Mecnica Quntica a a

Obra coletiva

Sumrio a
1 Introduo ca 2 Pr-requisitos e requisitos paralelos e 3 O princ pio da incerteza 4 O conceito de estado 5 O princ pio de superposio ca 5 6 7 9 10

6 Operadores 12 6.1 Valor mdio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 e 6.2 Adio e subtrao de operadores . . . . . . . . . . . . . . . . 17 ca ca 7 A energia e a equao de Schrdinger ca o 18 7.1 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 7.2 A derivada no tempo de um operador . . . . . . . . . . . . . . 22 7.3 O comutador de p e q . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 8 Estados estacionrios a 9 Poo quadrado unidimensional innito c 10 Exemplos simples 10.1 Poo quadrado unidimensional c 10.2 Conectando as solues . . . . co 10.3 A equao da continuidade . . ca 10.4 A barreira de potencial . . . . 10.4.1 Condies de contorno co . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 26 29 29 31 37 39 43

11 Algumas tcnicas matemticas e a 45 11.1 A funo delta de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 ca 11.2 Integral de Fourier . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 12 O espectro cont nuo 47

13 O oscilador harmnico o 50 13.1 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58 14 Operadores unitrios e simetrias a 59 14.1 Exemplos de operadores unitrios . . . . . . . . . . . . . . . . 61 a 14.2 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 15 Rotaes e o momento angular co 16 Autofunes do momento angular co 16.1 As autofunes da componente z do momento angular . . . . co 16.2 Autofunes simultneas do momento angular total e da comco a ponente z . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16.2.1 Construo dos harmnicos esfricos . . . . . . . . . ca o e 16.3 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 Potenciais com simetria central 18 O tomo de Hidrognio a e 18.1 Determinando o comportamento assinttico . o 18.2 As solues da equao radial . . . . . . . . . co ca 18.3 Algumas propriedades do tomo de hidrognio a e 18.4 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 A notao de Dirac ca 20 O Spin 20.1 Elementos de matriz . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20.2 As matrizes de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20.3 Interao Eletromagntica: Formalismo Hamiltoniano ca e 20.3.1 Apndice: O teorema de Euler . . . . . . . . . e 20.4 Acoplamento do spin com o campo magntico . . . . e . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 67 . 67 . 68 . 70 . 74 75 76 78 79 83 86 87 91 92 96 98 102 102

21 As desigualdades de Heisenberg 104 21.1 A relao de incerteza energia x tempo . . . . . . . . . . . . . 106 ca

22 Teoria das perturbaes co 109 22.1 Perturbao de estados estacionrios . . . . . . . . . . . . . . 109 ca a 22.2 Exemplo trivial: Oscilador Harmnico com perturbao linear 113 o ca 22.3 Correes de segunda ordem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114 co 23 Perturbaes de um n co vel degenerado 23.1 Reobtendo as frmulas gerais . . . . . . . . . . o 23.2 Quando o n degenerado. . . . . . . . . . . . vel e 23.3 O efeito Zeeman anmalo . . . . . . . . . . . . o 23.4 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23.4.1 Unidades e fatores de converso . . . . . a 23.4.2 Exerc resolvido . . . . . . . . . . . . cio 23.4.3 Exerc resolvido (Enrico Fermi, 1954) cio 23.4.4 Prova simulada . . . . . . . . . . . . . . 23.4.5 Solues de alguns problemas . . . . . . co 23.4.6 Mais exerc cios resolvidos . . . . . . . . 24 Perturbaes dependentes do tempo co 25 Perturbao peridica prxima ` ressonncia ca o o a a 26 Foras de van der Waals c 26.1 Introduo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ca 26.2 O trabalho de Debye . . . . . . . . . . . . . . 26.2.1 A equao de van der Waals . . . . . . ca 26.3 Causa da Coeso . . . . . . . . . . . . . . . . a 26.3.1 A teoria de London . . . . . . . . . . . 26.3.2 Referncias . . . . . . . . . . . . . . . e 26.4 Relao com a energia do ponto zero . . . . . ca 26.5 Tratamento perturbativo das foras de van der c 26.6 Apndice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . e . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Waals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115 116 117 120 121 122 124 126 129 130 133 134 138 142 . 142 . 142 . 143 . 143 . 145 . 145 . 146 . 149 . 153

27 Sistemas compostos 155 27.1 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161 28 Part culas idnticas e 161 28.1 O princ pio de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162 28.1.1 Adio de momento s angulares . . . . . . . . . . . . . 163 ca

29 O caso quase-clssico a 164 29.1 Regra de transio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170 ca 29.2 Exemplo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171 29.3 Exemplo: oscilador harmnico . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172 o 30 O poo duplo. c 31 Sistemas de dois n veis 32 A molcula da amnia e o 33 A Mecnica Quntica Relativista a a 33.1 Introduo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ca 33.2 A equao de Schrdinger livre . . . . . . . . . . . ca o 33.3 A equao de Klein-Gordon . . . . . . . . . . . . . ca 33.4 A equao de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . ca 33.4.1 Interpretao probabil ca stica . . . . . . . . . 33.4.2 Determinao das matrizes de Dirac . . . . ca 33.4.3 Formulao covariante da equao de Dirac ca ca 33.4.4 Corrente de Probabilidade . . . . . . . . . . 33.4.5 Solues especiais: part co cula em repouso . . 33.4.6 Solues de energia negativa . . . . . . . . . co 33.4.7 Interao com o campo eletromagntico . . . ca e 33.5 A anti-matria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . e 33.5.1 As solues de onda plana . . . . . . . . . . co 33.5.2 A funo de onda do buraco . . . . . . . . . ca 34 Apndice Matemtico 1 e a 34.1 Operadores e suas representaes matriciais co 34.1.1 Transformaes entre bases . . . . . co 34.1.2 Matrizes equivalentes . . . . . . . . . 34.1.3 Autovalores de uma matriz . . . . . . 34.2 Diagonalizao de uma matriz . . . . . . . . ca 34.2.1 Exemplo . . . . . . . . . . . . . . . . 34.2.2 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . 35 Apndice matemtico 2 e a 35.1 A equao de Laplace . . . . . . . . . . . . ca 35.2 O Oscilador Harmnico . . . . . . . . . . . o 35.3 O Campo Uniforme . . . . . . . . . . . . . 35.3.1 Comportamento Assinttico . . . . o 35.4 Apndice do apndice: O Mtodo do Ponto e e e 4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173 177 181 181 . 181 . 182 . 182 . 183 . 184 . 185 . 187 . 188 . 188 . 190 . 190 . 191 . 191 . 192 193 . 193 . 195 . 196 . 197 . 199 . 201 . 203 204 . 204 . 207 . 210 . 214 . 219

. . . . . . . . . . . . Sela

35.4.1 Exemplo simples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220 36 Apndice 3: Otica geomtrica e e 36.1 Equaes de Maxwell . . . . . . co 36.2 A equao do eikonal . . . . . . ca 36.3 Exemplos . . . . . . . . . . . . 36.4 n constante . . . . . . . . . . e 36.5 Dois meios homogneos . . . . . e 36.6 Simetria esfrica . . . . . . . . . e 36.7 Curvatura dos raios de luz . . . 36.8 Lentes esfricas . . . . . . . . . e 36.9 A primeira refrao . . . . . . . ca 36.10A segunda refrao . . . . . . . ca 36.11A equao dos focos conjugados ca . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223 223 224 225 225 226 226 227 231 234 235 238

Introduo ca

Estas notas destinam-se a auxiliar o estudo dos alunos que esto assistindo o a meu curso, um curso introdutrio de mecnica quntica no quarto semestre o a a do Curso de Cincias Moleculares da Universidade de So Paulo. Esto e a a evoluindo para um livro, mas ainda no o so. a a Em particular, no h qualquer pretenso de originalidade. Trata-se aqui a a a de conhecimento estabelecido e amplamente exposto por muitos autores. Em particular, apoiamo-nos extensamente na referncia principal, Landau, Life shitz, [3] partes do qual so aqui reproduzidas, mudando-se apenas a l a ngua. Os alunos que assistem este curso tiveram um semestre de f sico-qu mica e a a onde utilizaram mtodos de mecnica quntica no estudo da espectroscopia atmica e molecular, o que os coloca em uma situao inslita: zeram os o ca o exerc cios antes de ter a teoria! Por isso este curso tem a preocupao de apreca sentar uma formulao conceitualmente acurada daquelas partes da mecnica ca a quntica que so mais usadas em f a a sico-qu mica. Isto explica porque, por exemplo, no tratamos de fenmenos de espalhamento e porque, por outro lado, a o tratamos de simetrias, momento angular e mtodos perturbativos em maior e detalhe do que se costuma fazer em cursos dados em um quarto semestre. Compare-se-o, por exemplo, com os excelentes tratamentos de Wichmann[11] e Nussenzveig[12], que diferem notavelmente deste texto porque escolheram estratgias diferentes: Wichmann realiza um soberbo tour pela fenomenologia e da f sica moderna, e no faz praticamente clculos qunticos; Nussenzveig, a a a que ocupa menos de 1/3 do semestre com mecnica quntica, seleciona um a a n cleo muito mais restrito da matria, essencialmente sistemas de dois n u e veis, 5

e produz um extrato de alta qualidade dos princ pios da teoria. Ambos quase no usam matemtica que no seja de dom a a a nio p blico. Ambos so forteu a mente recomendados como leitura paralela. O volume 3 das famosas Feynman Lectures[13] um outro caso. O e esplndido livro de Feynman , ao contrrio do que se diz, um texto avanado, e e a c requerendo ou um talento excepcional, para aproveit-lo como primeiro texto, a ou um considervel grau de maturidade em f a sica, para acompanhar os vos o do mestre. Os alunos podem comear a l-lo, diria eu, aps uns dois meses c e o deste curso. Ideal para uma leitura posterior ao curso. Mais prximo a este texto, mas muito mais extenso, com cerca de 650 o pginas, est o livro de French e Taylor [14], cobrindo terreno semelhante. a a Se fosse mais curto eu no precisaria produzir estas notas. a Finalmente, a inuncia do livro onde eu estudei, Landau, Lifshitz[3], e dominante e deliberada. Em minha opinio trata-se do melhor texto exe a istente. Contudo, foi escrito para estudantes supostamente em n vel mais avanado do que aqueles aos quais me dirijo. Talvez eu pudesse resumir o obc jetivo deste curso assim: procura-se preparar os alunos para a leitura e uso do magn co Landau. Principalmente nos primeiros cap tulos, segui elmente o grande texto russo, com as adaptaes que se zeram necessrias. Uma alco a ternativa ` altura do Landau existe agora, em portugus: o magn a e co livro do professor Toledo Piza[17].

Pr-requisitos e requisitos paralelos e

Solicita-se ao leitor que estude, antes de prosseguir na leitura destas notas, o cap tulo 1 do Volume III das Feynman Lectures on Physics, que contm uma e excelente descrio da experincia da difrao por duas fendas, conhecida ca e ca como experincia de Young, realizada com eltrons, em lugar da luz (que e e Young usou). Quando eu conseguir realizar isto to bem quanto Feynman, a este pr-requisito ser substitu por um cap e a do tulo introdutrio adicional. A o previso de tempo para que isto acontea de, mais ou menos, da ordem da a c e idade do universo. Dos requisitos paralelos, o mais importante o estudo. A mecnica e a q antica uma experincia nova e estranha, mais estranha do que a teou e e ria da relatividade, e requer hbitos de pensamento novos, que precisam a ser adquiridos aos poucos, ao longo do curso, para no dizer ao longo da a vida1 . Estudar s perto da prova no basta, quase in til. Jean Dieudonn, o a e u e grande matemtico francs da escola Bourbaki, menciona, em seu grande a e
The newer concepts of physics can be mastered only by long familiarity with their properties and uses (Dirac).
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tratado Treatise on Analysis[16], a necessidade de adquirir-se a intuio do ca abstrato. Tambm aqui precisamos dela. De fato, Dirac, em sua grande e obra-prima[1], que muitos consideram o maior livro de f sica desde os Principia de Newton[15], diz: Mathematics is the tool specially suited for dealing with abstract concepts of any kind and there is no limit to its power in this eld. For this reason a book on the new physics, if not purely descriptive of experimental work, must be essentially mathematical. Outro requisito paralelo a leitura de um livro de qualidade, alm destas e e notas. Sugiro desde logo a leitura do prefcio e dos pargrafos 1, 2, 3 e 4 do a a livro de Dirac[1], que pode ser feita logo no comeo do curso. c

O princ pio da incerteza

A experincia de Young para eltrons, em particular a formao de uma e e ca gura de interferncia mesmo quando o feixe de eltrons to rarefeito que e e e a no h d vida de que os eltrons chegam um a um na tela, mostra que a a a u e f sica dos eltrons incompat com o conceito de trajetria. e e vel o No existe, na mecnica quntica, o conceito de trajetria a a a o Isto o conte do do princ e u pio da incerteza, um dos fundamentos da mecnica a quntica, descoberto por Werner Heisenberg em 1927. a A maneira de se obter informaes sobre um sistema quntico (que chamareco a mos, para simplicar, de eltron) realizar interaes entre ele e objetos e e co o clssicos, denominados aparelhos. Por hiptese esses aparelhos podem ser a descritos pela mecnica clssica com a preciso que quisermos. Quando um a a a eltron interage com um aparelho, o estado deste ultimo modicado. A e e natureza e magnitude dessa modicao dependem do estado do eltron, e ca e servem, por isso, para caracteriz-lo quantitativamente. A interao entre a ca o eltron e o aparelho denominada medida. Um aparelho no precisa ser e e a macroscpico. O movimento de um eltron numa cmara de Wilson obo e a e servado por meio da trajetria nebulosa que ele deixa; a espessura dessa o trajetria grande, comparada com as dimenses atmicas. Quando a trao e o o jetria de um eltron determinada com essa baixa preciso, ele um objeto o e e a e inteiramente clssico. a A mecnica quntica, ao menos em seu estgio atual, ocupa um lugar a a a pouco usual entre as teorias f sicas: ela contm a mecnica clssica como um e a a caso limite, e, ao mesmo tempo, necessita desse caso limite para estabelecer a sua linguagem.

O problema t pico da mecnica quntica consiste em predizer o resultado a a de uma medida a partir dos resultados de um certo n mero de medidas anteu riores. Alm disso, veremos mais tarde que, em comparao com a mecnica e ca a clssica, a mecnica quntica restringe os valores das quantidades f a a a sicas medidas (por exemplo, a energia ). Os mtodos da mecnica quntica permitem e a a a determinao desses valores admiss ca veis. O processo de medida na mecnica quntica tem uma propriedade muito a a importante: a medida sempre afeta o eltron medido, e imposs e e vel, por questes de princ o pio, tornar o efeito da medida sobre o eltron arbitrariae mente pequeno (como pode ser suposto na f sica clssica). Quanto mais exata a a medida, mais intenso o efeito sobre o eltron, e somente em medidas de e e e pouca preciso que o efeito da medida sobre o eltron pode ser considerado a e pequeno. E um dos postulados fundamentais da mecnica quntica que as coora a denadas, ou seja, a posio de um eltron pode sempre ser determinada ca e com preciso arbitrria 2 . Suponhamos que, a intervalos denidos t, sejam a a feitas medidas sucessivas das coordenadas de um eltron. Os resultados no e a estaro, em geral, sobre uma curva lisa. Ao contrrio, quanto menor o valor a a de t, mais descont nuos e desordenados sero os resultados, de acordo com a o fato de que no existe uma trajetria para o eltron. Uma trajetria raa o e o zoavelmente lisa s obtida se as coordenadas do eltron forem medidas com oe e pouca preciso, como no caso de uma cmara de Wilson. Para informaes a a co sobre o que uma cmara de Wilson, veja e a http://rd11.web.cern.ch/RD11/rkb/PH14pp/node29.html#28 Se, mantendo-se imutada a preciso das medidas de posio, diminuirmos a ca os intervalos t entre as medidas, ento medidas adjacentes daro valores a a vizinhos `s coordenadas. Contudo, os resultados de uma srie de medidas a e sucessivas, embora estejam em uma regio reduzida do espao, estaro disa c a tribu das, nessa regio, de uma forma totalmente irregular, e nunca em cima a de uma curva lisa. Em particular, quando t tende a zero, os resultados das medidas adjacentes de nenhuma maneira tende a a estar sobre uma reta. Ora, a velocidade tem a direo da reta que, na f ca sica clssica, obtida nesse a e limite. Esta circunstncia mostra que, na mecnica quntica, no existe a vea a a a locidade da part cula no sentido clssico do termo, isto , o limite de (r/t) a e quando t 0. Enquanto, na mecnica clssica, a part a a cula tem posiao e velocidade c bem denidas em cada instante, na mecnica quntica a situao bem a a ca e
Isto no est em contradio com as relaes de incerteza. Elas dizem que no a a ca co a e poss determinar simultaneamente posio e momento . vel ca
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diferente. Se, como resultado de uma medida, determinam-se as coordenadas de um eltron, ento sua velocidade totalmente indenida. Se, ao contrrio, e a e a determina-se a velocidade de um eltron, ento ele no pode ter uma posio e a a ca denida no espao. Assim, na mecnica quntica, a posies e a velocidade c a a co de um eltron so quantidades que no podem ter, simultaneamente, valores e a a denidos.

O conceito de estado

Na mecnica clssica conhece-se o estado de um sistema quando so cona a a hecidas todas as posies e todas as velocidades dos pontos do sistema, em co um determinado instante. A partir desses dados poss predizer todo o e vel futuro, e reconstruir todo o passado do sistema. Ou seja, conhece-se o estado de um sistema quando se pode prever o futuro do sistema com a maior preciso poss (no caso da mecnica clssica essa preciso total). a vel a a a e Na mecnica quntica tal descrio imposs a a ca e vel, uma vez que as coordenadas e as velocidades no podem existir simultaneamente. Assim, a a descrio de um estado na mecnica quntica feita em termos de menos ca a a e quantidades do que na mecnica clssica. Segue-se disso uma conseqncia a a ue muito importante. Enquanto a descrio clssica permite prever o movica a mento futuro com total preciso, a descrio menos detalhada da mecnica a ca a quntica no permite essa preciso. Isto signica que, mesmo que se conhea a a a c o estado de um eltron, seu comportamento em instantes sucessivos , em e e princ pio, incerto. A mecnica quntica no pode fazer previses exatas. a a a o Para um dado estado inicial do eltron, uma medida subseqente pode dar e u vrios resultados. O problema t a pico da mecnica quntica determinar a a a e probabilidade de se obter cada um dos resultados poss veis, ao realizar uma medida (ocasionalmente a probabilidade de se obter um determinado valor pode ser 1, e a de todos os outros zero!). Os processos de medida na mecnica quntica podem ser divididos em a a duas classes. Em uma, que contm a maioria das medidas, esto aquelas e a que, para qualquer estado do sistema, conduzem apenas a resultados mais ou menos provveis. A outra classe contm medidas tais que, dado um qualquer a e dos resultados poss veis dessa medida, existe um estado do sistema no qual a medida d, com certeza, aquele valor. Essas medidas so ditas previs a a veis, e desempenham um papel importante na formulao da mecnica quntica. As ca a a propriedades f sicas do sistema que so determinadas por medidas desse tipo a so chamadas quantidades f a sicas ou observveis do sistema.(Ver Landau, a Lifshitz) Veremos no que segue que, dado um conjunto de quantidades f sicas, nem 9

sempre poss med e vel -las simultaneamente, isto , nem sempre poss e e vel que todas tenham valores denidos ao mesmo tempo. Vimos que este o e caso para a posio e a velocidade de um ponto material, por exemplo. ca Um papel fundamental desempenhado por conjuntos de quantidades e f sicas com a seguinte propriedade: elas podem ser medidas simultaneamente mas, se elas tm todas valores denidos, nenhuma outra quantidade f e sica independente pode ter um valor denido nesse estado. Tais conjuntos de quantidades f sicas so denominados conjuntos completos a de observveis compat a veis. Um conjunto completo fornece uma descrio ca mxima do sistema, e, portanto, caracteriza um estado do sistema. a

O princ pio de superposio ca

Seja q o conjunto das coordenadas de um sistema quntico 3 , e dq o produto a 4 das diferenciais dessas coordenadas . Por exemplo, se q = {x, y, z}, dq = dxdydz. O estado de um sistema descrito por uma funo complexa (q) das e ca coordenadas. O quadrado do mdulo dessa funo determina a distribuio o ca ca de probabilidades dos valores das coordenadas: |(x, y, z)|2 dxdydz a probabilidade de que uma medida realizada sobre o sistema encontre os e valores das coordenadas entre x e x + dx, y e y + dy, z e z + dz. A funo ca denominada funo de onda do sistema. e ca O conhecimento da funo de onda permite, em princ ca pio, calcular a probabilidade dos vrios resultados de qualquer medida (no necessariamente a a das coordenadas). Essas probabilidades so expresses bilineares em e a o (* representando a operao de tomar o complexo conjugado), do tipo ca dq(q)(q)(q) ou dq(q) (q) q

por exemplo. O estado de um sistema varia, em geral, com o tempo. Em conseqncia, ue a funo de onda uma funo tambm do tempo, (q, t). Se a funo ca e ca e ca
Abuso de linguagem. Todos os sistemas so qunticos. A expresso correta seria a a a sistema incorretamente descrito pela f sica clssica. a 4 Ou melhor, o elemento de volume em termos dessas coordenadas.
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de onda conhecida em um instante inicial, segue, do conceito da descrio e ca completa, que ela est, em princ a pio, determinada em cada instante sucessivo. A dependncia precisa da funo de onda com o tempo determinada por e ca e uma equao denominada equao de Schrdinger . ca ca o A probabilidade de que as coordenadas de um sistema tenham qualquer valor, 1. Devemos, ento, ter e a |(q)|2dq = 1 , pois a integral acima exatamente esta probabilidade. e Seja (q) a funo de onda de um sistema. Considere a funo ca ca (q) = (q)ei onde um n mero real. Como as probabilidades dos vrios resultados so e u a a expresses da forma o dq (q)(q)(q) e como dq (q)(q)(q) = dq (q)(q) (q) , vemos que (q) uma descrio da funo de onda do sistema to boa e ca ca a quanto (q). Diz-se , por isso, que a funo de onda de um sistema est ca a denida a menos de uma fase, ou seja, que, se (q) funo de onda de um e ca sistema, (q) tambm .5 e e Seja S um sistema f sico que pode existir tanto num estado de funo ca de onda 1 (q) como no estado de funo de onda 2 (q). A medida de uma ca quantidade f sica f d, por hiptese, o resultado f1 , com probabilidade 1, se a o o sistema estiver em 1 , e o resultado f2 , tambm com probabilidade 1, se o e sistema estiver em 2 . Postula-se ento que: a (1)Toda funo da forma c1 1 + c2 2 , onde c1 e c2 so n meros complexos, ca a u tambm um estado do sistema. e e (2)Neste estado, uma medida de f dar ou o resultado f1 ou o resultado f2 . a
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Na realidade, h quantidades f a sicas tambm da forma e dq (q)(q)(q)

onde (q) outra funo de onda. Como essas quantidades tambm devem permanecer e ca e inalteradas, necessrio acrescentar que a trasformao e a ca (q) = ei (q) deve ser tal que o mesmo usado para todas as funes de onda. e co

11

Este postulado denominado princ e pio de superposio. Segue dele que ca a equao de Schrdinger deve ser linear em . ca o Considere um sistema composto de duas partes, e suponha que o estado do sistema seja dado de uma maneira tal que cada uma de suas partes possui uma descrio completa.6 Ento as probabilidades das coordenadas q1 , da ca a parte 1, so independentes das probabilidades das coordenadas q2 , da parte a 2. Seja 12 (q1 , q2 ) a funo de onda do sistema todo, e 1 (q1 ) e 2 (q2 ) as ca funes de onda das partes 1 e 2, respectivamente. Ento, co a 12 (q1 , q2 ) = 1 (q1 )2 (q2 ) , pois, ento, a o que signica que as probabilidades so independentes. a Se, alm disso, essas partes no interagirem, vale ainda a relao e a ca 12 (q1 , q2 , t) = 1 (q1 , t)2 (q2 , t) |12 (q1 , q2 )|2 = |1 (q1 )|2 |2 (q2 )|2

Operadores

Seja f uma quantidade f sica que caracteriza o estado de um sistema quntico. a Os valores que uma dada quantidade f sica pode assumir so chamados de a autovalores . O conjunto dos autovalores o espectro. Na mecnica clssica e a a 7 as quantidades f sicas so cont a nuas. Na mecnica quntica, no necessariaa a a mente. Pode haver espectros discretos ou espectros cont nuos. Vamos supor, para simplicar, que o espectro de f seja discreto. Os autovalores de f sero a denotados por fn , (n = 0, 1, 2..). A funo de onda do sistema, no estado ca em que f tem o valor fn , ser denotada por n . Essas funes so chamadas a co a autofunes de f . Para cada uma delas, co dq|n |2 = 1 Um dos princ pios bsicos da mecnica quntica este: a a a e (I) O conjunto das autofunes de uma quantidade f co sica f completo. Isto e , dada uma funo de onda qualquer do sistema, podemos expand em e ca -la autofunes de f assim: co = an n
n

Isto quer dizer que a funo de onda de cada uma das partes tem um futuro totalca mente previs vel, ou seja, que as duas partes do sistema so independentes. a 7 Natura non facit saltus, Isaac Newton.

12

onde os an so n meros complexos. a u (II)Fazendo-se uma medida de f em , a probabilidade de se obter o valor fn dada por |an |2 . e Em conseqncia, devemos ter ue
n

|an |2 = 1

pois n |an |2 a probabilidade de, medindo-se f , obter-se qualquer um dos e valores poss veis. Temos, ento, o resultado a an a = n dq

Por outro lado, temos = logo, dq = =

n a n n

a n dq n n dq

a n a an n
n

= de onde se conclui que an = Finalmente, usando = an = de onde se conclui que

m

n dq

am m , temos am m =
m m

dqn

am

n m dq

dqn m = nm

Diz-se ento que as autofunes so ortogonais. a co a

6.1

Valor mdio e

Vamos introduzir agora o conceito de valor mdio f da quantidade f e sica f em um dado estado. Sejam fn os valores poss veis de f , ou seja, seus autovalores 13

. Sejam |an |2 as probabilidades de cada um dos autovalores , no estado em questo. Dene-se ento o valor mdio como a a e f=
n

fn |an |2

Usa-se tambm a notao f , para a mesma quantidade. Queremos encone ca trar uma expresso para f em termos da funo de onda do estado considera ca ado. Seja esta funo. Para fazer isso vamos associar ` quantidade f ca a sica que atua sobre as funes de onda. Seja f a funo f um operador linear f co ca obtida quando f atua sobre . Queremos, de f , que f= dq (f )

para qualquer estado (lembre-se que estipulamos que as quantidades f sicas deveriam ser expresses bilineares na funo de onda). Ento, o ca a f=
n

fn an a = n

dq
n

an fn n

onde usamos an = que Ora,

dq n , obtido anteriormente. Vemos, primeiramente, f =

n

an fn n an n ,
n

= de maneira que f linear, e que e

f n = fn n Sumarizando: f n = fn n f = dq f an =
dqn

(1) (2) (3) (4)

dqn m = nm

Os valores assumidos por uma quantidade f sica so reais. Portanto, os vala ores mdios f de uma quantidade f e sica so tambm reais, como se v de a e e 2 f = n fn |an | . Note-se (exerc cio fcil), que, se o estado for uma autoa funo de f , o valor mdio f coincide com o autovalor de f nesse estado. ca e 14

Do fato de f ser real segue uma propriedade importante dos operadores associados a quantidades f sicas: f= Ora, dq (f )

dq f = f =

dq f

(5)

(f )dq

(f ) dq =

f dq

(6)

e onde f denido assim: se f = , ento f o operador tal que f = a e .8 Ento, a fdq = f dq co Vamos denir o operador transposto t f do operador f . Sejam e funes t arbitrias. Ento f tal que a a e (t f)dq = Por exemplo, para = i, f dq = (t f )dq f dq

Da condio de realidade de f, Eq.(6), temos ca f dq = f dq = (t f )dq (7)

Comparando os dois extremos vemos que f = (t f ) Operadores com esta propriedade so ditos hermiteanos. Logo, os operadores a associados a quantidades f sicas so operadores lineares hermiteanos. a Podemos, formalmente, considerar quantidades f sicas complexas, isto , e cujos autovalores so complexos. Por exemplo, dadas as coordenadas x e a y,podemos considerar a quantidade x + iy. Seja f uma quantidade desse tipo, e seja f a quantidade cujos autovalores so os complexo-conjugados dos a ` autovalores de f . A quantidade f corresponde o operador f. Denotemos por
Por exemplo, seja f = i x . Ento, dado qualquer, temos f = i . O operador a x f deve ser tal, ento, que f = (i ) = i . Logo, f = i x . a x x 8

15

 f + o operador correspondente ` quantidade f . Este operador denominado a e . o adjunto de f O valor mdio da quantidade f dado por e e f = f + dq

onde apenas adaptamos a denio de mdia de um operador. ca e Ora, f = fdq logo, f = Mas f =
n fn |an |2 = n

f dq

f dq =

(t f) dq

fn |an |2

=f

Ou seja, f + dq = Comparando, temos (t f) dq

f + = (t f)

Em palavras, o adjunto o transposto do conjugado. e A condio de hermiticidade de um operador, escrita anteriormente como ca (t f ) = f pode agora ser escrita: f = f+

e os operadores hermiteanos so aqueles que coincidem com os adjuntos. Da a serem chamados tambm de auto-adjuntos. e Vamos agora mostrar que a ortogonalidade das autofunes de um opco erador hermiteano pode ser demonstrada diretamente. Sejam fn e fm dois autovalores diferentes do operador hermiteano f . Sejam n e m as autofunes correspondentes. Ento, co a f n = fn n fm = fm m
Multiplicando a primeira por m , temos m f n = m fn n = fn m n

(8) (9)

16

dqm f n = fn

dqm n

(10)

Tomando o complexo conjugado de (9) e multiplicando por n , temos n f m = fm n m . Integrando, dqn f m = fm

dqm f n dqn m dqn m

(11) (12)

dqn f + m = (fn fm )

Mas dqn f m =
dqm (t f ) n = dqm f + n = dqm f n

e pois f hermiteano. Logo, o primeiro termo de (12) zero. Conseq entee u mente, (fn fm ) n m dq = 0 e, como fn = fm , segue que
dqn m = 0

(n = m)

6.2

Adio e subtrao de operadores ca ca

Sejam f e g duas quantidades f sicas que podem ter valores denidos simul taneamente. Sejam f e g seus operadores. Os autovalores da soma f + g so a + g , e sejam n a soma dos autovalores de f e de g. Considere o operadorf as autofunes comuns a f e g . Ento, co a f n = fn n g n = gn n e, portanto, (f + g )n = (fn + gn )n

Este resultado pode ser generalizado para funes de onda quaisquer, assim: co (f + g ) = f + g Neste caso, tem-se f +g = (f + g )dq = fdq + 17 g dq = f + g

A multiplicao de operadores denida assim: ca e g (f g ) = f () Suponhamos que n seja autofuno comum a f e g . Ento, ca a g f g n = f (n ) = f (gn n ) = gn f n = gn fn n e g fn = g (f n ) = g (fn n ) = fn (n ) = fn gn n g

Logo, para as autofunes simultaneas, temos co (f g g f )n = 0 Isto no suciente para se concluir que o operador a e f g gf = 0 . Contudo, como o conjunto das autofunes n completo, temos, dada uma co e funo de onda arbitrria, que ca a =
n

an n an (f g g f)n = 0

(f g g f ) =

e Logo, o operador f g g f zero como operador, pois leva qualquer funo ca ao valor zero. Note-se que isto foi demonstrado para dois operadores que possuem um conjunto completo de autofunes comuns. No caso geral, esse co comutador, [f, g ] f g g f diferente de zero. e

A energia e a equao de Schrdinger ca o

A funo de onda determina completamente o estado f ca sico do sistema. Isto signica que, dada a funo de onda de um sistema no instante t, no ca a somente todas as propriedades do sistema naquele instante esto descritas, a mas tambm as propriedades em qualquer instante subseq ente (tudo isso, e u naturalmente, em termos do conceito de descrio completa admitido pela ca mecnica quntica). Matematicamente isto quer dizer que a derivada primeira a a 18

no tempo, no instante t determinada pelo valor de no mesmo instante. e t Como a teoria linear, essa relao tambm linear. Vamos escrev-la assim: e ca e e e i h = H t (13)

e onde H um operador linear a ser determinado. A maneira mais direta de e descobrir a natureza de H impr que, no limite clssico, as leis de Newton o a sejam obtidas. Usando argumentos de mecnica avanada mostra-se que H a c deve ser o hamiltoniano do sistema, ou seja, a energia escrita em termos dos momento s pi e das coordenadas qi do sistema, fazendo-se ainda a substituio ca pi = i h qi (14)

A equao (13) denominada equao de Schrdinger , e desempenha, ca e ca o na mecnica quntica, papel semelhante ao da segunda lei de Newton na a a mecnica clssica. a a

Exemplos: (2) A part cula livre unidimensional: E = p2 2m x i h x i h

p = p2 H H Equao de Schrdinger completa: ca o i h (2) A part cula livre tri-dimensional: E px py = = = = = =

i h

h 2 2 2m x2 h 2 2 2m x2

h 2 2 = . t 2m x2

(15)

1 p2 + p2 + p2 y z 2m x i h x i h y

19

pz H H

= = =

i h

z 2 2 2 + 2+ 2 2 x y z

h 2 2m

h 2 2 2m

Equao de Schrdinger completa: ca o h 2 2 = (16) t 2m (3) Part cula sobre a ao de um potencial: ca Seja V (x, y, z) a energia potencial da part cula. Na mecnica quntica o operador energia a a potencial, V (r) denido por: e i h V (r)(r) V (r)(r) ou seja, a ao do operador V (r) sobre a funo (r) consiste simplesmente em multica ca plic-la pelo n mero V (r). Exemplo: a u Oscilador harmnico unidimensional: o V (x)(x) H = = V (x)(x) = 1 2 kx (x) 2 h 2 2 1 + kx2 2m 2

7.1

Exerc cios

1. Sejam 1 (x) e 2 (x, respectivamente, autofunes de H, com autovalores co E1 e E2 . i (x) = i (x, t = 0). Seja (x, t = 0) = a1 1 (x) + a2 2 (x). Determinar (x, t) para t > 0. Soluo: ca Temos i (17) (x, t) = e h Ht (x, t = 0) Portanto,
(x, t) = e h Ht (a1 1 (x) + a2 2 (x))) = a1 e h E1 t (x, t = 0)+a2 e h E2 t 2 (x, t = 0) (18) (a) Mostre que, nas condies acima, co i

i i exp Ht1 (x) = exp E1 t1 (x) h h (b) Demonstre a Eq.(17). (c) As funes exp i(k1 x 1 t), exp i(k2 x 2 t) e exp i(k1 x + 1 t) so solues co a co 20

estacionrias da equao de Schrdinger de uma part a ca o cula livre. Escreva essa equao de Schrdinger e mostre que isso verdade. A soma das trs ca o e e e uma soluo da mesma equao, logo a funo de onda de um estado de ca ca e ca part cula livre. Se o sistema se encontra neste estado, quais os valores da energia que podem ser obtidos numa medida da energia do sistema, e qual a probabilidade relativa deles. Por que eu estou falando de probabilidades e relativas, em vez de em probabilidades simplesmente?

2.A funo de onda de uma part ca cula livre de massa m, em movimento ao longo do eixo x, , em t = 0, dada por e 2 (x) = (a) Verique se ela est normalizada. a (b)Usando

1/4

ex

(19)

k2 e 4 (20) expanda (x) (da Eq.19) em autofunes simultneas do momento e da enco a ergia , exp ikx. Se a expanso for escrita a dxex eikx = 2 mostre que a(k) = e que, portanto, (x, t) = 1 2 2
1/4 1/4

ex =

1/4

dka(k)eikx

1 2

k2 e 4

dke 4 eikx e

k2

i k2 t h 2m

(21)

(c) Agora, num esforo de reportagem, calcule a integral em Eq.(21). (Use a c Eq.(20) trivialmente modicada). Voc deve achar e (x, t) = 2
1/4
m m 2 h e m+2i t x m + 2i t h

(22)

(d)Verique que a funo de onda (x, t) da Eq.(22)satisfaz a equao de ca ca Schrdinger para a part o cula livre.

21

7.2

A derivada no tempo de um operador

e Diremos que um operador f a derivada no tempo do operador f se, sendo f o valor mdio de f num estado arbitrrio, e f o valor mdio de f nesse e a e mesmo estado, tivermos d f = f (23) dt Explicitando, devemos ter d d f = dt dt dq f = dq f + t dq f + t dq f t (24)

Usando a equao de Schrdinger , obtemos ca o i = H t h i = H t h Usando esses resultados em (24), temos d f = dt dq f i + t h i dq H f h dq f H (25)

O termo que contm a derivada parcial do operador s existe quando a expresso do e o a operador contm parmetros que dependam do tempo. Por exemplo, se tivssemos uma e a e part cula livre de massa varivel, seu hamiltoniano seria a h 2 H= 2 2m(t) e a derivada em questo seria dada por a h 2 dm 2 H = t 2m2 (t) dt Na grande maioria dos casos este termo inexistente. e (26)

e Voltando ` Eq.(25), e usando o fato de que H hermiteano, temos a dq H f = e, conseq entemente, u d f = dt i f i + Hf f H t h h 22 (28) dq H f = dq H f (27)

Como, por denio, ca temos que

d f = dt

dq f

f + i H f f H f = t h

(29)

Como dissemos, o caso mais importante aquele em que f = 0 (diz-se ento e a t que o operador no tem dependncia expl a e cita no tempo.) Neste caso, i f = Hf f H h Vemos ento que, se [H, f ] = 0, f = 0, e a f = constante . (31) (30)

Na mecnica quntica, a constncia de uma quantidade f a a a sica no tempo quer dizer isto: que o valor mdio dessa quantidade independe do tempo. Cone Temos, evidentemente, que [H, H] = 0, logo, se H no a sidere o operador H. depende explicitamente do tempo, i H = [H, H] = 0 h (32)

d e dt H = 0. A quantidade f sica associada ao hamiltoniano a energia . e Logo, a energia se conserva, na mecnica quntica. a a

Como

| 2 |dq = 1, sendo a integral estendida a todo o espao, temos que c 0= d dt dq||2 = d dt dq = + t t (33)

Eliminando as derivadas no tempo pelo uso da equao de Schrdinger , temos: ca o 0= i h dq H dq H = = i h i h dq (t H) H + H dq H

e Segue ento que H = H + , ou seja, que H hermiteano. a

7.3

O comutador de p e q
(x) (i ) (x(x)) h x x 23

Como px = i x , temos h [, px ](x) = x(i ) x h (34)

que leva a [, px ](x) = i (x) x h Logo, temos a igualdade entre operadores: [, px ] = i x h1 onde o operador unidade, denido por 1e = 1 (37) (36) (35)

qualquer que seja . Obviamente isto vale tambm para as outras componentes. Numa forma e geral. temos: [i , qj ] = i ij p h 1 (38) So as chamadas relaes de Heisenberg. a co

Estados estacionrios a
(r, t) = H(r, t) t

Na equao de Schrdinger ca o i h (39)

procuremos solues da forma co (r, t) = u(r)T (t) , (40)

que so um produto de uma funo s de r por uma funo s de t. Explicia ca o ca o tando a forma do hamiltoniano, h H= 2 + V (r) 2m reescrevemos a Eq.(39) assim: i h h2 2 u(r)T (t) = u(r)T (t) + V (r)u(r)T (t) t 2m (42)
2

(41)

que pode ser reescrita: dT (t) h2 2 i u(r) h = T (t) u(r) + V (r)u(r)T (t) dt 2m 24 (43)

Dividindo por u(r)T (t), temos 1 dT 1 h2 2 i h = u + V (r) T dt u 2m (44)

O primeiro membro no depende de r, ou seja, s pode depender de t. Ele a o igual ao segundo membro, que no pode depender de t. Logo, o primeiro e a membro no depende nem de r nem de t: no dpende ento de nada: a a a e constante. O segundo membro, por fora da equao, igual ao primeiro, e c ca e ento tambm constante. Designemos esta constante por E. Teremos ento a e a i h ou 1 dT =E T dt (45)

dT i = Edt T h que integrada facilmente, dando e

T (t) = Ke h Et i

(46)

(47)
i

Logo,
(r, t) = Ku(r)e h Et

(48)

Note-se que i h Ku(r)e h Et = E(r, t) H(r, t) = i (r, t) = i h t t o que mostra duas coisas importantes: i 1. Os (r, t) da forma u(r)e h Et so autofunes do hamiltoniano. a co 2.E o autovalor do hamiltoniano, e, portanto, a energia do sistema, quando e neste estado. Estados da forma
(r, t) = u(r)E h Et i

(49)

so chamados estados estacionrios. O nome devido ao fato de que a dena a e sidade de probabilidade de posio, |psi(r, t)|2 , independente do tempo, ca e pois i i |(r, t)|2 = u(r)e h Et u(re h Et = |u(r)|2 (50)
pois |e h Et |2 = 1. Os estados estacionrios so extremamente importantes na descrio quntica a a ca a da natureza, no s por representarem os estados que tm energia denida, a o e i

25

mas tambm porque o conjnto dos autoestados do hamiltoniano, que so os e a estados estacionrios, completo. Isto signica que qualquer estado pode ser a e representado como uma combinao linear de estados estacionrios. ca a A determinao dos estados estacionrios de um determinado hamiltonica a ano feita normalmente resolvendo-se a equao, dita equao de Schrdinger e ca ca o independente do tempo, Hu(r) = Eu(r) (51) Resolver esta equao signica no s determinar u(r), mas o par(E , u(r)). ca a o associado ` autofuno u(r). Problemas desse O n mero E o autovalor de H u e a ca tipo so chamados, em matemtica, problems de autovalores . a a

Poo quadrado unidimensional innito c

Este o problema mais simples envolvendo um sistema localizado. Uma e part cula move-se livremente ao longo do eixo x, exceto pelo fato de que, nas posies x = 0 e x = a, existem paredes impenetrveis: exige-se, isto co a , que a probabilidade de a part e cula estar fora do intervalo 0 x a seja estritamente 0. Formalmente isto se realiza exigindo que a funo de onda ca da part cula seja nula nas paredes, que podem ser consideradas innitamente espessas. Portanto, (x) = 0 para x a e para x 0. Procuremos os estados estacionrios. Na regio interna as paredes, temos a a ` h2 d2 (x) = E(x) 2m dx2 (52)

onde E um n mero positivo ou nulo. (O fundo do poo o ponto de e u c e energia zero, por denio). A Eq.(52) pode ser reescrita como ca e, introduzindo k2 = temos d2 2m (x) = 2 E(x) 2 dx h 2m E h2 (53)

(54)

d2 (x) = k 2 (x) dx2 Esta uma equao diferencial bem conhecida. Sua soluo geral : e ca ca e (x) = A sin kx + B cos kx.

(55)

(56)

26

Temos, adicionalmente, as condies de contorno co (0) = (a) = 0 (57)

Para satisfazer (0) = 0, basta tomar B = 0, pois o seno se anula automaticamente em x = 0. Ento, antes de usar a segunda condio de contorno, a ca temos (x) = A sin kx (58) A segunda condio de contorno exige que ca A sin ka = 0 (59)

e sabemos que o seno se anula em qualquer arco da forma n, com n inteiro qualquer. Logo, devemos ter (60) ka = n ou seja, k tem seus valores restritos aos da forma kn = n a (61)

onde acrescentamos um ndice a k para maior clareza. Em suma, as solues co da equao de Schrdinger (52) que satisfazem as condies de contorno (57) ca o co so a n n (x) = A sin x (62) a com n = 0, 1, 2 . . ..9 Note-se que a condio de a funo de onda se anular em x = a que e ca ca restringe os valores de k, e portanto os valores da energia , j que a h 2 kn 2 h2 n2 2 En = = . 2m 2m a2 (63)

Diferentemente do que acontece na f sica clssica, a energia no varia contina a uamente: do valor En passa-se, a seguir, ao valor En+1 , e En+1 En = h2 2 h2 2 (n + 1)2 n2 = (2n + 1) 2 2m a 2m a2 (64)

Temos, isto , um espectro discreto para a energia . Espectros discretos para e a energia esto sempre ligados ao fato de o sistema ser localizado, isto , ter a e
Na realidade inteiros negativos so tambm admitidos, mas, como sin n x = a e a n sin a x , as funes de onda correspondentes a n negativos so as mesmas que as co a de n positivos, pois (x) e (x) representam o mesmo estado.
9

27

localizao restrita a uma parte nita do espao. Sistemas que podem estar ca c em toda a parte, como part culas livres, tm espectro cont e nuo. E util normalizar as funes de onda: os postulados interpretativos cam co mais simples, quando isto feito. Para tanto, vamos exigir que e
a 0

dx|n (x)|2 = 1
a 0

(65) (66)

ou |K|2 Usando a relao ca sin2 obtemos |K|2 2

a 0

dx sin2

nx =1 a

nx 1 2nx = 1 cos a 2 a |K|2 a=1 2 0 (67) 2 , j que a fase da funo de onda a ca a

a

dx 1 cos

2nx |K|2 = a a 2

dx cos

2nx a

2 Logo, |K|2 = a e podemos escolher K = arbitrria. Assim, e a 2 nx n (x) = sin a a leitor no ter diculdades em mostrar o resultado mais geral: a a a 0 dxn (x)m (x) = nm

(68)

(69)

que exibe a ortogonalidade das funes de onda correspondentes a energia s co diferentes. A funo de onda completa para esses estados estacionrios ento ca a e a n (x, t) =
2 2 2

2 nx i En t sin e h a a

(70)

h n com En = 2ma . 2 Estados no estacionrios, na realidade estados quaisquer, podem ser a a obtidos por combinaes lineares desses n (x, t). co

28

10
10.1

Exemplos simples
Poo quadrado unidimensional c

Uma part cula de massa m se move sob a ao de um campo de foras que ca c confere ` part a cula uma energia potencial V (x) tal que V (x) = como descrito na gura. V (x) V0 para 0 para |x| < a |x| > a (71)

a E<0 I V = V0 II

a x

III

Vamos considerar primeiro o caso E < 0, onde E a energia total da e part cula. No caso clssico, a part a cula no pode atingir as regies I e III. a o 2 2 De fato, sua energia total E = mv /2 + V (x), ou seja, mv /2 = E V (x). e Nas regies I e III temos V (x) = 0, o que daria mv 2 /2 = E. Mas E < 0, o o que daria uma energia cintica negativa, imposs 10 e vel. Na regio II no h problema, pois ter a a a amos mv 2 = E + V0 2 e poss ter energia cintica positiva mesmo com E < 0. e vel e
10 O leitor poderia se surpreender com a idia de que uma part e cula possa ter energia negativa, mas esta uma situao bastante comum. Considere a part e ca cula Terra, em seu movimento em redor da part cula Sol. A energia total da Terra negativa! De fato, e precisamos realizar trabalho para lev-la ao innito (livr-la da ao do Sol) e deix-la, a a ca a l, em repouso, ou seja, com energia total zero. Logo, fornecemos energia ` Terra para a a lev-la a um estado de energia zero. Sua energia inicial era, portanto, menor do que zero! a

(72)

29

A equao de Schrdinger para os estados estacionrios ca o a e h2 d2 + V (x) (x) = E(x) 2m dx2 Para x < a ou x > a, temos V (x) = 0, e h2 d2 = E(x) 2m dx2 2mE d2 2m|E| = 2 = 2 dx h h2 = temos cuja soluo geral ca e = C ex + A ex .
x

(73)

(74) (75)

Pondo 2m|E| h2 (76) (77) (78)

d2 = 2 dx2

Para x > 0 o termo em e inadequado, pois daria uma probabilidade de e localizao da part ca cula tendendo a innito para x . Logo, temos de tomar C = 0. Assim, (x) = C ex para x > 0 . Por um racioc nio anlogo, a (x) = A ex para x < 0 . (80) (79)

Nas solues acima C e A so constantes arbitrrias, a determinar posterico a a ormente. Na regio interna, V (x) = V0 , e a equao a ca e ou Pondo q= temos a soluo geral ca (x) = B sin qx + B cos qx 30 (84) 2m (V0 |E|) h2 (83) h2 d2 = (E + V0 )(x) 2m dx2 (81) (82)

d2 2m = 2 (V0 |E|)(x) 2 dx h

10.2

Conectando as solues co

A energia potencial V (x) descrita acima uma funo descont e ca nua, e portanto no-diferencivel, nos pontos x = a e x = a. A equao diferencial a a ca deve ser, ento, tratada como 3 equaes, uma para cada regio onde V (x) a co a cont e nua e diferencivel. Por isso a resolvemos separadamente para as a regies I, II e III. O potencial descont o nuo uma idealizao de um potncial e ca semelhante, mas de bordas arredondadas, alguma coisa assim: V (x)

a E<0 I V = V0 II

a x

III

A razo prtica para tratar o potencial idealizado, e no o real, que assim a a a e muito mais fcil resolver a equao diferencial. e a ca
Landau[3] trata, no exerc cio 5 do 23, um problema do tipo acima, em que o potencial e V0 V (x) = . cosh2 x E poss determinar os n vel veis de energia e as funes de onda dos estados estacionrios, co a mas o uso de funes hipergeomtricas torna desaconselhvel seu tratamento em um curso co e a introdutrio. o

O preo que se paga pelo uso de um potencial descont c nuo : como ligar e entre si as solues das trs regies? A matemtica nos d a chave: como a co e o a a equao diferencial de segunda ordem, sua soluo determinada dandoca e ca e se, em um ponto, o valor da funo e de sua derivada primeira. Ento, para ca a conectar as regies, procedemos assim: em um ponto comum `s regies I e o a o II (este ponto x = a) exigimos que I = II e dI /dx = dII /dx, onde e I a soluo na regio I, e II a soluo na regio II. Para conectar as e ca a e ca a regies II e III, agimos da mesma forma: o II (a) = III (a) e dIII (a) dII (a) = dx dx 31

Em x = a, C ea = B sin qa + B cos qa C ea = qB cos qa qB sin qa Em x = a, Aea = B sin qa + B cos qa Aea = qB cos qa + qB sin qa (87) (88) (85) (86)

E uma questo de tcnica determinar as constantes. Dividindo (85) por (87) a e temos: C B sin qa + B cos qa B tan qa + B = = (89) A B sin qa + B cos qa B tan qa + B Pondo tan qa = t, temos C tB + B (90) = A tB + B Dividindo (86) por (88) temos ou C qB cos qa qB sin qa = A qB cos qa + qB sin qa (91)

C tB B = A tB + B Combinando (90) e (92), temos C tB + B tB B = = A tB + B tB + B De onde se tira sem diculdade que (t2 + 1)BB = 0

(92)

(93)

(94)

Isto nos informa que temos ou B = 0 ou B = 0. Para B = 0 as funes co so, na regio a x a, cosenos, ou seja, so funes pares de x. Para a a a co B = 0, so senos, ou seja, funes a co mpares de x. Vamos tratar os dois casos separadamente. (i) B = 0 (funes co mpares). (x) = B sin qx para |x| < a (x) = C ex para x < a (x) = C ex para x > a 32 (95) (96) (97)

Note que A = C, pois (a) = (a), j que a funo a ca e mpar. Para x = a temos as relaes: co B sin qa = Cea qB cos qa = C ea (98) (99)

E desnecessrio fazer uso das relaes em x = a, porque, sendo a funo a co ca mpar, elas repetem as relaes em x = a. Dividindo a de cima pela de baixo, co obtm-se: e q tan qa = (100) E esta equo que ir determinar para que valores da energia existem esca a tados estacionrios nesse poo. Equaes deste tipo (que no so equaes a c co a a co algbricas11 , e s em raros casos podem ser resolvidas analiticamente. Este e o no , infelizmente, um desses raros casos. Recorre-se ento a solues a e a co numricas. Neste particular caso, porm, poss usar um mtodo grco e e e vel e a que ilustra muito bem as caracter sticas gerais da soluao. c Em primeiro lugar, vamos escrever (100) de outra forma. Introduzo as variveis = qa e = a, que so tais que a a 2 + 2 = q 2 a2 + 2 a2 = a2 (q 2 + 2 ) ou 2 + 2 = Nessas variveis, a equao (100) ca a ca tan = Mas 2 = a2 logo, 2m = V0 a2 2 h2 e a equao (103) se escreve ca 2m 2 2 tan = 2 V0 a h
11

(101)

2m 2 2 V0 a h

(102)

(103)

2m V0 2 , h2
1 2

(104)

(105)

1 2

(106)

Uma equao algbrica tem a forma de um polinmio igualado a zero. ca e o

33

Cada soluo desta equao d um valor de , e, portanto, um valor de q, ou ca ca a seja, de |E|. Esta , por isso, a equao para os autovalores da energia . e ca A idia a seguinte: trao os grcos da funo tan e da funo que est e e c a ca ca a no segundo membro de (106). Onde as curvas se cortem estaro os valores a de que so as solues de (106). a co Para traar a curva da funo que est no segundo membro, vamos estudar c ca a um pouco suas propriedades. Vamos analisar a funo ca 2m 2 2 f () = 2 V0 a h
1 2

= A2 2

1 2

(107)

Sua derivada pode ser escrita, aps alguma lgebra, o a f () = A2

3

(A2 2 ) 2

(108)

e sempre negativa, tornando-se para = A, isto e e = 2m V0 a h2 (109)

O grco abaixo contm as curvas y = tan e y = f () As solues da a e co equao ca 1 2 2m 2 2 tan = (110) 2 V0 a h so as intersees dessas duas curvas. Como = qa e q = 2m (V0 |E|), a co h 2 os valores de que satisfazem a equao acima permitem calcular os valores ca de E correspondentes. Esses sero os valores poss a veis para a energia do sistema.

34

3 2

Na gura, as curvas cont nuas so a funo y = tan e a curva pontilhada a funo a ca e ca y = f (). Os pontos 1 e 2 correspondem `s solues da equao. a co ca

Vemos assim que o n mero de autovalores da energia para os estados u mpares nito, podendo ser nulo (se A < 2 ). e

(ii)B = 0 (solues pares). co Neste caso as equaes cam: co C e=a C ea A ea A ea = = = = B cos qa qB sin qa B cos qa qB sin qa (111) (112) (113) (114)

Comparando (111) com (113) vemos que A = C. Dividindo (114) por (113) temos, ento, a (115) = tan qa q e, introduzindo de novo as variveis = aq e = a, a tan = 35 (116)

com 2ma2 V0 2 (117) h2 de maneira que a equao que determina os autovalores da energia ca e = tan = Seja 2ma2 1 2 A2 2 2 V0 h Temos que A ( > 0) e f (A) = 0, e, ainda, f () = 1
0

2ma2 2 2 V0 . h

(118)

(119)

lim f () = df 1 1 = 2 2 A2 2 < 0 para todo 2 dx A

(120) (121)

3 2

Podemos concluir ento que o poo quadrado possui sempre solues de a c co energia negativa. Os autovalores da energia de tais estados so discretos e a em n mero nito. O menor valor, correspondente ao estado fundamental, u ocorre para um estado cuja funo de onda par. ca e 36

A gura mostra algumas soluoes da equao para os autovalores da energia . So as c ca a intersees entre a curva pontilhada e o grco da tangente. Note-se que, por pequeno co a que seja A, sempre haver ao menos uma soluo. a ca

10.3

A equao da continuidade ca

O interpretao probabil ca stica da mecnica quntica introduzida pelo posa a e tulado de Born12 , que diz que |(x, y, z)|2 dxdydz a probabilidade de a e part cula, cuja funo de onda (x, y, z), estar, em um determinado inca e stante, num elemento de volume dx dy dz em torno do ponto de coordenadas x, y, z. Queremos examinar o que ocorre com |(x, y, z)|2 quando o movimento da part cula levado em conta. e A equao de Schrdinger diz que ca o i h h2 2 = +V . t 2m (122)

Tomando-se o complexo conjugado, termo a termo, temos i h h2 2 = + V . t 2m (123)

Multiplicando (122) ` direita por e (123) ` esquerda por e subtra a a ndo, obtemos i h ||2 h2 + i h = i h = (2 ) 2 t t t 2m (124)

O segundo membro pode ser posto numa forma mais transparente, notando que . = . + 2 (125) ou 2 = . . 2 = . . Subtra ndo (127) de (126), (2 ) 2 = . Levando (128) ao segundo membro de (124), chega-se a i h
12

(126)

Tomando o complexo conjugado desta relao: ca

(127)

(128)

||2 h2 = . t 2m

(129)

Max Born, grande f sico terico alemo, professor em Gttingen, de quem Werner o a o Heisenberg era assistente, quando criou a mecnica quntica a a

37

Introduzindo as notaes co = ||2 h j = 2mi temos, ento, a (130) (131)

+ .j = 0 (132) t que tem a forma da equao da continuidade, conhecida seja da mecnica ca a dos uidos, onde explicita a conservao da massa do uido, seja do eletroca magnetismo, onde faz o mesmo para a conservao da carga. Poder ca amos ento dizer que ela expressa, aqui, a conservao de probabilidade. a ca Assim como, no eletromagnetismo, a equao da continuidade fornece ca detalhes sobre como se d a conservao da carga 13 , na mecnica quntica a ca a a ela faz o mesmo com a probabilidade. Aqui convm adotar uma linguagem que, embora eq ivalente, mais e u e familiar do que a que usamos at agora. Suponhamos que, em vez de uma e part cula, considerssemos um conjunto de rplicas da part a e cula, idnticas, e ou seja, com a mesma funo de onda, e independentes, isto , que no ca e a interagem. Sejam N essas rplicas. Se normalizarmos a funo de onda de e ca modo que (133) d3 r|(r)|2 = N , estendendo-se a integral a todo o espao, e considerarmos um volume V c delimitado por uma superf S fechada, a integral cie NV =
V

d3 r|(r)|2

(134)

dar, no a probabilidade de uma part a a cula estar em V , mas o n mero NV u de part culas, das N existentes, que esto dentro de V . Seja n o campo das a normais externas ` superf S. Temos a cie dNV = dt
13

3 d r= t

.j d3 r =

j.n dS

(135)

Por exemplo, ela diz que o seguinte fenmeno viola a conservao da carga: uma carga o ca desaparece aqui e aparece, imediatamente depois, na nebulosa de Orion. Isto porque a equao da continuidade exige que o desaparecimento de uma carga de dentro de um ca volume seja acompanhado pela passagem da carga atravs da superf que delimita esse e cie volume. Como isto vlido para qualquer volume, a implicao que, para uma carga ir e a ca e de um ponto ao outro, ela deve passar, continuamente, por posies intermedirias. Da o co a nome equao da continuidade. ca

38

onde, na ultima passagem, zemos uso do teorema do divergente. Supon hamos que NV decresa com o tempo. Ento dNV < 0, e c a dt
S

j.n dS > 0.

(136)

A Eq.(136) mede, portanto, o n mero de part u culas que, na unidade de tempo, saem do volume V , atravessando a superf S 14 (este saem, para cie ser mais preciso, o n mero de part e u culas que saem menos o de part culas que entram, por unidade de tempo). Depreende-se disso que, se dS um e trecho innitesimal de uma superf cie, e se n for uma normal a ela, ento a j.ndS o n mero (resultante) de part e u culas que atravessam dS por unidade de tempo no sentido indicado pela normal. Se o n mero for negativo, o uxo u majoritrio ser no sentido de n. a a

10.4

A barreira de potencial

Uma part cula de massa m se move num campo de foras, com uma energia c potencial da forma

V (x)

V0

E I a II a III x

14

Note que (136) contm apenas os valores de j na superfcie S. e

39

ou, V (x) = V0 para |x| < a 0 para |x| > a

sendo sua energia total E localizada entre 0 e V0 . Vamos procurar seus estados estacionrios. Para especicar mais o problema, digamos que a part a cula incide sobre a barreira vindo da esquerda. Se estivssemos tratando de estados localizados (pacotes de onda), a care acterizao deste particular problema (incidncia da esquerda para a direita) ca e seria trivial. Mas, para estados estacionrios, isto , tais que a probabila e idade de posio no depende do tempo, isto mais sutil. Recorramos a ca a e uma imagem clssica. Para conseguir um fenmeno anlogo (isto , sem a o a e dependncia temporal) na mecnica clssica, precisamos recorrer a muitas e a a part culas, incidindo sobre a barreira da esquerda para a direita. Imaginemos um uxo cont nuo dessas part culas. Depois de um certo tempo, teremos uma gura que no se altera mais, constitu por um certo n mero de part a da u culas incidindo sobre a barreira, superpostas a um uxo de part culas reetidas por ela. Embora cada part cula esteja se movendo, o conjunto todo parece parado, no regime estacionrio. O fato de as part a culas virem da esquerda pode ser descoberto, neste regime estacionrio, pelo fato de que h part a a culas reetidas ` esquerda da barreira. a Passemos ao caso quntico. No regime estacionrio esperamos ter, como a a no caso clssico, ondas incidentes e ondas reetidas, ` esquerda da barreira. a a Mas, e esta a principal diferena introduzida pela mecnica quntica neste e c a a problema, pode haver ondas saindo da barreira, no lado direito. O que caracteriza, ento, o problema estacionrio como advindo de uma part a a cula incidente da esquerda para a direita que, do lado direito da barreira, existem e apenas part culas afastando-se da barreira. Para |x| > a temos as regies I e III, onde a part o cula no est sujeita a a a nenhuma fora. Nestes casos, c ou h2 d2 = E 2m dx2 d2 = k 2 dx2 k2 A soluo geral de (138) ca e (x) = A eikx + A eikx 40 (140) 2mE h2 (137)

(138) (139)

onde usamos

e um estado estacionrio, portanto, com dependncia temporal dada por e a e uma exponencial:
(x, t) = A eikx + A eikx e h Et i

(141)

onde E= A corrente de probabilidade j=

h2 k 2 2m

(142)

i h 2m

d, para a as parcelas que constituem a funo (140): a ca (i)Para (x) = exp ikx (k > 0), j= d d i h 2m dx dx = hk =v m (143)

ou seja, eikx representa uma part cula com velocidade positiva, movendo-se da esquerda para a direita. (ii) Para (x) = exp ikx, temos v < 0, e a part cula se move da direita para a esquerda.

Para xar o nosso problema, diremos ento que, na regio I teremos a a Para x < a (x) = AE ikx + A eikx (144)

que inclui a part cula incidente (exp ikx) e a reetida (exp ikx). Na regio III tender a amos a supor que a funo de onda fosse zero, ca baseando-se na mecnica clssica, pois uma part a a cula clssica no pode atrava a essar a barreira: na zona II ela teria uma energia cintica negativa! Porm, e e se zessemos esta hiptese, no encontrar o a amos soluao. Pomos, ento, c a Para x > a (x) = C eikx (145)

que descreve uma part cula que, vindo da esquerda, ultrapassou a barreira. Finalmente, dentro da barreira (regio II), a equao de Schrdinger a ca o e h 2 d2 + V0 = E 2m dx2 41 (146)

ou com

d2 = 2 dx2 2 =

(147) (148)

2m (V0 E) . h2 A soluo geral desta equao de Schrdinger ca ca o e (x) = B ex + B ex com > 0 . Vamos denominar funo de onda incidente ao termo ca A eikx ,

(149) (150)

funo de onda reetida ao termo A eikx , e funo de onda transmitida ca ca ikx ao termo C e . A densidade de corrente incidente e hk 2 jI = |A| . (151) m Denimos hk 2 jR = (152) |A | m como a densidade de corrente reetida, e hk 2 (153) |C| m como a densidade de corrente transmitida. Ento, devemos ter (para que a no desapaream part a c culas), jT = jI = jT + jR . Denido os coecientes de reexo e transmisso por a a jR R = jI jT T = jI podemos ento escrever a relao entre as correntes como a ca R+T =1 (157) Note que a densidade de corrente dentro da barreira zero (calcule!). e Logo, usando + .j = 0 (158) t vemos que, dentro da barreira, = 0, ou seja, constante. Logo, no h e a a t variao no n mero de part ca u culas, dentro da barreira. 42 (154)

(155) (156)

10.4.1

Condies de contorno co

A continuidade das funes de onda e suas derivadas em x = a e x = a d co a as seguintes condies: co (i) Para x = a: A eika + A eika = B ea + B ea ikA eika ikA eika = B ea + B ea (ii) Para x = a: C eika = B ea + B ea ikC eika = B ea + B ea Dividindo (161) por (162): 1 B ea + B ea = ik B ea + B ea de onde se tira (ik + )ea B + (ik )ea B = 0 Como a funo de onda dentro da barreira ca e (x) = B ex + B ex temos, escrevendo B em termos de B, (x) = B ex + + ik 2a x e e ik (166) (165) (164) (163) (161) (162) (159) (160)

onde se v que o termo dominante a exponencial decrescente exp x. e e Voltando ` equao (161), obtm-se facilmente que a ca e C 2 (ik)a = e B ik
2

(167)

C B Vamos introduzir as quantidades A X= A

42 2 + k 2 B Z= A B Z = A

(168)

C Y = A 43

(169)

As equaes (159),(160),(161), (162) ento cam: co a eika + X ikeika ikX Y ikY Como Z /Z = B /B,temos Z = + ik 2a e Z ik + ik 3a e ik (174) eika eika eika eika = = = = Z ea + Z ea Z ea + Z ea Z ea + Z ea Z ea + Z ea (170) (171) (172) (173)

Introduzindo os s mbolos auxiliares W = ea + e W = (175)

podemos, aps alguma lgebra, obter o a T = |Y |2 =

+ ik 3a ea + e ik ik 162 E 2a 2 + k 2 |W + W |2 |W W |2 |W + W |2

(176)

(177) (178)

R = |X|2 = e

T 162 2a k2 = 2 e R + k2 |ea e3a |2 (2 + k 2 )

T R

(179)

de onde se v que o comportamento assinttico de e o T e4a R

dado por e (180)

que revela, ao mesmo tempo, a inevitabilidade do tunelamento (a ausncia e de tunelamento seria T /R = 0) e se trata de um efeito pequeno, para valores apreciveis de a. a Posteriormente, quando estudarmos a aproximao quase-clssica, sereca a mos capazes de obter expresses mais simples para o tunelamento. o

44

11
11.1

Algumas tcnicas matemticas e a

A funo delta de Dirac ca
(p) = 0 para p > (p) = 0 para p < 1 (p) = para < p < 2

Considere a funo (p), denida assim: ca

Temos, claramente,

(p)dp =

1 dp = 1 2
p+ p

(181)

Seja f (p) uma funo cont ca nua. Ento, a

f (p 1 dp = 2 2 p No limite para 0, esta ultima integral d a f (p ) (p p )dp =

p+

f (p )dp

(182)

2f (p) de forma que a Eq.(182) pode ser escrita

f (p ) (p p )dp = f (p)

(183)

A funo delta de Dirac, (p) denida, simbolicamente, como o limite, para ca e 0, da funo (p). Suas propriedades, que podem ser motivadas por ca esse limite, podem ser sintetizadas assim:

(x)dx = 1 (x) = 0 para x = 0

dx f (x)(x a) = f (a)

Nessas relaes a integral no precisa realmente ir de a . Basta que co a seja em um intervalo que contenha o ponto em que o argumento da funo ca delta se anula.
Estritamente, tal funo no existe. Trata-se de um s ca a mbolo que abrevia muito os clculos. Atendo-se `s regras exibidas, nenhum dano causado, a no ser ` lgica, a a a e a a o v tima usual. A teoria que justica essas operaes e restitui a implacabilidade da lgica co o foi desenvolvida pelo grande matemtico francs Laurent Schwartz, e se chama teoria das a e distribuies. Para um tratamento adequado da funo delta recomendamos as notas co ca que se encontram no site do professor Joo Carlos Alves Barata,no endereo: a c

45

http://denebola.if.usp.br/~jbarata/Notas_de_aula/arquivos/nc-cap12.pdf

Outras relaes importantes envolvendo a funo delta so as seguintes: co ca a (x) = (x) = (f (x)) = (ax) = (r) = 1 dkeikx 2 (x) 1 (x x0 ) , sendo f (x0 ) = 0 df | dx |x=x0 1 (x) |a| (x)(y)(z) (184) (185) (186) (187) (188)

onde, nesta ultima, se tem r = xi + y j + z k.

11.2

Integral de Fourier

A integral de Fourier instrumento fundamental na mecnica quntica. e a a Trata-se de uma extenso das sries de Fourier que permite obter expanses a e o de funes que no so peridicas. Este no o lugar para se adquirir uncia co a a o a e e no uso, e uma boa compreenso dos mtodos da anlise de Fourier. O leitor a e a dever dedicar algum estudo a este tpico, presente em todos os livros de a o f sica-matemtica. De minha parte recomendo o livro de Arnold Sommerfeld, a Partial Dierential Equations of Physics. Um bel ssimo livro de matemtica a sobre este mesmo tema, Krner, Fourier Analysis, um dos livros mais bonie o tos que j li. a A integral, ou transformada, de Fourier de uma funo f (x), uma funo ca e ca (k) a ela ligada pelas relaes f co f (x) = f (k) =

1 2

dk f (k)eikx

(189) (190)

f (x)eikx

Pode-se vericar a consistncia dessas relaes com o uso da funao (x): e co c f (x) = f (x) = = 1 2 1 f (y) 2

dk

dyf (y)eiky eikx

dkeik(xy)

f (y)(x y) = f (x) 46

A transformada de Fourier de uma funo constante, f (x) = K, : ca e f (k) = 1 2

dxKeikx = K

1 2

dxeikx = K(x)

ou seja, a transformada de Fourier de uma constante um m ltiplo de e u delta(x). Um outro resultado importante a transformada de Fourier de e 2 uma gaussiana: seja f (x) = exp x . Sua transformada de Fourier e 1 f (k) = 2 k2 e 4

ou seja, a transformada de Fourier de uma gaussiana outra gaussiana. e

12

O espectro cont nuo

= H t

e A equao de Schrdinger de um sistema f ca o sico de hamiltoniano H i h

Suponhamos que seja um estado estacionrio, ou seja, que a

(r, t) = (r)e h Et i

Inserindo-se esta expresso na equao de Schrdinger , obtm-se uma equao a ca o e ca para (r), que e H(r) = E(r) , (191) conhecida como equao de Schrdinger independente do tempo. Resolv-la ca o e determinar o par ((r), E), onde E um n mero. e e u Para exemplicar, vamos tratar um caso muto simples: uma part cula livre, de massa m, que se move ao longo do eixo x. Neste caso 2 2 2 = p =h H 2m 2m x2 e a Eq.(191) e h2 d2 = E . 2m dx2 Introduzindo k2 = 2mE h2 (192)

47

podemos reescrever a equao acima assim: ca d2 = k 2 , dx2 cuja soluo geral ca e (x) = Aeikx + Beikx com A e B arbitrrios. Existe soluo para todo k, e, como a ca E= h2 k 2 , 2m (194) (193)

existe soluo para todo E 0. Diz-se ento que o espectro cont ca a e nuo. um operador associado a uma quantidade f Seja O sica de espectro cont nuo. Escreveremos a equao de autovalores assim: ca Of = Of f (195)

onde o ndice f agora varia continuamente. Como veremos mais tarde, as autofunes associadas a um espectro cont co nuo no so normalizveis, isto , a a a e no poss impor para elas a condio a e vel ca |f |2 dq = 1 Exemplo: a funo de onda de um estado estacionrio de uma part ca a cula livre, cuja parte espacial vimos na Eq.(194), e
(x, t) = Aei(kxt) = Aeikx e h Et i

(196)

onde usamos =

E . h

Ento a |(x, t)|2 = |A|2

e, por isso,

dx|(x, t)|2 = |A|2

dx = !

A seguir vamos descobrir uma maneira de normalizar adequadamente as autofunes ligadas a um espectro cont co nuo. Seja uma funo de onda normalizvel. A expanso dela em autofunes ca a a co cujo espectro cont da quantidade f sica O, e nuo, e = df af f 48 (197)

Queremos que |af |2 df seja a probabilidade de que, efetuada uma medida de O, o valor obtido esteja entre f e f + df . Logo, |af |2 df = 1. Da mesma forma, dq|(q)|2 = 1. Segue que a af df = f e, como = tambm que e a af df = f
df a f dq = f df a f , f

dq

(198)

(199)

df a f

dqf

(200)

Comparando o primeiro termo com o ultimo, temos af =

dqf

(F ourier)

(201)

que permite calcular os coecientes da expanso = df af f . a Rescrevendo a expanso acima como = df af f e usando-a na Eq.(656), a temos af = dqf df af f = df af dqf f (202) Mas af = df af (f f ) (203) Comparando as duas ultimas, obtm-se e
dqf f = (f f )

(204)

que a relao de ortogonalidade para autofunes do espectro cont e ca co nuo. Conseq entemente, as relaes bsicas para o espectro cont u co a nuo so: a = dq = af = df af f df |af |2
dqf

(205) (206) (207) (208)

f f dq = (f f )

49

13

O oscilador harmnico o

Uma part cula de massa m executa movimento unidimensional sob a ao ca de uma fora elstica kx. Isto um oscilador harmnico. Sua energia c a e o potencial V (x) = 1 m 2 x2 , e. portanto, a equao de Schrdinger para e ca o 2 estados estacionrio a e h d2 1 + m 2 x2 = E 2m dx2 2 (209)

k Note-se que = m . A Eq.(209) pode ser escrita na forma

Daqui se v que e

1 h d 2m i dx

+ (mx)2 = E
2

(210)

Considere os operadores

1 h d H= 2m i dx a = 1 2m

+ (mx)2

(211)

h d imx i dx

(212)

Um clculo simples mostra que a 1 h d a a+ = 2m i dx

+ (mx)

de maneira que, usando (211),

1 + h 2

(213)

1 a a+ h = E 2 Um outro clculo simples resulta em a [a , a+ ] = h A Eq.(214) d a 1 a a+ a+ a + a+ a h = E 2 1 [a , a+ ] + a+ a h = E 2 1 a+ a + h = E 2 50

(214)

(215)

(216)

Lema 1: Seja um estado estacionrio do oscilador harmnico de energia a o E. Ento a+ um estado estacionrio de energia E + h. a e a Dem.: 1 1 a+ a + h (a+ ) = a+ a a+ + h(a+ ) 2 2 1 1 = a+ a a+ + h = a+ (a a+ a+ a + a+ a ) + h 2 2 1 = a+ [a , a+ ] + a+ a + h = a+ [ + E] = (E + h)(a+ ) h 2 Ou, H(a+ ) = (E + h)(a+ ) (217) Analogamente se mostra que H(a ) = (E h)(a ) (218)

Lema 2: A energia do oscilador harmnico 0. o e Dem.: Esta demonstrao depende de um Lema, demonstrado mais adica ante,15 junto ` Eq.(290). Como H pode ser escrito como a soma de dois a operadores hermiteanos ao quadrado, H= p x 2m
2

m x 2

segue que H 0. Como os autovalores de um operador so casos para ticulares de seus valores mdios (quando os estados so as autofunes), a e a co desigualdade acima pro a existncia de autovalores negativos do hamiltobe e niano. Em decorrncia disso, deve haver um estado 0 tal que e a 0 = 0 (219)

De fato, se no fosse assim, dada qualquer autofuno do hamiltoniano do a ca oscilador harmnico, a aplicao a ela do operador a geraria uma outra auto ca ofuno , de energia menor, o processo podendo se repetir indenidamente, ca at se chegar a energia s negativas, o que proibido. e e Explicitamente esta ultima equao ca e
15

1 2m

h d0 imx0 = 0 i dx

(220)

O leitor h de perdoar esta pequena violao da causalidade... a ca

51

m d0 = x0 dx h d0 m = xdx 0 h 0 (x) = K exp m x 2 h (221)

Esta a funo de onda do estado estacionrio do oscilador harmnico. A e ca a o energia desse estado obtida assim: e 1 1 H0 (x) = a+ a + h 0 (x) = h0 (x) 2 2 Logo, temos E0 = (222)

h (223) 2 O estado de energia imediatamente mais alta, chamado de primeiro estado excitado, tem a funo de onda ca 1 (x) = a+ 0 (x) = 1 2m h d m 2 + imx exp x i dx 2 h m m 2 x exp x 2 2 h (224)

ou 1 (x) = Ki e possui energia

(225)

1 E1 = (1 + ) h 2 n (x) = An (a+ )n exp m 2 x 2 h

(226)

Mais geralmente, (227) (228)

1 En = (n + ) h 2 e, com algum esforo, pode-se mostrar que c m An = h

1 4

1 n!( )n h

(229)

Vamos fazer o esforo mencionado acima. Seja 0 (x) a autofuno normalizada do c ca estado fundamental do oscilador harmnico. Ento, o a 0 (x) = m h
1 4

exp

m 2 x 2 h

(230)

52

e seja Temos, obviamente, de onde se deduz que

n (x) = Kn (a+ )n 0 (x) n1 (x) = Kn1 (a+ )n1 0 (x) ,

(231) (232)

n (x) = Kn a+ (a+ )n1 0 (x) = Considere a integral de normalizaao de n (x): c

dxn (x)n (x) =

Kn a+ n1 (x) Kn1

(233)

Kn Kn1

dx(a+ n1 ) (a+ n1 ) =

Kn Kn1

2 dxn1 a a+ n1

(234) onde usamos o fato de que o adjunto de a+ a . Pela equao (214), temos e ca 1 h a a+ n1 = h(n 1 + )n1 + n1 = hn1 2 2 Logo, podemos escrever
n (x)n (x)dx =

(235)

Kn Kn1

h n

dxn1 n1

(236)

Iterando este procedimento, teremos

n (x)n (x)dx =

Kn Kn1

Kn1 Kn2
2

( )2 n(n 1) h

dxn2 n2

(237)

ou
n (x)n (x)dx =

Kn Kn2

( )2 n(n 1) h

dxn2 n2

(238)

Prosseguindo, chegaremos a
n (x)n (x)dx = |Kn | ( )n (n!) h 2 dx0 0 (x) = 1

(239)

ou seja, Kn = Portanto, n (x) = Kn (a+ )n 0 (x) = m h

1 ( )n n! h
1 4

(240)

1 n!( )n h

exp

m 2 x 2 h

(241)

Um oscilador harmnico que no oscila decepcionante. Se calcularmos o o a e valor mdio da posio, x , nos estados estacionrios do oscilador harmnico, e ca a o que vimos at agora, encontraremos (e o leitor deve obter isso por conta e prpria!) o x =0 (242) 53

ou seja, nenhuma oscilao! Estados estacionrios no so apropriados para ca a a a comparar o sistema quntico com o anlogo clssico. Para obter alguma coisa a a a semelhante a um pndulo, devemos estudar pacotes de onda. Os particulares e pacotes de onda que vamos estudar agora se chamam estados coerentes. Consideremos as autofunes do operador a , introduzido acima. Como a no co a comuta com H, as autofunes de a no sero, em geral, autofunes de H, co a a co ou seja, no sero estados estacionrios. Sejam ento funes tais que a a a a co a = (243)

Como o operador a no hermiteano, os autovalores sero n meros coma e a u plexos quaisquer. Lembremos que os estados estacionrios podem ser escritos em termos do a estado fundamental assim: n (x) = 1 n!( )n h (a+ )n 0 (x) (244)

Vai ser importante nos clculos que faremos a seguir a seguinte quantidade: a (n , ) = 1 n!( )n h ((a+ )n 0 , ) = n n!( )n h 1 n!( )n h (0 , (a )n ) = (245)

(0 , )

Vamos agora expandir (x) em estados estacionrios. Para simplicar a a notao, vamos introduzir a abreviao ca ca Kn = ( ) 2 h
n

54

 (x) =
n

(n , )n

Kn n (0 , )n n! n Kn n n = C n! n Kn n Kn (a+ )n 0 = C n! n! n 2 Kn (a+ )n = C 0 n! n = (x) = C

n 2 Kn (a+ )n 0 = C n!

(246)
n

1 a+ n! h

(247)

A constante C determinada normalizando-se (x), como segue: e 1 = ( , ) = C 2 = = = = Logo, C = exp Voltando ` expanso, a a (x) = exp ||2 2 h n
n

1 a+ h n n! n 1 1 C2 n n! h m m! h 2n 1 || n!( )n h C2 (n!)2 ( )2n h n ||2n 1 C2 n! ( )n h n ||2 C 2 exp h

0 ,
m m

1 a+ m! h

((a+ )n 0 , (a+ )m 0 )

||2 2 h

n!( )n h

(248)

Para obter a dependncia temporal de (x) precisamos demonstrar um ree sultado geral:

55

 Teorema: Seja H o hamiltoniano de um sistema f sico, e sejam n (x) suas autofunes. co Sabemos que i n (x, t) = n (x) exp En t h onde os En so os autovalores de H, ou seja, satisfazem as equaes a co Hn = En n . Seja (x) um estado qualquer desse sistema, e (x) =
n

an n (x)

sua expanso nas autofunes de H no instante t = 0. Ento, a co a (x, t) =

n

i an n (x) exp En t h

(249)

onde os an so os mesmos da expanso em t = 0. a a A demonstrao consiste em mostrar que (x, t) satisfaz a equao de Schrdinger ca ca o i h (x, t) = H(x, t) t

com a condio inicial (x, t = 0) = (x). ca De fato, i (x, t)t = i h h

n

an n (x) =H

i exp En t t h i an n (x) exp En t h

=
n

i an En n (x) exp En t h

= H(x, t) A vericao da condio inicial trivial. ca ca e

Aplicando este teorema ` Eq.(248), temos a (x, t) = exp ou (x, t) = exp ||2 2 h i n exp h(n + 1/2)t h n!( )n h (eit )
n n

||2 2 h

i n exp En t h n!( )n h

(250)

||2 (x, t) = exp 2 h

n!( )n h 56

n exp

i t 2

(251)

Comparando com a Eq.(248), v-se que: e (x, t) = (t) e com (t) = eit Podemos agora calcular x no estado (x, t). x = ( (x, t), x (x, t)) = (t) , x(t) Da denio de a+ e a obtm-se facilmente que ca e x= logo, x = (t) , x(t) = Mas a (t) = (t)(t) e, como a+ o adjunto de a , e a+ (t) = (t)(t) Logo, x = Pondo = || exp i, temos (t) = ||ei(t) e || 2 (257) ei(t) ei(t) = || sin (t ) m 2 2m i e surgiu nalmente a oscilao procurada! O valor mdio da posio, nesse ca e ca estado, oscila exatamente como no caso clssico. a x = 1 { (t) (t)} 2m i 2m (t) , a+ (t) (t) , a (t) (255) i (a+ a ) 2m (254) (253)
it 2

(252)

(256)

57

13.1

Exerc cios

Para uso nos exerc cios subseq entes, apresentamos aqui uma tabela de u funes de onda de estados estacionrios do oscilador harmnico. co a o

n En 0 1 2 3 4
1 h 2 3 h 2 5 h 2 7 h 2 9 h 2

n (x) =

1 n!2n a

1/2

Hn

x a

ex

2 /2a2

1/2 2 2 1 ex /2a a 1/2 2 2 1 2 x ex /2a 2a a 1/2 2 2 2 1 24 x ex /2a 8a a 1/2 3 2 2 1 12 x 8 x ex /2a 48a a a 1/2 2 4 1 12 48 x + 16 x 384a a a

ex

2 /2a2

onde a =

h . m

1.(a) Mostre que o parmetro a que aparece na tabela igual ao deslocaa e 1 mento mximo de um oscilador clssico de energia 2 h. a a 2 x2 /2a2 (b) Verique que a expresso (1+bx )e a satisfaz a equao de Schrdinger ca o 5 para o movimento harmnico simples com energia E = 2 h. Qual o valor o para b? 2. Considere o meio-oscilador harmnico, isto , uma part o e cula cuja energia potencial e V (x) = , x < 0 1 V (x) = kx2 , x 0 2 (a) Compareas funes de onda dos estados estacionrios deste sistema com co a as do oscilador harmnico normal com os mesmos valores de m e k. o (b) Quais so as energia s permitidas para o meio-oscilador? a (c) Invente um sistema que seria o anlogo macroscpico deste sistema quntico. a o a 3. Regies classicamente proibidas para o oscilador harmnico simples. o o Usando a funo de onda normalizada para o estado fundamental do oscilador ca harmnico, calcule a probabilidade de que uma observao da posio detete o ca ca a part cula numa regio classicamente proibida. A integral que voc obter a e a no pode ser resolvida analiticamente. Olhe o resultado numrico numa a e 58

tabela da error function, ou nos programas Maple ou Mathematica. 4. A tabela exibe as funes Hn (x), denominadas polinmios de Hermite. co o t2 +2tx (a)Mostre que e uma funo geratriz dos polinmios de Hermite, isto e ca o , que e n t 2 et +2tx = Hn (x) n=0 n! ao menos at n = 4. Determine H5 (x). e (b) Tomando a derivada desta expresso, demonstre as relaes de recorrncia a co e d Hn (x) = 2nHn1 (x) dx Hn+1 (x) = 2xHn (x) 2nHn1 (x)

5. Valendo-se da expresso das funes de onda do oscilador harmnico, a co o mostre que devemos esperar que 2 dxex Hn (x)Hm (x) = 2n n!mn

14

Operadores unitrios e simetrias a

As quantidades observveis (resultados de medidas) aparecem, na mecnica a a quntica, sob a forma de produtos escalares de estados, a (, ) = dq(q) (q)

Um caso particular importante um elemento de matriz de um operador e O: dq (q)O(q) Como toda teoria, a mecnica quntica admite transformaes de linguagem: a a co por exemplo, quando eu descrevo o mesmo fenmeno usando dois sistemas o de eixos ortogonais, obtenho descries distintas do mesmo fenmeno. Esco o sas descries devem ser equivalentes, j que representam a mesma coisa de co a como se eu descrevesse o mesmo fenmeno em pontos-de-vista distintos. E o ingls e em alemo: as descries so diferentes, mas tm o mesmo conte do. e a co a e u Como as quantidades f sicas so representadas pelos produtos escalares a de estados, importante o estudo dos operadores que conservam os produtos e escalares, ou seja, dos operadores U que so tais que a (U, U ) = (, ) 59 (258)

ou, mais explicitamente, dq(q) (q) = dq(U(q)) U (q) (259)

Um operador linear unitrio, por denio, se e a ca U U + = U +U = 1 (260)

Seja U um operador unitrio e considere as transformaes de funes de a co co onda: (q) = U(q) (q) = U(q) Ento, a dq = dq U

U =

dq U + U =

dq

o que mostra que uma transformao implementada por um operador unitrio ca a conserva os produtos escalares. Mais detalhadamente, considere o produto escalar , O = dq (q)O(q) Sejam (q) = U (q) O(q) = U O(q) Podemos escrever O(q) Logo, , (O) = dq U (q)

= U O(q) = U OU + U(q) = U OU (q)

U OU + U (q) =

dq O = , O

Podemos interpretar este resultado assim: considere as transformaes co = U = U O O = U OU + 60

Ento, temos: a dq (q)O (q) = dq (q)O(q) e onde O U OU + a transformao de O pela ao do operador linear U . ca ca e Diz-se que um operador O invariante por uma transformao unitria U se ca a U OU + = O ou, equivalentemente, se OU = U O (261)

14.1

Exemplos de operadores unitrios a

= 1

O leitor vericar sem diculdade que o operador denido por a 1,

unitrio. Para dar exemplos mais ricos, precisaremos denir a exponencial e a de um operador. Dene-se eO assim: eO = + O + 1

1 1 OO + OO O + ... 2! 3!

(262)

onde, naturalmente, se pode escrever O 2 em vez de OO, etc. A idia e e usar a expanso da funo exponencial numrica como modelo da expanso a ca e a do operador. Usando-se esta denio, pode-se demonstrar a importante ca relao de Baker-Hausdor-Campbell: ca 1 1 eA BeA = B + [A, B] + [A, [A, B]] + [A, [A, [A, B]]] + ... 2! 3! Uma aplicao imediata esta: para B = 1, temos ca e eA eA = 1 1] pois [A, = 0. Logo, eA o operador inverso de eA . e Considere um operador da forma eiO , com O = O + , ou seja, hermiteano. Temos ento, a + + eiO = eiO = eiO Logo, eiO

(263)

eiO 61

=1

 ou seja, eiO unitrio se O for hermiteano. e a Exemplo: os seguintes operadores so unitrios: a a

U() = e h px U(t) = e h Ht i

Chama-se operadores unitrios innitesimais operadores da forma a U = 1 + iO com O = O + . Note-se que um operador desse tipo o truncamento da srie e e iO que dene o operador unitrio e a que mantm apenas os dois primeiros e termos. Ou seja, um operador unitrio innitesimal satisfaz a condio a ca de unitaridade desde que se desprezem termos que contenham potncias e quadrticas de ou maiores. Explicitamente, temos, se U = 1 + iO, a + U = 1 iO, e U U + = (1 + iO)(1 iO) = 1 + iO iO + 2 (...) 1 Seja B um operador invariante por uma transformao implementada pelo ca i a operador unitrio innitesimal 1 + O. Ento a h i i i i i B = 1 + O B 1 O = B + OB B O = B + [O, B] h h h h h Logo, devemos ter [O, B] = 0. Sumarizando: i a Seja B invariante pela transformao unitria U = e h O . Ento, [B, O] = ca a 0. Dene-se simetria de um sistema com hamiltoniano H uma transformao ca i unitria que deixa o hamiltoniano invariante. Seja U = e h O uma simetria. a Ento, por denio, [H, O] = 0. Ora, isto signica que o operador O = 0, ou, a ca em outras palavras,que a quantidade f sica associada ao operador hermiteano conservada. Desta forma associamos simetrias a leis de conservao : a Oe ca cada simetria corresponde uma quantidade conservada. Este resultado, na f sica clssica, conhecido como o teorema de Noether. a e

14.2

Exerc cios
d2 dx2

1.(a)Construa o adjunto do operador real. h (b) Mostre que [p, f (r)] = f (r). i

a exp (ix) onde a um n mero e u

62

 a 2. Os trs operadores A, B e C so dados por e A(x) = x3 (x) d B(x) = x dx x C(x) = u(u)du

(i)Calcule [A, B] e [B, C]. (ii)Resolva o problema de autovalores C(x) = (x) exigindo que (x) seja normalizvel. Que restrio isto impe sobre ? a ca o 3. Determine o operador unitrio que efetua, sobre a funao de onda de a c um sistema, uma translao espacial (r) (r + ), onde um vetor ca e innitesimal. Usando o fato de que uma sucesso de translaes independe a co da ordem em que so realizadas, demonstre que os operadores de momento a px , py e pz comutam. Aproveite para mostrar que esses operadores so her a miteanos, sem calcular qualquer integral.

15

Rotaes e o momento angular co

Uma part cula de massa m est em um estado de funo de onda (r). a ca Vamos executar uma rotao innitesimal sobre o sistema.16 Em sua ca nova posio, a funo de onda ser ca ca a (r + r) = (r) + ( r).(r) , desprezando-se os termos a partir dos quadrticos em ||. Como a ( r). = .(r ) podemos escrever (r + r) = (r) + .(r ).(r) = =
16

1 + .(r ) (r) i h 1 + .(r (i )) (r) h

(264)

Eq ivalentemente, uma rotao sobre o sistema de eixos em relao ao qual o u ca ca sistema referido. e

63

i (r + r) = 1 + .( (r) r p) h Denotando o operador por L, temos r p i (r + r) = 1 + .L (r) h

(265)

(266)

O operador L denominado momento angular, e escrito, mais detalhadae e mente, como L = Lx i + Ly j + Lz k Da Eq.(264) se tira a expresso a L = i hr ou, para as componentes, z Lx = i y h z y Ly = i z h x x z y Lz = i x h y x Como L hermiteano (por que?), e i U () = 1 + .L h unitrio, e a parte innitesimal de e a e
i U = e h .L

(267)

(268) (269) (270)

que, atuando sobre a funo de onda de um sistema, produz a funo de ca ca onda do mesmo, rodado de .
Exemplo: (1) Rotao em torno do eixo z: usando coordenadas esfricas, uma rotao em torno do ca e ca eixo z muda o valor da coordenada . A rotao que leva em + caracterizada ca e por = z k, com z = . Logo, U () = 1 + i i z k.L = 1 + Lz h h

64

Seja () a funo de onda do sistema (explicitamos apenas o argumento que ser alterado. ca a A funo de onda normalmente depender de r, e , quando o sistema descrito em ca a e termos de coordenadas esfricas). A rotao considerada leva () ( + ). Mas e ca ( + ) = () + () = 1 + ()

para transformaes innitesimais, e usando a frmula dos acrscimos nitos do Clculo. co o e a Outra maneira de escrever isto e ( + ) = 1+ i Lz () h

Comparando as duas expresses, tira-se facilmente que o Lz = i h (271)

A expresso expl a cita dos operadores Lx , Ly e Lz em coordenadas esfricas e pode tambm ser obtida diretamente da Eq.(270) utilizando as frmulas de e o transformao ca x2 + y 2 + z 2 2 x + y2 = arctan z y . = arctan x r = Trata-se de um clculo simples mas trabalhoso. Vamos seguir um caminho a indireto mas mais iluminante. Primeiro, conveniente medir o momento e angular em unidades de h, isto , introduzir o operador l tal que e L = hl onde , de novo, l = lx i + y j + z k l l

As expresses para as componentes de l so, como segue de (270), o a x = i y z l z y y = i z x l x z z = i x y l y x 65 (272) (273) (274)

Por um clculo direto, ou pelo uso da regra de Dirac17 obtm-se: a e [a , b ] = iabc c l l l (275)

Como as componentes l no comutam entre si, no h autofunes comuns a a a co dessas componentes. Introduzindo o momento angular total 2 2 2 l = lx + ly + lz observamos que Como 2 [l , x ] = [x , x ] + [y , x ] + [z , x ] l l2 l l2 l l2 l [x , x ] = 0 l2 l [2 , x ] = iy z iz y l l l l l l
y

(276) (277) (278)

[z , x ] = iz y + iy z l2 l l l l l 2 [l , x ] = 0 l

segue que

A direo x no tendo nenhum privilgio, segue que: ca a e 2 2 [l , y ] = [l , z ] = 0 , l l 2 Sendo assim, podemos construir autofunes comuns a l e uma das compoco nentes de l. Por causa da expresso simples de z em coordenadas esfricas, a l e 2 escolhemos o par l ,lz .
17 A regra de Dirac diz: sejam A(pi , qi ) e B(pi , qi ) duas quantidades f sicas da mecnica a clssica, e seja {A, B} o produto de Poisson (parnteses de Poisson) delas. Ento, se A e B a e a so os operadores hermitianos que representam essas quantidades na mecnica quntica, a a a temos a igualdade simblica: o [A, B] = i {A, B} h

Ou seja, para obter o valor do comutador, calcula-se o produto de Poisson das quantidades clssicas correspondentes, multiplicando-se o resultado por i . Exemplo: a h {La , Lb } = abc Lc . Logo, [La , Lb ] = i abc Lc . h

66

16

Autofunes do momento angular co

+ = lx + iy l l = x iy l l l (279) (280)

Por razes tcnicas conveniente introduzir os operadores no-hermiteanos o e e a

Seus principais comutadores so: a 2 [l , ] = 0 l [z , + ] = + l l l [z , ] = l l l todas fceis de obter. Note-se ainda que a + = 2 + z l l l lz l + = 2 z l l l lz l
2 2

(281) (282) (283)

(284) (285)

16.1

As autofunes da componente z do momento anco gular

z () = lz () l

As autofunes de z so funes () tais que co l a co (286)

onde lz um n mero. Omitimos aqui, por simplicidade, as outras variveis, e u a r e , de que a funo em geral depende porque so irrelevantes para este ca a problema. Como z = i l temos, para a Eq.(286), i cuja soluo ca e () = Keilz . Devemos ainda ter ( + 2n) = () = lz (287)

67

o que exige que eilz 2n = 1 ou seja, que lz seja um n mero inteiro. Vamos denot-lo por m. Ento, u a a z eim = meim l (288)

que satisfeita para qualquer m inteiro, < m < . Normalizando, e temos 1 m () = exp (im) (289) 2

16.2

Autofunes simultneas do momento angular toco a tal e da componente z

z + m l l = (z + + z + + z )m l l l l l l = = = [z , + ]m + + z m l l l l + m + m+ m l l + m ) (m + 1)(l

Seja () a autofuno de z de autovalor m. Calculemos ca l

Logo, se z m = mm , ento l a + m = Km+1 l Analogamente se mostra que m = K m1 l Assim, usando os operadores + e , pode-se varrer todo o espectro do opl l z . erador l Considere o operador 2 2 2 2 l lz = lx + ly . e Lema:Se O hermiteano, para qualquer estado. Demonstrao: ca dq (q)O 2(q) = dq O(q) 68

O2 0

(290)

O(q) =

dq|O(q)|2 0

Em particular, segue que x + y 0, logo, l2 l2 2 2 l lz 0 (291)

obtm-se e

2 A construo das autofunes de l facilitada pelo fato de que a expresso ca co e a 2 de l um operador diferencial familiar ` f e a sica clssica. De fato, um clculo a a direto leva a = exp (i) + i cot l (292) e, como 2 l = l+ l + 2 z l l
z

2 l = 1 r2 r2 r r

1 2 1 + (sin ) 2 2 sin sin 1 2 1 + (sin ) 2 2 sin sin 2 l 2 r

(293)

Acontece que o laplaceano em coordenadas esfricas e e 2 = ou seja, 1 2 = 2 r2 r r r + (294)

(295)

Os f sicos do sculo XIX resolveram o problema de determinar as autofunes e co 2 18 de l : essas funes so os harmnicos esfricos, Ylm (, ), que satisfazem co a o e as equaes de autovalores co 2 l Ylm (, ) = l(l + 1)Ylm(, ) z Ylm (, ) = mYlm (, ) l (296) (297)

Os harmnicos esfricos so muito bem conhecidos. Para um estudo deo e a les no contexto clssico as minhas referncias preferidas so Courant [6] e a e a Sommerfeld [9]. Nessas notas, usando tcnicas que introduziremos a seguir, e construiremos explicitamente os Ylm . Para o momento suciente informar e que Ylm (, ) = K P l m () exp (im)
Naturalmente eles no sabiam mecnica quntica, mas estudavam vibraes de corpos a a a co elsticos.Um dos problemas dessa rea, por exemplo, a determinao das frequncias que a a e ca e um tambor, de determinada forma, pode emitir. Trata-se de um problema de autovalores : as freqncias emitidas so as autofreqncias. ue a ue
18

69

ou seja, o produto de uma funo de por uma autofuno de z . e ca ca l z so as funes exp (im) Uma observao importante: as autofunes de l a ca co co 2 para qualquer inteiro m. Quando construirmos as autofunes comuns a l co e z , veremos que m sofrer mais restries. De fato, como temos l a co 2 2 l lz 0 segue que 2 dqYlm (q) l z Ylm (q) = l(l + 1) m2 l2
dqYlm (q)Ylm(q) = l(l + 1) m2 0

(298) Portanto, dado l, m no pode ser qualquer inteiro. O maior valor permitido a tal que e l(l + 1) m2 V-se imediatamente que m = l permitido, mas m = l + 1 proibido. Logo, e e e o mximo valor permitido de m para as autofunes Ylm (q) m = l. Um a co e argumento analogo mostra que o menor m = l. Resumindo, e l m l Neste intervalo, 2 l Ylm (, ) = l(l + 1)Ylm (, ) z Ylm (, ) = mYlm (, ) l (299) (300)

Assim, para cada l h 2l + 1 valores distintos de m. a 16.2.1 Construo dos harmnicos esfricos ca o e

Chamaremos de operadores vetoriais operadores do tipo T = Tx i + Ty j + Tz k e que satisfazem as seguintes relaes de comutao com as componentes do co ca momento angular: (301) [a , Tb ] = iabc Tc l onde a costumeira conveno indica uma soma sobre os valores do ca ndice c, (1) e T (2) dois operadores desse tipo, e, sendo T
(1) (2) [i , Tj Tj ] = 0 l

(302)

70

Exemplos: r , p e L so, todos, operadores vetoriais. a Das relaes acima segue, em particular, que, para qualquer operador co vetorial T , [i , Tj Tj ] = 0 l (303) Seja T um operador vetorial. Ser util introduzir um operador escada, a da seguinte forma: T + = Tx + iTy (304) Facilmente se verica que bem como [z , T+ ] = T+ l [x , T+ ] = Tz l [y , T+ ] = iTz l (305) (306) (307)

2 Vamos agora calcular o comutador [l , T+ ]. Lembrando que 2 2 2 2 l = lx + ly + lz e usando as relaes acima, temos, aps um pouco de pacincia, co o e 2 l l [l , T+ ] = 2[T+ z Tz + ] + 2T+ (308)

2 Sejam Ylm as autofunes de l e, em particular, seja Yll aquela com mximo co a valor de m, para um dado l. Vamos mostrar que T+ Yll = KYl+1,l+1 onde K uma constante. e
De fato,

(309)

2 l Yll = l(l + 1)Yll

2 T+ (l Yll ) = l(l + 1)T+ Yll

(310) (311)

2 Ora, o operador T+ l pode ser escrito assim: 2 2 2 2 2 2 T+ l = T+ l l T+ + l T+ = [T+ , l ] + l T+

(312)

Logo,a Eq.(311) pode ser escrita

2 2 [T+ , l ]Yll + l (T+ Yll ) = l(l + 1)Yll

(313)

71

Usando a Eq.(308), 2 l l 2Tz + Yll 2T+z Yll 2T+ Yll + L (T+ Yll ) = l(l + 1)(T+ Yll ) Como + Yll = 0, obtemos sem diculdade que l 2 l (T+ Yll ) = (l(l + 1) + 2l + 2) (T+ Yll ) ou, nalmente, 2 l (T+ Yll ) = (l + 1)(l + 2)(T+ Yll
2

(314)

(315)

(316)

que signica que T+ Yll autofunao de l de autovalor (l + 1)(l + 2). Logo, e c T+ Yll = KYl+1,l+1 (317)

Este resultado mostra que, se determinarmos Y00 , seremos capazes de construir Yll para qualquer l, sem ter de resolver equaes diferenciais. co

Para determinar Y00 (, ) note-se que z Y00 (, ) = 0 l e Y00 = 0 l + Y00 = 0 l Da segue facilmente que x Y00 = 0 l y Y00 = 0 l Dessas duas e da Eq.(318), segue que i 1 + j Y00 = Y00 hl h (321) (319) (320) (318)

para j = 1, 2, 3. Isto quer dizer que Y00 invariante por rotaes innitesie co mais em torno dos eixos x, y, z, ou seja, invariante por qualquer rotao e ca innitesimal. Logo, esfericamente simtrica, no podendo depender de e e a ou . Mas essas so as suas unicas variveis. Portanto, Y00 constante. A a a e menos de normalizao , podemos ento tomar ca a Y00 = 1 Considere o operador vetorial e vamos construir o operador T+ associado r, a ele, que seria o operador + = x + i r y 72

Como os operadores x e y so multiplicativos, vamos cometer um ligeiro a abuso de notao, omitindo a casinha(acento circunexo, verso chinesa). ca a Assim, escreveremos, sem a menor cerimnia, o r+ = x + iy deixando claro que se trata de operadores. J que estamos com a mo na a a r + associado massa, vamos estudar, em lugar de r, o operador r . O operador T a ele e x + iy T+ = (322) r Temos, ento, a x + iy x + iy x + iy .Y00 = .1 = = KY11 (, ) r r r ou seja, Y11 (, ) = cte. ou ainda, De uma maneira geral, teremos: Y11 (, ) = cte. sin exp (i)
l

(323)

x + iy = cte. (sin cos + i sin sin ) r

(324) (325)

Para obter Ylm

x + iy r basta fazer uso do operador l . Yll (, ) = K Ylm (, ) = K l

2 0 0 lm

(326)

x + iy l r A determinao de K feita pela normalizao dos Ylm , ca e ca d sin d|Ylm(, ) = 1

(327)

(328)

Toma-se usualmente K real, o que fornece a seguinte tabela de harmnicos o esfricos: e 1 Y00 (, ) = 4 1 3 2 Y1,1 = sin ei 8 1 3 2 Y1,0 = cos (329) 4 e assim por diante. 73

16.3

Exerc cios

1. Prove que [AB, C] = A[B, C] + [A, C]B i 2. Prove que, se [H, li ] = 0 ento [H, exp li ] = 0, com li i = 1, 2, 3 sendo a h h as componentes do operador de momento angular. De fato, o resultado vale para qualquer operador que comute com o hamiltoniano H, e, portanto, para o prprio H. Enuncie e comente este ultimo caso. Mais precisamente, mostre o exp i Ht] = 0. que sempre verdade que [H, e h i a 3. Mostre que o operador + i roda o sistema de um ngulo in1 h hl nitesimal em torno do eixo i. A generalizao para ngulos arbitrrios ca a a i i hl hl cio anterior que, se exp i . Seja U() = exp i . Vimos no exerc e h h [H, li ] = 0, ento [H, U()] = 0. Seja tal que H = E,e considere a = U(). Mostre que H = E , com o mesmo E anterior. Chegue a uma concluso anloga usando o ultimo resultado do exerc 2. a a cio 4. Mostre que se a energia potencial de um sistema V (r), independente de e e , ento [H, li ] = 0, para i = 1, 2, 3. a 5. Mostramos no curso que 1 m|lx | m 1 = m 1|lx |m = (l + m)(l m + 1) 2 i m|ly |m 1 = m 1|ly |m = (l + m)(l m + 1) 2 que, trocado em mi dos, quer dizer que u 1 (l + m)(l m + 1) 2 0 0 (a) Escreva os demais elementos de matriz dessa forma. (b)Considere o harmnico esfrico Ylm (, = /2). Temos o e
2

d sin Ylm lx Yl,m1(, ) =

exp Por outro lado, exp acima,

i lx Ylm (, /2) = Ylm ( + , /2) h h

i lx h h

= 1 + ilx e, usando os elementos de matriz (l + m + 1)(l m)Yl,m+1 (, /2) 2

(1 + ilx )Ylm (, /2) = Ylm (, /2) + i + i Logo, Ylm ( + , /2) = Ylm (, /2) + i + i

(l + m)(l m + 1)Yl,m1 (, /2) 2 (l + m + 1)(l m)Yl,m+1(, /2) 2

(l + m)(l m + 1)Yl,m1 (, /2) 2 74

Verique cuidadosamente o argumento acima (o professor j est meio velho...) a a e depois teste-o no caso particular l=1. Neste caso os harmnicos esfricos o e so: a Y1,0 = 3 4
1/2

cos
1/2

Y1,1 =

3 8

sin ei

17

Potenciais com simetria central

Chamam-se assim os potenciais que, expressos em coordenadas esfricas, so e a funes apenas da varivel radial r. O caso mais importante, naturalmente, co a o do tomo de Hidrognio. Vamos tratar primeiramente o caso geral. e a e h2 2 (r, , ) + V (r)(r, , ) = E(r, , ) 2m (330)

a equao de Schrdinger para estados estacionrios de uma part e ca o a cula de massa m cuja energia potencial depende apenas da distncia ` origem. Utia a lizando coordenadas esfricas, temos e 1 2 = 2 r2 r r r onde 2 l = 2 l 2 r (331)

1 1 2 + (sin ) 2 sin 2 sin

(332)

o operador de momento angular total (veja Eq.(294) e anteriores). e Vamos procurar solues da Eq.(331) que sejam da forma co (r, , ) = R(r)Ylm(, ) 2 Como l Ylm = l(l + 1)Ylm, tem-se h2 1 d dR R(r) Y (, ) r2 2 l(l + 1)Ylm (, ) + 2 lm 2m r dr dr r (333) +V (r)R(r)Ylm (, ) = ER(r)Ylm (, )

Cancelando Ylm , dR h2 l(l + 1) h2 1 d r2 + R(r) + V (r)R(r) = ER(r) 2 dr 2m r dr 2mr 2 75 (334)

Introduzimos agora a funo ca u(r) = rR(r) satisfazendo u(0) = 0. Reescrevendo a Eq.(334) em termos de u(r), obtm-se e h2 d2 u h2 l(l + 1) + + V (r) u(r) = Eu(r) 2 2m dr 2mr 2 (335)

Esta a chamada equao radial de Schrdinger, e contm toda a dinmica. e ca o e a Lembrando a condio u(0) = 0, decorrncia de que u(r) = rR(r) com ca e R(r) regular na origem (os casos interessantes sicamente no so aqueles a a em que a part cula tem probabilidade zero de estar em qualquer lugar que no a origem!), podemos interpretar a equao acima como uma equao de a ca ca Schrdinger de um movimento unidimensional sujeito aos seguintes poteno ciais:(a) Uma parede impenetrvel em r = 0, que impede a passagem da a part cula para valores negativos de r. (b) Um potencial do tipo r12 repulsivo, chamado de potencial centr fugo. (c) O verdadeiro potencial, V (r). O potencial centr fugo vem do fato de que a eliminao das variveis e , ca a e formalmente eq ivalente a colocar-se em um sistema de referncia que gira u e com o sistema f sico, ou seja, em um sistema no-inercial. Surgem, ento, as a a c fuga a mais popular.19 e chamadas foras de inrcia, das quais a fora centr c e

18

O tomo de Hidrognio a e

O n cleo do tomo de hidrognio cerca de 2000 vezes mais pesado do que u a e e um eltron. Por isso se pode ignorar o movimento do n cleo e descrever e u o tomo simplesmente como um eltron movendo-se com energia potencial a e 2 V (r) = Ze . A Eq.(335) ento escrita e a r h 2 d2 u h2 l(l + 1) Ze2 + u(r) = Eu(r) 2 2m dr 2mr 2 r (336)

Note-se que esta equao descreve mais do que o tomo de hidrognio: a ca a e interao de um eltron com um campo coulombiano possui tambm casos ca e e em que o eltron no permanece nas proximidades do n cleo, mas afasta-se e a u indenidamente dele: trata-se do espalhamento de um eltron por um campo e coulombiano. Aqui vamos estudar apenas os estados ligados do eltron: aquee les em que ele est preso ao n cleo, formando um tomo. O que caracteriza a u a
O leitor dedicado gostar de investigar por que no aparece tambm um potencial a a e correspondente `s foras de Coriolis. a c
19

76

esses estados, na Eq.(336), que eles possuem energia negativa. Portanto, e estudaremos as solues do problema de autovalores dado pela Eq.(336), com co E < 0, e, portanto, E = |E|. E conveniente introduzir variveis adimensionais. Substituiremos r por a = 8m|E| h r (337)

e a energia , ou, antes, o seu inverso, por = m Ze2 2|E| h (338)

Deixamos ao leitor a tarefa de vericar que, efetivamente, e so quantia dades adimensionais. Verica-se facilmente que d2 u 8m|E| d2 u = dr 2 h2 d2 e que a Eq.(336) pode ser reescrita como ou, nalmente, Ze2 d2 u l(l + 1) + u d2 2 h 1 m u= u 2|E| 4 (339)

d2 u l(l + 1) 1 u+ u=0 2 2 d 4

(340)

Resolver este problema de autovalores consiste em determinar os pares (u, ) submetidos ` condio de que a ca
r

lim u(r) = 0

que corresponde ao fato de que o tomo tem dimenses nitas. a o Para resolver este problema utilizaremos uma tcnica devida a Sommere feld. Em primeiro lugar, estudaremos que tipos de comportamento assinttico, o para grande, as solues de Eq.(340) podem ter. Note-se que a equao co ca d2 u 1 u=0 d2 4 (341)

coincide com a Eq.(340) para grandes valores de . Podemos, portanto, armar que as solues de Eq.(341) devem coincidir com o limite, para grandes co , das solues da Eq.(340). co 77

18.1

Determinando o comportamento assinttico o

d2 u 1 u=0 d2 4
du , d

Considere a equao ca

(342) obtendo

e vamos multiplicar cada um de seus termos por 1 du du d2 u = u 2 d d 4 d

O leitor vericar facilmente que esta equao a mesma que a ca e d d ou

du d

=
2

1 d 2 u 4 d

(343)

Portanto,

d du d d du d

u2 =0 4 u2 =K 4

(344)

onde K uma constante. Mas tanto u quanto as suas derivadas tendem e a zero no innito. Logo, a constante K deve ser nula, pois, calculada no innito nula, e tem o mesmo valor em todos os pontos. Conseq entemente, e u du d e
2

u2 4

(345)

du u = d 2 2 2

(346)

As solues dessas equaes so co co a u() = exp (347)

das quais a que satisfaz os requisitos f sicos de se anular no innito e u() = exp (348)

Este , ento, o comportamento assinttico que as solues da Eq.(340) dee a o co vem ter. 78

18.2

As solues da equao radial co ca

, 2

Vamos ento procurar solues da Eq.(340) da forma a co u() = F () exp (349)

F () sendo um polinmio em . A razo de ser um polinmio que o como a o e portamento assinttico de (349) deve ainda ser dado pelo termo exponencial, o o que garantido se F () for um polinmio. Uma anlise mais na mostraria e o a que, se se admitisse que F () fosse uma srie innita, sua soma seria essene cialmente uma exponencial em , alterando o comportamento assinttico.20 o Seja F () uma expresso da forma a F () =
k=1

Ak k ,

(350)

onde a potncia mais baixa a primeira para assegurar que e e F (0) = 0 . Derivando termo a termo, temos dF d dF d2
2

= =

k=1 k=1

kAk k1 k(k 1)Ak k2

Inserindo estas expresses na Eq.(350), temos o

k=1

k(k 1)Ak k2 kAk k1 +

l(l + 1) Ak k 2

=0

(351)

O coeciente da potncia k de dado por e e (k + 2)(k + 1)Ak+2 (k + 1)Ak+1 + Ak+1 l(l + 1)Ak+2 = 0 (352)

para que a equao diferencial seja satisfeita termo a termo. Diminuindo o ca valorde k de uma unidade, temos uma relao mais conveniente: ca Ak+1 [(k + 1)k l(l + 1)] = (k )Ak
20

(353)

Ver, por exemplo, Dicke, Wittke,Introduction to Quantum Mechanics, pgina 161. a

79

ou, equivalentemente, Ak+1 k = para k 2 Ak (k + 1)k l(l + 1) Para os ndices mais baixos temos as equaes co A1 l(l + 1) = 0 [2 l(l + 1)] A2 + ( 1)A1 = 0 (355) (356) (354)

A equao (354) muito importante. Dela vemos que, para que a srie se ca e e interrompa em algum ponto, tornando-se um polinmio, devemos ter que o = k. Ora, os k so inteiros, logo, a condio para que a srie se interrompa a ca e que exista um inteiro n tal que e =n Como = temos |E| = ou, eq ivalentemente, u En = m Ze2 =n 2|E| h Z 2 e4 m 1 2 2 n2 h (358) (357)

Z 2 e4 m 1 , (359) 2 2 n2 h que a frmula de Bohr! Voltando ao clculo das autofunes, alm da e o a co e condio = n, devemos ter que = l, de outra forma, na equao (354), o ca ca denominador se anularia ao mesmo tempo que o numerador, no garantindo a o anulamento do coeciente Ak+1 . Portanto devemos ter l = n. Vamos construir as primeiras solues. Tomemos = n = 1 A este valor co corresponde a energia Z 2 e4 m E= 2 2 h que a energia do estado fundamental do tomo de hidrognio (o de energia e a e mais baixa). Para este valor de podemos ter l = 0, mas no l = 1. Ento, a a das equaes co A1 l(l + 1) = 0 [2 l(l + 1)] A2 = ( 1)A1 80

temos Que A1 indeterminado, e A2 = 0, assim como os coecientes de e ndice mais alto. Temos ento, para a soluo, a ca F () = A1 e R() = A1 exp Em termos de r, usando = e introduzindo 8m|E| h r 2 (360) (361)

h2 , a0 = me2 denominado raio de Bohr, obtemos, aps clculos simples, o a = 2Zr na0

Para o estado fundamental, temos, ento, a R1 (r) = A1 exp Zr a0 (362)

que tambm a funo completa, pois Y00 constante. e e ca e Para = n = 2 temos as possibilidades l = 0 e l = 1. Para o primeiro caso, temos, novamente, A1 indeterminado. Para A2 , usamos a equao ca (353), que d a 12 A2 = A1 1.2 ou seja, 1 A2 = A1 2 A soluo ento ca a e 2 F () = A1 (363) 2 e R() = A1 1 exp (364) 2 2 Expressando em termos de r, obtemos 200 = A1 1 Zr Zr exp 2a0 2a0 (365)

81

onde usamos a notao tradicional para os autoestados do atomo de hidrognio: ca e nlm (r, , ). O leitor, neste ponto, deveria ser capaz de mostrar que 20m = A2 Zr Zr exp ( ) Y0 0 (, ) a0 2a0 (366)

No segundo caso, l = 1,vemos, da Eq.(355), que A1 = 0 enquanto A2 indeterminado. A3 = 0, assim como os e ndices mais altos. Logo, F () = A2 2 A expresso em termos de r vem a ser a Zr 1 Zr R21 (r) = K exp ( ) 2a0 3 a0 (367)

Como vimos, a funo radial ca denida quando se do os valores de n e ca a l. Por isso ela denotada por Rnl (r). Para o caso de l = 1 a dependncia e e angular no trivial, pois temos a e nlm (r, , ) = KRnl (r)Ylm(, ) que, nesse caso d a 1 Zr Zr 21m (r, , ) = K exp ( )Y1m (, ) 2a0 3 a0 (369) (368)

com m podendo tomar os valores 1, 0, e -1. Note que a energia ca totalmente determinada por n. Ento, exceto pelo a estado fundamental, a cada n de energia correspondem mais de um estado vel do sistema. O espectro dito degenerado (no bom sentido!). Considere, por e exemplo, o n de energia com n = 2. Podemos ter l = 0, que d um unico vel a estado, ou l = 1, que admite 3 valores de m. No total, ento, h 4 estados a a a neste n vel de energia . Diz-se que o grau de degenerescncia 4. E fcil e e 2 provar que o grau de degenerescncia do n n n . O numero quntico n e vel e a denominado nmero quntico principal. e u a A seguir apresentamos uma lista das partes radiais de algumas funes co de onda do tomo de hidrognio. a e

82

R10 (r) R20 (r) R21 (r) R30 (r) R31 (r) R32 (r)

= = = = = =

Z a0 Z 2a0 Z 2a0 Z 3a0 Z 3a0 Z 3a0

3 2

2 exp
3 2

Zr a0 exp 1 Zr 2 a0

(370) (371) (372)

2

2 1
3 2

1 Zr 2 a0

1 Zr 1 Zr exp a0 2 a0 3 2 1 2 Zr 2 + 3 a0 27 Zr a0 exp 1 Zr 3 a0

3 2

(373) (374) (375)

3 2

3 2

4 2 Zr 1 Zr 1 Zr 1 exp 3 a0 6 a0 3 a0 2 2 2 Zr 1 Zr exp 3 a0 27 5 a0

18.3

Algumas propriedades do tomo de hidrognio a e

nlm (r, , ) = KRnl (r)Ylm(, )

At agora escrevemos as funes de onda assim: e co

Como determinar a constante K? Uma vez que os harmnicos esfricos so o e a normalizados por conta prpria, pois o
2 0

sin d|Ylm (, )|2 = 1

devemos ter
0

r 2 dr

sin d

2 0

d|nlm (r, , )|2 = |K|2

r 2 dr|Rnl (r)|2 = 1 (376)

Exemplo: para o estado 100 , |K|2 Usando

0 0

drr 2 exp

2Zr =1 a0

drr 2 exp

2Zr a3 = 03 a0 4Z
3 2

obtemos Z R10 (r) = a0 83

2 exp

Zr a0

conrmando o valor da tabela. De posse da expresso detalhada da funo de onda, podemos fazer pera ca guntas interessantes. Qual a probabilidade de o eltron estar, no estado e e fundamental do tomo de hidrognio, entre r e r + dr? Ela dada por a e e P (r)dr = Z a0
3

4 exp

2Zr 2 r dr a0

(377)

Para que valor de r a probabilidade mxima (para idnticos dr)? No ponto e a e de mximo, teremos a 2Zr 2Z 2Zr dP (r) = 2r exp r2 exp dr a0 a0 a0 ou 1 rZ =0 . a0 =0

Logo, para o tomo de hidrognio (Z = 1), temos que a probabilidade a e mxima para r = a0 , o raio de Bohr!21 a e Vamos calcular agora a velocidade mdia do eltron no estado fundamene e tal. px = m
2 0

sin d

r 2 dr100 (r, , ) obtemos 2Zr a0

2 0

px 100 (r, , ) m

(378)

Usando px = i x e Y00 (, ) = h px 8i Z h = m 4m a0
4 0

1 , 4

drr 2 exp

d cos

d sin2

(379)

onde usamos x = r sin cos . Como

2 0

d cos = 0

temos que o valor mdio da componente x da velocidade do eltron no estado e e fundamental 0. Como o estado esfericamente simtrico, o mesmo resultado e e e deve valer para as outras componentes. Logo, p =0 m
Exerc cio: no modlo pr-quntico de Bohr, das rbitas de momento angular L = n , e e a o h determine o raio da menor rbita estacionria. Voc dever encontrar a0 , o raio de Bohr. o a e a
21

84

Isto posto, podemos dizer que e eltron est em repouso, no estado fundamene a tal? Certamente no! Em qualquer modlo clssico com rbita circular (quala e a o quer rbita fechada, de fato) o eltron est em movimento e sua velocidade o e a mdia zero. Para obter mais informaes sobre o que o eltron faz no estado e e co e fundamental do tomo de hidrognio, vamos calcular sua energia cintica a e e mdia. Ela dada por: e e h2 p2 = 2m 2m = h 2m
2 0

dq100 (q)2 100 (q) = sin dY00 (, )

(380) 2 l 2 R10 (r) r

drr 2 R10 (r)

2 0

1 r2 2 r r r

(381)

h2 = 2m h 4 2m h2 = 4 2m =
2

drR10 (r)
4 0 4

d dR10 r2 dr dr Zr a0 2r exp 2Zr a0 Zr Z Zr r 2 exp a0 a0 a0 Z 2Zr drr 2 exp a0 0 a0

Z a0 Z a0

dr exp

drr exp

Usando as integrais
0

drr 2 exp drr exp

2Zr a0

a3 0 4Z 3 a2 0 4Z 2

e
0

2Zr a0

obtemos o resultado, para Z = 1, p2 h2 = 2m 2ma2 0 (382)

Logo, o eltron no est parado. E nem poderia: se tivesse momento e a a perfeitamente denido (no caso, nulo), sua posio teria de ser totalmente ca indenida, pelo princ pio da incerteza. Como a incerteza na posio da ca e ordem de a0 e, da Eq.(382), vemos que a incerteza no momento da ordem e h de a0 , vemos que o produto das incerteza da ordem de h. Ou seja, o e eltron tem o m e nimo movimento exigido pelo princ pio de incerteza. Est a to parado quanto poss a e vel! 85

18.4

Exerc cios

1. Os estados estacionrios do tomo de Hidrognio so denotados por a a e a nlm (r, , ). A seguinte superposio: ca (r, , ) = a1 n1 l1 m1 (r, , ) + a2 n2 l2 ,m2 (r, , ) com n1 = n2 , l1 = l2 , m1 = m2 , um estado do Hidrognio, que no um e e a e 2 estado estacionrio, e no autofuno nem de l nem de z . Dentro deste a a e ca l estilo, construa 2 (a) Um estado do Hidrognio que seja autofuno simultanea de H e l , mas e ca no de z . a l l (b) Um estado do Hidrognio que seja autofuno simultnea de H e z , mas e ca a 2 no de l . a

2. Uma part cula livre executa movimento unidimensional ao longo do eixo x, e sua funo de onda em t = 0 ca e (x, 0) = Aeax eilx onde l uma constante real. Determine (x, t). e
2

3.(a) Um sistema f sico descrito por um hamiltoniano e p2 H= + O2 2m e onde O hermiteano. Mostre que hermiteano, e que se um operador pe e hermiteano, seu quadrado tambm . Finalmente, mostre que os autovalores e e da energia do sistema so positivos ou nulos. a (b) E poss vel um operador ser ao mesmo tempo unitrio e hermiteano? a Exemplo! (c) Demonstre que (AB)+ = B + A+ . e B so hermiteanos, 1 [A, B] tambm . a (d) Demonstre que, se A e e i dO dB d (e) Sejam dt e dt nulos. Mostre que dt [O, B] = onde o operador zero, 0, 0, tal que, qualquer que seja a funo de onda (r), e ca =0 0 Sugesto: identidade de Jacobi. a

86

4.(a) Determine r e r 2 para o eltron no estado fundamental do tomo de e a hidrognio. Expresse suas respostas em termos do raio de Bohr a0 . Detere mine tambm a0 , que o raio da rbita de Bohr do estado de mais baixa e e o energia , no modelo de Bohr. (b)Determine x e x2 no estado fundamental sem calcular mais integrais, usando o resultado anterior e as simetrias do estado fundamental. (c) Determine x2 no estado (n, l, m) = (2, 1, 1). Note que este estado no a simtrico em x, y, z. e e 5. Qual a probabilidade P de que um eltron no estado fundamental do e e tomo de hidrognio seja encontrado dentro do ncleo? a e u (a)Primeiro calcule a resposta exata. Denote o raio do n cleo por b. u (b) Expanda o seu resultado como uma srie de potncias no n mero pequeno e e u 2b = a0 , e mostre que o termo de ordem mais baixa c bico: P (4/3)(b/a0 )3 . e u Este termo deveria j ser uma boa aproximao, pois b a0 . a ca (c) Alternativamente, poder amos pensar que a funo de onda do eltron ca e e essencialmente constante sobre o pequeno volume do n cleo, de modo que u 3 2 P (4/3)b |(0)| . Verique que o resultado efetivamente bom. e (d) Use b 1013 cm e a0 0.5 108 cm para uma estimativa numrica e de P . Grosso modo, isto representa a frao do tempo em que o eltron se ca e encontra dentro do n cleo. u 6. Estime, a partir do princ pio de incerteza, quanto tempo um lpis pode a car em equil brio vertical sobre a sua ponta. 7. Uma bola perfeitamente elstica, localizada entre duas paredes paralea las, move-se perpendicularmente a elas, sendo reetida de uma para outra. Perfeitamente elstica quer dizer que a energia cintica no se altera.. Usa e a ando a mecnica clssica, calcule a variao da energia da bola se as paredes a a ca passam a se aproximar, lenta e uniformemente, uma da outra. Mostre que esta variao de energia exatamente o que se obtm na mecnica quntica ca e e a a se o n mero quntico principal n da bola permanece constante. u a

19

A notao de Dirac ca

Neste nosso tratamento elementar de mecnica quntica, consideraremos o a a simbolismo introduzido por Dirac, que tem um signicado matemtico noa a trivial, como uma notao. Para fazer total justia ao mtodo, o leitor faria ca c e bem em consultar a obra original de Dirac [1] . Para uma apresentao mais ca adaptada ` linguagem matemtica contempornea, veja [2]. a a a 87

Um vetor do espao dos estados descrito por um s c e mbolo | , que se pronuncia ket . Um elemento do dual desse espao denotado por |, e c e denominado bra. O produto escalar dos estados |a e |b denotado por e b|a , e se trata de um bra(c)ket , justicando os nomes. Seja O um operador. Denotaremos por |o seus autoestados, de modo que O|o = o|o onde os n meros o so os autovalores . u a Os autoestados do operador de posio ca x = xi + y j + z k so denotados por |x . O s a mbolo x|o descreve o estado |o na representao ca das coordenadas: x|o = o (x) Alguns exemplos:
O hamiltoniano H tem seus autoestados, |n , e autovalores , En , ligados pela relao ca H|n = En |n A condio de ortonormalidade desses autoestados escrita ca e n |n = nn 2 Os autoestados comuns a l e z so denotados por |lm , e as seguintes equaes so l a co a satisfeitas: 2 l |lm z |lm l = l(l + 1)|lm = m|lm

Seja uma base do espao dos estados formada pelos kets |n , |n , |n , c etc. e seja O um operador. Ento, os elementos de matriz de O nessa base a sero os n meros complexos a u n |O|n Note-se que: a|b a|O|b = ( b|a ) = ( b|O + |a )

Muito importante na notao de Dirac uma classe de operadores que se ca e escrevem assim: |a b| 88

e so denidos pela sua ao sobre um kets arbitrrio | : a ca a |a b|(| ) = b| |a Sejam |n autoestados de um operador hermiteano. Ento, a relao de a ca completude se escreve |n n| = 1
n

Quando o espectro cont e nuo, por exemplo, no caso do operador de posio, ca a soma substitu por uma integral: e da dx |x x| = 1 O principal uso dessas representaes do operador o seguinte: seja n|n co 1e um produto escalar. Ento, a n|n = n| = n| 1|n e, como x|n = n (x), n|n =
dxn (x)n (x)

dx|x x| |n

mostrando que efetivamente se trata do produto escalar anteriormente intro duzido. Considere os operadores A e B e o seu produto, AB. Seja |n uma base. Os elementos de matriz do operador produto nessa base so a n|AB|n = =
n

n|A
n

|n n | B|n

n|A|n n |B|n

que exibe a expresso correta para o produto clssico de matrizes. a a Seja |n um estado qualquer. Sua funo de onda na representao das ca ca coordenadas , como vimos, e n (x) = x|n Sejam |p os autoestados do momento , e dp |p p| = 1 sua relao de completude. Ento, a funo de onda de |n na representao ca a ca ca do momento e p|n = dx p|x x|n 89

que pode ser escrita n (p) = dx p|x n (x) Daqui, por comparao com um resultado anterior pode-se inferir que ca p|x = 1 i exp p.x 3/2 (2 ) h h (383)

Uma deduo direta deste resultado a seguinte: ca e p||x p = p p|x d = i h p|x dx

Igualando os dois segundos membros, temos i h ou d p|x = p p|x dx

d p|x i = pdx p|x h

p|x = Ae h px i

de onde segue que Para determinar A, note-se que p|x x|p = |A|2 exp e, integrando em x, dx p|x x|p = |A|2 Mas dx p|x x|p = p|p = (p p ) Logo, (p p ) = |A|2 2( Logo, A= e p|x = que a verso unidimensional da Eq.(383). e a p p ) = |A|2 2 (p p ) h h h 1 2 h
e h px i

i (p p )x h

dx exp

i (p p )x h

1 2 h

90

20

O Spin

Para introduzir o spin vamos apresentar um tratamento mais geral do momento angular. No tratamento anterior, t nhamos obtido que os autovalores z deviam ser n meros inteiros, sob o argumento de que as autofunes m de l u co z , de l 1 m () = eim 2 deviam ser peridicas, de per o odo 2, na varivel . Este argumento no a a e rigoroso, pois a funo de onda determinada a menos de uma fase. Reca e tomaremos o problema agora. Descobriremos que h novas possibilidades a para os valores de m e l. Para comodidade do leitor, repetiremos aqui alguns dos resultados que obtivemos anteriormente para o momento angular.
2 + = 2 + z l l l lz l 2 + = 2 z l l l lz l

(384) (385)

2 Da relao l z = x + y conclu ca l2 l2 l2 mos que existe um valor mximo para a 2 o autovalor de z . Seja l este valor mximo, e l a autofuno comum a l e l a ca z correspondente. Temos l + l = 0 l Logo, Usando (385), 2 2 l lz lz l = 0 ou 2 l l = l(l + 1)l + l = 0 l l

2 Conclui-se que o autovalor de l para a autofuno l l(l + 1), onde l o ca e e mximo valor poss para m. Pasaremos a denotar por lm as autofunes a vel co 2 comuns a l e lz . Vamos determinar agora o menor valor poss para m. vel 2 Em primeiro lugar, do fato de que [l , l ] = 0, segue que 2 2 l l lm = l lm = l(l + 1) lm l l 91

2 ou seja, o autovalor de l o mesmo para todos os lm , com l xo. e Seja B o m nimo valor de m. Ento a lB = 0 l + lB = 0 l l

2 2 l lz + lz lB = = 0 l(l + 1)lB = (B 2 B)lB l(l + 1) B 2 + B = 0 (l + B)(l B + 1) = 0 Esta ultima tem duas solues, B = l + 1, que imposs co e vel, pois o mximo a valor de m l, e B = l, que o valor correto. Ento, m est no intervalo e e a a l m l, e seus valores sucessivos diferem de uma unidade: h, portanto, a 2l + 1 valores de m, para l dado. Em conseqncia, 2l + 1 deve ser um ue n mero inteiro, e temos duas possibilidades:(a)l inteiro, que o caso que u e e j hav a amos estudado. Costuma-se chamar esses momento s angulares de momento angular orbital. (b) l um e mpar dividido por dois (semi-inteiro, na g dos f ria sicos). Este tipo de momento angular denominado spin. e Temos, ento, spins l = 1/2, l = 3/2, etc. a

Na verdade essa nomenclatura no a usada na prtica, embora seja a prefer a e a vel, do ponto de vista da matemtica. Chama-se spin de um sistema o momento angular desse sistema a quando em repouso. Um eltron em repouso tem momento angular tal que l = 1/2, um e pion em repouso tem momento angular tal que l = 0, e h mesons, ditos vetoriais, com a momento angular em repouso tal que l = 1. E costume, por abuso de linguagem, dizer que essas part culas tm spin 1/2, spin 0, spin 1, etc. e

20.1

Elementos de matriz

O caso mais importante do spin aquele em que l = 1/2. Neste caso, m e s pode ter os valores +1/2 e 1/2, e conveniente tratar os operadores o e de momento angular utilizando suas representaes matriciais. Para tanto, co vamos determinar os elementos de matriz dos operadores x , y e z . Temos, l l l usando a notao de Dirac, ca 2 lm|l |lm = l(l + 1) e, como 2 l = l+ l + z z , l2 l 92 (386)

Como todos esses elementos de matriz contm o mesmo valor de l, podemos e omitir este ndice, ou seja, podemos abreviar a notao para: ca m|z |m lm|z |lm l l etc. 2 Obviamente m|z |m = m, m|z |m = m2 e m|l |m = l(l + 1). Logo, l l2 m|+ |m = l(l + 1) m2 + m l l ou m|+ |m = (l + m)(l m + 1) l l A completude dos autoestados de lz permite escrever
m

2 lm|l |lm = lm|+ |lm + lm|z |lm lm|z |lm l l l2 l

(387) (388)

|m m | = 1

que, inserida em (388), d a

m

m|+ |m m | |m = (l + m)(l m + 1) l l

(389)

e sabemos que m|+ |m s diferente de zero se m for igual a m 1. Logo, l oe (389) se escreve m|+ |m 1 m 1| |m = (l + m)(l m + 1) l l Alm disso, = + e e l+ l m 1| |m = l m| |m 1 l+

(390)

m|+ |m 1 l

o que permite escrever, de (390), | m|+ |m 1 |2 = (l + m)(l m + 1) . l Da tiramos que m|+ |m 1 = ei (l + m)(l m + 1) . l (392) (391)

A escolha de est ligada ` denio precisa dos harmnicos esfricos Ylm (, ). a a ca o e Para a escolha feita anteriormente, Eq.(329), deve-se escolher = 0. Logo, m|+ |m 1 = l (l + m)(l m + 1) 93 (393)

e, como m 1| |m = ( m|+ |m 1 ) , temos l l m 1| |m = l (l + m)(l m + 1) . (394)

Estes so os unicos elementos de matriz no-nulos, de + e . A partir deles, a a l l podemos construir os elementos de matriz de x e y , pois l l x = 1 + + l l l 2 1 ly = l+ l 2i De fato, m|x |m 1 l = 1 1 m|+ |m 1 + m| |m 1 l l 2 2 1 1 (l + m)(l m + 1) = m|+ |m 1 = l 2 2

(395) (396)

(397) (398)

m|x |m 1 = m|x |m 1 l l

1 (l + m)(l m + 1) 2

Assim, os elementos de matriz de x que no so nulos so l a a a 1 m|x |m 1 = m 1|x |m = l l (l + m)(l m + 1) 2 (399)

Por um clculo anlogo obtm-se os elementos de matriz no-nulos de y : a a e a l i m|y |m 1 = m 1|y |m = l l (l + m)(l m + 1) 2 (400)

Usando as expresses obtidas para os elementos de matriz, vamos construir o as matrizes que representam os operadores x , y e z . Para este ultimo, temos l l l que os elementos de matriz no-nulos so: a a 1/2|z |1/2 l 1/2|z | 1/2 l = 1 2 (401) 1 2 (402)

Os valores poss veis de m sendo +1/2 e -1/2, as matrizes tero a forma a genrica: e a1,1 a 1 , 1 2 2 2 2 (403) a 1 , 1 a 1 , 1
2 2 2 2

94

onde ai,j = i|a|j . Para z , portanto, l z = l 0 0 1 2

1 2

1 2

1 0 0 1

1 = z 2

(404)

onde introduzimos a matriz z = 1 0 0 1 (405)

que uma das matrizes de Pauli, que sero muito utilizadas no que segue. e a Verica-se facilmente que y = l = 1/2|ly |1/2 1/2|ly |1/2 1/2|ly | 1/2 1/2|ly | 1/2 =
i 0 2 i 0 2

(406) (407) (408)

1 0 i 0 2 i 1 y = 2

onde introduzimos a matriz de Pauli y , y = Por um clculo anlogo chega-se a a a x = 1 l 2 Temos, portanto, 0 1 1 0 1 = z 2 (410) 0 i i 0 (409)

i = 1 i l (411) 2 para i = 1, 2, 3, sendo (1, 2, 3) = (x, y, z), como de costume. As matrizes de Pauli so a x = y = z = 0 1 1 0 0 i i 0 1 0 0 1 95 (412) (413) (414)

Representaes matriciais de operadores so sempre em relao a uma base. co a ca Qual a base usada nas representaes matriciais acima? Para descobri-la, e co basta notar que a matriz que representa z diagonal. Logo, a base a dos l e e . Explicitamente, temos autoestados de lz 0
1 2 1 2

0 1 2

1 0 0 1

1 2 1 2

1 0 0 1

(415) (416)

0 0 1 2

Desta relao vemos que os autoestados de z so representados pelas maca l a 1 0 trizes coluna e , que formam uma base das matrizes coluna 0 1 a , com a e b arbitrrios. Resta especicar o produto escalar de dois a b estados quaisquer, em termos de suas representaes matriciais. Verica-se co a c facilmente que o produto escalar de por dado por e b d (a , b ) c d = a c + b d (417) 1 0

De fato, em termos deste produto escalar, os elementos da base, 0 1 so ortonormais, o que prova a questo. a a

20.2

As matrizes de Pauli
0 1 1 0 0 i i 0 1 0 0 1

As matrizes x = y = z = (418) (419) (420)

tm propriedades especiais que facilitam o clculo das propriedades dos ese a tados de spin 1/2. P1: T r(x ) = T r(y ) = T r(z ) = 0. (Imediata). 96

P2: x , y , z so hermiteanas. (Imediata) a 2 2 2 P3: x = y = z = 1, onde 1= 1 0 0 1

P4:a b = ab 1 + iabc c , cuja demonstrao um exerc ca e cio simples. Esta propriedade sintetiza a P3 e as seguintes relaes: co x y z x y z x y = = = = iz iy ix y x (421) (422) (423) (424)

e assim por diante. E conveniente introduzir a notao ca (x , y , z ) que descreve as i como componentes de um vetor denotado por . Usando esta conveno se escreve, por exemplo, se a for um vetor ordinrio, ca a .a = ax x + ay y + a + zz ou seja, .a uma matriz 2x2. Podemos ento enunciar a e a P5:(.a)(.b) = a.b + i.(a b), onde o termo entre parnteses o produto e e vetorial ordinrio. Demonstrao: a ca
l al m bm = al bm l m = al bm (lm + ilmn n ) = a.b + in nlm al bm = a.b + i.(a b)

Teorema: Seja A uma matriz 2x2 complexa qualquer. Ento existem n meros a u 0 , x , y e z tais que A = 0 1 + x x + y y + z z (425)

Estes n meros so unicos. Ou seja, 1, x , y e z so uma base do espao u a a c vetorial das matrizes 2x2 complexas. A demonstrao consiste em exibir esses n meros. Suponhamos o problema ca u resolvido, isto : e
A = 0 1 + x x + y y + z z Tomando o trao termo a termo, temos: c T r(A) = 0 T r(1) + x T r(x ) + y T r(y ) + z T r(z ) (427) (426)

97

onde usamos T r(A) = T r(A), para qualquer n mero e qualquer matriz A, temos, levando em conta a P1, u T r(A) = 0 T r(1) = 20 ou 0 = (428)

1 2

T r(A)

(429)

Para calcular x procedemos assim: multiplicamos (426) termo a termo, a esquerda, por x , obtendo: ` x A = 0 x + x 1 + y x y + z x z (430)

Ora, os produtos i j com i = j, so matrizes de trao nulo. Logo, tomando, termo a termo, o trao de (430), temos a c c T r(x A) = x T r(1) = 2x Ou, x = e, procedendo analogamente, i = 1 2 T ri A) (433) 1 2 T r(x A) (432) (431)

Demonstra-se facilmente, usando este modo, que 1 e as trs matrizes de Pauli so linearmente independentes. Alm t e a e disso, o espao vetorial das matrizes 2x2 complexas tem dimenso 4. Logo, o conjunto considerado uma base, e portanto c a e os coecientes calculados acima so unicos. a

20.3

Interao Eletromagntica: Formalismo Hamiltoca e niano

O problema que estudaremos aqui o seguinte: uma part e cula de massa m e carga q est sob ao de um campo eletromagntico descrito por E e B. a ca e Determinar o Hamiltoniano da part cula. No fosse pelo campo eletromagntico, o Hamiltoniano seria o de uma a e part cula livre, p2 . H= 2m A fora que age sobre uma part c cula de carga q, devida aos campos eltrico e e magntico, (fora de Lorentz): e e c F = q(E + Em termos dos potenciais, temos, E = B = rotA Logo, 1 A F = q{ [ v rot A]} c t 98 1 A c t v B) c

Como bem sabido,22 e dA A = + (v.)A . dt t Como v rot A = (v.A) (v.)A, temos 1 dA F = q{ [ (v.)A (v.A) + (v.)A]} c dt 1 dA = q{ [ (v.A)]} c dt ou seja, 1 1 dA F = q[( v.A) ]. c c dt Seja U = q( 1 v.A). Vamos mostrar que a lagrangeana c q L = T U = T q + v.A c (436) (435)

(434)

descreve o movimento de uma part cula sob a ao da fora F . Aqui, como ca c de costume, T representa a energia cintica. De fato, e q L = q + ( v.A) x x x c L L T q = + Ax x vx vx c d L d T q dAx = ( )+ dt vx dt vx c dt Logo, a equao de Lagrange, ca q
22

L x

d L dt vx

= 0, d a

q d T q dAx + ( v.A) = ( )+ x x c dt vx c dt

No caso improvvel de isto no ser bem sabido por um aluno do CCM, a vai: a a dA A A dx = + + ... dt t x dt

ou seja, A dA = + (vx + . . .)A dt t x etc.

99

de modo que d T 1 1 dA ( ) = q{( v.A) }x dt vx c c dt Mas T 1 2 = ( mv ) = mvx vx vx 2 d T ( ) = (mv)x . dt vx 1 1 dA mv = q{( v.A) } c c dt (437)

de maneira que

Logo,

Concluso: L = T q+ q v.A. Passemos agora ` construo do hamiltoniano. a a ca c pi = L T q = + (v.A) qi qi c qi (v.A) = Ai qi e, ento, a pi = T q + Ai qi c

Precisamos agora de uma propriedade importante das funes homogneas, co e o teorema de Euler (ver Apndice): e qi
i

T = 2T qi

Vamos us-lo para calcular o Hamiltoniano H: a H = T q q + Ai ) T + q v.A qi c c i q q = 2T + v.A T + q v.A c c qi ( H = T + q Ora, pi =

T qi

(438)

ou seja, (439) Logo, + q Ai = mv + q A, pois T = c c

mv2 . 2

q mv = p A c 100

e, nalmente,

1 q (p A)2 + q 2m c Em palavras, no Hamiltoniano livre H= H= 1 2 p 2m

(440)

e ca nima, substituo p por p q A, e adiciono q. Esta a chamada substituio m c ou acoplamento m nimo. Se o hamiltoniano for mais geral, do tipo H= 1 2 p + V (r) 2m

onde V (r) a energia potencial, a mesma regra vale. Adicione-se q e e substitua-se p por p q A. Se houver vrias part a culas, de momento s pi , c faa-se a mesma substituio para cada pi , adicionando-se termos de energia c ca potencial qi para cada part cula. Essas generalizaes so fceis de demonco a a strar, seguindo exatamente o padro do caso de uma part a cula livre.

101

20.3.1

Apndice: O teorema de Euler e

Uma funo f (x1 , x2 , ..., xn ) dita homognea de grau k se ca e e f (x1 , x2 , ..., xn ) = k f (x1 , x2 , ..., xn ) (441)

Por exemplo, f (x, y) = xy homognea de grau 2;f (x, y, z) = x2 y + 3z 2 x + e e 5xyz homognea de grau 3. e e O teorema de Euler diz que, se f uma funo homognea de grau k, e ca e ento a f (442) xi = kf xi i A demonstrao muito simples. Derive a Eq. 441 em relao a , e depois ca e ca tome = 1.

20.4
Seja

Acoplamento do spin com o campo magntico e

(443)

p2 H= + V (r) 2m o hamiltoniano de uma part cula de spin 1/2 e carga e. Note-se que (.p)(.p) = p.p + i.(p p) = p.p de maneira que o hamiltoniano acima pode tambm ser escrito e (.p)(.p) + V (r) H= 2m

(444)

(445)

O acoplamento m nimo, estudado no pargrafo anterior, consiste na substia e tuio de p por p c A, onde A o potencial vetor do campo eletromagntico ca e e que age sobre a pert cula. Ora, se se realiza essa substituio em (443) ou ca em (445), obtm-se resultados diferentes. Verica-se que os resultados corree tos so obtidos usando-se o hamiltoniano em (445). Fica claro neste ponto, a ento, que o acoplamento do spin com o campo eletromagntico que vamos a e s quando se utiliza a equao de introduzir tem um carter emp a rico. E o ca Dirac para descrever o spin do eltron que se obtm, diretamente da teoria e e e sem a necessidade de fazer escolhas, um acoplamento denido (que corresponde `quele que, aqui, foi escolhido por razes emp a o ricas). Devemos, ento, descrever as interaes eletromagnticas da part a co e cula usando o hamiltoniano 1 Hem = 2m e . p A c e . p A c 102 + V (r) + e (446)

Como estamos interessados no campo magntico, vamos ignorar o ultimo e e e termo. Consideremos o termo . p c A . . p c A . Temos e . . p A = c e e (.p)(.p) (.p)(.A) (.A)(.p) + c c e2 (.A)(.A) = c2 e e p2 p.A + i.(p A) (A.p) + i.(A p) + c c e2 A.A c2 e . p A c

= + = + Mas,

(447)

(p.A) + (A.p) = i .(A) i A. h h = i (.A) i A. i A. h h h Escolhendo o gauge em que .A = 0, temos (p.A) + (A.p) = 2i A. h ou, (p.A) + (A.p) = 2A.p Temos ainda . p A + A p = = . i (A) + A (i ) h h = . i (rotA) A i A h h = i . B h = i .B h Reunindo tudo, temos e . p A c e . p A c e e h e2 = p2 2 A.p .B + 2 A2 c c c (452) (451) (450) (449) (448)

e O hamiltoniano Hem obtido dividindo isso por 2m: p2 e he Hem = A.p .B 2m mc 2mc 103 (453)

Para o caso de um campo uniforme, temos 1 A = (B r) 2 como o leitor vericar facilmente. Resulta ento que a a p2 e he Hem = B.(r p) .B 2m 2mc 2mc Finalmente, usando L = r p e s = h , temos 2 p2 e e Hem = L.B s.B 2m 2mc mc
2

(454)

(455)

(456)

H ainda, claro, o termo e2 A2 , que omitimos porque, no tratamento pera e c turbativo, representa uma correo de ordem superior `s que usualmente se ca a calcula.

21

As desigualdades de Heisenberg

Nesta seo vamos apresentar um tratamento formal do princ ca pio da incerteza, e deduzir as famosas desigualdades de Heisenberg. A mais famosa delas : e (457) pi qj hij Em todo espao dotado de um produto escalar, vale a desigualdade de c Cauchy-Schwartz, que diz que |(, )|2 ||2 ||2 ou, mais explicitamente, dq (q)(q)
2

(458)

dq (q)(q)

dq (q )(q )

(459)

Seja O um operador hermiteano, e um estado do sistema. Considere o operador 1 O O onde O = (, O) = dq (q)O(q)

Chama-se desvio padro de O no estado o n mero a u (O)2 = (O O )2 104 (460)

 Entre os f sicos, O denominada incerteza de O no estado . Sejam A e e B operadores hermiteanos, e A = (A B = (B dois estados. E imediato vericar que (A)2 = (A , A ) (B)2 = (B , B ) Pela desigualdade de Cauchy-Schwartz, temos A
2

A ) B )

(461) (462)

(463) (464)

|(A , B )|2 1 (z z ) 2i
2 2

(465)

Por outro lado, para qualquer complexo z, temos |z|2 = ((z))2 + ((z))2 ((z))2 = Logo, |(A , B )|2 Ora, 1 [(A , B ) (B , A )] 2i

(A , B ) = (A A ), (B B ) = (, AB) B (, A) A(, B) + A B (A , B ) (B , A ) = , [A, B] (466)

Segue imediatamente que

e, da Eq.(465), que A
2

1 [A, B] 2i 1 [A, B] 2i

(467)

ou, em notao mais familiar, ca (A)2 (B)2

2

(468)

que so as relaes de incerteza de Heisenberg. a co Exemplo: seja A = px , e B = x. Ento, a (px )2 (x)2 105 1 i h 2i
2

h2 (px ) (x) 4
2 2

e, nalmente, px x

h 2

Exerc cio: determine px e x para o estado fundamental do tomo de hidrognio. a e Mostre que: h (a) px = 3a . 0 (b)x = 2a0 . 2 (c) px x = 3 h (d) Conclua que o movimento do eltron o m e e nimo poss compat com as relaes vel vel co de incerteza.

21.1

A relao de incerteza energia x tempo ca

A relao de incerteza energia -tempo de natureza fundamentalmente diferca e ente daquela da relao de incerteza posio-momento . Enquanto esta ca ca ultima conseqncia do fato de que os operadores x e x no comutam, e ue p a isto no acontece no caso da energia -tempo: nem mesmo existe um opera ador tempo na mecnica quntica. O tempo que aparece na equao de a a ca Schroedinger o tempo marcado por qualquer relgio, e pode ser determie o nado, em qualquer caso, com preciso arbitrria. O fato bsico na obteno a a a ca da desigualdade Et h (469) o seguinte: devido ` relao de Planck, E = h, onde uma freqncia, e a ca e ue temos, na mecnica quntica, que uma medida da energia sempre a a e uma medida de freqncia(Bohr). ue A relao de incerteza 469 deve ser interpretada assim: uma medida ca perfeita da energia de um sistema (E = 0) leva um tempo innito (t h ). A expresso 469 ensina quanto deve durar, no m a nimo, o processo de E medida (a durao t) para que a preciso obtida seja E. ca e a Para obter 469, consideremos o processo de determinar a freqncia de ue uma onda. Matematicamente se sabe que a transformada de Fourier de uma onda nos d a informao sobre quais freqncias participaram da construo a ca ue ca da onda, por meio de superposio de ondas monocromticas (isto , de ca a e freqncias bem denidas). ue Uma onda plana monocromtica tem sua dependncia temporal dada por a e

106

ei0 t , se sua freqncia for 0 .23 Sua transformada de Fourier ue e f () = logo, f () = 2( 0 ) ,

23

ei0 t eit dt =

ei(0 )t dt ,

(470)

(471)

mostrando, como era de se esperar, que f () zero exceto para = 0 . e

Estritamente, 0 a freqncia circular. A verdadeira freqncia, que o inverso e ue ue e do per odo, = 0 . e 2

107

Na prtica, porm, a medida da freqncia da onda ei0 t feita observandoa e ue e se essa onda durante um intervalo de tempo nito, por exemplo, do instante t at o instante t . Mas ento a onda que realmente observamos e a e 2 2 indistingu da seguinte onda u: vel u = 0 : t< t 2 t t , ] 2 2 (472)

= ei0 t : t [ = 0 : t> t . 2

A transformada de Fourier da onda (472) : e f () = ou seja, f () = ou

t 2 t 2

ei(0 )t dt

(473)

t t 1 (ei(0 ) 2 ei(0 ) 2 ) i( 0 )

(474)

f () = e, ainda,

2 t sin[( 0 ) ] 0 2 sin[( 0 ) t ] 2 ( 0 ) t 2 (475)

f () = t

Esta funo tem um grco que apresenta um pico pronunciado para = 0 , ca a onde tem o valor 1, e corta o eixo , ou seja, atinge o valor zero, pela primeira vez num ponto P tal que, nele, ( 0 ) t = , ou seja, 2 0 = 2 . t (476)

Este valor de 0 pode ser denido como a metade da largura de f (). Logo, esta largura e 4 = , (477) t onde t a durao do processo de medida de . representa a incerteza e ca na freqncia, ou seja, informa que as freqncias presentes na onda u esto ue ue a entre 0 2 e 0 + 2 . Temos, ento, a t = 4 108 (478)

e, multiplicando por h, Et = 4 . h (479) E claro que podemos, neste mesmo intervalo de tempo, ser mais descuidados e cometer erros E maiores. Logo, o resultado geral e Et 4 h (480)

22

Teoria das perturbaes co

Quando calculamos a rbita da Terra em torno do Sol, omitimos, de noso sas equaes, todos os outros planetas. No entanto, a atrao de J piter, co ca u por exemplo, causa pequenas alteraes na rbita terrestre. Para fazer uma co o estimativa dessas pequenas correes, elaborou-se um mtodo, na mecnica co e a celeste, que permitia a utilizao, como ponto de partida, da rbita terrestre ca o no perturbada, isto , calculada omitindo-se J piter, calculando-se diretaa e u mente as modicaes que deviam ser introduzidas na rbita no-perturbada. co o a O aperfeioamento dessa tcnica levou at mesmo ` descoberta de novos planc e e a etas (Netuno, por exemplo, tra do pela perturbao que causava na rbita ca o de Urano). A mecnica quntica tomou emprestada ` mecnica celeste essa idia, e a a a a e surgiu assim a teoria das perturbaes, que visa, a partir da soluo conhecida co ca de certos problemas, obter uma soluo aproximada de problemas que, em ca algum sentido, so prximos ao problema resolvido. A teoria quntica das a o a perturbaes, porm, muito mais simples do que aquela clssica. co e e a

22.1

Perturbao de estados estacionrios ca a

Seja H0 um hamiltoniano cujo problema de autovalores j resolvemos. Cona (0) (0) hecemos, ento, as funes n e os n meros En tais que a co u
(0) (0) (0) H0 n = En n

(481)

Seja agora H = H0 + V um novo hamiltoniano, muito prximo de H0 , no o seguinte sentido: todos os elementos de matriz Vnm , em relao ` base forca a (0) (0) e mada pelas n , so pequenos em relao aos En Diz-se ento que V a ca a o hamiltoniano perturbado, e que H0 o hamil e uma perturbao, que H e ca toniano no-perturbado. E intuitivo que, nessas condies, os autovalores a co de H sejam prximos dos de H0 , o mesmo acontecendo para as autofunes. o co Procuraremos simplicar a determinao das quantidades associadas a H ca utilizando o fato de que elas so correes `s quantidades associadas a H0 . a co a 109

 O problema de autovalores de H se escreve Hn = (H0 + V )n = En n

(0) Como o conjunto dos n completo, existe a expanso e a

(482)

n =
m

(0) cnm m

(483)

e a Eq.(482) pode ser escrita (H 0 + V )

m (0) cnm m = En m (0) cnm m

(484)

ou
m

(0) cnm H0 m +
m

(0) cnm V m =
m

(0) cnm En m

(485)

(0) Vamos usar agora a ortonormalidade dos m . Multiplicando (483) ` esa (0) querda por k e integrando, temos:

cnm
m

(0) (0) dqk H0 m +

cnm
m

(0) (0) dqk V m = En

cnm
m

(0) dqk m

(0)

(486)

Mas e Logo,
m

(0) (0) (0) dqk H0 m = Ek km (0) dqk m = km (0)

cnm km Ek + cnk Ek +
(0)

(0)

cnm Vkm = En
m m

cnm km

(487) (488)

ou

cnm Vkm = En cnk

m

que uma equao exata! Vamos agora introduzir as aproximaes. e ca co Uma condio bsica para o que segue que cada n perturbado esteja ca a e vel muito prximo de um unico n no-perturbado, de sorte que n seja muito o vel a (0) prximo de n , etc. Ou seja, o
(0) n = n + ...

(489)

onde os pontos denotam termos muito menores. Na expanso a n =

m (0) cnm m

(490)

110

teremos ento a cnm = nm + c(1) + ... nm com c(1) 1. Ao mesmo tempo, escreveremos nm
(0) (1) En = En + En + . . .

(491)

(492)

com En 1 . (0) En Usando (491) e (492) na Eq.(488), temos nk + cnk Ek +

(1) (0) (0) (0) (1) nm + c(1) Vkm = En + En (nk + cnk ) nm (1)

(1)

(493)

Tomemos n = k. A Eq.(493), d: a
(0) cnk Ek + Vkn = En cnk (1) (0) (1)

(494)

ou cnk =
(1)

Vkn
(0) Ek

Tomando n = k na Eq.(493), obtemos

En

(0)

n=k

(495)

(0) (0) (0) (0) (1) En + c(1) En + Vnn = En + En c(1) + En nn nn

(496) (497)

ou
(1) En = Vnn

O primeiro resultado importante este: a primeira correo ao autovalor no e ca a (0) perturbado En , o valor mdio do potencial perturbado, Vnn , na funo de e e ca onda no perturbada correspondente `quele valor de n. a a A construo da funo de onda perturbada ainda no poss ca ca a e vel, pois (1) (1) temos apenas os cnk para n = k. Falta determinar cnn . Veremos agora que c(1) pode ser tomado igual a zero. De fato, temos nn n =
m (0) cnm m = m (0) nm + c(1) m nm

(498)

ou, usando os resultados j obtidos, a

(0) n = n + m (0) = n (0) c(1) m nm

Vmn
(0) m=n Em

(0) En

(0) (0) m + c(1) n nn

(499)

111

ou
(0) n = 1 + c(1) n nn

Vmn
(0) m=n Em

Impondo que n seja normalizada a menos de termos de segunda ordem, temos

dqn (q)n (q) =

(0) En

(0) m

(500)

dq

1 + cnn

(1)

(0)

m=n

Vmn (0) (0) (0) m Em En

1 + cnn

(1)

(0)

m=n

Vmn Em En
(0) (0)

(0)

dqn 1+

(0)

(0)

dq

cnn + cnn

(1)

(1)

(0)

(0)

cnn + cnn

(1)

(1)

=1

Logo, c(1) + c(1) = 0 nn nn ou cnn (1) = i onde um n mero real. Assim, o primeiro termo de (500) e u e
(0) n = (1 + i)n + . . .

(501) (502) (503)

que, nesta ordem, indistingu de e vel

(0) n = ei n + . . .

(504)

(0) Ou seja, o termo c(1) s contribui para uma mudana de fase de n , que, de c nn o qualquer forma, denido a menos de uma fase. Logo, podemos legitimae (1) mente por cnn = 0. Os resultados ento so, at primeira ordem24 , a a e (0) n = n
24

Vmn
(0) m=n Em

En

(0)

(0) m
(0)

(505)

O leitor arguto estar perguntando: mas eu posso mudar a fase s do n ? A mudana a o c de fase permitida no uma mudana de fase simultnea para todos os estados? No, a e c a a leitor arguto. Um mesmo estado descrito pela classe de todos os vetores de mdulo 1 e o que diferem apenas por uma fase constant. No entanto, por curiosidade, vamos mostrar que, neste caso, a mudana de fase pode ser vista como uma mudana geral de fase. c c (1) Examinemos a Eq.(505) em maior detalhe. O resultado obtido, para cnn = i, e
(0) n = (1 + i)n

Vmn
(0) m=n Em

En

(0)

(0) m

Mas, at primeira ordem, isto o mesmo que e e

(0) n = (1 + i) n

Vmn
(0) En

(0) m=n Em

(0) m

112

(0) En = En + Vnn

(506)

22.2

Exemplo trivial: Oscilador Harmnico com pero turbao linear ca

p2 H= + 1/2(k + k)x2 2m

Seja H0 = p2 /(2m) o hamiltoniano no-perturbado, e a

o hamiltoniano perturbado. Neste caso o problema de autovalores de H, o hamiltoniano perturbado, pode ser resolvido exatamente, pois essenciale 0 , com um diferente valor de k. De fato, seus autovalores mente igual a H so a En = h( + )(n + 1/2) (507) com + = k + k m (508)

E feita, adicionalmente, a hiptese de que o k 1 k de maneira que + = k k 1+ m k

1 2

1+

k 2k

(509)

onde usamos o resultado de Newton (sim, Sir Isaac!): (1 + x) 1 + x , para |x| 1. Logo, podemos escrever En = h 1 +
pois os termos i
m=n

(510)

k 2k

n+

1 2

(511)

Vmn
(0) Em

En

(0)

(0) m

so de segunda ordem! a

113

e, portanto,
(0) En = En 1 +

k 2k

(512)

(0) e, nalmente, lembrando que En = h(n + 1/2), (1) (0) En = En

k . 2k

(513)

Para o estado fundamental, E0 =

(1)

h k 2 2k

(514)

Vaos agora obter este mesmo resultado usando o formalismo perturbativo 25 . Na notao perturbativa, temos, para o estado fundamental de H0 , ca m 0 (x) = h e Temos V00 Logo, E0 = que coincide com (514).
(1)
1 4

mx2 2 h

(515)

1 V = k x2 2 1 m = 2 h
1 2

(516)
mx2 h

dx x2 e

hk = 4 mk

(517)

h hk k = 4k 4 mk

(518)

22.3

Correes de segunda ordem co

(0)

Voltemos ` Eq.(488): a cnk Ek + Vkm = En cnk

m

(519)

e escrevamos a expanso de n nas funes de onda no-perturbadas at a co a e segunda ordem: (0) n = nm + c(1) + c(2) m (520) nm nm
m

Sim, leitor arguto. E redundante! Mas, didaticamente, util, porque simples, e e e e um caso em ue se pode vericar o resultado.
25

114

Analogamente, para as correes ` energia , teremos: co a

(0) (1) (2) En = En + En + En

(521)

Usando (520) e (521) em (519), temos nk + cnk + cnk Ek + =

(0) En (1) (2) (0) m

nm + c(1) + c(2) Vkm = nm nm

(1) (2)

(1) En

(2) En

nk + cnk + cnk

(522)

Igualando os termos de ordem zero:

(0) nk Ek = nk En (0)

(523)

Igualando os de ordem um:

(0) (1) cnk Ek + Vkn = cnk En + En nk (1) (0) (1)

(524)

E os de ordem 2: cnk Ek +
(2) (0) m (0) (1) (2) c(1) Vkm = cnk Em + cnk En + nk En nm (2) (1)

(525)

As relaes de ordem zero e um j foram exploradas. Vamos as de ordem 2. co a ` (1) Para n = k, temos, lembrando que cnn = 0,
(2) c(1) Vnm = En nm m=n

(526)

ou
(2) En = e, lembrando que Vnm = Vmn , (2) En = m=n m=n

Vmn Vnm Em En |Vmn |2

(0) (0)

(527)

En Em

(0)

(0)

(528)

23

Perturbaes de um n co vel degenerado

Recomendamos ao leitor, neste ponto, a leitura do Apndice Matemtico e a 1, que se encontra no m destas notas. Vimos que o n En do tomo de hidrognio tem uma degenerescncia vel a e e 2 2 de ordem n . Isto , existem n estados diferentes do tomo de hidrognio e a e 2 com energia En (se contarmos o spin, sero 2n ). Quando se aplica um a 115

campo externo ao tomo, pode acontecer de esses estados interagirem de a maneira diferente com o campo, e ento a degenerescncia quebrada: em a e e lugar de um n passaremos a ter vrios, possivelmente at 2n2 , se o campo vel a e externo for sucientemente complicado. Diz-se, ento, que a degenerescncia a e foi removida. No podemos aplicar cegamente os resultados obtidos at aqui pelo seguinte a e motivo: a correo de primeira ordem ` funo de onda no-perturbada que ca a ca a obtivemos, Vmn (0) n = n (0) (529) (0) (0) m m=n Em En
(0) (0) contm, no caso de n e veis degenerados, situaes em que Em = En , para co n = m, ou seja, na frmula acima, apareceriam denominadores nulos. o

23.1

Reobtendo as frmulas gerais o

Para obter as correes correspondentes para n co veis degenerados, precisamos de uma adaptao do mtodo anterior a esta nova situao. Para evitar um ca e ca excesso de ndices, vamos reobter as frmulas bsicas sob forma ligeiramente o a diferente. Seja H o hamiltoniano perturbado, e vamos escrev-lo em uma srie de e e potncias de um parmetro pequeno, , desta forma[10]: e a H = H (0) + H (1) + 2 H (2) + . . . (530)

Note-se que, no nosso tratamento anterior, o termo H (1) era denotado por V , e os demais, H (2) , H (3) , etc, eram omitidos. Aqui so inclu a dos mais por razes estticas do que por real utilidade. E claro que o H (0) daqui o H0 do tratamento o e e anterior.

Seja a funo de onda perturbada, que queremos calcular. Ser escrita ca a tambm como uma srie de potncias em : e e e = (0) + (1) + 2 (2) + . . . e tambm para a energia se escrever e a E = E (0) + E (1) + 2 E (2) + . . . A equao de Schrdinger para as quantidades perturbadas ca o e (H E) = 0 que, pelo uso das expanses acima, se escreve o n H (n) E (n) 116 m (m) = 0
m

(531)

(532)

(533)

(534)

ou, por extenso, H (0) E (0) + H (1) E (1) + 2 H (2) E (2) + . . . (535)

(0) + (1) + 2 (2) + . . . = 0

Igualando a zero os coecientes da vrias potncias de , temos a e H (0) E (0) (0) = 0 (536) (537)

H (0) E (0) (1) + H (1) E (1) (0) = 0

H (0) E (0) (2) + H (1) E (1) (1) + H (2) E (2) (0) = 0(538) e assim por diante. Da primeira, tiramos, evidentemente, que H (0) (0) = E (0) (0) que a equao de autovalores do hamiltoniano no-perturbado, por hiptese e ca a o j completamente resolvida. Na segunda, Eq.(537), multiplicamos ` esquerda a a por (0) (q) e integramos, obtendo dq(0) (q) H (0) E (0) (1) (q) + Mas, pela hermiticidade de H (0) , temos dq(0) (q) H (0) E (0) (1) (q) = Logo, de (539), dq(0) (q) H (1) E (1) (0) (q) = 0 ou E (1) = H (1) , dq dq(0) (q) H (1) E (1) (0) (q) = 0

(539)

H (0) E (0) (0) (q) (1) (q) = 0

(540)

de acordo com o resultado obtido anteriormente.

23.2

Quando o n vel degenerado. . . e

Suponhamos que o n vel E (0) seja g-vezes degenerado. Isto , existem g e (0) funes j , (j = 1, . . . , g) tais que co
(0) (0) H (0) j = E (0) j

(541)

117

Neste caso, qualquer combinao linear desses j ser tambm uma funo ca a e ca (0) de onda de energia E . De fato, H (0)
g j=1

(0)

cj j =
j=1

(0)

(0) cj H (0) j =

g j=1

cj E(0)j = E (0)
j=1

(0)

cj j

(0)

A idia do mtodo esta: procurar as combinaes lineares das funes j e e e co co que sejam tais que o efeito da perturbao em primeira ordem seja pequeno. ca ` A luz da Eq.(529), isto signica que, para compensar os denominadores que (0) (0) se anulam, quando En = Em com n = m, devemos escolher as combinaes co (0) lineares das j que fazem o numerador correspondente tambm se anular26 . e Suponhamos o problema resolvido, e seja
g

(0)

a combinao linear procurada. ca

Note-se que supomos as j
(0)

(0)

=
j=1

cj j

(0)

(542)

normalizadas. Ento a (0) da Eq.(542) ser normalizada se a a

|cj |2 = 1.

Considere a equao ca H (0) E (0) (1) + H (1) E (1) (0) = 0 ou H (0) E (0) (1) + H (1) E (1) Multiplicando ` esquerda por j a dqj
(0) (0) g j =1

(543)

cj j = 0

(0)

(544)

e integrando, obtm-se: e dqj

(0)

(q) H (0) E (0) (1) (q) +

(q) H (1) E (1)

cj j = 0
j

(0)

(545) O primeiro termo do primeiro membro zero, usando-se a hermiticidade de e (0) , como na Eq.(540). Ento segue que H a
(0) (0) dqj H (1) j E (1)

dqj
j

(0)

(q)j (q) = 0

(0)

(546)

e, introduzindo o s mbolo (1) Hjj

26

dqj

(0)

(q)H (1) j ,

(0)

Ou seja, as combinaes lineares escolhidas devem diagonalizar a matriz de elementos co Vnm , na notao da Eq.(529). ca

118

podemos escrever (546) como

j

(1) cj Hjj E (1) cj = 0 para j = 1, . . . , g (1) Hjj E (1) jj cj = 0 para j = 1, . . . , g

(547)

ou ainda,

g j =1

(548)

onde, se Aij uma matriz, |Aij | o determinante da matriz. e e A equao (549) denominada, por razes histricas, equao secular. ca e o o ca Vamos a um exemplo. Para g = 2, a matriz em questo a e (1) (1) H11 E (1) H12 (550) (1) (1) H21 H22 E (1) A equao secular ca (1) H11 E (1) det (1) H21 ou ento d: a a (1) H12 (1) H22 E (1) (1) = H11 E (1) (1) (1) (1) H22 E (1) H21 H12 = 0 (551) (552)

Este um sistema de g equaes homogneas a g incgnitas (os coecientes e co e o claro que esta soluo no cj ), cuja soluo trivial cj = 0 para todo j. E ca e ca a tem nenhum interesse f sico. Para que existam outras solues, necessrio co e a que (1) (549) |Hjj E (1) jj | = 0

H duas solues, a co

(1) (1) (1) (1) (1) E (1)2 H11 + H22 E (1) + H11 H22 H12 H21 = 0 . E (1) = 1 (1) (1) H11 + H22 + 2 1 (1) (1) 2 (1) (1) (1) (1) H11 + H22 4 H11 H22 H12 H21 + 2

(553)

1 (1) (1) H11 + H22 + 2 2 1 (1) (1) (1) (1) (1) (1) H11 + H22 4 H11 H22 H12 H21 (554) 2 Logo, o n de energia E (0) se desdobra em dois, de energia s E (0) + E (1) e vel E (0) + E (1) . De uma maneira geral, se a degenerescncia for de ordem g, teremos uma e equao algbrica de ordem g, com g solues para E (1) . Se forem todas ca e co diferentes, o n se desdobrar em g novos n vel a veis, e a degenerescncia ser e a completamente removida. E (1) = 119

23.3

O efeito Zeeman anmalo o

Como aplicao vamos calcular a ao de uma campo magntico fraco sobre ca ca e o estado fundamental do tomo de hidrognio. Sabe-se que quando se liga a e um campo magntico externo, o n e vel n = 1, que corresponde ao estado fundamental, desdobra-se em um par de n veis. A interpretao f ca sica a e seguinte: devido ao spin, o eltron comporta-se como um pequeno a. A e m energia de interao de um dipolo magntico de momento de dipolo com ca e um campo magntico B e e E = .B e depende, portanto, da orientao relativa dos dois. Como o spin quntico ca a s pode ter duas orientaes, correspondentes `s componentes z iguais a h 1 o co a 2 veis para a energia E, que, grosso modo, e ou 1 , h dois valores poss h2 a adicionada ` energia do estado fundamental. Surgem assim os dois n a veis. Este fenmeno chama-se efeito Zeeman anmalo. o o Esta interpretao supercial conrmada por uma anlise mais cuidaca e a dosa, baseada no clculo perturbativo. a Vimos na equao (456) que o termo de interao do eltron no estado ca ca e fundamental do tomo de hidrognio (l = 0), a e e e h V = Hem = s.B mc (555)

onde s o operador de spin, cuja representao matricial na base formada e ca pelos estados + = = 1 0 0 1 (556) (557)

, por exemplo, para a componente x, sx = 1 x , com e 2 x = 0 1 1 0 (558)

Levando-se em conta o spin, o estado fundamental degenerado, e, por isso, e preciso utilizar o formalismo desenvolvido especialmente para este caso. e em Como s o spin interessa neste caso, vamos denotar por Hij Vij o elemento o de matriz genrico entre autoestados da projeo z do spin. Para dar um e ca exemplo no excessivamente trivial, tomaremos o eixo x ao longo da direo a ca do campo magntico, suposto uniforme e constante no tempo. e 120

O termo de interao ento dado pela matriz ca e a V = cujos elementos so a V11 = V22 e h e h 0 1 + x + = (1, 0) 1 0 2mc 2mc e h 0 1 0 = (0, 1) =0 1 0 1 2mc e h (1, 0) 2mc 0 1 1 0 0 1 = 1 0 =0 (560) (561) e h 2mc (562) e h x B 2mc (559)

V12 = V21 =

Usando agora as equaes (553) e (554), obtemos co E (1) = E (1) e h 1 4V12 V21 = 2 2mc e h = 2mc (563) (564)

Logo, a diferena de energia entre os dois n c veis, uma vez removida a degenerescncia, e e e h E = E (1) E (1) = B (565) mc em muito bom acordo com a experincia, para campos magnticos fracos. e e

23.4

Exerc cios

1. No m desta lista h uma tabela de valores de quantidades como a carga a e massa do eltron, velocidade da luz, h, etc. Consulte-a para resolver as e questes que seguem. o (a)Calcule, em ev (eletronvolts) o potencial de ionizao do tomo de hidrognio, ca a e que a energia necessria para extrair um eltron do estado fundamental. e a e (b)Calcule, em ev, a diferena de energia entre o estado fundamental e o c primeiro estado excitado do tomo de hidrognio. a e e h (c) Calcule a razo entre mc B e as quantidades calculadas acima, sendo B a o campo magntico da Terra. Isto dar uma idia do tamanho do efeito e a e Zeeman anmalo (ver Notas) em relao a duas energia s t o ca picas do tomo a de hidrognio. e 2. Considere o poo quadrado innito que estudamos em detalhe: duas c 121

paredes inpenetrveis, paralelas, a uma distncia a uma da outra. Calcule o a a efeito sobre o estado fundamental de uma mola de constante elstica muito a pequena que prende a part cula ` parede em x = 0: correo ` energia e ` a ca a a funo de onda, at primeira ordem. ca e 3. Mesmo problema, mas, agora, o movimento da part cula no poo afetado c e por uma fora constante muito fraca, da esquerda para a direita. c 4. Qual a diculdade em introduzir a resistncia do ar, isto , uma e e e fora proporcional ` velocidade, dessa forma? c a 5. Efeito Stark no tomo de hidrognio: uma perturbao dada por um a e ca potencial eletrosttico a V = eF z , onde F o mdulo de campo eltrico, age sobre o tomo. Calcule os novos e o e a n veis de energia com n = 2. Resposta: me4 1 2 2 4 h me4 1 2 2 4 h me4 1 2 + 3eF a 2 4 h me4 1 2 3eF a 2 4 h

23.4.1

Unidades e fatores de converso a

1 erg = 6.2 1011 eV h = 1, 05 1027 erg.s c = 3 1010 cm/s me = 9, 1 1028 g e h Magneton de Bohr ( 2mc )=9, 3 1021 erg/gauss Campo magntico da Terra 0, 3gauss. e 6.O prton no um ponto. Uma representao aceitvel para ele como uma o a e ca a e esfera de raio R muito menor do que o raio do tomo. Quando calculamos a os estados estacionrios do tomo de hidrognio, supusemos o prton como a a e o um ponto. Seja a o raio do tomo. Para R r a, a energia potencial a do eltron a mesma, seja o prton um ponto ou uma esfera de raio R. e e o 122

Mas no intervalo 0 r R, a energia potencial do eltron diferente. e e Calcule o efeito da extenso do prton sobre os n a o veis de energia do tomo de a hidrognio considerando como perturbao a diferena de energia potencial e ca c devida ` extenso do prton. Mais precisamente: a a o (a)Mostre que o potencial perturbador e V (r) =
3e2 2r 3

0,

R2

r2 3

, r < R, r>R

(b)Calcule a correo ` energia do estado fundamental. De quantos por cento ca a alterada? e 7. Considere um oscilador linear unidimensional de massa m e carga e. Sua energia potencial escrita como e 1 v(x) = m 2 x2 2 e a energia irradiada desprez e vel. Um campo eltrico fraco, constante no e espao e no tempo, aplicado na direo x. Mostre que, c e ca (a) Em primeira ordem de perturbao, os n ca veis de energia no so altera a ados. (b) Calcule a correo em segunda ordem para o estado fundamental. ca (c) Resolva o problema exatamente, e mostre que a soluo exata coincide ca com (b). (d) Analise o problema clssico eq ivalente e compare as solues exatas para a u co o problema no-perturbado e perturbado. a 8.A linha espectral de = 1850 do merc rio resulta da transio de um A u ca estado excitado para o estado fundamental 1 S0 . Um campo magntico de e 0, 2T divide essa linha em trs componentes com uma separao de 0, 0032 e ca A entre linhas vizinhas. O que se pode dizer do estado excitado? 9. (Dedicado a Douglas Cancherini) Correes relativistas aos n co veis atmicos. o A energia de uma part cula relativista livre dada pela conhecida expresso e a E 2 = p2 c2 + m2 c4 (566)

A parte desta energia que permanece quando p = 0 dita energia de ree pouso, e dada pela famos e ssima expresso a E = mc2 123 (567)

A diferena entre as energia s dadas por (566) e (567) a energia cintica da c e e part cula. A eq.(566) pode ser escrita E= p2 c2 + m2 c4 (568)

e, na maioria dos casos, o termo que descreve a energia em repouso muito e maior do que o outro. Ento podemos proceder assim: a E= m2 c4 p 2 c2 1+ 2 4 mc = mc
2

p2 1+ 2 2 mc

1 2

(569)

que pode ser calculada aproximadamente usando a frmula do binmio de o o Newton: (1 + x) = 1 + x + ( 1) . . . ( p + 1) p ( 1) 2 x +... x + . . . (570) 2! p!

Usando (570) em (569), temos p2 1 p4 E = mc + + ... 2m 8 m3 c2

2

(571)

Subtra ndo a energia de repouso de (571), temos uma expresso para a enera gia cintica que j inclui algumas correes relativistas, pois a energia cintica e a co e p2 no-relativista dada por 2m . a e Calculamos os n veis de energia do tomo de hidrognio resolvendo a a e equao de Schrdinger para estados estacionrios com o hamiltoniano ca o a Ze2 p2 H= 2m r (572)

Para avaliar a importncia das correes relativistas, podemos utilizar a teoa co 4 ria das perturbaes, considerando como perturbao V = 1 mp3 c2 . co ca 8 (a) Obtenha a Eq.(571). (b) Calcule a correo ` energia do estado fundamental de um tomo hidroca a a genide de Z qualquer, e exiba a dependncia em Z. Para que valor de Z se o e teria uma correo de 1%? ca 23.4.2 Exerc cio resolvido

1. Considere o poo quadrado innito usual, com paredes impenetrveis em c a x = 0 e x = a. Calcule o efeito sobre a energia de um estado estacionrio a qualquer de uma mola de constante elstica muito pequena (a energia potena cial perturbadora deve ser muito menor do que a separao entre os n ca veis) 124

que prende a part cula ` parede em x = 0, em primeira ordem de perturbao. a ca Soluo: os n ca veis de energia no-perturbados so: a a En = com kn = sendo a funo de onda correspondente ca n (x) = A perturbao dada por ca e 1 V (x) = m 2 x2 2 e a separao de n ca veis e En En1 = h2 2 2 h2 2 n (n 1)2 = [2n 1] 2 2ma 2ma2 n 2 sin x a a h2 2 k 2m n n a

A condio de validade da teoria da perturbao, mencionada acima, ca ca e (mostre!) h2 2 (2n 1) 2 m2 a4 Note-se que a condio depende do n ca vel. Uma perturbaao pequena para os c n veis baixos pode no o ser para n a veis altos. A correo ` energia ca a e E= 2 a
a 0

sin2

n 1 m 2 x m 2 x2 = a 2 a

a 0

dx sin2

n x a

Para n inteiro a integral

a 0

dxx2 sin2

nx a3 = 2n3 3 3n a 12n3 3

Obtm-se assim, para a correo, e ca E

(1)

m 2 a2 1 1 = 2 2 2 3 2n 125

23.4.3

Exerc cio resolvido (Enrico Fermi, 1954)

Efeito Stark no tomo de hidrognio: uma perturbao dada por um a e ca potencial eletrosttico a V = eF z onde F , constante, o mdulo do campo eltrico, age sobre o tomo. Calcule e o e a os novos n veis de energia com n = 2. Soluo: o n ca vel n = 2 degenerado, de ordem 4. As funes de onda e co correspondentes so:211 , 210 , 211 , 200 . Vamos denotar os elementos de a matriz de V por 211|V |210 =
0

r 2 dr

sin d

2 0

d211 (r, , )eF z210 (r, , )

e assim por diante. A equao secular : ca e

11|V |11 E 10|V |11 det 1 1|V |11 00|V |11 11|V |10 10|V |10 E 1 1|V |10 00|V |10 11|V |1 1 10|V |1 1 1 1|V |1 1 E 00|V |1 1 11|V |00 10|V |00 =0 1 1|V |00 00|V |00 E

onde omitimos o ndice 2, que sempre o mesmo. e

Um elemento de matriz t pico e

eF

d3 r211 (r, , )z210 (r, , )

Muitas dessas integrais so nulas por causa do seguinte fato: a se f (x, y, z) = f (x, y, z), ento a
a a

dx

b b

dy

c c

dyf (x, y, z) = 0

A troca de r por r, ou seja, de (x, y, z) por (x, y, z) chama-se inverso a espacial. Em coordenadas esfricas esta transformao : e ca e r r + Em relao ` inverso espacial, os harmnicos esfricos tm a seguinte transca a a o e e formao (veja a prova abaixo): ca Ylm (, ) = (1)l Ylm ( , + ) 126

Em conseqncia, as seguintes integrais so nulas: ue a

dqnlm znlm =

dqz|nlm |2 = 0

pois |nlm |2 par e z e e mpar, ou seja, o integrando e mpar, sendo o intervalo de integraop simtrico, pois o espao todo. Logo, na equao secular, os ca e e c ca elementos de matriz diagonais so todos nulos. a Na realidade, o mesmo fenmeno acontece com os elementos de matriz de o z entre estados de mesmo l, por exemplo: 210|V |211 = 0 A matriz se simplica para

det

E 0 0 00|V |11

0 E 0 00|V |10

0 0 E 00|V |1 1

11|V |00 10|V |00 1 1|V |00 E

=0

Esta equao d ca a E 4 E 2 |V11,00 |2 + |V00,10 |2 + |V00,1 1 |2 = 0 que tem como solues E = 0, E = 0 e co E = |V11,00 |2 + |V00,10 |2 + |V00,1 1 |2 Finalmente, notando que [V, lz ] = 0, fcil provar (veja a prova abaixo) que e a os elementos de matriz de V entre estados de valores distintos de m so nulos. a Em conseqncia, ue E = |V00,10 | Usando as funes de onda co 200 = 210 1 r r 2 e 2a a 32a3 1 r r = e 2a cos 3a 32a

mostre que os demais valores de E so: a E = 3eF a A concluso que o n n = 2 divide-se em trs n a e vel e veis: um, com a mesma energia anterior, que ainda degenerado (de ordem 2), outro com energia e 127

igual ` energia de Bohr adicionada de 3eF a, e um terceiro, com a energia de a Bohr subtra de 3eF a. da
Prova 1: Para maior clareza, vamos denotar os harmnicos esfricos assim: o e r Ylm (, ) Ylm ( ) , r onde r o vetor unitrio na direo determinada pelos ngulos e . Ento, o que a ca a a r e queremos provar que e r r Ylm ( ) = (1)l Ylm ( ) r r Para o caso em que l = m, temos Yll (, ) = K x + iy r
l

e, como (x + i(y))l = (1)l (x + iy), segue que r r Yll ( ) = (1)l Yll ( ) r r Para completar a prova, lembre-se de que Ylm = K (l ) Mas l = lx ily e todas as componentes li so invariantes pela inverso temporal (por exemplo, lx = a a i y z z y no se altera se os sinais de y e z so invertidos). Logo, a a r r r r lm lm Ylm ( ) = K (l ) Yll ( ) = (1)l K (l ) Yll ( ) = (1)l Ylm ( ) r r r r Prova 2: [lz , z] = 0, logo, [V, lz ] = 0. Considere o elemento de matriz l, m|[V, lz ]l , m , que obviamente zero, j que o comutador zero. Ento, e a e a 0 = =
l ,m lm

Yll

l, m|[V, lz ]|l , m = l, m|V |l , m l , m |lz |l , m

l ,m

l, m|lz |l , m l , m |V |l , m

= Logo,

m l, m|V |l , m m l, m|V |l , m = 0 (m m) l, m|V |l , m = 0

Daqui se v que, se m = m , l, m|V |l , m = 0, como se queria demonstrar. e Sem usar a notao de Dirac, a prova seria assim: ca 0 = dqYl,m [V, lz ]Ylm

128

= = = = m m

dqYl,m V lz Ylm dqYl,m V Ylm

dqYl,m lz V Ylm dq (lz Yl ,m ) V Ylm dqYl,m V Ylm

dqYl,m V Ylm m dqYl,m V Ylm

(m m )

23.4.4

Prova simulada

1. Efeito Stark do estado fundamental do tomo de hidrognio a e O eltron do tomo de hidrognio acha-se sob a ao de um campo eltrico e a e ca e externo que lhe confere uma energia potencial eF z. (a) Mostre que o efeito Stark para o n n = 1 , em primeira ordem de vel e perturbao, nulo. ca (b) Calcule a contribuio de segunda ordem, levando o clculo at onde ca a e puder. l (c) A partir de Yll (, ) = K x+iy , calcule Y21 (, ), determinando tambm e r a constante de normalizao. ca 2.O tomo dos pobres a Um eltron est preso dentro de uma esfera ca de paredes impenetrveis, e a o a de raio a. No h outras foras agindo sobre ele. a a c (a) Existem estados estacionrios esfericamente simtricos? (b) Determine a e os autovalores da energia desses estados. (c) Determine a funo de onda do estado esfericamente simtrico de menor ca e energia . (d) Existem estados estacionrios desse eltron que no sejam esfericamente a e a simtricos? e 3. Oscilador preso a uma parede Uma part cula de massa m possui a energia potencial V (x) =
1 kx2 2

x>0 x0

(a) Escreva o hamiltoniano para este sistema. e determine as autofunes co n (x) e autovalores En . (b) Calcule o valor esperado x para o estado fundamental deste sistema e compare com o valor da mesma quantidade para o oscilador verdadeiro. Comente a diferena. (c) Mesma coisa para p . c 129

4. Um sistema f sico tem, num certo instante, uma funo de onda cuja ca unica dependncia em (quando expressa em coordenadas esfricas) dada e e e por um fator 4 m () = cos2 3 (a) Quais os poss veis valores para uma medida de z ? l (b)Qual o valor mdio lz ? e 23.4.5 Solues de alguns problemas co

Atomo dos pobres O laplaceano em coordenadas esfricas pode ser escrito: e 1 2 = 2 r2 r r r 2 l 2 r (573)

2 onde l o operador de momento angular total. e A equao de Schrdinger para estados estacionrios do sistema descrito ca o a , ento, e a 2 2 1 h l r2 2 = E (574) 2m r 2 r r r Procuremos solues da forma co (r, , ) = R(r)Ylm(, ) Inserindo esta expresso em (574), temos, visto que a 2 l Ylm = l(l + 1)Ylm , h2 1 d h2 l(l + 1) 2 dR r + R(r) = ER(r) 2 dr 2m r dr 2m r 2 Introduzindo a funo u(r) tal u(0) = 0 e ca R(r) = u(r) r (576) (575)

a equao (576) d, para u(r), a equao ca a ca d2 u(r) l(l + 1) 2m u(r) = 2 Eu(r) 2 2 dr r h 130 (577)

Para maior clareza, vamos apender o ndice l `s solues desta equao. a co ca Ento, reescrevemos: a d2 ul (r) l(l + 1) 2m ul (r) = 2 El ul (r) 2 2 dr r h (578)

Os tens (a) e (b) podem ser respondidos imediatamente. Como as solues co (r) so da forma ulr Ylm (, ), as eventuais solues de simetria esfrica tm de a co e e corresponder a l = 0, j que o unico harmnico esfrico com esta simetria a o e e o Y00 . A equao relevante , ento, (577) com l = 0, ou seja, ca e a d2 u0 (r) 2 = k0 u0 (r) dr 2 onde pusemos
2 k0

(579)

2m E0 h2

(580)

A eq.(580) tem a soluo geral ca u0 (r) = A cos k0 r + B sin k0 r mas, como u(0) = 0, devemos tomar A = 0. Logo, u0 (r) = B sin k0 r (582) (581)

Alm disso, o tomo dos pobres tem raio a, e ento a condio adicional e a a ca u0 (a) = 0 deve ser imposta. Com isto, obtemos B sin k0 a = 0 cuja soluo mais geral ca e kn0 a = n (584) onde n um inteiro. Resolvemos, de novo para maior clareza, apender um e novo ndice, n, `s solues. Temos, ento, muitas solues esfericamente a co a co simtricas, caracterizadas por e un0 (r) = B sin kn0 r B sin kn0 r n0 (r) = Y00 (, ) r sendo as energia s dadas por En0 = h2 n2 2 2m a2 (586) (583)

(585)

131

Evidentemente a soluo esfericamente simtrica de menor energia dada ca e e por 1,0 (r). As demais questes sobre o tomo dos pobres podem ser resolvidas sem o a diculdade pelo leitor. As solues sem simetria esfrica satisfazem a equao co e ca d2 ul l(l + 1) ul (r) = k 2 ul (r) dr 2 r2 Reescrevendo em termos da funo Rl (r) ca
ul (r) , r

(587)

temos (588)

d2 Rl 2 dRl l(l + 1) + Rl = k 2 Rl dr 2 r dr r2 As funes de Bessel esfricas so solues da equao diferencial co e a co ca d2 jl (r) 2 djl (r) l(l + 1) + jl (r) = jl (r) dr 2 r dr r2 de onde se deduz sem diculdade que Rl (r) = jl (kr) Logo, as solues sem simetria esfrica tm a forma co e e nlm (r, , ) = Ajl (kr)Ylm(, ) A condio de contorno ca e jl (ka) = 0 ,

(589)

(590)

(591) (592)

que satisfeita por certos valores de k, denotados por kn , para os quais (592) e satisfeita. Matematicamente, trata-se ento de fazer com que a quantidade e a ka coincida com os zeros da funo de Bessel esfrica jl , que so encontrados ca e a em tabelas. Sejam z1 < z2 < . . . < zn . . . n meros tais que u jl (zi ) = 0 zi a sendo a energia deste estado estacionrio dada por a kil = Eil = h2 2 k 2m il Ento teremos a (593)

(594)

132

23.4.6

Mais exerc cios resolvidos

Calcular as correes relativistas aos n co veis de energia como correes co perturbativas. (Exerc 9, Seo 20.4 das notas de aula). cio ca Soluo: o hamiltoniano no-perturbado ca a e p2 Ze2 H0 = 2m r enquanto que o perturbado , como vimos em aula, e
4 = H0 + V = H0 1 p H 8 m3 c2

A correo ` energia em primeira ordem , ento, ca a e a E (1) = Mas e 2 um operador hermiteano (por que?). Ento, e a E
(1) dqn1 ,l1 ,m1 (r, , )

1 p4 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) 8 m3 c2

p4 = p2 p2 = h4 2 2

h4 = 3 2 8m c h4 = 3 2 8m c h4 = 3 2 8m c

dqn1 ,l1 ,m1 (r, , )2 2 n1 ,l1 ,m1 (r, , )

dq 2 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) dq|2 n1 ,l1 ,m1 (r, , )|2

2 n1 ,l1 ,m1 (r, , )

A equao de Schrdinger ca o e logo, 2 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) = Logo, 2mZe2 2m 2mZe2 2m + 2 En1 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) + 2 En1 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) h2 r h h2 r h 133 |2 n1 ,l1 ,m1 (r, , )|2 = 2mZe2 2m n1 ,l1 ,m1 (r, , ) 2 En1 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) 2 hr h h2 2 Ze2 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) n1 ,l1 ,m1 (r, , ) = En1 n1 ,l1 ,m1 (r, , ) 2m r

2 2 2 4m2 Z 2 e4 2 8m Ze En1 2 4m 2 = |n1 ,l1 ,m1 (r, , )| + |n1 ,l1 ,m1 (r, , )| + 4 En1 |n1 ,l1 ,m1 (r, , )|2 4 2 4 hr hr h Para a correo da energia temos, ento, ca a

E (1) = ou,

Z 2 e4 2mc2

dq

1 Ze2 En1 ||2 r2 mc2

E2 1 dq ||2 n12 r 2mc

dq||2

Z 2 e4 1 Ze2 2 1 En1 E 2 r2 2 n1 r 2mc mc 2mc2 Para uma anlise qualitativa, podemos por: a E (1) = E (1) = Ze2 1 En1 Z 2 e4 1 E 2 a2 2 n1 a 2mc 0 mc 2mc2 0

Verique cuidadosamente esses clculos (foram feitos `s pressas). Em a a particular, verique a validade de r 1 r 1 r2 = a0 1 = a0 1 = 2 a0

Determine explicitamente a dependncia total em Z (h uma escondida e a em a0 ?). Justique o folklore que diz: correes relativistas so importantes para co a n cleos pesados, em suas rbitas internas. u o Como no h rbitas, que histria essa de rbitas internas? a ao o e o

24

Perturbaes dependentes do tempo co

At agora estudamos o efeito de pequenas perturbaes sobre um sistema e co f sico, sob a hiptese de que essas perturbaes fossem independentes do o co tempo, como um campo magntico constante, etc. Muito importante para e o estudo das propriedades de tomo investigar o que acontece com ele a e quando, por exemplo, uma onda eletromagntica o atinge. A luz do Sol, por e exemplo, um campo eletromagntico que varia muito rapidamente mas que, e e em condies normais, muito menos intenso do que os campos eltricos e co e e magnticos do prprio tomo. Ento a luz uma perturbao, mas uma e o a a e ca perturbao dependente do tempo. Seja ca H = H0 + V (t) 134 (595)

 o hamiltoniano perturbado, escrito como a soma de um hamiltoniano H0 , noa (t), onde perturbado, sobre o qual sabemos tudo, e de uma perturbao V ca a perturbao, agora, depende do tempo. Esta uma dependncia expl ca e e cita no tempo. Vamos explicar por meio de um exemplo: suponha dois eltrons, e interagindo sob a ao de seus campos eltricos. A repulso eletrosttica ca e a a far com que, ` medida que o tempo passa, eles estejam cada vez mais longe a a um do outro. Portanto, do ponto-de-vista de cada um dos eltrons, o campo e do outro varia com o tempo. No se trata desta dependncia no tempo, a e conseqncia do movimento, o que estamos estudando aqui. Trata-se de uma ue dependncia no tempo adicional a esta, e que aconteceria, por exemplo, se a e carga de um dos eltrons fosse aumentando com o tempo. Se os dois eltrons e e estivessem no interior de um capacitor cujo campo eltrico fosse altervel e a por meio de um reostato, ter amos um campo com dependncia expl e cita no tempo. Uma onda de luz que incide sobre um eltron, j citada acima, e a e outro exemplo de perturbao com dependncia expl ca e cita no tempo. Neste caso, no h conservao da energia 27 e o hamiltoniano perturbado no ter, a a ca a a 0 os em geral, estados estacionrios. Supe-se, porm, que o hamiltoniano H a o e tenha, e o objetivo calcular as funes de onda do sistema perturbado como e co correes aos estados estacionrios do sistema no-perturbado. co a a Sejam i (0) k (r, t) = uk (r)e h Ek t (596) as funes de onda dos estados estacionrios do sistema no-perturbado. co a a Ento uma soluo arbitrria da equao de Schrdinger para o sistema noa ca a ca o a perturbado pode ser escrita na forma =
k
27

ak k

(0)

(597)

De fato, a frmula o

i O = [H, O] , h

precisa, quando h dependncia expl a e cita no tempo no operador O, ser modicada, dando O i O= + [H, O] t h Aplicando-se esta ultima equao ao hamiltoniano H, tem-se ca H V H= = t t que diferente de zero. Na mecnica quntica, lembre-se, a conservao da energia e a a ca e = 0, que, neste caso, no verdadeira. sumarizada pela relao H ca a e

135

Vamos agora procurar uma soluo da equao perturbada ca ca i h na forma de uma soma =
k

= H0 + V t ak (t)k
(0)

(598)

(599)

onde os ak agora, diferentemente daqueles da Eq.(597), so funes do tempo. a co Para ser mais esoec co, seja n a funo de onda do sistema perturbado que ca (0) uma correo da funo de onda no perturbada n . A equao (599) e ca ca a ca e agora escrita assim: (0) (600) n = akn (t)k
k

Levando a Eq.(600) ` Eq.(598), e lembrando que as k satisfazem a equao a ca i h obtemos i h ou k i h

k (0)

(0)

k (0) = H0 k , t akn (t)k

k (0)

(0)

(601)

(0) akn (t)k = H0 + V (t) k

(602)

dakn = dt

(0) akn (t)V (t)k k

(603)

(0) Multiplicando ambos os lados da equao ` esquerda por m e integrando, ca a temos damn i h = Vmk (t)akn (t) (604) dt k

onde Vmk (t) =

E
(0)

(0) m V k dq = Vmk eimk t

(0)

(605)

com mk = m k , so os elementos de matriz da perturbao, inclu a ca ndo as h exponenciais que contm a dependncia temporal. Deve-se notar ainda que, e e como V depende explicitamente do tempo, as quantidades Vmk so tambm a e (0) funes do tempo. O fato de que n prxima de n expresso por co e o e anm (t) = nm + a(1) (t) nm Inserindo (606) em (604), temos i h da(1) mn = dt nk Vmk = Vmn (t)
k

(0)

(606)

(607)

136

Note-se que Vmk (t) = Vmk eimk t A equao (607) pode ento, por causa de (608), ser escrita: ca a da(1) i mn = Vmn eimn t h dt Integrando, obtm-se: e a(1) (t) = mn i h dtVmn eimn t (610) (609) (608)

O caso mais importante de uma perturbao com dependncia peridica e ca e o no tempo, V = F eit + Geit (611) ` qual devemos, evidentemente, impr a condio de hermiticidade. Como a o ca V = F eit + G eit e segue que V = V , F = G (612) (613) (614)

Para os elementos de matriz, temos a relao: ca (G)mn = (F ) , mn ou seja,

Vmn = Fmn eit + Fnm eit

(615) (616)

Usando isto em (610), temos amn (t) = ou i h

dt Fmn eit + Fnm eit eimn t

(617)

i amn (t) = Fmn h e, integrando,

i dtei(mn )t Fnm h

dtei(mn +)t

(618)

i 1 i 1 amn (t) = Fmn ei(mn )t Fnm ei(mn )t (619) h i(mn ) h i(mn + ) 137

ou ainda,
Fmn ei(mn )t Fnm ei(mn +)t amn (t) = h(mn ) h(mn + )

(620)

Esta expresso assinala que alguma coisa importante acontece quando a

(0) (0) Em En = , h

(621)

embora, estritamente, a teoria de perturbaes no se aplique neste caso, j co a a que os efeitos so grandes. Em todo o caso, claro que a aao de um campo a e c perturbador de freqncia dada por (621) muito mais intensa do que para ue e quaisquer outras freqncias. Este fenmeno denominado ressonncia. ue o e a

25

Perturbao peridica prxima ` ressonncia ca o o a a

V = F eit + Geit

Considere a perturbao peridica ca o

(0) (0) de freqncia tal que Em En = h( + ) onde pequeno. A equao ue e ca bsica (604), a e dam = Vmk (t)ak (622) i h dt k com Vmk (t) = Fmk ei(mk )t + Fkm ei(mk +)t (623)

Esta expresso contm expoentes de tamanhos diversos, um dos quais, , a e e particularmente pequeno, aparecendo nas combinaes mn e nm + . co Como a soluo de (604) envolve uma integrao do segundo membro no ca ca tempo, usaremos o fato de que, quando um integrando possui vrios termos a oscilantes, a contribuio dominante a daquele termo que oscila menos. A ca e base matemtica rigorosa para isto o lema de Riemann-Lebesgue28 . Podea e mos, ento, aproximar as equaes (604) por a co i h e i h
28

dam = Fmn ei(mn )t = Fmn eit an dt dan = Fmn eit am dt

(624)

(625)

O leitor achar uma descrio breve em a ca http://mathworld.wolfram.com/Riemann-LebesgueLemma.html e uma longa em qualquer livro que trate de integral de Lebesgue.

138

Introduzindo a quantidade auxiliar bn = an eit temos, para (624), i a = Fmn bn . h m Substituindo, em (625), an em termos de bn , camos com i h ou Derivando mais uma vez, d bn eit = Fmn eit am dt
i bn ibn = Fmn am h

(626)

(627) (628)

i bn ibn = Fmn a h m

(629)

que, usada em (626), d a 1 bn ibn + 2 |Fmn |2 bn = 0 h (630)

Trata-se agora de resolver esta equao diferencial linear a coecientes conca stantes. Para isto existe um algoritmo bem conhecido: como todas as solues de equaes deste tipo podem ser escritas como exponenciais, procuraco co se a soluo como uma exponencial genrica, escrita como ca e bn = eat com a a determinar. Temos bn = aeat e bn = a2 eat . Inserindo estas expresses o em (630) e cancelando a exponencial comum, obtemos a2 ia + 1 |Fmn |2 = 0 h2 (631)

que um equao do segundo grau. As solues so e ca co a a= i 2 2

4 |Fmn |2 h 2

(632)

Para simplicar esta expresso introduzimos algumas abreviaes: a co Fmn h 2 = + ||2 4 = 139

Usando esta notao as solues (632) podem ser escritas ca co a1 = i + i 2 i a2 = i 2 e, portanto, b(1) = ei( 2 +)t n b(2) = ei( 2 )t

(633) (634)

Como an = bn eit , obtemos a(1) = ei( 2 +)t n a(2) = ei( 2 )t

(635) (636)

Finalmente, introduzindo 1 = + 2 2 = + 2 chegamos a a(1) = Aei1 t n a(2) = Bei2 t n A 1 h a(1) = ei1 t m Fmn B 2 i2 t h a(2) = e m Fmn onde, para obter as duas ultimas, usamos a eq.(625). Note-se que um par (a(i) , a(i) ) representa uma funo de onda ca n m
(0) (0) a(i) n + a(i) m n m

(637) (638) (639) (640)

(641)

A soluo mais geral dada por uma combinao linear dessas solues, para ca e ca co i = 1 e i = 2. Como cada uma j foi escrita com uma constante multiplicativa a arbitrria, temos a
(0) (0) = a(1) + a(2) n + a(1) + a(2) m n n m m

(642)

140

ou
(0) = Aei1 t + Bei2 t n +

A 1 i1 t B 2 i2 t h h (0) e + e m Fmn Fmn

(643)

(0) Como condio inicial, queremos que, para t = 0, = m . Tomando t = 0 ca na eq.(643), vemos que devemos ter

A+B = 0 h (A1 + B2 ) = 1 Fmn Conseq entemente, u

Fmn h(1 + 2 ) Note-se ainda que 1 + 2 = 2. A expresso para , ento: a e a

(644) (645)

B = A =

(646)

F 1 (0) (0) 1 ei1 t + 2 ei2 t m mn ei1 t ei2 t n 2 2 h

(647)

(0) O coeciente de m na equao anterior, depois de alguma lgebra, escrito: ca a e

ei 2 t cos t
(0) e o de n d a

i sin t 2

(648)

i de modo que = ei 2 t

i t e 2 sin t

(649)

cos t

i (0) (0) sin t m i sin t n 2

(650)

(0) O sistema inicia (em t = 0) no estado m . A probabilidade de ele estar, no (0) instante t, no estado n , dada pelo quadrado do mdulo do coeciente de e o (0) n , que e ||2 ||2 sin2 t = (1 cos 2t) (651) 2 22

Na ressonncia, isto , para = 0, temos = a e probabilidade da transio dada por ca e

2 4

+ ||2 = ||, logo, a

1 (1 cos 2||t) (652) 2 que varia periodicamente entre 0 e 1. Isto signica que, na ressonncia, o a (0) (0) sistema realiza transies peridicas entre m e n . Note que a freqncia co o ue dessas transies no depende de nenhuma das freqncias presentes: ela co a ue e determinada por ||, ou seja, pela intensidade da perturbao. ca 141

26
26.1

Foras de van der Waals c

Introduo ca

O f sico holands Johannes Diderik van der Waals, vencedor do prmio Nobel e e de F sica de 1910 por seu trabalho sobre a equao de estado de gases e ca l uidos props, para gases reais, a equao de estado q o ca p+ a (V b) = RT , V2 (653)

aplicvel a 1 mol. Aqui a e b so as chamadas constantes de van der Waals. a a Naturalmente, para a = b = 0, recupera-se a equao de estado para gases ca ideais. Note-se que a equao de van der Waals (653) mantm a sua validade ca e at mesmo nos estados em que a fase gasosa e a fase l uida esto em equil e q a brio (Ver, para isto, Landau, Lifshitz, Statistical Physics, Part 1, pg.232). Van der Waals interpretou a constante b como o volume ocupado pelos tomos: em gases rarefeitos este volume pode ser desprezado. A constante a a estava associada, segundo ele, a uma fora atrativa entre dois tomos. O c a prprio van der Waals sugeriu, mais tarde, um potencial de interao da o ca forma A V (r) = exp Br r onde A e B so constantes. a Mais tarde ainda Keesom obteve o potencial V (r) = p2 p2 1 2 3kT r 6

para duas molculas polares (i., com dipolos permanentes), com dipolos de e e mdulos p1 e p2 . o Contudo, gases de molculas no polares tambm apresentam valores noe a e a nulos para a constante a, de modo que uma fora mais geral do que a de c Keesom seria necessria. a

26.2

O trabalho de Debye

Em 1920, P. Debye publicou um importante trabalho no Physikalisches Zeitschrift, Vol.21, 178(1920), intitulado As foras coesivas de van der Waals, que rec produzimos, em parte, a seguir. Como se sabe, o grande sucesso da equao de estado de van der Waals ca baseia-se essencialmente na hiptese de uma fora atrativa entre as molculas. o c e Essas foras causam, em adio ` presso externa, uma presso interna que c ca a a a e 142

proporcional ao quadrado da densidade. De acordo com van der Waals, estas foras de atrao existem entre molculas de qualquer tipo, e constituem c ca e uma propriedade geral da matria. Parece, por isso, de particular interesse e considerar a origem dessa atrao universal. ca Sabe-se hoje com certeza absoluta que a molcula um sistema de cargas e e eltricas, e somos levados a procurar uma origem eltrica para as foras de van e e c der Waals. Ser certamente desnecessrio considerar detalhes da estrutura a a molecular. Uma propriedade da matria to geral quanto a atrao de van e a ca der Waals no pode requerer, para a sua explicao, mais do que aspectos a ca estruturais, comuns a todas as molculas. Mostraremos no que se segue que, e de fato, suciente saber que as molculas so sistemas eltricos em que e e a e as cargas no esto rigidamente presas `s suas posies em repouso. Uma a a a co relao entre a constante de atrao de van der Waals, de um lado, e o ca ca ndice de refrao e o alargamento das linhas espectrais, do outro lado, pode ser ca deduzida na base dessa hiptese. o 26.2.1 A equao de van der Waals ca

Comeamos por apresentar algumas relaes que sero usadas subseq entec co a u mente. . .

26.3

Causa da Coeso a

Se imaginarmos as molculas como sistemas eltricos r e e gidos, ento haver, a a naturalmente, uma fora agindo entre tais sistemas, que mudar de sinal c a e de magnitude com a orientao m tua das molculas. Como todas as ca u e orientaes ocorrem em um gs, a mdia sobre tais orientaes precisa ser co a e co tomada, am de computar o termo de atrao que aparece na equao de ca ca estado. Em termos gerais, na realizao dese processo de mdia, a probabilidade ca e de uma orientao arbitrria teria de ser determinada em base ao princ ca a pio de Boltzmann-Maxwell. Quanto mais alta a temperatura, porm, menos ime portante a dependncia na energia m tua. No limite de altas temperaturas, e e u todas as orientaes sero igualmente provveis. Obviamente, a hiptese de co a a o van der Waals requer que a caracter stica coeso introduzida na equao a ca persista no caso limite. Pode ser mostrado facilmente que dois sistemas eltricos r e gidos, em mdia, no exercem fora um sobre o outro. O potencial que gerado em e a c e um ponto distante por uma molcula pode ser considerado como originandoe se de uma srie de esferas concntricas cobertas por uma camada de cargas e e eltricas de densidade supercial constante. Se as molculas assumem todas e e 143

as poss veis orientaes no espao, cada carga ocupa, na mdia, todos os co c e pontos da esfera com igual freqncia. Como sabido qye uma esfera com ue e densidade supercial de carga constante afeta pontos de seu esterior como se a carga total estivesse concentrada no centro, e como a molcula possui carga e total zero, a mdia do potencial no ponto considerado ser zero. Assim, no e a a existe fora efetiva na mdia, entre duas molculas r c e e gidas. A situao imediata e essencialmente mudada se se consideram molculas ca e e que no so completamente r a a gidas. O fato de que cada gs tem um a ndice de refrao diferente de 1 prova da mobilidade das cargas separadas da ca e molcula. Levando isto em considerao, ser claro que uma dada molcula e ca a e adquire um momento eltrico de dipolo no campo E de outra molcula, e o e e valor desse momento proporcional a E. Assim, surge uma energia m tua e u entre as duas molculas que proporcional ao produto do momento de dipolo e e pelo campo E, ou seja, quadrtica em E. Conseq entemente, a fora mdia e a u c e no pode se anular. Alm disso, pode ser visto prontamente que essa fora a e c sempre de atrao. Assim, podemos concluir que descobrimos a fora que e ca c est na origem da atrao universal de van der Waals29 a ca A situao pode ser ilustrada pelo exemplo seguinte. Dois dipolos esto ca a situados em oposio um ao outro. ca

II

(a)Na posio I. Aqui o efeito principal repulsivo. Como conseqncia da ca e ue ao, o campo E sobre as cargas elasticamente acopladas, as ultimas so ca a deslocadas de tal forma que os momentos eltricos de dipolo so reduzidos. e a
Errado! Veremos mais abaixo que esta fora existe, mas que a atrao de van der c ca Waals ocorre tambm para molculas r e e gidas.
29

144

Assim, a fora repulsiva decresce; em outras palavras, uma fora atrativa c c aparece como um efeito secundrio. a (b)Na posio II. Aqui o efeito principal atrativo. O campo agora desloca ca e as cargas de modo que os momentos crescem. O efeito principal agora aue mentado, ou, dito de outra forma, de novo uma fora atrativa foi adicionada c como efeito secundrio. a O efeito principal se anula quando se faz a mdia sobre todas as orie entaes. Como o efeito secundrio sempre positivo, ele nunca se anular co a e a na mdia. e At aqui as palavras de Debye. Como j mencionamos, este efeito que a a ele descreve efetivamente existe, mas no suciente: os gases nobres tm a e e tomos essencialmente indeformveis, e, no entanto, se condensam, sob a a a ao da atrao de van der Waals. Falta ainda alguma coisa. ca ca 26.3.1 A teoria de London

Em 1930, Fritz London(Zeitschrift fr Physik,63,245(1930)) utilizou a teoria u quntica das perturbaes para obter o potencial de interao a co ca 3 0 2 h V (r) = 4r 6 entre dois tomos (ou molculas) idnticos, com freqncia de transio 0 a e e ue ca entre o estado fundamental e o primeiro estado excitado, e com polarizabilidade . O resultado de London, que foi considerado um grande marco na aplicao da mecnica quntica, mostrou que h uma fora geral de atraao ca a a a c c entre duas molculas mesmo que nenhuma possua um momento de dipolo e permanente. suciente que um momento de dipolo possa ser induzido em e cada molcula, isto , que cada molcula seja polarizvel ( = 0). Alm e e e a e disso, a fora de van der Waals independente da temperatura, propriedade c e compartilhada pela interao de London, mas no pela de Keesom. ca a A seguir mostraremos que a fora de van der Waals, na forma obtida por c London, pode ser atribu ` energia do ponto zero. da a 26.3.2 Referncias e

A leitura da conferncia que apresentou ao receber o prmio Nobel fortee e e mente recomendada. As URLs so a http://nobelprize.org/nobel_prizes/physics/laureates/1910/waals-lecture.html http://nobelprize.org/nobel_prizes/physics/laureates/1910/waals-bio.html 145

Mais curiosidades sobre as foras de van der Waals: c http://news.nationalgeographic.com/news/2002/08/0828_020828_gecko.html http://www.bbc.co.uk/dna/h2g2/A6378230 http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/webdocs/Chem-History/Debye-1920/Debye-1920.html De grande intersse e atualidade o artigo de S. K. Lamoureux, Casimir e e forces: Still surprising after 60 years, Physics Today,Fevereiro de 2007, pg.40, que considera a fora de van der Waals no contexto mais amplo das c foras de Casimir. Em particular, menciona-se neste artigo o fato de que a c aderncia que permite `s lagartixas subir uma parede de vidro devida ` e a e a fora de van der Waals. c

26.4

Relao com a energia do ponto zero ca

Quando um gs se condensa, ocorre uma notvel contrao de volume, que a a ca revela a existncia de foras de coeso entre as molculas, ou tomos. Essas e c a e a foras so as foras de van der Waals. As foras de coeso de van der Waals c a c c a depemdem da deformao m tua dos tomos, de duas maneiras diferentes. ca u a Primeiro, a ao do campo (devido ao momento de dipolo ou quadrupolo ca permanente da molcula, sobre o dipolo induzido sobre a outra molcula por e e este mesmo campo) leva, em mdia, a uma atrao: um resultado conhecido e ca mesmo antes da mecnica quntica, demonstrado por consideraes clssicas a a co a por Debye e Keesom (1921). Da no entanto, se concluiria que tomos ou molculas de estados funda, a e mentais esfericamente simtricos (e, portanto, sem dipolos ou quadrupolos e permanentes), como os gases inertes, no deveriam apresentar coeso, cona a trariamente ` experincia. a e Uma soluo para este problema foi apresentada por Fritz London (1930), ca que mostrou que a deformabilidade tem um segundo efeito, caracter stico da mecnica quntica. De acordo com esta teoria, existe um movimento a a do ponto zero, isto , mesmo no estado de m e nima energia o atomo ou molcula apresentam movimento de cargas, de modo que pode existir um e dipolo oscilante, com a freqncia do eltron. Aproximados os tomos um ue e a do outro, os movimentos do ponto zerodos dipolos agem sempre de modo que o resultado seja uma atrao. ca Para descrever a interao entre dois tomos de hidrognio de forma bem ca a e simples, consideremos cada um deles como um n cleo positivo de carga e e u um eltron, de carga e que, por ao de um campo eletromagnico, est e ca t a oscilando harmnicamente em torno do n cleo xo. No primeiro semestre o u 146

mostramos que, num modelo muito simples do tomo, se o eltron desloa e e cado de uma distncia r em relao ao n cleo, aparece sobre ele uma fora a ca u c restitutiva da forma e2 F = 3r a onde a o raio do n cleo. No caso de um modelo mais real e u stico, a fora c ainda ter essa expresso, mas a no ser exatamente o raio do n cleo. a a a a u Supondo os dois tomos idnticos, cada um deles ter, ento, por causa a e a a da deformao, uma energia potencial elstica, ou seja, teremos energias ca a e2 potenciais 2a6 x2 para um tomo (x1 o deslocamento do eltron em relao a e e ca 1 e2 2 ao tomo) e 2a6 x2 para o outro. a Os n cleos dos tomos esto ` distncia R um do outro. Supondo, apenas u a a a a para xar as idias, que o tomo ` esquerda tenha o eltron deslocado para a e a a e esquerda, e que o da direita tenha o seu deslocamento para a direita, teremos uma energia potencial eltrica dada por e U= e2 e2 e2 e2 + R R + x1 + x2 R + x1 R + x2 (654)

Estaremos supondo que os tomos estejam distantes, ou, mais precisamente, a que R xi para i = 1, 2

Podemos ento, na Eq.(654), expandir cada termo que contenha x1 e x2 a em srie de potncias de xi /R, o que se faz sem diculdade usando a frmula e e o do binmio. Por exemplo, o e2 e2 x1 + x2 = 1+ R + x1 + x2 R R
1

e2 x1 + x2 (x1 + x2 )2 1 + R R R2

Fazendo o mesmo para e2 /(R + x1 ) e e2 /(R + x2 ) e levando esses resultados em Eq.(654), obtemos, aps uma srie de cancelamentos, o e 2e2 x1 x2 R3 que a energia de interao entre os dois diplos. e ca o A energia total do sistema ento dada por e a U(x1 , x2 ) = p2 + p2 e2 2e2 x1 x2 1 2 + 3 x2 + x2 + (655) 1 2 2m 2a R3 Suponhamos por um momento que o termo de interao, ou seja, o ultimo ca termo da Eq.(655), seja omitido. Ento cada diplo iria vibrar com a freqncia a o ue H= 0 = e2 a3 m

147

Na presena do termo de interao, convm proceder assim: procuro uma c ca e mudana de variveis tal que o sistema seja reconduzido, nas novas variveis, c a a a dois osciladores independentes. Isto se consegue introduzindo as variveis a 1 xs = (x1 + x2 ) 2 1 ps = (p1 + p2 ) 2 1 xa = (x1 x2 ) 2 1 pa = (p1 p2 ) 2 Com isto, o hamiltoniano do sistema se escreve H= e2 e2 1 p2 + p2 + 3 x2 + x2 + 3 x2 x2 a s a s a 2m s 2a R

ou, de forma mais clara, H= 1 2 e2 e2 1 2 e2 e2 ps + + 3 x2 + pa + 3 x2 s a 2m 2a3 R 2m 2a3 R (656)

Na Eq.(656) v-se que h dois osciladores independentes, um de coordenadas e a xs e o outro de coordenadas xa . O primeiro tem a constante elstica dada a e2 e2 e2 e2 por 2a + R3 , e o segundo a tem igual a 2a R3 . Escrevendo s = a = e2 1 2 + 3 m a3 R e2 1 2 3 3 m a R (657) (658)

vemos facilmente que as energias do sistema podem ser escritas 1 1 1 1 Ena nb = hs ns + + ha na + 2 2 2 2 (659)

O estado fundamental desse sistema, que a energia mais baixa que este e sistema de diplos pode ter, obtido pondo ns = na = 0 ( a energia do ponto o e e zero do sistema). Mesmo que no haja nenhum campo externo atuando sobre a o sistema, ele ter esta energia, pelo menos. Ela a e 1 E00 = h (s + a ) 2 148 (660)

Usando as Eqs.(657) para explicitar os valores de s e a , temos E00 = h0 1 a6 + ... 2R6 (661)

O primeiro termo uma constante, irrelevante. O segundo termo da forma e e U(R) = 0 h e sempre negativo. Ele gera a fora e c Fvw = U(R) ou seja, Fvw = 0 h ou Fvw e2 3a6 = h R am R7 (663) 3a6 R R7 a6 2R6 (662)

e que uma fora atrativa (R o vetor unitrio na direo radial). Esta a e c a ca e fora de van der Waals. Apesar de ser responsvel por um fato corriqueiro, c a macroscpico, como a contrao volumtrica por ocasio da condensao, ela o ca e a ca de carter quntico, o que se manifesta claramente tanto pelo fato de ser e a a proporcional a h, quanto pelo fato de ser uma conseqncia direta da energia ue do ponto zero dos osciladores harmnicos. Usando o valor de o a= h2 me2

pode-se reescrever a eq.(662) na forma U(R) = e2 a5 , R6 (664)

que ser util para comparar com os resultados perturbativos obtidos abaixo. a

26.5

Tratamento perturbativo das foras de van der c Waals

Para obter uma expresso para as foras de van der Waals via teoria das a c perturbaes, precisaremos do seguinte resultado, demonstrado no Apndice: co e

149

a correo de segunda ordem ` energia no perturbada, que denotaremos por ca a a W2 , dada por e | m|V |n |2 W2 = (665) Em En n=m onde |m o estado no perturbado e os Ei so as energias dos n e a a veis no a perturbados. Suponhamos que os n cleos de dois tomos de hidrognio, um localizado u a e na origem, o outro no ponto com vetor de posio R, estejam no eixo z. O ca eltron do primeiro tomo est em r1 , e o do outro em R + r2 . e a a

r1 1 R 2

r2

O hamiltoniano para este sistema ser escrito a H = H0 + V h2 e2 e2 2 + 2 H0 = 1 2 2m r1 r2 2 2 e e e2 e2 + V = R |R + r2 r1 | |R r1 | |R + r2 | (666) (667) (668)

Os tomos no perturbados esto em seus estados fundamentais, de sorte a a a e que o autoestado de H0 dado por u0 (r1 , r2 ) = u100 (r1 )u100 (r2 ) onde
3

(669)

1 2 r u100 (r, , ) = 2 exp Y00 (, ) a0 a0 Para que o potencial V possa ser tratado perturbativamente, suporemos o caso em que R a0 , onde a0 o raio de Bohr, o que acarreta que r1 e r2 e R R so ambos muito menores do que 1. a Neste caso, expandindo V em potncias de 1/R (com o uso da frmula e o do binmio de Newton) teremos, aps vrios cancelamentos, e desprezando o o a termos da ordem de (r/R)4 e menores, V = e2 (x1 x2 + y1 y2 2z1 z2 ) R3 150 (670)

 Note inicialmente que m|V |m = 0, pois a funo de onda u0 (r1 , r2 ) uma ca e (como mostra a Eq.(670)) funo par de r1 e de r2 , enquanto que V ca e mpar em r1 e em r2 . Assim, o termo que iremos calcular, a correo de segunda ca ordem ` energia, o termo dominante na abordagem perturbativa. Como a e 2 , teremos uma interao do tipo 1/R6 . ele depender de V a ca Olhando, na eq.(665), a expresso para W2 , que denotaremos por W (R), a temos | m|V |n |2 W2 = (671) , n=m E0 En onde vemos que W (R) negativa, pois o numerador positivo e o denomie e nador negativo, j que E0 < En , para todo n = 0. Logo, trata-se de uma e a interao atrativa e proporcional a 1/R6 , para grande R. Estas concluses ca o permanecem vlidas para qualquer par de tomos cujos estados fundamentais a a sejam no-degenerados e esfericamente simtricos. a e poss e vel (A. Unsold, 43,563(1927)) obter um limite superior para a quantidade positiva W (R), substitu ndo, em (671), todos os En (com n = 0) pela energia do estado excitado mais baixo para o qual 0|V |n diferente e de zero. Vamos denot-la por En . De fato, neste caso teremos a | 0|V |n |2 =
n

n=0

0|V |n n|V |0

0|V |0

= 0|V 2 |0

0|V |0

e, levando em conta que 0|V |0 = 0, W (R) 0|V 2 |0 En E0

(672)

(673)

O estado n aquele em que ambos os tomos esto em estados com n mero e a a u quntico principal n = 2, de modo que a E0 = 2 e En = 2 ou ainda En E0 = Do resultado obtido acima chega-se a e4 2 2 2 2 V 2 = 6 x2 x2 + y1 y2 + 4z1 z2 + 2x1 x2 y1 y2 4x1 x2 z1 z2 4y1 y2 z1 z2 1 2 R 151 (675) e2 2a0 e2 8a0 3e2 4a0 (674)

Todos os termos do tipo 0|x1 x2 y1 y2 |0 so nulos, pois so funes a a co mpares de cada coordenada. Por exemplo, 0|x1 y1 x2 y2 |0 = 0|x1 y1 |0 0|x2y2 |0 e 0|x1 y1 |0 = K = K

(676)

dx1 dz1

dy1

2 2 2 x2 + y1 + z1 1 dz1 x1 y1 exp a0 2 2 2 x2 + y1 + z1 1 dx1 x1 exp a0

dy1 y1

e a integral em x1 d zero, pois o intervalo de integrao simtrico e o a ca e e 2 2 integrando e mpar. J os termos quadrticos, como x1 x2 , do a a a 0|x2 x2 |0 = 0|x2 |0 0|x2|0 1 2 1 2 e 0|x2 |0 = 1 onde usamos u100 (r) = Ento a
2 2 2 2 obtendo-se o mesmo valor para 0|y1 y2 |0 e 0|z1 z2 |0 Em conseqncia, ue

(677) 2r = a2 0 a0 (678)

1 3

d3 rr 2 |u100 (r)|2 = 2
3/2 a0

4 3a3 0

drr 4 exp

exp (

r )Y00 (, ) a0 (679)

0|x2 x2 |0 = a4 1 2 0

0|V 2 |0 = 6a4 0 e W (E)

e4 R6

(680)

8e2 a5 0 (681) R6 Usando o mtodo variacional poss determinar um limite superior para e e vel W (R) (Schi, Quantum Mechanics, 3rd. edition, pg.262). Obtm-se e W (R) e, portanto, 6e2 a5 0 R6 (682)

8e2 a5 6e2 a5 0 W (R) 6 0 (683) R6 R Clculos variacionais mais detalhados mostram que o coeciente numrico a e em W (R) muito aproximadamente 6, 50. e 152

26.6

Apndice e

Teoria das perturbaes co

Suponhamos que saibamos tudo sobre o sistema cujo hamiltoniano Ho , o hamiltoniano no perturbado. Nosso interesse utilizar este conhecimento a e para obter solues aproximadas para o sistema cujo hamiltoniano co e H = H0 + V (684)

onde V , dito a perturbao, pequeno. Podemos, para tornar mais simples ca e as dedues, escrever a perturbao como V , com pequeno. No nal dos co ca clculos tomaremos = 1. a As autofunes da energia de H0 , denotadas por uk (r), satisfaro co a H0 uk = Ek uk (685)

o que identica os Ek como sendo os n veis de energia no perturbados. a As funes de onda e n co veis de energia perturbados sero escritos a H = W e, expandidos em sries de potncias de , do e e a = 0 + 1 + 2 2 + 3 3 ... W = W0 + W1 + 2 W2 + 3 W3 + ... e, colocados na Eq.(684), levam a H0 + V (0 + 1 + ...) (W0 + W1 + ...) (0 + 1 + ...) Igualando os coecientes das mesmas potncias de , obtemos e H0 W0 0 = 0 (690) (691) (692) etc (693) (689) (687) (688) (686)

H0 W0 1 = (W1 V )0

H0 W0 2 = (W1 V )1 + W2 0

H0 W0 3 = (W1 V )2 + W2 1 + W3 0

A primeira equao nos diz que 0 uma das autofunes no perturbadas, ca e co a e W0 o seu autovalor. Tomemos 0 = um , e W0 = Em . Suponhamos que e um no seja degenerado. a 153

Nas segunda das equaes acima, podemos substituir co

1 1 = 1 + K1 0

sem violar a equao. Escolhamos K1 de modo tal que ca

(1 , 0 ) = 0 e passemos a chamar 1 de 1 . Na terceira equao podemos substituir ca 2 2 = 2 + K2 0 ,

escolher K2 de forma que

(2 , 0 ) = 0

e passar a chamar 2 de 2 , e assim por diante. Desta forma, teremos funes co s (s = 0) que satisfazem as equaes acima e so, todas, ortogonais a 0 . co a Nas equaes (690) e seguintes, tomemos o produto escalar, termo a co termo, por 0 . Tomemos como exemplo a terceira delas. Teremos

0 , (H0 W0 )2 = 0 , (W1 V )1 + (0 , W3 0 ) que tem como resultado 0 = 0 , V 1 + W2 ou e, de maneira geral, W2 = 0 , V 1 Ws = 0 , V s1

(694)

(695) (696) (697)

Por outro lado, 1 pode ser expandida nas autofunes no perturbadas, co a 1 =

n

a(1) un n

(698)

Levando (698) ` segunda das equaes (690), temos a co

n

a(1) H0 Em um = W1 V um n

(699)

Mas a(1) = 0, como conseqncia de ue m (0 , s ) = 0

154

De (699) segue ento, sem diculdade, tomando o produto escalar com uk , a que k|V |m (1) ak = (700) Em Ek Levando este resultado ` (696),e lembrando que 0 = um , a W2 = m|V | ou W2 =
k=m

k|V |m |k k=m Em Ek

(701)

m|V |k k|V |m Em Ek k|V |m

2

(702)

ou ainda, W2 =
k=m

Em Ek

(703)

que o resultado que foi usado no texto. e

27

Sistemas compostos

Qual a probabilidade de, lanando-se um dado, obter-se o n mero 3? Todo e c u o mundo sabe que 1/6. Qual a probabilidade de, lanando-se o mesmo e e c dado duas vezes, obter-se duas vezes o n mero 3? Como so eventos indeu a pendentes, a probabilidade o produto, 1/36, portanto. Considere agora o e seguinte problema: lana-se o dado uma primeira vez, obtendo-se n1 . Qual c e a probabilidade de que, num segundo arremesso, a leitura, n2 , seja maior do que n1 ? Ou seja, qual a probabilidade de, arremessando-se um dado duas e vezes, obter-se o par (n1 , n2 ), com n2 > n1 ? Agora no se trata de eventos a independentes, e a probabilidade no um simples produto. Num sistema a e formado por duas part culas, dizemos que elas so independentes se a proba abilidade de uma estar em uma certo elemento de volume for independente da posio da outra. Neste caso, cada part ca cula possui a sua prpria funo o ca de onda. Sejam 1 (r1 ) e 2 (r2 ) essas funes de onda. Ento a funo de co a ca onda do sistema , simplesmente, e (r1 , r2 ) = 1 (r1 )2 (r2 ) (704)

De fato, desta forma a probabilidade de a part cula 1 estar entre r1 e r1 +d3 r1 3 e da part cula 2 estar entre r2 e r2 + d r2 dada por e |(r1 , r2 )|2 d3 r1 d3 r2 = |(r1 )|2 |2 (r2 )|2 d3 r1 d3 r2 155 (705)

e a probabilidade do evento composto (part cula 1 aqui e part cula 2 ali) e o produto das probabilidades dos eventos individuais, o que caracteriza, na linguagem das probabilidades, a independncia dos eventos. e Se as part culas interagem, essas probabilidades no so mais indepena a dentes, e a funo de onda do sistema composto no mais o produto das ca a e funes de onda dos sistemas elementares. co Sejam n (r1 ), n = 1, 2 . . . (706) funes que formam uma base do espao E1 de estados da part co c cula 1, e n (r2 ), n = 1, 2 . . . (707)

funes que formam uma base do espao E2 de estados da part co c cula 2. Consideremos o conjunto dos produtos n (r1 )m (r2 ) (708)

para todos os valores poss veis de n e m. O conjunto de todas as combinaes co lineares, com coecientes complexos, desses produtos, um espao vetorial30 . e c Os elementos desse espao vetorial so, ento, expresses da forma c a a o (r1 , r2 ) = A1 (r1 )1 (r2 ) + B2 (r1 )3 (r2 ) , por exemplo. Mais geralmente, (r1 , r2 ) =
n m

(709)

Anm n (r1 )m (r2 )

(710)

onde os Anm so n meros complexos. a u O produto escalar neste espao denido assim: para elementos da base, c e (n (r1 )m (r2 ), n (r1 )m (r2 )) = (n (r1 ), n (r1 )) (m (r2 ), m (r2 )) (711)

A extenso a um elemento geral feita usando a bilinearidade do produto a e escalar, isto , e (a + b, c) = (a, c) + (b, c) (a, b + c) = (a, b) + (a, c) Desta maneira, ((r1 , r2 ), (r1 , r2 )) =
m,n m ,n

(712) (713)

A Bm n (n (r1 ), n (r1 )) (m (r2 ), m (r2 )) nm (714)

Dito produto tensorial dos espaos E1 e E2 , e denotado, quando se quer assustar os c estudantes, por E1 E2 .

30

156

onde (n (r1 ), n (r1 )) = d3 r1 n (r1 ) n (r1 ) (715) e assim por diante. Os mesmos resultados se aplicam no caso de se ter, em lugar de duas ou mais part culas, dois ou mais conjuntos de variveis independentes. Por a exemplo, uma part cula livre no espao tridimensional, descrita por coordec nadas cartesianas. As coordenadas x, y e z so independentes, e a funo de a ca onda da part cula escrita, num estado de momento denido, e (x, y, z) = ei(kx x+ky y+kz z) = eikx x eiky y eikz z . (716)

Outro caso semelhante o do spin. Na mecnica quntica no-relativ e a a a stica (e na ausncia de campos magnticos) as coordenadas espaciais e as variveis e e a de spin so independentes: a probabilidade de um eltron estar em uma a e determinada posio e ter, por exemplo, componente z do spin igual a +1/2, ca o produto das duas probabilidades. A funo de onda de um eltron ento e ca e e a o produto (r) (717) onde uma das duas matrizes coluna e 1 0 ou 0 1

e (r) a funo de onda espacial. e ca Se o hamiltoniano de um sistema for constitu de um termo que depende do das coordenadas espaciais e outro que depende das variveis de spin, por a exemplo h2 2 e h H= + z B (718) 2m 2mc com B constante, o elemento de matriz de H entre dois estados do tipo que aparece na eq.(717), e (1 (r)+ , H2 (r) ) = + + = + e h B 2mc + z + 157
d3 r1 (r)

h2 2 2 (r) 2m

d3 r1 (r)2 (r) z +

r1 (r)

h2 2 2 (r) + 2m
d3 r1 (r)2 (r)

e h B 2mc

(719)

A extenso deste formalismo para um n mero arbitrrio de part a u a culas bvio, eo e ca ao encargo do leitor. Como um exemplo nal, vamos examinar de novo o tomo de hidrognio, a e mas sob um aspecto mais realista: a interao de uma part ca cula de massa m2 e carga +e, o prton, com um eltron de massa m1 e carga -e. O nosso o e tratamento anterior deste mesmo problema considerava a massa do proton (que cerca de 2000 vezes maior que a do eltron) como innita, desprezando, e e assim, a reao do eltron sobre o proton. Uma descrio mais acurada do ca e ca problema, ento, considera um sistema de duas part a culas ligadas por um potencial coulombiano. Sejam r1 e r2 as posies do eltron e do prton, co e o respectivamente. O potencial coulombiano ser da forma V (|r1 r2 |), e a a equao de Schrdinger ser ca o a h2 2 h2 2 r1 (r1 , r2 ) + V (|r1 r2 |)(r1 , r2 ) = E(r1 , r2 ) 2m1 2m2 r2 (720) Introduzimos as novas variveis a r = r1 r2 m1 r1 + m2 r2 R = m1 + m2 sendo as transformaes inversas dadas por co r1 = r2 m2 r+R M m1 = r+R M (723) (724) (721) (722)

com M = m1 + m2 . Reconhecemos R como a posio do centro-de-massa, na mecnica clssica. ca a a A outra varivel, r, , obviamente, a posio do eltro em relao ao prton. a e ca e ca o Na mecnica clssica sabemos que essas variveis so independentes: ena a a a quanto o movimento relativo pode complicar-se ` vontade, o centro-de-massa a segue serenamente seu movimento retil neo e uniforme. Isto nos sugere, na mecnica quntica, procurar solues da equao de Schrdinger (720) que a a co ca o sejam produtos de uma funo de r por uma funo de R. Mas, primeiro, ca ca vamos escrever (720) em termos dessas novas variveis. Aps um clculo no a o a a muito complicado, descrito abaixo em letras mais mi das, obtemos, para u (720), h2 2 h2 2 r (r, R) (r, R) + V (|r|)(r, R) = E(r, R) 2 2M 158 (725)

Aqui aparece a nova varivel , a massa reduzida, denida por a 1 1 1 = + . m1 m2 Procuremos agora solues da forma co (r, R) = (r)(R) . Inserindo o segundo membro de (726) em (725) obtemos h2 2 h2 2 (R) r (r) (r) (R) + (R)V (|r|)(r) = E(r)(R) 2 2M R (727) que pode ser reescrita assim: h2 1 h2 1 2 r (r) + V (|r|) E = 2 (R) 2 (r) 2M (R) R (728) (726)

O segundo membro no depende de r, e igual ao primeiro membro, que a e no depende de R. Logo, o segundo membro no depende nem de r nem a a de R, ou seja, constante. O primeiro membro, por conseg inte, tambm e u e e constante. Logo, h2 1 (729) 2 (R) = K 2M (R) R com K constante. Isto a mesma coisa que e 2 (R) = R onde pusemos k 2 = ser escrita
2M K. h 2

2M K(R) = k 2 (R) h2

(730)

Isto permitido, com k real, porque (730) pode e P2 (R) = K(R) 2M (731)

com P hermiteano. Logo, K positivo. e Voltando ` eq.(730), sua soluo a ca e (R) = Aeik.R (732)

com |k|2 = 2M K. Conclui-se que o centro-de-massa move-se como uma h 2 part cula livre em estado de momento bem denido. Existe, portanto, um sistema de referncia inercial em que o centro-de-massa est em repouso. e a 159

Para (r) temos agora a equao ca h2 1 2 (r) + V (|r|) E = K 2 (r) r ou h2 r (r) + V (|r|)(r) = (E K)(r) 2 (733)

(734)

Desta equao vemos que, `parte o movimento do centro-de-massa, o probca a lema foi reduzido a um problema de uma part cula, de massa , que se move sob a ao de um campo que lhe d uma energia potencial V (|r. A partir de ca a agora basta reproduzir, mutatis mutandis31 , a soluo anterior para o tomo ca a de hidrognio. e
2 Vamos agora ao clculo prometido acima. Tudo est em escrever r1 em termos de a a 2 r e R, a mesma tarefa devendo ser realizada tambm para r2 . Trabalhando com as e componentes ao longo do eixo x j podemos adivinhar a expresso geral. Temos a a

m1 = + x1 x M X onde, como bvio, x a componente de r, e X a componente de R. Usamos, nesta e o e primeira passagem, a relao ca x X = + x1 x1 x x1 X Logo, 2 = x2 1 m1 + x M X m1 + x M X

ou

2 2 m1 2 m2 2 1 2 = x2 + 2 M xX + M 2 x2 x1
2 , x2 2

com uma expresso anloga para a a

que dada por e

2 m2 2 m2 2 2 = 2 + 2 x2 x2 M xX M 2 x2 2 Portanto, 1 2 1 2 2 + m x2 = m1 x1 2 2 1 1 + m1 m2 2 1 2 + 2 x M X 2

que, somada `s contribuies anlogas das outras componentes, d o resultado utilizado a co a a acima.
31

Um latinzinho faz sempre bem! Quer dizer, mudando o que deve ser mudado.

160

27.1

Exerc cios

1. Calcule o raio mdio ( r ) do tomo de hidrognio munico, em que e a e o o eltron foi substitu por um , uma part e do cula que tem as mesma propriedades eletromagnticas que o eltron, a no ser a massa, que 480 vezes e e a e a massa do eltron. e 2. Calcule o espectro, raio mdio, e tudo que lhe ocorrer, do positrnio, um e o tomo formado por um positron e um eltron. O psitron tem a mesma a e o massa que o eltron, e a carga igual ` do proton. Despreze o fenmeno de e a o aniquilao part ca cula-anti-part cula.

28

Part culas idnticas e

Na mecnica quntica se diz que duas part a a culas so idnticas se a operao a e ca de trocar uma pela outra no tem qualquer efeito f a sico no sistema ao qual pertencem: no h maneira de realizar uma medida f a a sica que detete se tal mudana foi realizada. Para explorar as conseqncias disso de maneira forc ue mal, introduzimos o operador P12 de troca de part culas. Seja (r1 , s1 ; r2 , s2 ) uma funo de onda do sistema onde inclu ca mos as variveis de spin, si . O a operador de troca atua assim: P12 (r1 , s1 ; r2 , s2 ) = (r2 , s2 ; r1 , s1 ) (735)

Se as part culas so verdadeiramente idnticas, o hamiltoniano H deve ser a e simtrico em relao `s variveis de posio e spin das part e ca a a ca culas idnticas, e de maneira que no haja qualquer mudana na energia do sistema quando a a c troca ocorre. Neste caso, P12 H(r1 , s1 ; r2 , s2 ) = P12 H(r2 , s2 ; r1 , s1 ) = HP12 (r1 , s1 ; r2 , s2 ) ou seja, [P12 , H] = 0 (736) (737)

para todo hamiltoniano simtrico pela troca de part e culas idnticas. e Seja (1, 2) uma autofuno do operador P12 : ca P12 (1, 2) = (1, 2) Temos P12 (1, 2) = (2, 1) P12 (2, 1) = (1, 2) 161 (739) (740) (738)

logo, (1, 2) = 2 (1, 2) (741) de onde se tira que = 1. Logo, as autofunes do operador P12 so tais co a que P12 (1, 2) = (1, 2) (742) ou P12 (1, 2) = (1, 2) (743) isto , so as funes pares e e a co mpares pela troca de um par de part culas = 0, o operador d P12 = 0, e o valor mdio de P12 idnticas. Como [P12 , H] e e dt constante, o que se estende para os autovalores . Portanto, o autovalor de e P12 uma constante do movimento. e Part culas para as quais a eq.(742) so ditas bosons , e satisfazem a a esta stica de Bose-Einstein; part culas para as quais a eq.(743) satisfeita e so ditas frmions, e satisfazem a estat a e stica de Fermi-Dirac. Empiricamente se verica que os bosons so part a culas de spin inteiro, enquanto que os frmions so part e a culas de spin 1/2, 3/2, etc. Os eltrons so frmions, os e a e ftons so bosons . o a

28.1

O princ pio de Pauli

O tipo de estat stica satisfeita por uma part cula tem conseqncias bem ue denidas sobre seu movimento. Examinemos a funo de onda de dois ca frmions idnticos, e imaginemos que eles ocupassem ambos a mesma posio, e e ca tendo o mesmo valor para a componente z do spin. Ou seja, r1 = r2 e s1 = s2 . Ento, se a funo de onda do sistema for a ca (r1 , s1 ; r2 , s2 ) = (r2 , s2 ; r1 , s1 ) Nas condies acima, ter co amos (r1 , s1 ; r1 , s1 ) = (r1 , s1 ; r1 , s1 ) ou (r1 , s1 ; r1 , s1 ) = 0 (746) mostrando que a probabilidade de dois frmions ocuparem o mesmo estado (o e estado, aqui, completamente denido pela posio e pela componente z do e ca spin) zero. Isto denominado princ e e pio de excluso, ou princ a pio de Pauli. Um exemplo importante o seguinte: considere dois eltrons movendo-se em e e um campo de foras, como, por exemplo, no tomo de Hlio. Desprezando a c a e interao entre os eltrons, e denotando por u1 e u2 dois estados estacionrios ca e a 162 (745) (744)

de 1 eltron nesse campo, a funo de onda de um estado estacionrio ade ca a miss seria vel 1 = [u1 (r1 , s1 )u2 (r2 , s2 ) u1 (r2 , s2 )u2 (r1 , s1 )] 2 A funo de onda (747) satisfaz a propriedade ca P12 = (748) (747)

e se anula identicamente se u1 = u2 . Em contraposio, o estado de funo ca ca de onda 1 = [u1(r1 , s1 )u2 (r2 , s2 ) + u1 (r2 , s2 )u2 (r1 , s1 )] (749) 2 que tem a propriedade P12 = (750) no existe na natureza, assim como nenhum outro que no esteja antisa a simetrizado. A expresso costumeira desta lei que duas part a e culas idnticas e de spin semi-inteiro no podem estar em um estado em que se movem na a mesma rbita e com os spins paralelos. Dois eltrons podem estar na o e mesma rbita, desde que seus spins sejam anti-paralelos32 . o No tomo de Hlio, se ignorarmos a interao entre os eltrons, tudo se a e ca e passa como se cada eltron estivesse sob a ao de uma campo coulombiano, e ca e as funes de onda individuais de cada eltron seriam as de um eltron co e e do tomo de Hidrognio (com a diferena que Z = 2). Ento, nessa aproxa e c a imao, no estado fundamental, poderia haver dois eltrons no estado 100 , ca e um com spin para cima, o outro com spin para baixo. O elemento de Z = 3 o L e tio. Na mesma aproximao (de desprezar a interao entre os ca ca eltrons), no seria poss adicionar mais um eltron no estado n = 1. Este e a vel e teria de ser acomodado em um estado com n = 2. E claro que desprezar a interao entre os eltrons tanto mais grave quanto mais numerosos eles ca e e so, de modo que vamos parar por aqui. a 28.1.1 Adio de momento s angulares ca

O problema este: dadas duas part e culas em estados de momento angular bem denido, qual o valor, ou valores, do momento angular do sistema composto pelas duas? Como a soluo consideravelmente tcnica, vamos nos ca e e limitar aqui a dar os resultados.
Linguagem de mesa de bar. Corretamente, isto se diria assim: dois eltrons podem e estar em estados nlm para os mesmos valores de n, l e m, desde que suas componentes z do spin tenham sinais opostos. Mas no se fala assim num bar. . . a
32

163

Seja l1 ,m1 o estado de uma das part culas, e l2 ,m2 o estado da outra. 2 Isto quer dizer que, se li e liz (i = 1, 2) forem os operadores de momento angular total e componente z do momento angular, teremos 2 l1 l1 ,m1 = l1 (l1 + 1)l1 ,m1 l l1 ,m1 = m1 l1 ,m1 1z 2 l2 l2 ,m2 = l2 (l2 + 1)l2 ,m2 l l ,m = m2 l ,m 2z
2 2 2 2

(751) (752) (753) (754)

Considerando agora o sistema composto, teremos que o momento angular total pode ter todos os valores entre l1 + l2 e |l1 l2 |, variando de um em um. Para a componente z do momento angular total, a regra mais simples: a e componente z do momento angular total a soma algbrica das componentes e e m1 e m2 .
Exemplo: dois eltrons em estados de momento angular orbital 0, portanto tendo como e momento angular apenas o spin, so considerados como um sistema: em que estado (l, m) a se encontram? A resposta : h duas possibilidades. O momento angular total pode ter e a 1 1 e veis qualquer dos valores 2 + 1 , 1 + 2 1,. . . , at atingir | 1 1 |, ou seja, os valores poss 2 2 2 2 so 1 e 0. Assim, o estado de momento angular do sistema composto ser, em geral, uma a a superposio de um estado de momento angular total 1 com um estado de momento anguca lar total 0. . Para saber mais, temos de olhar para as componentes z dos spins individuais. Se os dois eltrons tiverem spins paralelos, ento m1 + m2 ser 1 ou 1. Esses valores so e a a a incompat veis com momento angular total 0, de maneira que, neste caso, pode-se armar que os eltrons formam um sistema composto de momento angular total l = 1. Se as e componentes z tiverem sinais opostos, porm, o momento angular total pode ser tanto e l = 1 quanto l = 0. Um estudo mais detalhado permite determinar as probabilidades, neste caso, de se achar, numa medida de momento angular total, cada um desses valores poss veis.

Para um tratamento completo desta questo, veja [3]. a

29

O caso quase-clssico a

Iniciamos o nosso curso com o estudo do tomo de Bohr, centrado na regra a de quantizao, para rbitas circulares, ca o L = n h com n inteiro, que d, para a energia , a me4 1 En = 2 2 , 2 n h 164 (755)

(756)

a famosa frmula de Bohr. o Na verdade, (756) o caso particular, para rbitas circulares, das ree o gras de Bohr-Sommerfeld, que podem ser enunciadas assim: seja um sistema peridico descrito por coordenadas generalizadas qi , i = 1, . . . , n. Ento o a pi dqi = ni h (757)

onde h a constante de Planck, e os ni so inteiros. No caso do tomo de e a a hidrognio, o movimento, em rbita circular, pode ser inteiramente descrito e o pela coordenada angular , do par (r, ) de coordenadas polares no plano da rbita. Como a lagrangeana do sistema o e L= temos que m 2 Ze2 (r + r 2 2 ) 2 r (758)

L = mr 2 = L (759) onde L o momento angular. Alm disso, p constante, pois a varivel e e e a no aparece na lagrangeana. Ento, a a p = p d = ou seja, L=n
2 0

Ld = 2L = nh h 2

(760)

(761)

que a regra de Bohr usual. e Estamos agora muito distantes dessa verso simples de uma mecnica a a quntica. Orbitas no existem, de modo que a regra de Bohr nem pode a a ser enunciada, com o vocabulrio da mecnica quntica. No entanto,(756) a a a permanece vlida, embora obtida de maneira totalmente diferente. a Nesta seo queremos investigar se existem condies em que a regra ca co de Bohr seja aproximadamente vlida. Sistemas que satisfazem a essas a condies sero chamados quase-clssicos33. No estilo que temos adotado co a a sistematicamente, estudaremos este problema no contexto dos estados estacionrios e, para simplicar, para sistemas unidimensionais. a Uma part cula de massa m possui uma energia potencial U(x). A equao ca de Schrdinger para estados estacionrios : o a e
33

h2 d2 + U(x) = E 2m dx2

(762)

O mtodo tratado nesta seo tambm conhecido como Aproximaao WKB (Wentzel, e ca e e c Krames, Brillouin).

165

que, naturalmente, pode ser escrita como h2 d2 + (E U) = 0 2m dx2 Procuraremos solues escritas na forma co
= eh i

(763)

(764)

onde uma funo complexa, e tal que e ca || h . Note-se que, sendo complexa, temos
= e h (r +ii ) = e h i e h r i 1 i

(765)

(766)

ou seja, (764) uma expresso geral para a funo de onda. E a condio e a ca ca (765) que nos dirige ao caso que nos interessa, j que uma realizao do a e ca limite formal h 0, supostamente a situao em que a mecnica quntica ca a a tende ` mecnica clssica (as relaes de incerteza inexistem, nesse limite). a a a co Inserindo na eq.(763) a expresso (764), obtemos a seguinte equao para a ca (completamente equivalente ` equao de Schrdinger): a ca o 1 2m d dx
2

i d2 h = EU 2m dx2

(767)

Vamos agora utilizar a condio (765). Suponhamos que exista a exca panso a 2 h h = 0 + 1 + (768) 2 + . . . i i com 0 , 1 , 2 nitos (ou seja,de mdulos muito maiores do que h). Ento o a (765) estar garantida desde que |0 | h. a
ca a cula livre, e Exemplo: (x) = e h px , a funo de onda de um estado estacionrio de part tal que i i = e h px = e h (769) i

de onde segue que = px A condio (765) ca e px h kx = 1 h h (771) (770)

166

 garantida se kx 1. Ela falha, portanto, para k = 0. e

Utilizando (768) em (767), obtemos i d2 h h 0 + 1 + . . . = E U 2 2m dx i (772) onde a derivao em relao a x denotada por um . Igualando os coeca ca e cientes da potncia 0 de h, temos e 1 h h 0 + 1 + 2m i i
2 + . . .

1 2 ( ) = E U(x) 2m 0 que d a 0 = A relao ca E= permite escrever p(x) = 2m(E U(x)) de maneira que (774) pode ser escrita 0 = p(x)dx 2m(E U)dx p2 +U 2m

(773)

(774)

(775)

Voltando ` (772), igualemos os coecientes da potncia 1 de h: a e

20 1 + 0 = 0

(776)

Como, de (775),
0 = p(x) ,

temos
1 =

0 p = 20 2p

(777) (778)

ou

1 1 1 = log p = log 2 p

Temos, portanto, at esta aproximao, e ca = p(x)dx + 167 h 1 log i p (779)

ou

e h (x) =

pdx

(780)

Mais precisamente, a soluo geral dada por uma combinao linear das ca e ca solues exibidas acima, ou seja, co
e h pdx e h pdx (x) = C1 + C2 p p i i

(781)

As condies de validade da aproximao quase-clssica so obtidas insistindoco ca a a se em que, na equao (767), o segundo termo do primeiro membro seja muito ca menor que o primeiro isto : e
i h | 2m d | dx2 d dx
2

1 | 2m

|2

(782)

Isto equivalente a e h ou ainda, d dx

1 2 h p(x) 1

(783)

(784)

Aqui encontramos mais uma vez uma situao importante em que a aproxca imao quase-clssica no vlida: quando o momento se anula, a eq.(784) ca a a e a no satisfeita. a e Suponhamos que a nossa part cula possua uma energia potencial U(x), e que sua energia total seja E. Como temos p(x) = 2m (E U(x))

vemos que, nos pontos em que E = U(x), p(x) igual ` zero, e a aproximao e a ca quase-clssica falha. a

168

U(x)

x E b a

Na gura acima vemos os pontos a e b, em que E = U(x), e a aproximao ca quase-clssica falha. Classicamente so os pontos em que a part a a cula pra e a volta, os pontos de retorno. Nas vizinhanas desses pontos no podemos c a utilizar a expresso (781). H uma srie de mtodos para contornar esta a a e e diculdade. O mais elementar o seguinte: seja x0 um ponto de retorno, ou e seja, E U(x0 ) = 0. A equao de Schrdinger ca o e h2 d2 (x) + (U(x) E) (x) = 0 2m dx2 (785)

Expandindo a funo F (x) U(x) E em torno do ponto x0 , temos ca F (x) = F (x0 ) + (x x0 )F (x0 ) com F (x0 ) = 0. Como F (x0 ) = 0, temos U(x) E = (x x0 )U (x0 ) h2 d2 (x) + U (x0 )(x x0 )(x) = 0 2 2m dx (787) (786)

Logo, nas vizinhanas do ponto de retorno, a equao de Schrdinger c ca o e (788)

que a equao de Schrdinger para uma part e ca o cula sobre a ao de uma fora ca c constante. Mas esta equao pode ser resolvida exatamente (veja Apndice), ca e de maneira que podemos proceder assim: a uma certa (pequena) distncia do a 169

ponto de retorno, usamos a funo de onda quase-clssica. Mais para perto ca a do ponto de retorno, usamos a soluo exata (788). Tudo o que precisamos ca fazer achar, dentre as solues de (788),aquela que se acopla continuamente e co com a soluo semi-clssica. ca a Este mtodo utiliza funes transcendentes (a funo de Airy, por exeme co ca plo), e um pouco de anlise complexa, o que est acima do n deste curso. a a vel Assim, sendo, limitar-nos-emos a enviar o leitor ao apndice, para os detalhes e do clculo, e a dar a regra de transio, l obtida. a ca a Nas regies classicamente inacess o veis, temos E U(x) < 0, logo, p(x) = 2m(E U(x)) = i 2m(|E U(x)|) . (789)

Uma repetio simples dos clculos leva a ca a (x) = C1 Temos,portanto,

e h pdx e h pdx (x) = C1 + C2 p p e h 1 i i e h 1

|p(x)|dx

|p|

+ C2

eh

|p(x)|dx

|p|

(790)

E > U(x)
|p(x)|dx

(791) (792)

(x) = C1

|p(x)|dx

|p|

+ C2

eh

|p|

E < U(x)

29.1

Regra de transio ca

Vamos nos limitar a enunciar a regra de transio, ilustrando-a com exemplos. ca Seja x = a um ponto de retorno, ou seja, tal que E = U(a). Ento, a C 2 |p|
e h | 1 x a

pdx|

C 1 cos p h

x a

pdx

(793)

E < U(x) E > U(x)

170

29.2

Exemplo

U(x)

x E b a

A gura acima mostra um poo de potencial e os pontos, b e a, de retorno c de uma part cula de massa m e energia E. ` Considere o ponto de retorno a. A sua direita a funo de onda deve ca decrescer exponencialmente, j que se trata de uma regio classicamente a a proibida, com E < U(x). Dentre as solues de (794), a que nos serve co e escrita 1 C h x |p|dx , e a 2 |p| logo, ` esquerda de a, teremos a C 1 (x) = cos p h
x a

p dx

(794)

` Passemos ao ponto de retorno b. A sua esquerda temos uma regio clasa sicamente proibida. Devemos, ento, ter uma funo de onda que, ` medida a ca a que nos aprofundamos nessa regio (isto , ` medida que x se torna mais e a e a mais negativo), decresce exponencialmente. Dentre as catalogadas em (794) a que tem essas propriedades e C 2 |p|
e h | 1 x b

p dx|

C 2 |p|

eh

x b

|p|dx

(795)

171

logo, a funo de onda ` direita de b ser ca a a C 1 (x) = cos p h

x b

p dx

(796)

Conseq entemente temos, na regio b x a, as expresses (794) e (796) u a o para a funo de onda. Essas duas expresses devem ento coincidir: ca o a C 1 cos p h
x b

p dx

C 1 = cos p h

x a

p dx

(797)

Tomando x = a, obtemos C cos que leva a 1 h

a b

1 h

a
b

p dx

= C cos

(798)

p dx = (n + 1/2) C = (1)n C

(799)

A regra de Bohr-Sommerfeld contm uma integral num circuito fechado. e Neste caso, isto seria p dx = 2
a b

p dx = (n + 1/2)2 = (n + 1/2)h h

(800)

Obtemos uma relao que coincide com a regra de Bohr para grandes valores ca de n, quando se pode desprezar o termo 1/2.

29.3

Exemplo: oscilador harmnico o

1 U(x) = m 2 x2 2

Neste caso a energia potencial e

e p(x) = 1 2m E m 2 x2 2 (801)

Os pontos de retorno acontecem quando a energia coincide com a energia potencial, isto e 1 E = m 2 x2 2 172

1 o que acontece para x =

2E . m

A integral que aparece em (799) e 2mE m2 2 x2 dx = E (802)

p dx = e temos, ento, a ou

2E 1
m

2E
m

E = (n + 1/2) h E = (n + 1/2) , h

(803) (804)

em completa coincidncia com o resultado exato! e

30

O poo duplo. c

A energia potencial U(x) consiste de dois poos de potencial simtricos, sepc e arados por uma barreira. Na gura abaixo os poos so as regies I e II, e c a o a barreira tem altura U0 . Se a barreira fosse impenetrvel, haveria n a veis de energia relativos ao movimento da part cula em um ou outro dos dois poos, c ou seja, duas fam lias de n veis iguais, uma em cada poo. O fato de que c o tunelamento atravs da barreira existe na mecnica quntica faz com que e a a cada um dos n veis relativos ao movimento em um dos poos se separe em c dois n veis prximos, correspondendo agora a estados da part o cula em que ela est nos dois poos. a c U(x)

II U0 E2

E0 E1

A determinao deste desdobramento de n ca veis simples no caso em que e o que faremos agora. Uma se pode usar a aproximao quase clssica. E ca a 173

soluo aproximada da equao de Schrdinger para a energia potencial U(x), ca ca o desprezando a probabilidade de passagem pela barreira, pode ser constru da com a funo quase-clssica 0 (x), que descreve o movimento com uma certa ca a energia E0 em um dos poos (digamos, o poo I), e que exponencialmente c c e decrescente em ambos os lados do poo I. A normalizao aproximada desta c ca funo ca e 2 0 dx = 1 (805)
0

Portanto, para 0 , temos satisfeita a equao de Schrdinger ca o d2 0 2m + 2 (E U(x)) 0 (x) = 0 dx2 h (806)

no seguinte sentido: para x < 0 a equao aproximadamente satisfeita ca e porque, tanto 0 (x) quanto sua derivada segunda, nesta regio, so aproxa a imadamente nulas. Estaremos usando, sem mencionar mais, os seguintes fatos: no

caso de um sistema unidimensional connado, isto , impedido de alcanar o innito, a e c funo de onda pode ser tomada como real, e os n ca veis de energia no so degenerados. a a

O produto 0 (x)0 (x), para x > 0, desprez e vel. O potencial como um

todo simtrico. A equao de Schrdinger e e ca o d2 2m + 2 (E U(x)) (x) = 0 dx2 h (807)

permanece vlida quando se troca x por x. Logo, se (x) uma funo a e ca de onda, (x) tambm o , para o mesmo valor de E. Como no h e e a a degenerescncia, temos e (x) = ei (x) para real Logo, (x) = ei (x) = e2i (x) (809) e portanto e2i = 1, de onde segue que = n. Temos, em conseqncia, ue (x) = (x) ou (x) = (x) 174 (811) (810) (808)

As autofunes da energia deste sistema so, portanto, funes pares ou co a co mpares de x. Isto uma conseqncia de que U(x) = U(x). As funes e ue co de onda corretas, na aproximao quase-clssica, so obtidas constru ca a a ndo, a partir de 0 , as funes 1 , simtrica, e 2 , anti-simtrica: co e e 1 1 (x) = [0 (x) + 0 (x)] 2 1 2 (x) = [0 (x) 0 (x)] 2 (812) (813)

Note que a funo 0 (x) no autofuno do hamiltoniano com a energia ca a e ca potencial U(x), simtrica: a funo de onda que ter e e ca amos de a barreira fosse impenetrvel. Tanto que 0 (x) desprez a e vel, enquanto que 0 (x) no a o . De novo, como os n e veis no so degenerados, devemos ter energia s a a diferentes para 1 e 2 . Sejam d2 1 2m + 2 (E1 U(x)) 1 (x) = 0 dx2 h a equao de Schrdinger para 1 , e ca o d2 2 2m + 2 (E2 U(x)) 2 (x) = 0 dx2 h (815) (814)

aquela para 2 . Multiplicando (806) por 1 e (814) por 0 e subtra ndo, temos 2m 1 0 0 1 + 2 (E0 E1 ) 0 1 = 0 (816) h ou d 2m (1 0 0 1 ) = 2 (E1 E0 ) 0 1 (817) dx h Integrando de 0 a :
0

dx

d 2m (1 0 0 1 ) = 2 (E1 E0 ) dx h

dx0 1

(818)

(1 0 0 1 )0

2m 1 2 (E1 E0 ) h 2 2m 1 2 (E1 E0 ) h 2 =

0 0

dx0 (0 (x) + 0 (x))(819)

2 0

onde usamos o fato de 0 (x)0 (x) ser muito pequeno. Lembrando que as funes que aparecem no primeiro membro se anulam no innito, temos co m 0 (0)1 (0) 1 (0)0 (0) = 2 (E1 E0 ) (820) 2 h 175

Seja f (x) uma funo par. Ento, ca a

f (x) = f (x) Consideremos agora a funo ca

df (x) dx .

(821)

Trocando x por x, df (x) df (x) dx dx (822)

Logo, df (x) df (x) = dx dx ou seja, se f par, f e e mpar. (823)

Voltando ` (820), a 1 (0) = enquanto

1 = 0 ,

1 2 [0 (0) + 0 (0)] = 20 (0) [

(824)

(825)

levando a

h2 E1 E0 = 0 (0)0 (0) (826) m Repetindo agora o clculo com 2 e 0 , obtemos, ao longo dos mesmos passos, a E2 E0 = Subtra ndo, obtemos h2 0 (0)0 (0) m (827)

2 2 h E2 E1 = 0 0 (0) m Um clculo mais renado leva ao resultado a E2 E1 = Ce

1 h a a

(828)

|p|dx

(829)

onde C uma constante, e a e a so indicados na gura. A eq.(829) torna e a expl cito o papel do tunelamento na separao dos n ca veis de energia .

176

31

Sistemas de dois n veis

Embora os sistemas da natureza tenham, em geral, um grande nmero de u n veis, h situaes em que apenas dois deles so relevantes. Um exemplo a co a importante este: uma onda eletromagntica, monocromtica, de freqncia e e a ue + (com / 1) incide sobre um tomo (de innitos n a veis de energia ), que tem, entre eles, dois de energia s tais que E1 E2 = h. A freqncia ue da onda muito prxima da diferena de n e o c veis dividida por h. Mostramos anteriormente que, neste caso, apenas os n veis E1 e E2 participam do processo, sendo, os outros, espectadores, que podem, para este m espec co, ser ignorados. Nesta seo vamos estudar sistemas idealizados que tm somente dois ca e n veis de energia . Supondo que esses n veis no sejam degenerados, conclui-se a que todo conjunto completo e linearmente independente de vetores de estado deste sistema possui apenas dois elementos: o conjunto de todos os estados forma, com as operaes usuais de adio e multiplicao por um n mero co ca ca u complexo, um espao vetorial complexo de dimenso 2, e o hamiltoniano, c a bem como todos os operadores lineares, podem ser representados por matrizes complexas 2 2. A equao de Schrdinger escrita ca o e i h = H t (830)

e, supondo-se que o hamiltoniano no dependa explicitamente do tempo, a pode-se-a integrar formalmente, obtendo
(t) = e h Ht (0) . i

(831)

Por causa da simplicidade do sistema, poss escrever explicitamente o e vel i operador exp ( Ht). Os autoestados da energia , |E1 e |E2 satisfazem as h equaes co H|E1 H|E2 = E1 |E1 = E2 |E2 (832) (833)

e todo estado pode ser expandido em termos deles34 : (t) = |(t) = (|E1 E1 | + |E2 E2 |) |(t)
34

(834)

Como usual entre os f e sicos, estaremos, indiferentemente, denotando o estado por ou | . Em geral usa-se esta ultima forma quando se vai fazer uso de algum dos truques da genial notao de Dirac ca

177

Uma funo f (H) do hamiltoniano denida assim: ca e

= E1 |(t) |E1 + E2 |(t) |E2 = C1 (t)|E1 + C2 (t)|E2

(835)

f (H)|(t) = C1 (t)f (H)|E1 + C2 (t)f (H)|E2 = C1 (t)f (E1 )|E1 + C2 (t)f (E2 )|E2 (836)

Usando-se esta operao mostra-se facilmente que ca f (H) = f (E1 ) E2 H 1 E1 H 1 + f (E2 ) E2 E1 E1 E2 (837)

que, usada para o operador de evoluo temporal, d: ca a

e h Ht = i

1 i i E2 e h E1 t E1 e h E2 t E2 E1 i i H + e h E2 t e h E1 t E2 E1

(838)

De posse deste resultado, podemos formular a pergunta: suponhamos que o sistema se encontre, em t = 0, em um estado |(0) . Qual a probabilidade e de que, decorridos t segundos, ele permanecer no mesmo estado? Se, em t = 0, o estado (0), teremos, no instante t, e
(t) = e h Ht (0) i

(839)

e, usando a expresso acima, a

(t) =
i i e h E2 t e h E1 t (0) E2 e h E1 t E1 e h E2 t + H(0) E2 E1 E2 E1 i i

(840)

Seja (0) = C1 |E1 + C2 |E2 ento, a (t) =

i i C1 |E1 + C2 |E2 E2 e h E1 t E1 e h E2 t E2 E1 i i h E2 t e e h E1 t = (C1 E1 |E1 + C2 E2 |E2 ) E2 E1

(841)

(842)

A probabilidade de o sistema, em t, estar no mesmo estado, obtida assim: e existe uma base do espao dos estados formada por |(0) e outros estados, c ortogonais a ele. Expandimos |(t) nesta base: |(t) = a(t)|(0) + . . . 178 (843)

A probabilidade pedida |a(t)|2 . Ora, e (0)|(t) = a(t) (0)|(0) = a(t) . (844)

Logo, a probabilidade | (0)|(t) |2. Vamos calcular (0)|(t) , a amplie tude de probabilidade. Usando (839), temos (0)|(t)
i i 1 E2 e h E1 t E1 e h E2 t E2 E1 i i e h E2 t e h E1 t + (0)|H|(0) E2 E1

(845)

Como
(0)|H|(0) = (C1 E1 | + C2 E2 |) H (C1 |E1 + C2 |E2 ) = |C1 |2 E1 +|C2|2 E2

Ento, a
i i 1 E2 e h E1 t E1 e h E2 t E2 E1 i i e h E2 t e h E1 t 2 2 + |C1 | E1 + |C2 | E2 E2 E1

(0)|(t)

(846)

Suponhamos que |C1 |2 = 1 e |C2 |2 = 0. Ento, aps uma lgebra simples, a o a

(0)|(t) = e h E1 t i

(847) (848)

logo, | (0)|(t) |2 = 1 isto , um sistema que est num estado estacionrio permanece nele (da se e a a chamar estacionrio!). a a E fcil mostrar que os estados estacionrios so os unicos que possuem a a esta propriedade. De fato, se
(t) = e h Ht (0) (0) = C1 |E1 + C2 |E2 i i 2 h E1 t i

(849) (850)
i

(0)|(t) | (0)|(t) |2

|(t)

= C1 e h E1 t |E1 + C2 e h E2 t |E2

(851)

= |C1 | e

(852) 1 = |C1 |4 + |C2 |4 + 2|C1 |2 |C2 |2 cos (E1 E2 )t (853) h 179

+ |C2 | e

i 2 h E2 t

Para que | (0)|(t) |2 = 1 para todo t, temos de ter ou C1 = 0 ou C2 = 0. Em qualquer dos casos o outro coeciente de mdulo 1, pois |C1 |2 + |C2 |2 = e o 1. Logo, (0) = |E1 ou (0) = |E2 . Tomemos agora uma base arbitrria do espao dos estados, formada por a c |1 e |2 . O estado |(t) expandido, nesta base, como e Introduzindo a notao ca temos |(t) = (|1 1 | + |2 2|) |(t) = 1 |(t) |1 + 2 |(t) |2 i (t) i |(t) , |(t) = 1 (t)|1 + 2 (t)|2 (855) (854)

A equao de Schrdinger ca o e |(t) i h = H|(t) = 1 (t)H|1 + 2 (t)H|2 t e, tomando os produtos escalares com |i , i h 1 |(t) = 1 (t) 1 |H|1 + 2 (t) 1 |H|2 t i h 2 |(t) = 1 (t) 2 |H|1 + 2 (t) 2 |H|2 t Denotando i|H|j por Hij , temos 1 i h = H11 1 + H12 2 t 2 i h = H21 1 + H22 2 t Para estados estacionrios, H12 = H21 = 0. Logo, os elementos de a H21 e H12 promovem as transies entre estados. co De fato, seja |1 um dos estados da base. |1(t)
= e h Ht |1 i

(856)

(857) (858)

(859) (860) matriz

(861)
i h E2 t i h E1 t

i i |1 e e (862) E2 e h E1 t E1 e h E2 t + H|1 E2 E1 E2 E1 Qual a probabilidade de que, em algum t, o sistema se encontre em |2 ? e A amplitude dada por e

e h E2 t e h E1 t 2 |1 (t) = 2 |H|1 (863) E2 E1 No h transio se H21 = 0. a a ca As equaes (863) so as Eqs.(8.43) do Volume III das Feynman Lecco a tures on Physics, que as utiliza para um grande n mero de aplicaes interu co essantes. Vamos fazer o mesmo.

180

32

A molcula da amnia e o

A molcula de amnia, NH3 , formada por trs tomos de hidrognio e um e o e e a e de nitrognio, dispostos nos vrtices de uma pirmide, como mostra a gura. e e a Esta molcula pode ser excitada de muitos modos: pode ser posta a girar, e por exemplo, em torno de um eixo passando pelo nitrognio e perpendicular e ` base oposta, que um eixo de simetria, ou pode-se tambm excitar seus a e e muitos modos normais de vibrao. Aqui vamos considerar uma transio ca ca que particularmente interessante porque no pode existir classicamente. Na e a f sica clssica, as duas conguraes exibidas acima s podem se transformar a co o uma na outra por rotao da molcula. Na mecnica quntica, porm, o ca e a a e nitrognio pode tunelar para o outro lado, uma transio que no pode existir e ca a classicamente. Como problema anlogo, considere o poo duplo mostrado na a c gura abaixo. Para energia s como E0 , classicamente, o problema se reduz a um unico poo. Ou seja, para energia inferiores a Vm , classicamente, temos c dois poos independentes. Se o potencial for simtrico, teremos os mesmos c e n veis de energia de um de do outro lado da barreira. Na mecnica quntica, porm, existe o tunelamento entre os dois poos. a a e c Em conseqncia disso, os n ue veis de energia individuais dos poos deixaro c a de existir, e aparecero n a veis do poo duplo. c

33
33.1

A Mecnica Quntica Relativista a a

Introduo ca

Estas notas reproduzem parte das transparncias apresentadas no curso de e vero de 2003 do Instituto de F a sica da USP. A parte relativa ` equao a ca de Dirac e ` anti-matria reproduzida in toto. Resolvemos substituir a a e e parte que tratava de neutrinos e do problema solar por indicaes ` literco a atura existente, principalmente na internet, que de facil acesso e excelente e qualidade. Para o estudo do problema dos neutrinos solares, recomendamos o endereo: c http://www.hep.anl.gov/ndk/hypertext/nuindustry.html Muitas outras informaes sobre o tema, e sobre f co sica em geral, podem ser encontradas no meu site: http://hfleming.com

181

O estudo da equao de Dirac na linha aqui apresentada encontra-se em ca Sakurai, Advanced Quantum Mechanics, Addison-Wesley Press e em T. D. Lee, Particle Physics and Introduction to Field Theory. Um tratamento elementar, mas de qualidade, sobre a f sica dos neutrinos encontra-se em C. Sutton, Spaceship Neutrino

33.2

A equao de Schrdinger livre ca o

p E p2 2m
1 (i ).(i ) h h 2m h = 2m 2
2

i h i h t

p2 = E 2m

h2 2 = i h 2m t

33.3

A equao de Klein-Gordon ca
E2 E 2 2 2 2 h t m2 c2 22 2 h = p2 c2 + m2 c4 = (p2 c2 + m2 c4 ) = c2 h2 2 + m2 c4 = 0

A equao de Klein-Gordon de segunda ordem no tempo, o que cria ca e diculdades com o postulado bsico da Mecnica Quntica que diz que o a a a estado de um sistema est completamente determinado (inclusive em sua a evoluo) se se conhece a funo de onda em um instante qualquer. Alm ca ca e disso, a conservao da probabilidade, expressa pela equao da continuidade ca ca + div j = 0 t satisfeita para e = 1 c t t 182 (864)

 + div j = 0 t

j = c

Problemas 1. pode ter qualquer sinal. 2.A equao de Klein-Gordon no de primeira ordem no tempo. ca a e

33.4

A equao de Dirac ca

Procura-se: equao relativista de primeira ordem no tempo. Uma expresso ca a geral : e imc 1 x (865) + y + z + = x y z h c t onde x , y , z e so matrizes quadradas 4x4, e uma matriz coluna a e de 4 elementos.

Exemplo: A E x = I M B F J N C G K O D 1 /x H 2 /x L 3 /x P 4 /x (866)

Em termos dos elementos de matriz a equao : ca e (x )

imc + (y ) + (z ) + () x y z h

1 c t

Todos os elementos das s e de devem ainda ser determinados. Para isso vamos impr a condio que, para cada componente , valha a equao o ca ca de Klein-Gordon, ou seja, 2 1 2 m2 c2 = 2 c2 t2 h

A motivao a seguinte. Considere as equaes de Maxwell (escritas no ca e co sistema CGS, como todo f sico que se preza faz!) na ausncia de cargas e e 183

correntes: div B = 0 div E = 0 1 B c t 1 E rotB = c t rotE = E um sistema de equaes lineares, de primeiro grau, que mistura as vrias co a componentes de E e B. Tomando o rotacional da ultima e usando a pen ltima, u obtemos 1 2B rot rotB = 2 2 c t ou 1 2B .B 2 B = 2 2 c t que a mesma coisa que e 22 B = 0 para todo . Obtm-se, de modo anlogo, que e a 22 E = 0 para todo . Ora, a teoria de Maxwell relativisticamente invariante, e essas duas e ultimas relaes mostram uma propriedade que essas equaes devem sat co co isfazer. Mas elas no so seno as equaes de Klein-Gordon para m = 0. a a a co Logo, justica-se a exigncia de que, para cada componente de , a equao e ca de Klein-Gordon seja satisfeita. Resumindo, se uma soluo da equao e ca ca de Dirac, exigiremos que 22 para todo . 33.4.1 Interpretao probabil ca stica m2 c2 = 0 h2

Preliminarmente precisamos de uma interpretao probabil ca stica. Gostar amos de ter =

184

por ser esta uma quantidade positiva e que generaliza o = ||2 da teoria de Schrdinger. Como o d3 x = 1 (se a integral sobre todo o espao), teremos e c d dt d3 x = 0 =

d3 x

+ t t

Da equao de Dirac se tira ca 1 = c t Inserindo esta na pen ltima, u

3 3 k k=1

mc + i xk h

0 = c c de onde segue que

d3 x
k=1 3

imc + xk h imc xk h

d3 x
k=1

= k k = ,

ou seja, e as s so hermiteanas. a Mais precisamente, temos que, com =

j = c ( ) onde o vetor de componentes (x , y , z ), vale e + div j = 0 t 33.4.2 Determinao das matrizes de Dirac ca

Reescrevendo a equao de Dirac como ca i imc 1 + =0 xi h c t 185 (867)

(onde o primeiro termo representa uma soma sobre i) e multiplicado ` esa querda pelo operador imc 1 j + + xj h c t temos, aps alguns cancelamentos, o imc j imc i 2 + + + xj xi h xj h xi m2 c2 1 2 2 2 2 2 = 0 c t h j i Para que isto se reduza a m2 c2 =0 2 2 h
2

devemos ter: 2 = 1 i + i = 0 i j + j i = 2ij Uma soluo para essas equaes pode ser constru da seguinte maneira: ca co da sejam 1 0 I= 0 1 1 = 2 = 3 = 0 1 1 0 0 i i 0 1 0 0 1

As matrizes de Dirac so matrizes 4x4 denidas, em termos das anteriores, a assim: k = = 0 k k 0 I 0 0 I 186

ou, mais explicitamente,

1 = e assim por diante. 33.4.3

0 0 0 1

0 0 1 0

0 1 0 0

1 0 0 0

Formulao covariante da equao de Dirac ca ca

Queremos colocar a equao de Dirac numa forma em que o tempo e as coca ordenadas apaream simetricamente. Notao: c ca x1 x2 x3 x4 = = = = x y z ict

Assim, o invariante relativ stico x2 + y 2 + z 2 c2 t2 escrito x2 + x2 + x2 + x2 , e 1 2 3 4 ou x x , que a mesma coisa que e

4

x x
=1

A euqo de Dirac : ca e i imc 1 + + =0 xi h c t

onde i xi uma abreviao para e ca 3 i=1

xi

Multiplicando a equao de Dirac ` esquerda por (i) e introduzindo a ca a notao ca 4 = k = ik 187

para k = 1, 2, 3, temos i ou com + = 2 33.4.4 Corrente de Probabilidade mc + + =0 xi h (ict) mc + =0 x h

Seja uma soluo da equao de Dirac. Denindo ca ca (x) (x)4 Ento obtm-se, da equao de Dirac, a e ca mc =0 x h e O quadrivetor densidade de corrente de probabilidade, j i tal que j 1 = x c + div j = 0 t

que a forma 4-dimensional da equao da continuidade. e ca 33.4.5 Solues especiais: part co cula em repouso

Para uma part cula em repouso, pk = 0 onde pk o operador componente k do momento . Equivalentemente, e i h =0 xk

para k = 1, 2, 3. Logo, para a part cula em repouso, (r, t) = (t) Com isso, a equao de Dirac ca: ca 4 mc = x4 h 188

Explicitamente, temos

1 0 0 0

Autoestados da energia tm a forma e

0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 1

1 ic t

1 (t) 2 (t) 3 (t) 4 (t)

mc h

1 (t) 2 (t) 3 (t) 4 (t)

(t) = (0)e h Et

Logo, para essas funes, co 1 ic

1 0 0 0

Cancelando as exponenciais reduz-se a E hc

0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 1

a b c d

i Et mc e h = t h

a b c d

i h Et e

Logo,

a b c d

mc h

a b c d

E = mc2 c = d=0 ou seja, as solues so co a

(t) =

a b 0 0 1 0 0 0 0 1 0 0

Todas estas podem ser escritas como combinaes lineares de co

i h mc2 t e i h mc2 t e

i h mc2 t e

1 (t) = e

2 (t) =

189

33.4.6

Solues de energia negativa co

Surpreendentemente, porm, a equao e ca E hc admite a classe de solues co E = mc2 a = 0 b = 0 como se verica facilmente. Logo, temos ainda como solues as combinaes co co lineares 0 0 i 2 3 (t) = e h mc t 1 0 e 0 0 i 2 4 (t) = e h mc t 0 1

a b c d

mc h

a b c d

Note que se trata de solues correspondentes a part co culas livres e em repouso. Alm das solues esperadas, com energia E = mc2 , encontramos e co outras, totalmente inesperadas, com energia de repouso dada por E = mc2 ! 33.4.7 Interao com o campo eletromagntico ca e

Usando, na equao de Dirac ca o acoplamento m nimo, mc + =0 x h

e p p A c

(veja <http://fma.if.usp.br/~fleming/eletromag/index.html>).

190

Como p = i h A obtm-se: e x (Ax , Ay , Az , i)

ie mc A + =0 x hc h

33.5

A anti-matria e

A proposta de Dirac para resolver o problema dos estados de energia negativa : todos os estados de energia negativa esto preenchidos, e esta situao e a ca e o que chamamos vcuo. Isto faz sentido porque os eltrons so frmions, a e a e e, como se sabe, s cabe um frmion em cada estado. Vivemos no meio o e dos estados de energia negativa mas no os vemos. No entanto, quando um a desses eltrons de energia negativa recebe energia suciente para pular para e um estado de energia positiva (esta energia , no m e nimo, 2mc2 ), deixa, no e mar de estados de energia negativa um buraco, e este observado (como uma part cula de energia positiva e carga positiva, isto , oposta ` do eltron). e a e Logo, quando um eltron de energia negativa pula para um estado de energia e positiva, aparecem duas coisas: o prprio eltron, agora vis o e vel, e o buraco: chama-se isso de produo de um par eltron-psitron. O buraco deixado pelo ca e o eltron um psitron, o primeiro exemplo de anti-matria. e e o e 33.5.1 As solues de onda plana co

Estas solues, que so estados de momento e energia denidos e arbitrrios, co a a podem ser obtidas das de repouso por transformaes de Lorentz. Vamos co nos limitar a apresentar uma tabela delas. E um exerc simples vericar cio que as expresses a seguir efetivamente satisfazem as equaes de Dirac. o co Energia positiva: =
i mc2 (1,2) u (p)e h (p.xEt) EV

u (p) =

(1)

E + mc2 2mc2

1 0
p3 c E+mc2 (p1 +ip2 )c E+mc2

191

u(2) (p) = Energia negativa: =

E + mc2 2mc2

0 1
(p1 ip2 )c E+mc2 p3 c E+mc2

i mc2 (3,4) u (p)e h (p.x+|E|t) |E|V

u(3) (p) =

|E| + mc2 2mc2

p3 c |e|+mc2 (p1 +ip2 )c |E|+mc2

1 0

u(4) (p) =

|E| + mc2 2mc2

(p1 ip2 )c |E|+mc2 p3 c |E|+mc2

0 1

33.5.2

A funo de onda do buraco ca

Dada a equao ca ie mc A + =0 (868) x hc h queremos mostrar que, para cada que a resolve, existe uma c que soluo e ca de: ie mc c + A c + =0 x hc h com a propriedade c = Sc onde Sc anti-unitrio35 . Vamos determinar Sc . Tomando o complexoe a conjugado da equao de Dirac, temos ca ie ie mc + Ak k + A4 4 + =0 xk hc x4 hc h Aplicando Sc ` esquerda, termo a termo, tomando o complexo conjugado e a aplicando, ` esquerda, (Sc )1 , obtemos a ie ie mc Ak (Sc )1 k Sc + + A4 (Sc )1 4 Sc + =0 xk hc x4 hc h
35 Sc Sc = Sc Sc = 1, mas Sc () = Sc

192

Para que esta equao reproduza Eq.(868), devemos ter ca

(Sc )1 k Sc = k (Sc )1 4 Sc = 4

A soluo ca e Sc = 2
com Sc = Sc = (Sc )1 . Logo,

c = 2 Exemplo: =
i mc2 1 u (p)e h (p.xEt) EV

c = 2 = e

mc2 4 i u (p)e h (p.x+|E|t) EV

(c )c =

Assim, dada uma soluo de energia negativa E, c uma soluo de ca e ca energia (E), positiva, de momento p, carga e e spin no sentido oposto. Trata-se do buraco, que um psitron. e o

34
34.1

Apndice Matemtico 1 e a
Operadores e suas representaes matriciais co

Seja O um operador linear num espao vetorial E sobre os n meros comc u plexos. Seja {ei }, com i = 1, . . . , n, uma base desse espao, que, portanto, c tem dimenso n. Aplicando-se O a um elemento da base, por exemplo, ei , a tem-se um novo vetor do espao, que pode ser expandido na base dada. Esta c expanso escrita a e n Oei = Ojiej (869)
j=1

onde os Oji so n meros complexos, denominados elementos de matriz de O a u na base {ei }. Seja v um vetor qualquer de E, tal que
n

v=
i=1

vi ei . 193

(870)

Temos Ov = O e, usando (869), Ov =

vi ei =
i=1 n n i=1

vi Oei

(871)

vi Ojiej
i=1 j=1

(872)

e A equao (872) mostra que, de posse dos elementos de matriz de O, ca poss vel determinar a ao deste operador sobre qualquer vetor. Ou seja, ca escolhida uma base, o operador pode ser substitu pelo conjunto de seus do elementos de matriz. Convenciona-se escrever o conjunto desses elementos de matriz da seguinte forma:

O=

O11 O12 O21 O22 .... .... On1 On2

... O1n ... O2n ... .... ... Onn

(873)

Uma segunda maneira de ler a eq.(872) : as componentes do vetor Ov em e relao ` base dada so os n meros complexos ca a a u Ov
n j

=
i=1

Ojivi

(874)

Se representarmos os vetores por matrizes coluna cujos elementos so as suas a componentes, v1 v v 2 (875) ... vn podemos representar a ao de um operador sobre um vetor assim: ca

Ov

O11 O12 O21 O22 .... .... On1 On2

... O1n ... O2n ... .... ... Onn

v1 v2 ... vn

(876)

onde, para calcular o segundo membro, usam-se matrizes usuais. O leitor, como exerc cio, poder mostrar que a 1 O2 , produto dos operadores O1 e do operador O 194

as regras de produtos de a representao matricial ca 2 , dada pelo produto, O e

 no sentido de matrizes, das matrizes que representam O1 e O2 , nesta ordem. Recordemos que o produto das matrizes A, de elementos Aij e B, de elementos Bij , a matriz de elementos e
n

(AB)ij =
k=1

Aik Bkj

(877)

regra que pode ser obtida facilmente da equao (869). ca Seja {fi } uma segunda base. Podemos escrever Ofi =
n

(Of )ji fj
j=1

(878)

enquanto que, em relao ` primeira (para o mesmo O) ca a Oei =

n

(Oe )ji ej
j=1

(879)

onde indicamos com Of e Oe as matrizes que representam O nas bases {fi } e {ei } respectivamente. As matrizes Of e Oe representam o mesmo operador em bases distintas. Matrizes com esta propriedades so ditas equivalentes. a O que caracteriza matrizes equivalentes? 34.1.1 Transformaes entre bases co

Um elemento qualquer da base (f) pode ser expandido na base (e): fi =

m

fmi em

(880)

e analogamente, es =
r

grs fr grs
r m

(881)

Logo, segue que es =

r

grs fr =

fmr em

(882)

ou es =
m r

fmr grs em

(883)

de onde segue, imediatamente, que fmr grs = ms

r

(884)

195

Invertendo os papeis das bases (e) e (f), obtm-se, da mesma maneira, e grm fmi = ri
m

(885)

Seja F a matriz cujos elementos so fmi , e G aquela cujos elementos so grm . a a Ento as equaes (884) e (885) so escritas, respectivamente, a co a FG = 1 e GF = 1 (887) Quando, entre duas matrizes, existe este par de relaes, uma o inverso da co e outra. Ou seja, G = F 1 (888) ou, equivalentemente, F = G1 (889) A condio necessria e suciente para que uma matriz tenha inverso que ca a e seu determinante seja diferente de zero. 34.1.2 Matrizes equivalentes (886)

Sejam Of e Oe duas representaes matriciais do operador O, ou seja, duas co matrizes equivalentes. Temos O fi =
j

(Of )ji fj =
j

(Of )ji
rl

flj el

(890)

Por outro lado, Ofi = O

m

fmi em =
m

fmi Oem =
m

fmi
l

(Oe )lm el

(891)

Igualando (890) e (891), temos flj (Of )ji =

j m

(Oe )lm fmi

(892)

ou, na linguagem das matrizes, F Of = Oe F ou, na forma mais comum, Oe = F Of F 1 196 (894) (893)

Em palavras, duas matrizes A e B so equivalentes se existir uma matriz a no-singular (isto , que tem inversa) F tal que a e A = F BF 1 (895)

Uma relao desse tipo entre matrizes A e B dita tambm uma transca e e formao de eq ivalncia, ou de semelhana. A riqueza de sinnimos revela ca u e c o a idade do problema!
Exerc cios: 1. Mostre que, se o operador O possui inverso e se a representao matricial dele em uma ca determinada base a matriz A, ento a representao matricial de O1 nesta mesma base e a ca 1 a matriz A . e 2. Mostre que duas matrizes equivalentes tm o mesmo trao e o mesmo determinante. e c Por isso essas duas quantidades so ditas invariantes de uma matriz. a

34.1.3

Autovalores de uma matriz

Sejam O um operador linear e v = 0 um vetor tais que Ov = v (896)

onde um n mero complexo. Diz-se que v um autovetor de O, e que e u e um autovalor de O. A equao acima pode ser escrita assim: e ca O v = 0 1 (897)

Suponhamos que o operador O tenha inverso, denotado por U = 1 1 a O . Ento, aplicando-se U ` esquerda de (897), temos 1 a U O v = v = 0 1 (898)

o que absurdo, pois v, como autovetor, deve ser no-nulo. Conclui-se que e a o operador O singular, ou seja, no tem inverso. Em conseqncia, 1 e a ue suas representaes matriciais tambm no tero inverso. co e a a A verso matricial da eq.(897) a e
j

(Oij ij ) vj = 0

(899)

onde Oij o elemento ij da matriz O, que representa o operador O em e alguma base, e ij o elemento ij da matriz que representa o operador e 1. 197

Em conseqncia da concluso acima, o primeiro membro da eq.(899) deve ue a ser uma matriz singular (sem inverso). Logo, devemos ter det (Oij ij ) = 0 (900)

que uma maneira simplicada de dizer que o determinante da matriz cujo e elemento genrico Oij ij zero. e e e Esta equao, sendo a incgnita, uma equao algbrica de ordem ca o e ca e igual ` dimenso n do espao, ou, o que o mesmo, igual ` ordem da maa a c e a triz. Em prin pio tem n solues, mas no necessariamente distintas. Estas co a solues so os autovalores do operador, e so tambm chamadas de autoco a a e valores da matriz que representa o operador. A equao (900) conhecida ca e como equao secular. ca

198

34.2

Diagonalizao de uma matriz ca

Neste captulo, diferentemente do que ocorreu nos anteriores, omitiremos os sinais de somatria, usando a convenao de que ndices repetidos indicam a soma sobre todos os o c valores desses ndices.

Seja A uma matriz, de elementos Aij , que so n meros complexos. Seja a u 1 um autovalor da matriz A. Isto quer dizer que existe v tal que36 Av = 1 v ou A11 v1 + A12 v2 + . . . + A1n vn A12 v1 + A22 v2 + . . . + A2n vn ......................................... A1n v1 + A2n v2 + . . . + Ann vn = = = = 1 v1 1 v2 ............. 1 vn (901)

(902)

Mais geralmente, seja vk o autovetor correspondente ao autovalor k , Avk = k vk Escrevendo a relao acima em componentes, temos ca (Avk )i = k (v)i ou Aij (vk )j = k (vk )i Considere a matriz cujos elementos so a ik = (vk )i Ento a Aij (vk )j = Aij jk = k ik ou, denindo a matriz diagonal , de elementos ij = j ij (A)ik = ()ik
36

(903)

(904) (905)

(906) (907)

(908) (909)

Por abuso de linguagem estamos representando pelo mesmo s mbolo, v, tanto o vetor quanto a matriz coluna que o representa numa base.

199

ou, como uma equao matricial, ca A = (910)

Se a matriz for invers vel, isto , se existir 1 , obtemos, aplicando 1 ` e a esquerda, 1 A = (911) A matriz A foi transformada, por uma transformao de semelhana, numa ca c o operador linear que, em relao a uma determinada matriz diagonal. Seja A ca base, possui a representao matricial A. A equao (911) mostra que, no ca ca e caso de possuir inversa, existe uma outra base na qual A representado pela matriz diagonal . Que matriz ? Sejam e

vk =

vk1 vk2 ... vkn

(912)

os autovetores de A, para k = 1 . . . n. Seja a matriz constru justapondo-se da essas matrizes colunas designada por v. Ento a

v=

v11 v21 v12 v22 ... ... v1n v2n

... vn1 ... vn2 ... ... ... vnn

(913)

A matriz a transposta de v, ou seja, e

v11 v12 v21 v22 ... ... vn1 vn2

... v1n ... v2n ... ... ... vnn

(914)

Condio necessria e suciente para que exista 1 que o determinante ca a e de seja diferente de zero. Ora, uma condio suciente para que o deterca minante de uma matriz seja no-nulo que suas linhas sejam linearmente a e independentes. Como as linhas de so os autovetores vk , conclui-se que a uma condio suciente para que exista 1 que os autovetores de A sejam ca e linearmente independentes. Um corolrio que, se A hermiteana, ela a e e e diagonalizavel, pois o conjunto dos autovetores de uma matriz hermiteana forma uma base, o que signica que os autovetores so linearmente indepena dentes. 200

34.2.1

Exemplo

Diagonalizar a matriz complexa37 A= 0 1 1 0 . (915)

A equao secular (900) , neste caso, ca e det ou 2 1 = 0 cujas solues so co a = 1 Ento a matriz, quando estiver na forma diagonal, ser a a 1 0 0 1 . (919) (918) (917) 0 1 1 0 1 0 0 1 = det 1 1 =0 (916)

Contudo, vamos construir explicitamente a transformao de semelhana que ca c leva A ` forma diagonal. Para isso precisamos determinar os autovetores de a A. Seus autovalores j foram determinados: so 1 = +1 e 2 = 1. Temos a a Seja vi o autovetor associado ao autovalor i . Ento, a Av1 = 1 v1 Av2 = 2 v2 Denotando o vetor vi pela matriz coluna (vi )1 (vi )2 temos, para (920): 0 1 1 0 (v1 )1 (v1 )2 = (v1 )1 (v1 )2 (922) (920) (921)

Realizando o produto de matrizes do primeiro termo, temos

Sim, leitor! Trata-se de uma matriz complexa, embora no parea. Lembre-se de que a c 1 um n mero complexo, pois pode ser escrito como 1 + i0! e u
37

201

(v1 )2 (v1 )1

(v1 )1 (v1 )2

(923)

Como a igualdade de matrizes implica na igualdade, um a um, dos termos de mesmos ndices, temos (v1 )2 = (v1 )1 (v1 )1 = (v1 )2 A soluo mais geral dessas equaes a matriz coluna ca co e v1 = a a (926) (924) (925)

onde a qualquer n mero diferente de zero. Esta ambig idade era esperada, e u u pois, pela linearidade dos operadores em questo, se v um autovetor cora e respondendo a um determinado autovalor, qualquer m ltiplo no-nulo seu u a tambm o . Uma maneira de levantar a ambig idade exigir que o vetor e e u e seja normalizado. Isto se faz assim: o produto escalar de v1 consigo mesmo e (a , a ) Logo, devemos ter a = Portanto,
1 2

a a

= a a + a a = 2|a|2 = 1

(927)

(a fase, como sempre, escolhida arbitrariamente). e 1 v1 = 2 1 1 (928)

Um clculo anlogo leva a a a 1 v2 = 2 Note-se que 1 v1 .v2 = (1, 1) 2 1 1 =0 (930) 1 1 (929)

que mostra que os autovetores so ortogonais, e, portanro, linearmente indea pendentes. A matriz procurada , ento, e a 1 = 2 1 1 1 1 (931)

Como det = 1, ela possui inversa, que e 1 = 202 (932)

Resta mostrar que 1 A = De fato, 1 2 1 1 1 1 0 1 1 0 1 2 1 1 1 1 = = 34.2.2 Exerc cios

de equao caracter ca stica) e os autovalores 1 1 2 2 2 3 h b

1 0 0 1 1 2 2 0 0 2

(933)

= (934)

1 0 0 1

1.Ache a equao secular (tambm chamada ca e da matriz 1 A= 1 1 2. Mostre que a matriz B= transformada em uma matriz diagonal e a h

C = T B (T ) onde T e T = e cos sin tan 2 = (transformao de Jacobi). ca

sin cos

2h ab

3. Determine os autovalores e autovetores da matriz 2 2 2 1 1 M = 1 1 3 1 Resposta: 1 = 1 , 2 = 2 , 3 = 3. 4. No caso l = 1, escreva a representao matricial lx do operador x na base em que ca l z diagonal. (So os elementos de matriz que calculamos em aula). Determine a transl e a formao de semelhana que diagonaliza lx e exiba a matriz diagonalizada. Mostre que ca c esta transformao de semelhana desdiagonaliza (perdo, Luis de Cames!) a matriz ca c a o lz .

203

35

Apndice matemtico 2 e a

Entre as muitas excelncias do grande livro Quantum Mechanics, de L. D. e Landau e E. M. Lifshitz[3], est o apndice denominado Mathematical Appena e dices, onde, de uma forma unicada, so tratadas vrias das funes especiais a a co necessrias ao longo do texto. Essa unicao tornada poss pelo uso a ca e vel do mtodo de Laplace, uma genial tcnica de resoluo de certas equaes e e ca co diferenciais ordinrias inventada pelo grande matemtico francs enquanto a a e redigia seu Thorie analytique des probabilits. e e O mtodo faz uso intenso da integrao no plano complexo, o que abre e ca caminho para a utilizao do mtodo do ponto sela, para o estudo do comporca e tamento assinttico das solues. E esta combinao de tcnicas que faz com o co ca e que os mtodos apresentados no apndice citado se destaquem pela elegncia e e a e conciso, para no mencionar a potncia. a a e O tratamento dado por Landau talvez excessivamente breve, o que e torna o material do apndice acess e vel para poucos. Este artigo pretende, estendendo-se mais longamente sobre o tema, torn-lo acess a um n mero a vel u maior de estudantes. Minha principal fonte foi o grande tratado de Edouard Goursat[4], Cours dAnalyse Mathmatique. Uma exposio mais detalhada e ambiciosa, ese ca crita com a graa de sempre, encontra-se em Hille[5], abundante em notas c histricas e aplicaes elegantes. Para o mtodo do ponto sela minha reo co e ferncia preferida Courant, Hilbert[6]. Para saber mais sobre Laplace e seu e e tratado de probabilidades veja o notvel Dictionary of Scientic Biography[7] a ou, mais especicamente, a biograa de Laplace por Gillispie[8], um dos editores do dicionrio citado. a

35.1

A equao de Laplace ca

Laplace, aps ter inventado a transformao que leva o seu nome38 , generalizouo ca a de vrias formas. A que nos interessa aqui, uma generalizao para o plano a ca complexo, serve para resolver certas equaes diferenciais ordinrias muito co a comuns nas aplicaes. So equaes da forma co a co (a0 + b0 x)y + (a1 + b1 x) dy dn y + . . . + (an + bn x) n = 0 dx dx (935)

que vamos tambm, de forma abreviada, denotar por e F (y) = 0

38

A famosa transformada de Laplace!

204

Vamos procurar solues da forma co y=

C

Zezx dz

(936)

onde Z uma funo de z a determinar, e o contorno C, independente de x, e ca tambm deve ser determinado. Como veremos, a determinaao do contorno e c parte essencial na construo da soluo, e aqui est talvez a principal e ca ca a inovao dessa transformada de Laplace complexa. Note-se que ca dk y = dxk Como
n

Zz k ezx dz

dk y F (y) = (ak + bk x) k dx k=0

n

temos, F (y) = ou F (y) = ou F (y) = com

C C C

Z
n

(ak + bk x)z k ezx dz ak z k + bk z k x ezx dz

k=0

Z
k=0

Z(Qx + P )ezx dz
n

(937)

Q=
k=0

bk z k ak z k

e P =

n k=0

Podemos ento escrever F (y) como uma soma de duas integrais: a F (y) =
C

P Zezx dz +

ZQxezx dz

(938)

A segunda dessas integrais pode ser escrita assim: d (ZQ) dz dz C C C C (939) Podemos agora escolher o contorno C de tal sorte que a primeira integral do segundo membro se anule. De fato, trata-se da integral de uma derivada; logo, o valor da integral e a diferena dos valores do integrando nos dois c ZQxezx dz = ZQ ezx 205 d z e xdz = dz d (ZQezx ) dz dz

extremos. Escolhemos o contorno, ento, ou como um contorno fechado, ou a como um contorno aberto em cujos dois extremos a funo ca V (z) = ZQezx (940)

tenha o mesmo valor (No caso do contorno fechado isto acontece automaticamente). Com essa escolha de contorno,
C

ZQxexz dz =

exz

d (ZQ) dz dz

Obtemos assim para a funo F (y) a expresso: ca a F (y) = dz P Z d (ZQ) exz dz (941)

Queremos determinar Z de tal forma que F (y) = 0. Para tanto, o integrando da Eq.(941) deve se anular. Assim, PZ = d P d (ZQ) ou ZQ = (ZQ) dz Q dz 1 d P (ZQ) = ZQ dz Q Equivalentemente, d log(ZQ) = e log(ZQ) =
P dz, Q

(942)

o que nos leva ` equao diferencial a ca (943)

P dz Q

ou ainda, ZQ = e
P dz Q

e, nalmente, Z= A soluo procurada ento ca e a y(x) = ou, para maior clareza, y(x) =
C C

P 1 Q dz e Q

(944)

1 e Q

P dz Q

ezx dz

(945)

1 e Q

z P (t) dt a Q(t)

exz dz

(946)

onde a , por exemplo, um dos zeros de P (t). e 206

35.2

O Oscilador Harmnico o

Considere a equao ca

d2 y dy (947) 2x + 2ny = 0 2 dx dx que aparece na soluo do problema de determinar os estados estacionrios ca a do oscilador harmnico. Aqui n um n mero qualquer, no necessariamente o e u a um inteiro, apesar da notao. Colocando-a na forma ca (a0 + b0 x)y + (a1 + b1 x) vemos que b0 = 0 a0 = 2n b1 = 2 a1 = 0 b2 = 0 a2 = 1 Temos, ento, a P (z) = 2n + z 2 Q(z) = 2z e Z(z) = e, como dz e Logo, 1 1 e 2 2z
z 2 +2n dz z

dy d2 y + (a2 + b2 x) 2 = 0 dx dx

z 2 + 2n z2 = + 2n log z , z 2 =e
2 1 ( z2 +2n log z) 2

P dz Q

e 4 = n z
z2

z2

1 e 4 1 e 4 Z(z) = = n+1 2z z n 2z e
z2

z2

(948)

e 4 xz y(x) = e dz (949) C 2z n+1 Como estamos calculando uma funo de onda, constantes multiplicativas ca no tm importncia. Por isso, simplicamos para a e a y(x) = dz xz z2 4 e z n+1 207 (950)

Passemos agora ` determinao do caminho de integrao. Como vimos, ele a ca ca zx deve ser tal que a funo ZQe tenha o mesmo valor nos dois extremos. ca Essa funo , neste caso, ca e ZQezx ezx 4 = zn
z2

(951)

Por argumentos f sicos os casos de interesse so restritos a n > 1 (Veja a 2 nota39 ). Para esses valores os contornos C1 e C2 das guras abaixo so a adequados.

Seja z = X +iY . O termo dominante no integrando ez = e(X Y ) ei2XY . e X 2 Para Y pequeno em mdulo, e o garante que a funo V se anula nas ca extremidades de ambos os contornos. Se n for um racional no inteiro, a origem z = 0 ser um ponto de a a ramicao, e haver cortes ao longo do eixo real. Se o corte for tomado ca a ao longo do semi-eixo real negativo, o primeiro contorno no permitido (a a e curva atravessa o corte). O segundo aceitvel. A integrao complicada, e a ca e e no garante que y(x) seja um polinmio, como requerido. Quando n for a o e inteiro, a situao muito mais simples. Faamos, neste caso, a mudana de ca e c c varivel a z = 2(x u) onde introduzimos a nova varivel complexa u. Uma substituio simples a ca mostra que 2 ex du 2 (952) y(x) = eu (x u)n+i 2 C
39

onde o novo contorno C descrito na gura abaixo. e

Isto quer dizer que as energia s consideradas so positivas, como o caso para um a e oscilador harmnico de energia potencial 1 kx2 o 2

208

Que o contorno deve ser este, segue dos seguintes fatos:a transformao ca linear; uma transformao linear transforma retas em retas e c e ca rculos em 40 c rculos ; a particular transformao acima inverte o sentido de percurso ca no contorno e leva pequenos valores da parte imaginria de z em pequenos a valores da parte imaginria de u; o ponto z = 0 corresponde ao ponto u = x a no novo contorno. Para n inteiro e x = u o integrando no tem singularidades. Por isso, o a contorno pode ser deformado para

A integral , ento, e a y(x) = ex Ora,

2

eu
2

du (u x)n+1

(953)

n! eu du dn 2 = n ex n+i 2i (u x) dx onde usamos a frmula de Cauchy. Portanto, o n 2 x2 2i d y(x) = e ex yn (x) n n! dx Mas, uma maneira de denir os polinmios de Hermite : o e n 2 d 2 Hn (x) = (1)n ex ex n dx Logo, yn (x) = KHn (x)

(954)

(955)

onde K uma constante arbitrria, a ser determinada posteriormente pela e a normalizao da funo de onda. ca ca
Bem, transforma c rculos em elipses, mas, no caso, a transformao isotrpica, e ca e o transforma c rculos em c rculos. . .
40

209

35.3

O Campo Uniforme

Nada supera em importncia, na gnese da mecnica Newtoniana, o proba e a lema da queda livre, seja da ma, seja da Lua, em seu movimento em redor ca da Terra. No entanto raramente se v, num curso de mecnica quntica, esses e a a problemas tratados, nem mesmo no caso simplicado de um campo gravitacional constante. Nesta seco vamos resolver o problema do movimento de ca um ponto material sob a ao de um campo uniforme: a queda da ma, se ca ca a altura da queda no for muito grande. O mtodo de Laplace para resolver a e a equao diferencial obtida ser essencial. ca a Uma part cula de massa m (a ma)se move sob a ao de um campo ca ca uniforme ao longo do eixo x, o que lhe d uma energia potencial a U(x) = F x . Logo, age sobre ela uma fora na direo x, de mdulo F . O movimento da c ca o part cula tambm restrito (por escolha das condies iniciais) ao eixo x. e e co A equao de Schrdinger para os estados estacionrios desse sistema : ca o a e ou h2 d2 F x = E 2m dx2 (956)

d2 2m + 2 (F x + E) = 0 dx2 h E conveniente introduzir a varivel adimensional a E = x+ F 2mF h2

2 3 1 3

(957)

(958)

d2 2mF = 2 dx h2 e, aps algumas substituies simples, o co

Temos ento a

d2 d 2

d2 + = 0 , d 2

(959)

como nova equao de Schrdinger . ca o Trata-se de uma equao de Laplace. Na notao convencional, temos ca ca (a0 + b0 )y() + (a1 + b1 ) dy d2 y + (a2 + b2 ) 2 = 0 d d (960)

210

` qual o mtodo que vimos acima pode ser aplicado. Contudo, para aproveitar a e os estudos prvios sobre uma funo que ir aparecer no problema (a funo e ca a ca de Airy), vamos estudar no a equao acima, mas uma estreitamente ligada a ca a ela, d2 y (961) y() = 0 d 2 que muito conhecida na f e sica-matemtica. Se () for soluo desta a ca equao, () ser soluo da Eq.(959). A Eq.(961) escrita, ` maneira ca a ca e a de Laplace, assim: (a0 + b0 )y() + (a1 + b1 ) dy d2 y + (a2 + b2 ) 2 = 0 d d (962)

com a0 = 0, b0 = 1, a1 = b1 = 0, b2 = 0, a2 = 1. Segue que P (z) = z 2 Q(z) = 1 e, como

P Q

= z 2 , exp

P z3 dz = exp Q 3 exp z z3 dz 3

(963)

e ento a y() =
C

(964)

Como vimos, o contorno de integrao deve ser escolhido de maneira que a ca funo ca z3 V (z) = ZQ = exp (z ) (965) 3 tenha valores idnticos nos dois extremos. Neste caso tomaremos um cone torno que vai ao innito, sendo os valores de V (z) nos dois extremos iguais a zero. Seja z = u + iv. Ento a exp z3 1 = exp (u + iv)3 3 3 1 = exp {u3 + 3u2 (iv) + 3u(iv)2 + (iv)3 } 3 1 i = exp u(u2 3v 2 exp (3u2 v + v 3 ) 3 3

211

O contorno deve ser tal que a exponencial leve o integrando a zero nos dois extremos. Para isso, devemos ter: u > e 2 2 u 3v > ou u < e 2 2 u 3v < 0 0 0 0

Consideremos primeiro o caso u > 0. Devemos ento ter a (u 3v)(u + 3v) > 0 Esta uma regio do plano (u, v) delimitada pelas retas e a 1 v= u 3 1 v = u 3 Na gura abaixo esto representadas essas duas retas. Sobre elas temos a 2 2 u 3v = 0. Uma pequena reexo com ajuda da gura convencer o leitor a a 2 2 de que a regio entre as retas aquela em que u 3v > 0. A regio I a e a e aquela em que temos u2 3v 2 > 0 e u > 0. A regio simtrica ` tracejada a e a em relao ao eixo v, isto , a regio II, aquela em que temos u2 3v 2 > 0 ca e a e e u < 0. Logo, a regio em que u2 3v 2 < 0 e u < 0 a complementar a e dessa regio II no semiplano que contm o eixo real negativo, e constitu a e e da pelas regies III e IV. Essas regies estendem-se ao innito, embora isto o o no seja (nem possa ser!) representado na gura. Em princ a pio o contorno de integrao pode comear em qualquer das regies tracejadas, e terminar ca c o em qualquer outra tracejada. e

212

III
C2

II

IV
C1 C

Fig.1 Regies permitidas o

Na gura esto indicados, em cinza, trs contornos poss a e veis: C, C1 e C2 . Desses, C2 problemtico, pois se estende na regio em que a varivel z e a a a atinge valores reais e positivos. Ento o termo a exz que aparece na expresso de y(), pode, para x grande e positivo, complicar a a convergncia da integral. Por isso tomamos os contornos que comeam na e c regio IV e terminam na III. Em particular, o caminho C pode ser ao longo a do eixo imaginrio. Ento, tomando z = iv, a a y() = ou v3 y() = i dv exp ixv + i 3
0

exp ixv

(iv)3 idv = i 3

dv exp ixv + i

v3 3

(966)

+i

v3 dv exp ixv + i 3

(967)

ou ainda y() = i e, nalmente, y() = i

0 0

dv exp ixv i

v3 3

+i

dv exp ixv + i

v3 3

dv cos xv + 213

v3 3

(968)

A funo de Airy, bem conhecida na literatura matemtica, denida por ca a e 1 (x) = Logo, () = K() 35.3.1 Comportamento Assinttico o (970)
0

dv cos

v3 + xv . 3

(969)

As funes descritas pelas Eqs.(969) e (970) esto expressas como uma repco a resentao integral, e, sendo assim, no se pode ter uma idia imediata de ca a e seu comportamento. Nos casos em que x e x obtm-se come portamentos assintticos mais reveladores. Vamos a eles. o Para x positivo e muito grande na funo de Airy (correspondendo a x ca negativo e de mdulo muito grande para a funo de onda) temos de achar o ca um contorno de integrao que permita utilizar o mtodo do ponto sela. ca e (Veja o Apndice dedicado a este mtodo). e e E conveniente voltar ` expresso exponencial a a y(x) =
3

exp x(t
2

t3 ) dt 3x

(971)

t Pondo f (t) = t 3x temos df = 1 tx e a condio df = 0 implica em ca dt dt t = x, que so os poss veis pontos sela. Na regio permitida, temos s a o a o valor t = x. A seguir faremos a escolha de um caminho de integrao ca que passe pelo ponto sela e seja de mximo aclive. Na realidade, suciente a e que o caminho seja de mximo aclive nas vizinhanas do ponto sela. Vamos a c ento expandir f (t) em srie de Taylor em torno de t = x. Temos, a e df (t + x)2 d2 f f (t) = f ( x) + (t + x) + + ... dt 2 dt2 as derivadas sendo calculadas no ponto t = x. Facilmente se obtm que e

2 f ( x) = x 3

e que

d2 f 2 = dt2 t= x x Naturalmente a derivada primeira zero nesse ponto, pois ele ponto sela. e e Ento, a 2 1 f (t) = x + (t + x)2 (972) 3 x 214

Para separar as partes real e imaginria de f (t) escrevo a t = u + iv o que d a 2 1 x + + u2 v 2 + x + 2 xu + i(2uv + 2 xv) 3 x Ento, nas vizinhanas de t = x, temos: a c f (t) = f (t) = 2 1 i x + u2 v 2 + 2 xu + 2uv + 2 xv 3 x x

2 1 2i x + (u2 v 2 + 2 xu) + v(u + x) (973) 3 x x Considere a reta u = x. Ao longo dela, Im f (t) = 0. Logo, uma curva e de mximo aclive. a f (t) = 1 1 v2 x + 2 x( x) Re f (t) = x+ 3 x 2 ou, simplicando, x v2 Re f (t) = 3 x (974)

(975)

Ento a linha de maior aclive a paralela ao eixo imaginrio passando por e a a x. Pondo t = x + iv, temos y(x) =

ex(
2

3 x+iv) 1 ( x+iv) 3

idv

(976) (977)

y(x) = ie 3 x 2

dve

2 i 3 xv 3 v

e podemos omitir a exponencial imaginria do integrando, pois a parte gausa siana, para grandes valores de x, restringe de tal forma o trecho do contorno i 3 da que conta para a integral, que e 3 v pode ser substitu por seu valor em x = 0. Ento, a y(x) = ie 3 x 2
2 3

dve

2 xv

= ie 3 x 2

1 2 3 = x 4 e 3 x 2 x

(978)

Levando em conta a denio da funo de Airy, temos o comportamento ca ca assinttico o 1 1 2 3 (x) = x 4 e 3 x 2 (979) 2 215

Como a funo de onda do sistema sob a ao do campo uniforme ca ca e = () o comportamento assinttico que obtivemos o esperado, uma vez que, para o e negativo e de grande mdulo, estamos na regio classicamente inacess o a vel, e a exponencial negativa bem-vinda. e Consideremos agora o comportamento assinttico para grandes valores de o , o que corresponde, na funo de Airy, a x negativo e de frande mdulo. ca o Neste caso df = 0 d a dt t2 1 =0 x 2 ou seja, t = x, com x negativo. Ento, a t = i |x| (980)

Aqui os dois pontos sela devem ser considerados, j que esto, ambos, em a a regies onde a integral converge. Vamos, primeiro, ao ponto t = i |x|. o 1 3 Expandindo a funo f (t) = t 3 tx em torno do ponto sela, temos: ca f (t) = f (i |x|) + (t i |x|)2 2

2i |x| x

(981)

onde omitimos o termo contendo a derivada primeira, j que ela se anula no a ponto sela. Aps um clculo simples, obtm-se: o a e 2 1 2 f (t) = i |x| + t 2it |x| |x| 3 2 Usando t = u + iv, f (t) = |x| 2 2uv 2u |x| + i |x| 3 Re f (t) = e Im f (t) = 2 |x| 3 x |x| u2 v 2 + 2v |x| + x (985) |x|

2i |x| x

(982)

|x|

u2 v 2 + 2v |x| + x

(983) (984)

Segue que x 2u v |x|

216

ou Im f (t) = 1 |x| 3 x |x| u2 v 2 + 2v (986)

trecho do caminho, aquele que passa pelo ponto sela t = i |x|. Consideraes inteiramente anlogas levam ` concluso que o segundo co a a a trecho do contorno a reta v = u+ |x|, ou, mais precisamente, o segmento e

Ao longo da reta v = u+ |x| temos Im f (t) = const., logo, este o primeiro e

que comea no eixo real, em |x| e vai a v = . Assim, o contorno de c integrao adequado para o comportamento assinttico para x negativo e de ca o grande mdulo o que est representado na gura abaixo. o e a

i |x|

i |x|

Contorno para o clculo do comportamento a assinttico para x negativo, de grande o mdulo. o

A contribuio do trecho superior do contorno ` integral : ca a e |x| 2 t3 x t 3x 2 2 i x 2 x u e dt = due 4 e eix 3 |x| 2 |x| C1 2 2 i 2 x|x|i 4 = e 3 due2 |x|u 2 |x| |x| i 2 x |x|+ 3 4 = e 2 |x| 2 i 2 x |x|+ 4 3 = 1 e 4 2|x|

(987) (988) (989)

(990)

217

Alguma lgebra elementar leva este resultado ` forma: a a 3 i 2 i 2 2 + 3 4 1 e 2|| 4

(991)

onde pusemos x = . A contribuio do outro trecho perfeitamente ca e anloga, dando como resultado a 3 i 2 i 2 2 + 4 e 3 (992) 1 2|| 4 Somando as duas, temos () = A
1 4

sin

2 3 2 + 3 4

(993)

Vamos nos deter agora um pouco na interpretao f ca sica do resultado, com parando a soluo com a soluo clssica para o mesmo problema. E preca ca a ciso ressaltar que o que calculamos foram as funes de onda dos estados co estacionrios de um corpo sob a ao de uma fora constante (queda livre, a ca c por exemplo). Classicamente nunca, ou raramente, estudamos estados estacionrios, o que torna a comparao entre os resultados mais dicil. Para a ca realizar estados estacionrios em queda livre na mecnica clssica, temos que a a a recorrer a um conjunto de muitas part culas. Um bom modelo de queda livre em estado estacionrio na mecnica clssica uma cachoeira sem tura a a e bulncia, um lenol homogneo de gua em queda livre. Cada gota de gua e c e a a estar em movimento, mas o conjunto de todas as gotas forma uma gura a que, no conjunto, parece imvel. Vamos mostrar que a soluo quntica que o ca a obtivemos possui algo em comum com a soluo clssica. Isto mais fcil de ca a e a ver usando-se a expresso assinttica da Eq.(993). a o De fato, usando a Eq.(993) temos que |()| = |A|
2 2

sin2

3 2 2 3

(994)

O sistema clssico correspondente uma part a e cula de massa m em queda livre (ou, antes, uma enorme quantidade delas). A conservao da energia ca d a mv 2 mgx = E (995) 2 de onde se tira 2 v= E + mgx (996) m 218

e, portanto,

1 1 v x

(997)

Para o sistema clssico, a probabilidade de se encontrar a part a cula em torno de uma posio x inversamente proporcional ` velocidade dela naquela ca e a posio, pois diretamente proporcional ao tempo que a part ca e cula em torno da posio. Quanticamente esta probabilidade dada por |(x)|2 . Comparaca e 1 ndo a Eq.(994) com a Eq.(997), vemos que a dependncia em x comparece e nas duas.

35.4
Seja

Apndice do apndice: O Mtodo do Ponto Sela e e e

g(x) = exf (z) dz (998)

onde C um contorno aberto com a propriedade de que Re (f (z)) tenda e a em ambas as suas extremidades. A partir de agora escreveremos o n mero complexo f (z) assim, decomposto em sua parte real e imaginria: u a f (z) = fR (z) + ifI (z) Consideremos valores positivos e grandes de x. Como exf (z) = exfR (z) eixfI (z) e |eixfI (z) | = 1, o mdulo do integrando na Eq.(998) dado por exfR (z) . o e Esta funo, para um dado x, varia de um valor mximo, atingido quando ca a fR (z) mximo, at zero, pelo menos nos extremos. Para x > 0 e muito e a e grande, temos um pico muito elevado, de onde o valor da integral cai rapidamente para o vale (regio de baixos valores). Alm disso, podemos a e utilizar a possibilidade de deformar o contorno, para fazer com que ele que a maior parte do tempo nos vales, subindo ao pico pelo caminho mais ngreme. Desta maneira, apenas uma pequena parte do contorno contribuir a efetivamente para a integral. O mtodo do ponto sela isto: achar o contorno e e mais ngreme, passando pelo pico. Note que so os valores muito grandes de a x que acentuam essas propriedades extremas. Logo, o mtodo se presta para e calcular valores assintticos. o A determinao do caminho mais ca ngreme passando pelo pico pode ser feita assim: considere as curvas de n vel de fR (z), ou seja, as curvas ao longo das quais fR (z) constante. O que procuramos so as curvas que e a cortem essas curvas de n ortogonalmente: so estas as que sobem mais vel a rapidamente. Ora, essas curvas so, como se sabe da teoria de funes a co 219 (999)

anal ticas de uma varivel complexa, as curvas ao longo das quais fI (z) a e constante. Logo, temos de achar a curva dessa fam que passa pelo pico. lia d No pico (que o ponto sela) temos dz fR (z) = 0. Vimos agora que, pelo e d caminho escolhido, fI (z) constante, e, portanto, dz fI (z) = 0. Logo, o ponto e sela satisfaz a equao complexa ca df (z) =0 dz (1000)

Seja z0 o ponto em que essa equao satisfeita (pode haver vrios). Exca e a pandindo a funo em torno desse ponto, temos ca f (z) = f (z0 ) + (z z0 ) df dz +
z0

(z z0 )2 2!

d2 f dz 2

(1001)
z0

mais termos de ordem superior. A derivada primeira nula, por denio de e ca ponto sela. Logo, temos, para a parte real do integrando, e com
d2 f dz 2 z0 xf (z)

=e

xf (z0 )

(zz0 )2 2

d2 f dz 2

z0

(1002)

> 0, ao longo do contorno, por ser um mximo de fR (z). Logo, a exf (z) dz = exf (z0 ) e| dz2 |z0
d2 f (zz0 )2 2

dz

(1003)

que, em geral, por ser a integral de uma gaussiana, pode ser calculada facilmente. 35.4.1 Exemplo simples g() = e
(z 2 +
1 ) z 2 +a2

Considere a funo ca
C

dz

(1004)

onde o contorno C, ilustrado na gura, comea e termina no eixo real, em c e , respectivamente.

220

ia

A funo da forma ca e
C

ef (z) dz 1 + a2

com f (z) dada por f (z) = z 2 Um clculo simples mostra que a z2

(1005)

x2 y 2 + a2 fR (z) = x + y 2 (x y 2 + a2 )2 + 4x2 y 2
2 2

(1006)

enquanto que fI (z) = 2xy 1 (x2 y2 1 + a2 )2 + 4x2 y 2 (1007)

Como a integral converge, j que fR (z) tende a zero para x2 tendendo a a innito com y limitado, as singularidades de g() so as singularidades do a integrando. A funo f (z) tem polos em z = ia. O contorno C est entre ca a ia e o eixo real. Logo, podemos deform-lo a vontade nessa regio. a a O ponto sela determinado pela equao e ca df =0 dz ou seja, 2z(1 que tem a soluo ca z=0 221 (1010) 1 )=0 (z 2 + a2 )2 (1008)

(1009)

A derivada segunda de f (z) e d2 f 2 8z 2 = 2 + 2 2 dz 2 (z + a2 )2 (z + a2 )3 e, no ponto sela, tem o valor d2 f dz 2 = 2 1 1 a4 (1012) (1011)

A fam de curvas fI (z) = cte. muito complicada. No entanto, para a lia e curva y = 0 com x qualquer, temos fI (z) = 0, e, portanto, constante. Como esta curva passa por z = 0, ela a curva de mximo aclive procurada. Ou e a seja, para o clculo do valor assinttico de g() conveniente deformar o a o e contorno de maneira a faz-lo coincidir com o eixo real. Portanto, temos e g() =

dxe

x2 +

1 x2 +a2

(1013)

Podemos agora expandir f (z) em torno do ponto sela. Como a derivada primeira nula no ponto sela, resulta que e f (z) = f (0) + o que d a f (z) = Temos ento para g(): a g()
C

z2 2

d2 f dz 2

(1014)
z=0

1 1 z2 1 4 a2 a e a2 e(1 a4 )x dx
1 2

(1015)

(1016)

e agora a integral pode ser calculada facilmente. De fato, g() e a2

dxe(1 a4 )x
1

(1017)

Usando o resultado conhecido ( integral de Gauss)

dxex =

(1018)

obtemos g() e a2

1 a4

(1019)

que o resultado procurado, vlido para grandes valores de . e a 222

36

Apndice 3: Otica geomtrica e e

A tica geomtrica o limite da tica ondulatria para = 0. Na realio e e o o dade, a tica geomtrica uma aproximao que vale quando a difrao o e e ca ca e desprez vel. Isto ocorre quando os obstculos que as ondas de luz encontram a tm dimenses grandes em relao ao comprimento de onda delas. Uma e o ca maneira de garantir que isto sempre se verique tomar ondas de comprie mento bem pequeno. Por isso se diz no limite = 0.

36.1

Equaes de Maxwell co

Suponhamos que a propagao da luz se d em um meio material simples, ca e descrito por uma constante dieltrica e uma permeabilidade magntica . e e Se o meio for homogneo e se j = 0 e = 0, teremos as equaes de onda e co 2 E para o campo eltrico, e e 2 B 1 2B v 2 t2 c v= (1021) 1 2E =0 v 2 t2 (1020)

com

Estas equaes seguem diretamente das equaes de Maxwell, como vimos co co anteriormente. Se a onda for monocromtica, a dependncia temporal ser a e a eit e a equao 1020 ca ca
v

e, pondo k =

2 E + , temos c

2 E=0 v2

(1022)

2 E + k 2 E = 0 .

(1023)

Vamos nos restringir a ondas escalares, ou seja, vamos ignorar que os campos so vetores. Perderemos com isso toda a variedade de fenmenos a o associados ` polarizao. No entanto, muitos fenmenos, aqueles que so a ca o a diretamente associados ao carter ondulatrio, ao fenmeno da interferncia, a o o e sero ainda razoavelmente descritos. Seja u o campo escalar (por exemplo, a uma das componentes de E). A equao ca e 2 u + k 2 u = 0 . 223 (1024)

36.2

A equao do eikonal ca
u = Aeik0 S (1025)

Vamos procurar solues da forma co

a co com k0 = , onde A e S so funes de x, y, z que variam lentamente e que c no tendem a quando k0 cresce. a u S log A = (ik0 u +u ) x x x (1026)

2u S log A 2 2 log A S 2S 2 (1027) = {k0 u( )2 = ik0 u ) +u + ik0 u 2 + x2 x x x x x log A 2 S log A + u( ) + + ik0 u x x x 2 log A + u } x2 com termos anlogos para as derivadas em y e z. Assim, temos a
2 2 u = {k0 u[(

+ + + +

S 2 S S ) + ( )2 + ( )2 ] + x y z log A S log A S log A S 2ik0 u( + + )+ x x y y z z 2S 2S 2S ik0 u( 2 + 2 + 2 ) + x y z log A 2 log A 2 log A 2 u[( ) +( ) +( ) ]+ x y z 2 log A 2 log A 2 log A + + )} u( x2 y 2 z 2

(1028)

Isto pode ser abreviado assim:

2 2 = k0 uS.S+2ik0 u log A.S+ik0 u2 S+u log A. log A+u2 log A (1029) Logo, a equao ca: ca 2 k 2 = k0 S.S 2ik0 log A.S ik0 2 S log A. log A 2 log A (1030) ou ainda,

k2 2i i 1 1 = S.S log A.S 2 S 2 log A. log A 2 2 log A 2 k0 k0 k0 k0 k0 (1031) 224

No limite k0 , temos e

S.S = n2

(1032) (1033)

2i 1 ( log A.S + 2 S) = 0 k0 2 de maneira que as equaes so: co a 1 log A.S = 2 S 2 S.S = n2 que so as equaes bsicas da tica geomtrica.41 a co a o e

(1034) (1035)

36.3 36.4

Exemplos n constante e
S.S = cte

de onde segue que S = cte, ou seja, Neste caso

S = n(x + y + z)

S = n(x + y + z) = n(i + j + k) e Logo, e as superf cies S = n(x + y + z) = cte. (1038) so planos. Ora, as superf a cies S = cte. so as frentes de onda, logo a a propagao aqui descrita a de ondas planas. Note-se que, se n um vetor ca e e unitrio, isto , se n.n = 1, temos, com r = xi + y j + z k, a e n.r = nx x + ny y + nz z
41

S.S = n2 (2 + 2 + 2 ) = n2 2 + 2 + 2 = 1 ,

(1036) (1037)

Note que

2 k2 c = = n2 2 = 2 k0 c2 onde n o e ndice de refrao do meio. ca

225

e n2 + n2 + n2 = 1 x y z Comparando com a Eq.(1037) vemos que nx = n, ny = n e nz = n, razo a pela qual alpha, e so os cosenos diretores da direo n. a ca

36.5

Dois meios homogneos e

Vamos ver agora o casode dois meios homogneos separados por um plano e em x = 0 Temos ( e S 2 S S k1 ) + ( )2 + ( )2 = ( )2 para x < 0 x y z k0 (1039)

S S k2 S 2 ) + ( )2 + ( )2 = ( )2 para x > 0 (1040) x y z k0 Seja S um plano cuja normal no tem componente ao longo de z. Ento a a ( S(x, y) = S(x, y) = Para x = 0, ou n1 sin 1 = n2 sin 2 que a lei de Snell-Descartes. e (1044) k1 (x cos 1 + y sin 1 ) x < 0 k0 k2 (x cos 2 + y sin 2 ) x > 0 k0 (1041) (1042)

k1 k2 y sin 1 = y sin 2 k0 k0

(1043)

36.6

Simetria esfrica e

Considere a seguinte soluo da equao do eikonal, dotada de simetria ca ca esfrica: e S = nr (1045) onde n = |n| e r = |r|. Temos S = nr = n r e, portanto, S.S = n2 . r As superf cies S = cte. so, neste caso, as superf a cies r = cte., ou seja, as frentes de onda so superf a cies esfricas com centro na origem. Para que se e trate verdadeiramente de uma soluo da equao do eikonal, preciso ainda ca ca e que a Eq.(1035) seja satisfeita: 1 log A.S = 2 S 2 226 (1046)

Ora, .S r 1 1 = .(n = n{ .r + r. } r r r r 3 1 3 = n{ + r.( 3 )} = n{ } r r r r 2n = r 2 S = E necessrio ento que a a ou, que log A.S = 2n r n r (1047)

ou

r n log A.n = r r log A.r = 1 R r2 e, conseq entemente, u log A = 1 r A= (1048)

Segue ento que a Portanto,

Mas log A =

1 A A

= rr2

(1049)

Podemos ento contruir a onda u = Aeik0 S (ver Eq.(1025)). a

1 1 u = eik0 nr = eikr = ei c r r r

(1050)

que a parte espacial de uma onda esfrica. e e

36.7

Curvatura dos raios de luz

Considere a curva descrita pela extremidade do vetor r(s), onde s o come primento da curva. Seja s o vetor tangente ` curva em cada ponto. Se a a curva for uma reta, a tangente em todos os pontos tem a mesma direo. ca Em curvas que no so retas, a tangente gira quando se percorre a curva. a a Este movimento da tangente usado para denir a curvatura de uma curva e como o vetor ds K= (1051) ds 227

R e dsr e Como o vetor tangente s = ds , vemos que a curvatura d 2 , ou seja a e acelerao, se s for tomado como o tempo. ca Considere, por exemplo, um c rculo, de equao x2 + y 2 = R2 . Temos ca

x y dx dy e segue facilmente que

= = = =

R cos R sin R sin d R cos d

ds2 = R2 sin2 d2 + R2 cos2 d2 = R2 d2 ou, ds = Rd Como r = R cos i + R sin j, temos s= que d a s = sin i + cos j Para a curvatura ento temos: a K= ou R R2 A curvatura , ento, um vetor, cujo mdulo e a o e K= K= 1 R (1052) ds 1 = ( cos di sin thetadj) ds Rd dr d d = R sin i + R cos j ds ds ds

A curvatura do c rculo tanto maior quanto menor o raio, o que mostra que e a denio acompanha a idia intuitiva. ca e Voltemos ao caso geral. Como o vetor tangente s tem mdulo 142 , de s.s = 1 o segue que ds s. = 0 (1053) ds
42

Pois s =

dr ds ,

temos que s.s =

dr dr ds . ds

ds2 ds2

= 1 onde usamos que dr.dr = ds2

228

ou seja,

ds ds

perpendicular a s. Logo, ds pode ser escrito na forma e ds ds =As ds (1054)

onde A um vetor a determinar43 De fato, considere o vetor e A = a rots onde a uma constante. Temos e ( enquanto (rots s)i = ijk (rots)j sk = ijk jlm (l sm )sk = (kl im km il )(l sm )sk = (l si )sl (i sk )sk
1 e o ultimo termo nulo, pois (i sk )sk = 2 i (s)2 , e s.s = 1. Conseq ente e u mente, ds = rots s (1057) ds At agora falamos genericamente de curvas. Consideremos agora curvas que e sejam raios de luz. Como vimos anteriormente, os raios de luz so ortogonais a `s superf a cies S = cte., ou seja, tm, em cada ponto dessas superf e cies, a direo de S. Em s ca mbolos, ds ds

(1055)

= a rots s e (1056)

dsi si dxl si ds )i = = l = l sl = (l si )sl ds ds x ds x

s= Da decorre que

1 S n

(1058) (1059)

rot(ns) = 0 onde usamos o fato conhecido rot grad = 0. Da Eq.(1059) segue que nrots + n s = 0 1 rots = (s n) n e, portanto, que ds 1 = (s n) s ds n ds n = (s n) s ds = (s.s)n (s.n)s
43

Em outras palavras, existe um vetor A tal que a Eq.(1054) satisfeita. e

229

e, nalmente, nK = n (s.n)s (1060) onde K o vetor curvatura do raio. Uma conseqncia imediata da Eq.(1060) e ue que em meios homogneos (n constante) a curvatura nula, e os raios so e e e a retas. Uma outra aplicao a seguinte: quando o Sol est muito baixo, ca e a no nascente ou no poente, os raios que atingem um observador so aproxa imadamente horizontais. O ndice de refrao da atmosfera diminui com a ca altitude, logo n aponta para o centro da Terra, ou seja, vertical. Ento, na e a Eq.(1060), o segundo termo do segundo membro muito pequeno. Concluie

230

se que a curvatura desses raios paralela a n, apontando para o centro da e Terra. Os raios, isto , se curvam para baixo. Em conseqncia, o obsere ue vador, que interpreta sempre o raio como uma reta, v o Sol mais alto do e que est na realidade. De fato, isto explica por que se v o Sol ainda um a e pouco depois de ele ter se posto.

Curvatura de um raio de luz

36.8

Lentes esfricas e

No tratamento elementar da tica geomtrica obtm-se, por constres geomtricas o e e co e utilizando a lei de Snell-Descartes, a equao ca 1 1 1 + = a b f (1061)

sendo a a distncia do objeto ` lente (supostamente de espessura desprez a a vel), b a distncia da imagem ` lente, e f a distncia focal da lente, que dada a a a e por 1 1 1 = (n 1)( + ) f R1 R2 sendo n o ndice de refrao do vidro, R1 e R2 os raios das superf ca cies esfricas da lente. O signicado de f pode ser obtido facilmente da Eq.(1061): e tomando-se a = , tem-se 1 1 = (1062) b f que mostra ser f a distncia a que se forma a imagem quando o objeto est a a no innito. Na Eq.(1061) a lente suposta de espessura zero, e a distncia e a ` lente confundida com a distncia ao centro da lente. a e a

231

B A d F

Fig.1

Vamos tratar esse problema com o uso da equao do eikonal. No haver ca a a qualquer diculdade em tratar o caso de lentes espessas, e o caminho estar a aberto tambm para o tratamento de lentes cujas faces no sejam superf e a cies esfricas. O ponto P da gura designa a posio do objeto, de coordenadas e ca x = 0, y = 0 e z = 0. O eixo z a direo de incidncia: a reta que une P e ca e e ao centro da lente, O.

a P T

Fig.2

Um raio partido de P e incidente sobre a lente, encontra-a no ponto T , pertencente a uma superf esfrica de raio R1 (a primeira face da lente). cie e O centro dessa superf esfrica est no ponto de coordenadas x = 0, y = 0, cie e a z = a + R1 . As coordenadas de T so x = 0, y = 0, z = a. Um ponto vizinho a ` lente tem coordenada z = a + , com |a| || a As ondas esfricas emitidas de P tm o eikonal e e s = nr = n x2 + y 2 + z 2 com n = 1 (regio externa ` lente), ou seja, mais explicitamente, a a s= x2 + y 2 + z 2 (1064) (1063)

Perto da primeira face da lente o eikonal e S= x2 + y 2 + (a + )2

232

Restringindo-nos a pequenas aberturas, basta considerar valores pequenos de x e y. Ento, a S = (a + )2 + x2 + y 2 = (a + )2 (1 + x2 + y 2 ) (a + )2 (1065)

= (a + ) 1 + ou seja,

x2 + y 2 x2 + y 2 (a + )(1 + ) (a + )2 2(a + )2

x2 + y 2 2a A equao da superf da primeira face da lente ca cie e S =a+ +

2 x2 + y 2 + (z a R1 )2 = R1

(1066)

(1067)

Podemos agora resolver o problema da primeira refrao na lente. ca

233

36.9

A primeira refrao ca

T a Q r Fig.3 P

A gura mostra um raio saindo de P e incidindo sobre a lente, e o raio refratado (que existe s dentro da lente). Prolongando-se o raio refratado at o e que atinja o eixo da lente, determina-se o ponto Q1 . Esse raio, T Q1 , existiria se a propagao se desse num meio homogneo de ca e ndice de refrao igual ao ca da lente, n. O eikonal do raio refratado , ento, e a S = n x2 + y 2 + (z a + r)2 (1068)

pois as coordenadas de Q1 so x = 0, y = 0, z = (r a). Para pontos a prximos ` primeira face da lente temos z = a + , com |a| ||. Ento, o a a S = n x2 + y 2 + (r + )2 ou, aproximadamente, S = n(r + + x2 + y 2 ) + S0 2r (1070) (1069)

onde S0 uma constante. Em geral essa constante aditiva desnecessria, e e a embora esteja sempre presente, j que, sendo a equao do eikonal uma a ca equao para S, se um S soluo, S + S0 tambm o ser, S0 sendo ca e ca e a uma constante arbitrria. Neste problema que estamos estudando, imporea mos a continuidade do eikonal numa determinada superf cie, e, para isso ser poss vel, necessrio incluir o S0 . e a A condio de contorno que o eikonal (a fase!) varie continuamente ao ca e atravessar a face da lente. Se isto no lhe parece intuitivo, note que sob a e essa condio que se obtm a lei de Snell-Descartes para a refrao numa ca e ca superf plana, o que pode ser considerado uma vericao experimental cie ca do fato. Para pequenas aberturas os pontos que satisfazem a Eq.(1067) da superf so tais que cie a
2 x2 + y 2 + ( R1 )2 = R1

(1071)

234

ou, como R1 ||, ou ainda,

2 x2 + y 2 + R1 (1

2 2 ) = R1 R1

(1072)

x2 + y 2 (1073) 2R1 Devemos ter a coincidncia dos dois eikonais sobre a superf da lente. e cie Ento, a = {a + + x2 + y 2 x2 + y 2 }Sup = {n(r + + ) + S0 }Sup 2a 2r (1074)

que leva a a+ ou seja, S0 + nr = a e 1 1 n n + = + 2R1 2a 2R1 2r (1076) (1077) x2 + y 2 x2 + y 2 x2 + y 2 x2 + y 2 + = nr + S0 + n +n 2R1 2a 2R1 2r (1075)

ou ainda

n1 1 n = (1078) R1 a r Esta equo resolve o problema da refrao por um dioptro esfrico. ca ca e

36.10

A segunda refrao ca

T a Q CP r Fig.4 b B

A equao da segunda face, se R2 o seu raio e C o seu centro, ca e e

2 (x xC )2 + (y yC )2 + (z zC )2 = R2

(1079)

235

ou Para pontos prximos ` segunda face, temos o a

2 x2 + y 2 + (z (R2 a d))2 = R2

(1080)

z =a+d+ com || |a + d|. Ento, a

2 x2 + y 2 + (a + d + = (a + d R2 ))2 = R2

(1081) (1082)

ou
2 x2 + y 2 + ( + R2 )2 = R2

e, usando o fato de que || pequeno, e

2 x2 + y 2 + R2 (1 +

2 2 2 ) = R2 R2

(1083)

e, nalmente, x2 + y 2 + 2R2 = 0 que podemos por na forma = x2 + y 2 2R2 (1085) (1084)

O eikonal do segundo raio refratado e S = x2 + y 2 + (z zO2 )2 onde zO2 = a + d + b, o que d a S = x2 + y 2 + (z a d b)2 (1087) (1086)

O sinal (-) devido ao fato de se tratar de uma onda esfrica que est se contraindo e e a para o ponto O2 . De fato, uma onda esfrica que sai da origem e e ei(krt) r ao passo que uma onda esfrica que chega na origem dada por e e ei(krt) . r

Perto da segunda face da lente, temos S = x2 + y 2 + (a + d + a d b)2 236 (1088)

ou Para pequenas aberturas, S = x2 + y 2 + ( b)2 x2 + y 2 ) (b )2 (1089)

S2 = (b )2(1 + = (b )(1 +

ou

x2 + y 2 ) 2(b )2 x2 + y 2 = {b + 2(b ) S = {b +

x2 + y 2 } (1090) 2b O eikonal do primeiro raio refratado, quando ele atinge as proximidades da segunda face da lente, e S = n x2 + y 2 + (a + d + a + r)2 (1091)

onde resolvemos denot-lo por S para distingu do eikonal do segundo raio a -lo refratado. Temos, aps uma simplicao, o ca S = n x2 + y 2 + ( + d = r)2 Para pequenas aberturas, S = n (r + d + )2(1 + = n(r + d + )(1 + ou, nalmente, S = n(r + d + + Devemos ento ter, na segunda face, a n(r + d + + x2 + y 2 x2 + y 2 + S0 )Sup = (b + )Sup 2(r + d) 2b (1094) x2 + y 2 (r + d + )2 (1092)

x2 + y 2 ) 2(r + d + )2 x2 + y 2 ) 2(r + d)

(1093)

onde o clculo deve ser feito para os pontos da segunda superf da lente, a cie ou seja, para x2 + y 2 = (1095) 2R2 237

Temos ento a n(r + d x2 + y 2 x2 + y 2 x2 + y 2 x2 + y 2 + + S0 ) = (b + + ) 2R2 2(r + d) 2R2 2b nr + nd + nS0 + b = 0 e ou n n 1 1 + + + )=0 2R2 2(r + d) 2R2 2b n1 1 n = + R2 b r+d (1096)

que d as equaes a co (1097) (1098) (1099)

36.11

A equao dos focos conjugados ca

A soluo do problema consiste em combinar as Eqs.(1097) e (1099) para ca eliminar r. Da Eq.(1097) temos r = n e, da Eq.(1099), r+d = n
n1 R2 1 a

1 n1 R1 1

(1100)

1 b

(1101)

Subtraindo a primeira da segunda, temos d = n

n1 R2

1 b

n1 R1

1 a

(1102)

que a equao dos focos conjugados para uma lente de espessura d e para e ca pequenas aberturas. Se d = 0, obtm-se e 1 1 1 1 1 + = (n 1)( + )= a b R1 R2 f que a equao usual, para lentes delgadas. e ca (1103)

Referncias e
[1] P.A.M. Dirac, Principles of Quantum Mechanics, Oxford University Press. 238

[2] J.M. Jauch, Foundations of Quantum Mechanics, Addison-Wesley. [3] L.D. Landau, E.M. Lifshitz, Quantum Mechanics, 3rd. Edition, Pergamon Press, Oxford, 1976. [4] E. Goursat, Cours dAnalyse Mathmatique, 7eme. dition, Gauthiere e Villars, Paris, 1949, Volume II, pg. 471. [5] E. Hille, Ordinary Dierential Equations in the Complex Domain, Wiley, 1976. [6] R. Courant, D. Hilbert, Methods of Mathematical Physics, Interscience, New York, 1953. [7] C. C. Gillispie (ed.) Dictionary of Scientic Biography Scribners, New York,1970. [8] C. C. Gillispie, Pierre-Simon Laplace, Princeton University Press, Princeton, 1997. [9] A. Sommerfeld, Partial Dierential Equations of Physics, Academic Press, New York, 1949. [10] H. Kramers, Quantum Mechanics, North Holland, 1957. [11] E. H. Wichmann, Quantum Physics, Berkeley Physics Course, Volume 4, McGraw-Hill. [12] H. M. Nussenzveig, F sica Bsica, Vol.4, Blucher. a [13] R. P. Feynman et al., The Feynman Lectures on Physics, Vol.3, AddisonWesley. [14] A. P. French, E. F. Taylor, An Introduction to Quantum Physics, MIT Introductory physics series, Chapman and Hall. [15] I. Newton, Philosophiae Naturalis Principia Mathematica, tradues em co muitas l nguas, entre as quais o portugus. e [16] J. Dieudonn, Treatise on Analysis, 8 vols., Academic Press. e [17] A. F. R. de Toledo Piza, Mecnica Quntica, EDUSP, So Paulo, 2003. a a a

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 Indice Remissivo
anti-materia, 177 aparelhos, 7 autofunes do momento angular, 67 co autofuncao, 14, 17, 25, 51, 52, 68, 70, 72, 86, 91, 148, 161 autovalores, 12, 13, 1517, 20, 25, 33 36, 47, 50, 51, 53, 56, 63, 69, 77, 86, 88, 91, 109, 110, 113, 117, 129, 148, 184, 187, 189 bosons, 148 caso quase-classico, 151 comutador de Heisenberg, 23 conjunto completo, 9 conservacao, 37, 62, 135, 169, 204 delta de Dirac, 44 eltron, 7 e energia, 7, 1820, 22, 2536, 38, 39, 41, 4951, 58, 7477, 80, 82, 8587, 99, 101, 106, 115, 116, 118129, 131135, 146, 148, 151, 152, 155, 157161, 163, 167, 175178, 180, 194, 196, 204 equao da continuidade, 36 ca equao de Schrdinger, 18 ca o equacao de Dirac, 168 equacao de Schrdinger, 10, 18, 20, o 21, 23, 25, 26, 29, 36, 41, 46, 47, 49, 56, 75, 76, 116, 124, 133, 135, 144, 145, 160, 161, 166, 168, 196 espectro, 12 espectro cont nuo, 46 espectro discreto, 27 estado, 810 estados estacionrios, 23 a fermions, 148 funcao de onda, 10 hidrognio, 76 e incerteza, 6, 7, 85, 104106 Integral de Fourier, 45 interao eletromagntica, 98 ca e ket, 88, 89 medida, 7 molecula de amonia, 167 momento, 5, 7, 18, 20, 6370, 74, 75, 84, 85, 89, 91, 92, 101, 106, 120, 130, 143, 146, 150152, 155, 175, 178, 180, 226, 227 momento angular, 63 normalizacao, 52, 72, 73, 160, 195 notao de Dirac, 87 ca operador adjunto, 15 operadores, 12 operadores hermiteanos, 15 operadores unitrios, 59 a ortogonlidade, 16 oscilador harmnico, 49 o particula livre, 18 particulas idnticas, 147 e perturbaes, 109 co perturbaes dependentes do tempo, co 134 poo quadrado, 25 c potenciais de simetria central, 75 princ pio da superposio, 9, 11 ca principio de Pauli, 149

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simetrias, 59 sistemas de dois niveis, 163 soma de momento s angulares, 150 spin, 91 trajetoria, 7 tunelamento, 44 valor medio, 13 WKB, 151

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