FÍSICO-QUÍMICA I

2º Lei da termodinâmica

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 PROCESSOS CÍCLICOS

ΔUciclo = 0 (Tfinal = T inicial)

Qciclo = ΣQ
Wciclo = ΣW (área)

1º Lei da
Termodinâmica
ΔUciclo = Qciclo – Wciclo
SISTEMA RECEBE CALOR E
PRODUZ TRABALHO

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 MAQUINAS

BOMBA DE CALOR
MAQUINA TÉRMICA
TURBINA
REFRIGERADOR

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 A máquina de Denis Papin

Trabalho
Para onde a
máquina rejeita
calor QF

Fonte quente
Fonte fria

De onde a
máquina retira
calor QQ.
Ciclo

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 MOTOR TÉRMICO
Segue abaixo o diagrama esquemático do motor
térmico:

5
 MOTOR TÉRMICO
O rendimento do motor ou eficiência térmica e
dada por:
energia. pretendida

energia.gasta
W
  W  Q1
Q1
1º Lei :
U  Q  W  U  0;
Q  Q1  Q2  W  Q1  Q2
Q1  Q2 Q2
  1
Q1 Q1

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 EXERCÍCIO - MOTOR TÉRMICO
Uma turbina a vapor retira de fonte térmica
quente (vapor) cerca de 400KJ de calor por
segundo, movimentando um motor que tem
um gasto energético de 140KW. Calcule a
eficiência desta máquina.

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 REFRIGERADOR
Segue abaixo o diagrama esquemático do refrigerador:

12: compressão adiabática em um compressor

23: processo de rejeição de calor a pressão constante
34: estrangulamento em uma válvula de expansão (com a respectiva queda de pressão)
41: absorção de calor a pressão constante, no evaporador
8
 REFRIGERADOR
Segue abaixo o diagrama esquemático do refrigerador:

energia. pretendida

energia.gasta
Q2

W 1ºLei
Q2

Q1  Q2

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EXERCÍCIO – REFRIGERADOR

Refrigerador Brastemp Ative! 490 Inox

código do modelo BRZ49BR

Modelo 110V tem potência de 120W

Calcule o rendimento, se o
refrigerador precisa retirar
cerca de 720KJ do
recipiente interno por hora.

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 BOMBA DE CALOR

A eficiência ou coeficiente de desempenho da

Bomba de calor e dada por:
Bomba de calor

energia. pretendida

energia.gasta
Q1

W 1ºLei
Q1

Q1  Q2

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 EXERCÍCIO – BOMBA DE CALOR

Qual a eficiência de uma

bomba de Calor que
fornece 350KJ para o
interior de uma casa,
retirando cerca de 200KJ
do ambiente?

12
 CICLO DE CARNOT

Quatro etapas reversíveis:

1. Expansão isotérmica; 3. Compressão
isotérmica;
2. Expansão adiabática; 4. Compressão
adiabática; 13
 CICLO DE CARNOT

Etapa Est inicial Est final 1º Lei

1 T1, P1 e V1 T1, P2 e V2 ΔU1= Q1 – W1
2 T1, P2 e V2 T2, P3 e V3 ΔU2= – W2
3 T2, P3 e V3 T2, P4 e V4 ΔU3= Q3 – W3
4 T2, P4 e V4 T1, P1 e V1 ΔU4= – W4 14
 CICLO DE CARNOT
Para um ciclo temos:
U cic  0  Qcic  Wcic
Qcic  Wcic
Wcic  W1  W2  W3  W4

Qcic  Q1  Q3

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 CICLO DE CARNOT
O ciclo de Carnot é utilizado para estudo de
transformações macroscópicas em maquinas térmicas;

Consiste em uma máquina simples que transformou-se

em protótipo das máquinas térmicas cíclicas;

Não importa o sentido do ciclo as condições iniciais

serão sempre restauradas;

Para um ciclo reversível as quantidades de calor e

trabalho serão iguais nos sentidos direto e reverso do
ciclo, mudando apenas o sinal;
Ciclos
direto  Wcic  Q1  Q3
reverso  Wcic  Q1  (Q3 )
16
 CICLO DE CARNOT
Segue abaixo a representação esquemática do
ciclo de Carnot:

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ESCALA DE TEMPERATURA TERMODINÂMICA
Para uma maquina reversível, tanto o rendimento quanto a
relação Q1/Q2 pode ser calculadas diretamente pelas medidas
de calor e trabalho que escoam para as vizinhanças;

Dependência apenas com a temperatura;

Temperatura termodinâmica Θ :

Q = aΘ

Q – Calor extraído da de uma fonte;

a - constante.

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 CICLO DE CARNOT
Seguindo por etapas temos:

1º Etapa
3º Etapa
U1  0  QQ  W1
U 3  0  QF  W3
V2 V4
QQ  W1  RTQ ln QF  W3  RTF ln
V1 V3
2º Etapa 4º Etapa
Q  0  U 2  W2 Q  0  U 4  W4
W2  CV (TF  TQ )
W2  CV (TQ  TF )

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 CICLO DE CARNOT
Para o ciclo:

Wcic  W1  W2  W3  W4
V2 V4
Wcic  RTQ ln  CV (TQ  TF )  RTF ln  CV (TF  TQ )
V1 V3

V2 V4
Wcic  RTQ ln  RTF ln
V1 V3

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 CICLO DE CARNOT
Como:
Adiabáticas
V2 eV3  2º etapa reversíveis
V1eV4  4º etapa
TQ  V3 
 1
TQ  V4 
 1
V2 V3
       Wcic  RTQ ln  RTF ln
TF  V2  TF  V1  V1 V4
 1  1
 V3   V4  V3 V4 V2
       Wcic  R (TQ  TF ) ln
 V2   V1  V2 V1 V1
V2 V3

V1 V4
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 CICLO DE CARNOT
Como a eficiência da maquina e dada pela
relação de energia pretendida por energia
gasta, temos que para uma maquina térmica a
energia pretendida e o trabalho e a energia
gasta o calor da fonte quente: Máquina
energia. pretendida Térmica

energia.gasta
Wcic TQ  TF TF
 c   1
Q1 TQ TQ
R (TQ  TF ) ln(V2 / V1 )
c 
RTQ ln(V2 / V1 )

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 CICLO DE CARNOT
Segue então abaixo as eficiências das diferentes maquinas seguindo o
ciclo de Carnot (reversíveis):

TQ  TF TF Turbina ou
c   1
TQ TQ máquina térmica

TQ Bomba de
c 
TQ  TF calor
TF
c 
TQ  TF Refrigerador

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 MAQUINAS TÉRMICAS
Para o sistema abaixo, faremos com que o gás percorra um ciclo
em duas etapas: Primeiro adicionando trabalho ao meio, e na
segunda etapa retirando calor para que retorne a sua condição
inicial:

Experimentalmente observa-se que não é possível inverter este

ciclo (setas pontilhadas), ou seja, ao adicionarmos calor ao meio,
a pá não irá girar no sentido contrario levantando a massa,
apesar disso não contrariar a primeira lei da termodinâmica.

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 MAQUINAS TÉRMICAS
Para os sistemas abaixo, vamos avaliar outra transformação
cíclica, onde desta vez utilizaremos apenas a transferência de
calor:

Para o sistema com alta temperatura, é possível a transferência

de calor para o sistema de baixa temperatura, porém para
completar o ciclo, a transferência de calor do sistema de baixa
temperatura para o de alta temperatura é impossível.

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 2º LEI DA TERMODINÂMICA
Baseado em tudo que discutimos podemos
então enunciar a 2º Lei da termodinâmica:

 Enunciado de Kelvin e Planck: é impossível

construir um dispositivo que opere em um ciclo
termodinâmico e que não produza outros efeitos
além do levantamento de um peso e troca de
calor com um único reservatório térmico.

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 2º LEI DA TERMODINÂMICA
Outro enunciado clássico:

 Enunciado de Clausius: é impossível construir

um dispositivo que opere, segundo um ciclo, e
que não produza outros efeitos além da
transferência de calor de um corpo frio para um
corpo quente.

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 MOTO CONTÍNUO DE 2º ESPÉCIE

O Trabalho líquido será o gerado no motor

térmico menos o gasto na bomba de calor.
Na prática esta maquina é impossível e viola
a segunda lei pois todo o calor da fonte
quente gera trabalho.
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