(-0,026)2 + (0,004)2 + (0,004)2 + (0,004)2 + (0,014)2 =
0,000676 + 0,000016 + 0,000016 + 0,000016 + 0,000196 =
0,000920
∴
0,000920
=  0,000184 ∴ √0, 000184  ≅  0,01356
5

Agora podemos calcular o desvio padrão relativo.

0,01356
⋅ 100 = 0,3401, portanto, o desvio padrão relativo é 0,3401%
3,986

pH básico:

(10,01+10,01+10,00+10,00+10,00)
Média: 5
= 10,004

Desvio padrão:

10,01 − 10,004 = 0,006

 10,01 − 10,004 = 0,006

10,00 − 10,004 = −0,004

10,00 − 10,004 = −0,004

10,00 − 10,004 = −0,004

(0,006)2 + (0,006)2 + (- 0,004)2 + (- 0,004)2 + (- 0,004)2 =

0,000036 + 0,000036 + 0,000016 + 0,000016 + 0,000016 =

0,000120

0,000120
= 0,000024  ∴  √0, 000024  ≅  0,00489
5

Desvio padrão relativo:

0,00489
⋅ 100 = 0,0488,
10,004