Estrutura Atmica

A estrutura dos tomos afeta os tipos de

ligao que mantm os materiais coesos.
Esses diferentes tipos de ligao
modificam diretamente a adequao dos
materiais as aplicaes de engenharia
Estrutura Atmica
Composio
Estrutura
Qumica

Propriedades
Comportamento
Estrutura Atmica
Podemos estudar a estrutura dos materiais em 5
nveis diferentes:
1. Macroestrutura
2. Microestrutura
3. Nanoestrutura
4. Arranjos atmicos de curto e longo
alcance
5. Estrutura atmica
 Macroestrutura
Escala da ordem de 105 nm
caractersticas: porosidade, revestimentos
superficiais ou mesmo microtrincas.
Microestrutura
Escala da ordem de 10 a 1000 nm.
Caracteristicas:
Tamanho mdio, distribuio do tamanho e
orientao dos gros.
Nanoestrutura
a estrutura do material numa escala de
comprimento de 1 a 100 nm.
Caractersticas: Agregados atmicos
 Arranjos atmicos de curto e longo
alcance
Permite distinguir entre materiais:
Amorfos: No apresentam ordenamento de longo alcance de
tomos.

Cristalinos: que exibem arranjos peridicos de longo alcance

de tomos, estes tomos esto dispostos em um padro
tridimensional
 Nvel de estrutura Exemplos de tecnologia

Estrutura atmica Ferramentas de corte so

recobertas com filmes finos de
diamante.
Arranjos atmicos: ordem de PZT (piezoeltrico), estrutura
Longo alcance cristalina tetragonal
Arranjos atmicos: ordem de Vidros amorfos (SiO2) -base da
Curto alcance industria de comunicao de
dados Fibra pticas
Nanoestrutura Ferrofluidos-nanopartculas de
FeO2
Microestrutura Os gros do ao, quanto menores
mais resistncia.
Macroestrutura Revestimentos de tintas de
automveis, maior resistncia a
corroso.
Exemplos de tecnologia

Macroestrutura do silcio
purificado
Ligaes Atmicas
H 4 mecanismos pelos quais os tomos
dos materiais usados em engenharia so
unidos:
Ligaes metlicas Ligaes primrias, fortes.
Resultam da transferncia
Ligaes covalentes ou compartilhamento de
Ligaes inicas eltrons

Ligaes de van der Waals

 Ligaes metlicas
Atrao mtua entre cargas positivas e negativas;
Sempre encontrada em compostos de um elemento
metlico e outro no metlico:
Metlico: cede eltrons (ction);
No metlico: recebe eltrons (nion)
Atrao Coulombiana: Ions positivos e negativos, em
virtude de suas cargas
Ligaes covalentes
Compartilhamento de eltrons.
Dois tomos que esto covalentemente ligados
iro contribuir com pelo menos um eltron para a
ligao e os eltrons compartilhados, sero
considerados pertencentes aos dois tomos.
 Ligaes inicas
Encontrada em metais ou ligas;
Materiais Metlicos:
Um, dois ou trs eltrons de valncia;
No so ligados, mas livres para circular pelo material;
Formam um mar de eltrons livres
Ligaes de Van der Waals
So ligaes mais fracas que as primeiras;
So ligaes encontradas em gases inertes;
So ligaes entre molculas que so ligadas
covalentemente;
Do origem a dipolos moleculares;
Pontes de Hidrognio
Molculas
Uma molcula pode ser definida como um grupo de tomos
que so ligados por ligaes primrias fortes, mas cujas
ligaes a outros grupos similares so fracas.
Ligaes de Van der Waals
ESTRUTURA CRISTALINA

18
ESTRUTURA CRISTALINA

Os materiais slidos podem ser

classificados de acordo com a
regularidade segundo a qual os tomos
ou ons esto arranjados uns em relao
aos outros.
 ARRANJAMENTO ATMICO
Estrutura Cristalina: Maneira como os tomos esto
dispostos na estrutura.
Material cristalino : Os tomos encontram-se ordenados
sobre longas distncias atmicas formando uma rede
cristalina.
Todos os metais, muitas cermicas e alguns polmeros formam
estruturas cristalinas sob condies normais de solidificao

20
 O Cristal Perfeito - Estrutura Cristalina
Muitos materiais - metais, algumas cermicas, alguns polmeros - ao se
solidificarem, se organizam numa rede geomtrica 3D - a rede
cristalina.
Estes materiais cristalinos, tm uma estrutura altamente organizada,
em contraposio aos materiais amorfos, nos quais no h ordem de
longo alcance.

Cristal 1

Fronteira

Cristal 2
Fronteira entre dois cristais de TiO2. Carbono amorfo.
Note a organizao geomtrica dos tomos. Note a desorganizao na posio dos tomo

Imagens obtidas com Microscpio Eletrnico de Transmisso (MET). 21

Rede cristalina
Rede cristalina
Conjunto de pontos, denominados pontos da rede (ou
stios) arranjados num padro peridico tal que as
vizinhanas de cada ponto so idnticas.
Um ou mais tomos so associados a cada sitio da rede
(base);
Cada tomo:
Ordenamento de curto alcance.
Vizinhanas idnticas:
Ordenamento de longo alcance.
A rede difere de material para material em forma e
tamanho, dependendo do tamanho dos tomos e do tipo
de ligao entre eles.
CLULA UNITRIA
(unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional,)

CLULA UNITRIA

Os tomos so representados como esferas rgidas

24
 CLULA UNITRIA
A clula unitria ou rede cristalina descrita em termos do
comprimento dos vetores de translao a, b e c e do ngulo
formado entre eles.

A direo dos vetores unitrios a, b e c define a direo dos

eixos x, y e z, chamados de eixos cristalinos ou cristalogrficos.

s quantidades a, b, c, , , d-se o nome de parmetros de

rede.

25
 Parmetro de rede
A distncia entre dois tomos da cela unitria que
fornece a repetio chamada parmetro de rede.
 Os Sistemas Cristalinos
Os tipos de redes cristalinas tridimensionais esto
convenientemente agrupados em sete sistemas cristalinos
de acordo com os sete tipos convencionais de clulas
unitrias:
cbico
ortorrmbico
tetragonal
monoclnico
rombodrico
triclnico e hexagonal
So todas as formas de clulas unitrias possveis que podem ser
"empilhadas" e preencher totalmente o espao tridimensional. Estes
sistemas incluem tdas as possveis geometrias de diviso do espao por
superfcies planas contnuas.

Reticulado

Clula Unitria
x, y, z = eixos
a, b, c = comprimentos das
arestas
, , = ngulos interaxiais
 Sistemas Cristalinos e Redes de Bravais
Os sistemas cristalinos so apenas entidades geomtricas.
Quando posicionamos tomos dentro destes sistemas
formamos redes (ou estruturas) cristalinas.
Existem apenas 14 redes que permitem preencher o espao 3D.
Representam as possibilidades de preenchimento dos sete
reticulados cristalinos por tomos.
Ns vamos estudar apenas as redes mais simples:

a cbica simples - cs (sc - simple cubic)

a cbica de corpo centrado - ccc (bcc - body centered cubic)
a cbica de face centrada - cfc (fcc - face centered cubic)
a hexagonal compacta - hc (hcp - hexagonal close packed)

30
 As 14 Redes de Bravais

Cbica Simples Cbica de Corpo Cbica de Face Tetragonal Tetragonal de

Centrado Centrada Simples Corpo Centrado

Ortorrrmbi Ortorrrmbica de Ortorrrmbica de Ortorrrmbica Rombodrica

ca Simples Corpo Centrado Base Centrada de Face Centrada Simples

Hexagonal Monoclnic Monoclnica de Triclnica

a Simples Base Centrada
31
NMERO DE CLULAS UNITRIAS

volume total
NC =
volume da clula

32
33
 ESTRUTURA CRISTALINA
Alguns materiais podem ter mais de uma estrutura
cristalina dependendo da temperatura e presso.
Polimorfismo (substncias compostas) ou alotropia
(elementos puros)
Geralmente as transformaes polimorficas so
acompanhadas de mudanas na densidade e mudanas de
outras propriedades fsicas.
 Variao alotrpica do carbono

Diamante duro porque todas as suas ligaes so covalentes.

Grafite tem ligaes covalentes apenas em alguns planos.

35
36
 Estruturas Cristalinas dos
Metais
Como a ligao metlica no direcional no h grandes
restries quanto ao nmero e posio de tomos
vizinhos. Assim, os metais tero NC alto e empilhamento
compacto.

A maior parte dos metais se estrutura nas redes cfc, ccc e

hc

Daqui pr frente representaremos os tomos como

esferas rgidas que se tocam. As esferas estaro
centradas nos pontos da rede cristalina.

37
 SISTEMA CBICO
Os tomos podem ser agrupados dentro do sistema cbico
em 3 diferentes tipos de repetio:

Cbico simples

Cbico de corpo centrado

Cbico de face centrada

38
REDE CBICA SIMPLES
 REDE CBICA SIMPLES
Apenas 1/8 de cada tomo
cai dentro da clula unitria,
ou seja, a clula unitria
contm apenas 1 tomo.

Essa a razo para que os

metais no cristalizem na
estrutura cbica simples
a (devido ao baixo
empacotamento atmico)
Parmetro de rede
40
RELAO ENTRE O RAIO ATMICO (R) E O
PARMETRO DE REDE (a) PARA A REDE
CBICO SIMPLES

No sistema cbico simples

os tomos se tocam na face.

a= 2 R

41
FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO
PARA ESTRUTURA CBICA SIMPLES

N TOMOS x VTOMOS
FATOR DE EMPACOTAMENTO =
VCLULA UNITRIA

VTOMOS = VESFERA = . . =
()

. . = ,

VCLULA = VCUBO =

42
 REDE CBICA SIMPLES
Nmero de coordenao = 6
Fator de empacotamento= 0,52
No h exemplos de metais puros,
fator de empacotamento muito
baixo
Nmero de coordenao

CBICO
NC = 6
SIMPLES
 ESTRUTURA CBICA DE
CORPO CENTRADO

Filme

45
 NMERO DE TOMOS
1/8 de tomo

1 tomo inteiro

N de tomos = ?

47
Estrutura Cristalina Cbica de Corpo
Centrado (CCC)

2 tomos/c.u.
N.C. = 8
F.E.A. = 0.68
Cr, Fe(a), W

48
49
 ESTRUTURA CBICA DE
FACE CENTRADA

Filme
25

50
 NMERO DE TOMOS ARA CFC

N de tomos = ?
51
 A rede cfc
A rede cbica de face centrada uma rede cbica na qual
existe um tomo em cada vrtice e um tomo no centro de
cada face do cubo. Os tomos se tocam ao longo das
diagonais das faces do cubo.

Al, Ag, Cu, Au

a
1/8 de tomo

R
1/2 tomo

Nmero de tomos na clula unitria

Na= 6x1/2 + 8x(1/8) = 4
Relao entre a e r
4R = a2 => a = 2R2 NC = 12
52
Parmetro de rede
(aCFC)
a2 + a2 = (4R)2
2 a2 = 16 R2
a2 = 16/2 R2
a2 = 8 R2
a= 2R (2)1/2
= 2 2
53
54
TABELA RESUMO PARA O
SISTEMA CBICO
N de N de Parmetro Fator de
tomos Coordena de rede (a) Empacotame
o nto (F.E)

CS 1 6 2R 0,52

CCC 2 8 0,68

CFC 4 12 0,74
56
ESTRUTURA HEXAGONAL SIMPLES
Formada por 2 hexgonos sobrepostos, e em cada vrtice
destes hexgonos, existe um tomo. Um outro tomo
localiza-se no centro de cada hexgono.
 ESTRUTURA HEXAGONAL
SIMPLES
Os metais no cristalizam no
sistema hexagonal simples
porque o fator de
empacotamento muito baixo

Entretanto, cristais com mais de

um tipo de tomo cristalizam
neste sistema

58
ESTRUTURA HEXAGONAL SIMPLES

N de tomos dentro da clula

unitria:
1/6 de tomo nos vrtices e nas
faces: 12x1/6+1=3 tomos
a(parmetro de rede)=c=2r
ESTRUTURA HEXAGONAL SIMPLES
Volume da clula:
VHS= SHe.H =

Fator de empacotamento:

N TOMOS x VTOMOS

VCLULA UNITRIA
 EST. HEXAGONAL COMPACTA

Cada tomo tangencia 3

tomos da camada de
cima, 6 tomos no seu
prprio plano e 3 na
camada de baixo do seu
plano
O nmero de
coordenao para a a = parmetro de rede
R = raio atmico
estrutura HC 12 e,
portanto, o fator de
empacotamento o Relao entre R e a:
mesmo da cfc, ou seja, a= 2R
0,74.
 A rede hexagonal compacta pode ser representada por um
prisma com base hexagonal, com tomos na base e topo e
um plano de tomos no meio da altura.

c/2

a
 A rede hc (cont.)
Clculo do fator de empacotamento atmico

Vista de topo

h
60

63
ESTRUTURA HEXAGONAL COMPACTA
N de tomos dentro da clula unitria:
1/6 de tomo nos vrtices e nas faces e 3 no
interior= 6
Relao entre a e r: 2R = a
FEA = 0.74 NC =12
A rede hc to compacta quanto a cfc
 ESTRUTURA HEXAGONAL
COMPACTA

O sistema Hexagonal Compacto mais comum nos metais (ex: Mg, Zn)

Na HC cada tomo de uma dada camada est diretamente abaixo ou acima dos
interstcios formados entre as camadas adjacentes 65
 Empacotamento timo
O fator de empacotamento de 0.74, obtido nas redes cfc e
hc, o maior possvel para empilhar esferas em 3D.
A A A
B B
C C C
A A A A
B B B
cfc C C C C
A A A A A
B B B B
C C C
A A A A
B B B
C C
A A A
hc

66
Empilhamento de planos compactos das estruturas CFC e HC

67
 CLCULO DA DENSIDADE
O conhecimento da estrutura cristalina
permite o clculo da densidade ():
( )()
=
( )()

= Densidade
na = Nmero de tomos na clula unitria
A = Nmero atmico
Vc = Volume da clula unitria
NA = Nmero de Avogrado (6,02 x 1023
tomos/mol) 68
Exemplo
O cobre possui raio atmico de
0,128 nm, estrutura CFC e peso atmico
de 63,5 g/mol. Calcule sua densidade.
Exemplo
O cobre possui raio atmico de 0,128 nm,
estrutura CFC e peso atmico de 63,5 g/mol. Calcule
sua densidade.

Soluo:
Como a estrutura CFC, o cobre tem 4 tomos por clula
unitria. Alm disso, o volume da clula CFC Vc = a3 = (2R2)3
Desta forma,

= (4 tomos / clula) (63,5 g/mol)

(2 x 0,128.10-7cm x 2)3/clula x 6,02.1023 tomos/mol

= 8,89 g/cm3
 Cristalografia
Para poder descrever a estrutura cristalina necessrio escolher uma
notao para posies, direes e planos.
Posies
So definidas dentro de um cubo com lado unitrio.

71
 Ex: Localize o ponto ( ,1, )

Ex: Especifique as coordenadas de pontos para todas as posies atmicas da clula

CCC.

72
 Direes Cristalogrficas e Pontos do Retculo
Vetores
vetor decomposio

Direo Cristalogrfica
Um vetor se posiciona de tal modo que ele passe pela origem do sistemas
de coordenadas;
O comprimento da projeo do vetor em cada um dos 3 eixos
determinado;
Estes 3 nmeros so reduzidos ao menor nmero inteiro;
Eles so representados dentro de colchetes, [uvw]
ndices de uma direo [120]
x y z
Projees a/2 b 0c
Projees 1/2 1 0
Redues 1 2 0
Representao [120]
74
75
Exemplo:

76
Ex: Determine as direes (ndices de Miller)

77
78
79
 Direes cristalogrficas
As direes so definidas a partir da origem.

Suas coordenadas so dadas pelos pontos que cruzam o cubo unitrio. Se estes
pontos forem fraccionais multiplica-se para obter nmeros inteiros.

[0 0 1]

[1 1 1]
[1 -1 1]
1 1 1 [0 1 1/2]=[0 2 1]

[0 1 0]

[1/2 1 0]=[1 2 0]
[1 1 0]
[1 0 0]

80
 DIREES NOS CRISTAIS

So representadas
entre
colchetes=[uvw]
Famlia de
direes: <uvw>
 DIREES NOS CRISTAIS

So representadas
entre colchetes= [hkl]

Se a subtrao der
negativa, coloca-se
uma barra sobre o
nmero
 DIREES NOS CRISTAIS
So representadas
entre colchetes= [hkl]

Os nmeros devem ser divididos

ou multiplicados por um
fator comum para dar nmeros
inteiros
 DIREES PARA O
SISTEMA CBICO
A simetria desta estrutura permite que as direes equivalentes sejam agrupadas para
formar uma famlia de direes:

<100> para as faces

<110> para as diagonais das faces
<111> para a diagonal do cubo

<110>

<111>
<100>
DIREES PARA O
SISTEMA CCC
No sistema ccc os tomos se tocam
ao longo da diagonal do cubo, que
corresponde a famlia de direes
<111>
Ento, a direo <111> a de maior
empacotamento atmico para o
sistema ccc
DIREES PARA O
SISTEMA CFC
No sistema cfc os tomos se tocam
ao longo da diagonal da face, que
corresponde a famlia de direes
<110>
Ento, a direo <110> a de maior
empacotamento atmico para o
sistema cfc
 PLANOS CRISTALINOS
Por qu so importantes?
Para a determinao da estrutura cristalina Os mtodos de difrao medem
diretamente a distncia entre planos paralelos de pontos do reticulado cristalino.
Esta informao usada para determinar os parmetros do reticulado de um cristal.

Os mtodos de difrao tambm medem os ngulos entre os planos do reticulado.

Estes so usados para determinar os ngulos interaxiais de um cristal.

Para a deformao plstica

A deformao plstica (permanente) dos metais ocorre pelo deslizamento dos tomos,
escorregando uns sobre os outros no cristal. Este deslizamento tende a acontecer
preferencialmente ao longo de planos direes especficos do cristal.
 Planos cristalogrficos
A notao para os planos utiliza os ndices de
Miller, que so obtidos da seguinte maneira:
Obtm-se as interseces do plano com os eixos.
Obtm-se o inverso das interseces.
Multiplica-se para obter os menores nmeros inteiros.

Interseces: 1/2, 1
Inversos: 2, 0 ,1
ndices de Miller: (201)
Em sistemas cbicos o plano (hkl)
normal a direo [hkl]
1/2
88
Exemplo:

89
90
91
 PLANOS CRISTALINOS
Planos (010)
So paralelos aos eixos x e
z (paralelo face)
Cortam um eixo (neste
exemplo: y em 1 e os eixos
x e z em )
1/ , 1/1, 1/ = (010)

92
 PLANOS CRISTALINOS
Planos (110)
So paralelos a um eixo (z)
Cortam dois eixos
(x e y)
1/ 1, 1/1, 1/ = (110)

93
 PLANOS CRISTALINOS
Planos (111)

Cortam os 3 eixos
cristalogrficos
1/ 1, 1/1, 1/ 1 = (111)

94
FAMLIA DE PLANOS {110}
paralelo um eixo

95