CAPTULO 8 Agrominerais Potssio

Marisa Bezerra de Mello Monte2 Marisa Nascimento1

Francisco Eduardo Lapido Loureiro3

1. INTRODUO
O elemento potssio, um dos dez mais abundantes na crosta terrestre, ocorre na natureza somente sob a forma de compostos. Alm dos tpicos minerais de minrio formados por cloretos e sulfatos, o potssio est presente em numerosos outros: com teores acima de 10%, em uma centena de minerais e, em muitos mais com valores entre 2% e 10%, (Nascimento e Lapido-Loureiro, 2004). No decorrer do tempo geolgico o intemperismo provoca a sua alterao qumica, gerando compostos de potssio solveis que so transportados pelos rios para o mar e/ ou depositados em bacias fechadas ou interiores. Desde a Antigidade que se conhece, empiricamente, a importncia do potssio no metabolismo das plantas. H referncias da utilizao, como fertilizantes, de cinzas resultantes da queima de rvores, material contendo uma concentrao expressiva de potssio, desde o sculo III a.C. Anterior descoberta e explotao dos depsitos salinos, a produo consistia em sua totalidade na obteno de K2CO3, denominado poca de pot ash, produzido a partir de fontes naturais, entre outras, cinzas de madeira e salmouras provenientes de sal marinho (Canadian Potash Producer, 2001).
Enga Qumica/UFF, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Professora da UFF. Enga Qumica/UFRJ, D.Sc. em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior

1 2

do CETEM/MCT.
3

Gelogo - Universidade de Lisboa, Engo Gelogo-ENSG/Univ. de Nancy, D.Sc. Universidade de Lisboa, Pesquisador Emrito do CETEM/MCT.

176

Agrominerais Potssio

Devido s pequenas quantidades obtidas, o produto era utilizado apenas para a produo de sabo, vidros e explosivos.

para as plantas e animais. /.../ o terceiro mais abundante em nossos corpos, excedido apenas pelo clcio e pelo fsforo. Mais de 85% do K do corpo humano encontrado em rgos essenciais /.../. Nem animais nem plantas podem sobreviver sem um suprimento adequado de K (POTAFOS/NUTRIFATOS, 1996)
Em 1851, o mineral carnalita, contendo cloretos de potssio e magnsio, comeou a ser explotado em minas de Stassfurt, Alemanha, embora, naquela poca, sem aplicao na rea de fertilizao de solos agrcolas. Dez anos depois, Adolph Frank (Schultz et al., 1993) desenvolveu um processo para a produo de sal de potssio, a partir da carnalita, com pleno uso do produto, como fertilizante. Outras inovaes tecnolgicas de impacto similar e a descoberta de novas minas, conferiram Alemanha a hegemonia do mercado de fertilizantes potssicos, o que perdurou at o incio da dcada de 30 do sculo XX (Nascimento e Lapido-Loureiro, 2004). Os Estados Unidos iniciaram a produo industrial de sal de potssio durante a 1a Guerra Mundial, pressionados pela interrupo das exportaes alems. Este fato estimulou no s a produo de KCl, mas tambm a prospeco e pesquisa de novas fontes, o que levou descoberta de extensos depsitos prximos de Carlsbad, Novo Mxico, em 1921. Hoje, cerca de 77% da produo americana provm do Novo Mxico (United States Geological Survey, 2007), porm insuficiente para o consumo interno. O mais importante depsito de sais de potssio na Amrica do Norte foi descoberto durante a 2a Guerra Mundial, em Saskatchewan, Canad. Depois de solucionar os problemas decorrentes da localizao da jazida a grandes profundidades e da existncia de lenis freticos na zona do jazimento, vrias minas entraram em operao em 1960. Atualmente, o Canad o maior produtor de sais de potssio. Todo o hemisfrio sul pobre de depsitos de potssio. No Brasil h uma mina em operao, a de Taquari-Vassouras (SE) que,

Hoje se sabe que o potssio um nutriente mineral essencial

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

177

em 2007, atendeu apenas a cerca de 11% das necessidades do Pas em sais de potssio. Com uma produo de 471 mil/t de K2O e importao de 4,1 milhes/t, a um custo de US$ 1,5 bilho (DNPM, com uma previso de crescimento da ordem de 50% at 2015. Os preos subiram numa proporo muito maior, de US$ 297/t de semestre de 2008 (Martins et al, neste livro, captulo 9). K2O em 2006 para US$ 370/t em 2007 e atingiram US$ 640/t no 1o 2007 e ANDA, 2007). No s o consumo tem tendncia a aumentar,

Em 2004 os preos do produto Standard eram de US$ 190/t e os do granular, de US$ 225/t. Em outubro de 2005 o preo no atacado era de US$ 161,25/t e em abril de 2008 o granular j tinha atingido o valor US$ 600-610/t para ser entregue no Brasil. Atualmente, os minrios potssicos so beneficiados em trs principais circuitos de operao: i) dissoluo em meio aquoso e cristalizao; ii) flotao e ii) separao eletrosttica. O processo de dissoluo/cristalizao um dos mais antigos enquanto que o processo de flotao de sais de potssio foi introduzido nos Estados Unidos em 1918. A separao eletrosttica foi inicialmente utilizada em larga escala nas usinas da Alemanha, para separao de minerais de minrio complexo. Potssio e fsforo revestem-se de grande importncia na

agricultura brasileira, pelas caractersticas dos seus solos. Com efeito,

no Brasil, a proporo mdia de consumo N: P2O5: K2O, em 2004, foi de [1: 1,5: 1,7] (Malvolta e Moraes, 2008), enquanto que a mdia mundial de [1: 0,4: 0,3] e para outros pases grandes produtores de alimentos como Frana, EUA e China, essa relao , respectivamente, [1: 0,4: 0,6], [1: 0,4: 0,4] e [1: 0,4: 0,1] (Armelin, 1999). Ou seja, no Brasil a proporo de potssio e fsforo em

178

Agrominerais Potssio

relao ao nitrognio, necessria fertilizao dos solos, bem superior de outros grandes produtores agrcolas (Lapido-Loureiro e Nascimento, 2003). As funes do potssio na agricultura so muito importantes: (i) Ativa a catlise biolgica enzimas e promove o metabolismo do N e a sntese de protenas, nas plantas verdes; Tem funes reguladoras da osmose absoro e perda de gua; Promove a sntese do acar e a sua ida para os tecidos de armazenagem. ser encontrar materiais e rotas alternativos para a

(ii) (iii)

Dada a carncia de minrios de potssio no Brasil um dos caminhos agroindstria, como, por exemplo, a aplicao de p-de-rocha como fonte de potssio. O teor de potssio nas rochas muito varivel, bem como o

grau de liberao dos minerais que as formam. Por exemplo, nos granitos o teor em mdia de 3,8% de K2O, nos andesitos, 3,2% nas

rochas basltica 0,7%. Nas rochas ultrabsicas, os teores variam entre 2 e 14% de K2O. Rochas alcalinas como os nefelina sienitos/fonlitos podem se enriquecer em potssio por metassomatismo como o caso do Planalto de Poos de Caldas (MG), onde se atingem teores de at 12-13%. O mineral leucita , um feldspatoide, um silicato com teores elevados de potssio, at 21% de K2O. As micas, pela sua estrutura aberta e teores de potssio, so bons indicadores de rochas favorveis para aplicao na remineralizao de solos. Alguns teores

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

179

de K2O em micas: biotita (7-12%), flogopita (17-11%), muscovita (710%), ilita (4-8%), glauconita (5-8%). Os K-feldspato, como o ortoclsio, muito abundantes na natureza,

pode conter 8-15% de K2O, mas a sua solubilizao natural muito lenta. Rochas ricas de micas, como certos carbonatitos, xistos, e rochas vulcnicas como kimberlitos e uganditos (Mata da Corda, MG), so fontes potenciais de K, Ca, Mg e de micronutrientes. Os solos formados sobre rochas mficas e ultramficas, calcrios puros ou os solos argilosos com pouca matria orgnica so pobres de potssio.

2. MINERALOGIA
Mineralogia

GEOLOGIA

O potssio est presente em numerosos minerais, a maioria com presena significativa de potssio na sua rede cristalina, mas apenas um pequeno nmero deles, constitudo por cloretos e/ou sulfatos, so considerados de interesse econmico devido, principalmente, ao seu contedo em potssio e sua fcil solubilizao. Embora os feldspatos constituam o mais abundante grupo de minerais da crosta terrestre e a maioria deles apresentem teores elevados de potssio, no so considerados minerais de minrio pela dificuldade de extrao do potssio. De fato, apenas a silvita (KCl) e a carnalita (KMgCl3.6H2O) so largamente processadas como minerais de potssio. Outros, menos explotados, so os sulfatos langbeinita (KMg2(SO4)3), polihalita (K2MgCa2(SO4)4.2H2O) e kainita (4KCl.4MgSO4.11H2O). A maioria dos minerais contendo potssio em sua rede cristalina (caso do grupo dos feldspatos e alguns do grupo da mica) so insolveis e o processo de dissoluo s possvel a partir de forte ataque qumico acompanhado de tratamento trmico. Da

180

Agrominerais Potssio

no serem considerados como minerais de minrio, para aplicao como fertilizantes (Nascimento e Lapido-Loureiro, 2004). A silvita o mineral industrial com a maior percentagem de potssio (cerca de 52,5%). Cristaliza em estrutura hexoctadrica, cbica de face centrada, similar estrutura do sal-gema, porm sua clula unitria tem maiores dimenses (Betejetin, 1977). Constitui-se ainda minrio tpico de potssio, uma mistura de silvita (KCl) e halita (NaCl) que se designa por silvinita. A Tabela 1 apresenta os cloretos e sulfatos de potssio mais comuns. Formam-se principalmente em antigos lagos e extensos depsitos de origem marinha. Tabela 1 Minerais de potssio e seus teores equivalentes em peso (%) (Harben, 1995).
Minerais Frmula K Silvita* Carnalita* Silvinita* Kainita** Arcanita Glaserita Langbeinita** Leonita Polyhalita**
*

Teores Equivalentes (%) KCl 100,00 26,83 --29,94 ----------K2O 63,17 16,95 1035 19,26 54,06 42,51 22,69 25,69 15,62 K2 SO4 --------100,00 78,63 41,99 47,52 28,90

KCl KCl.MgCl2.H2O KCl + NaCl 4 KCl.4MgSO4.H2O K2 SO4 3 K2SO4 Na2 SO4 K2SO4.2Mg SO4 K2SO4. 2MgSO4.4H2O O

52,44 14,07 --15,71 44,88 35,29 18,84 21,33

K2SO4.MgSO4.2CaSO4.2H2 12,97

**

Principais minerais de minrio Minerais de minrio secundrios

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

181

Geologia Depsitos de minerais como a halita (NaCl), muito abundante, silvita (KCl) e carnalita (KMgCl3.6H2O) formaram-se por evaporao gradual de guas salinas, em bacias fechadas, pouco profundas. As capas de sal assim formadas, principalmente no hemisfrio norte, durante o Paleozico superior, Permiano (345 a 280 M.a.) e Devoniano (435 a 395 M.a.), foram recobertas, no tempo geolgico, por outros depsitos sedimentares. Um dos mecanismos provveis de formao dessas camadas de sais, que podem possuir espessuras considerveis, o seguinte: a gua dos rios transporta, em soluo, diversos sais solveis e quando desguam em mares fechados cuja evaporao seja igual ou superior ao aporte das guas fluviais, a concentrao dos sais passa a aumentar progressivamente. Pela a elevao do nvel dos oceanos, essas bacias podem ser invadidas por guas de mar aberto, ricas de NaCl. Pelo contrrio, em perodos de estaes chuvosas, podem perder a saturao. Dessa forma se explica a alternncia, de camadas mais ricas de KCl, NaCl ou de argilas estreis. Hoje, esses depsitos so encontrados, com freqncia, a grandes profundidades. Os depsitos de halita podem tambm ter sido formados quando volumes considerveis de gua marinha foram isolados dos oceanos por formao de barras arenosas e subseqentes concentrao de NaCl por evaporao. As camadas de sais de potssio apresentam-se, freqentemente, interestratificadas com outros sais a exemplo do NaCl. Na Provncia de Saskatchewan (SK), no Canad, a mais importante provncia mineira em escala mundial, as camadas de minrio ocorrem a profundidades que oscilam de 1.000 m na parte central a 3.000 m junto da fronteira com os EUA. Nesta regio as camadas so quase horizontais, com espessuras entre 2,5 e 3,5 m para as de sais de potssio. As deformaes tectnicas podem dar origem a morfologias especiais, complexas, devido grande plasticidade do material salino e sua propriedade de passar ao estado fluido quando sujeito a

182

Agrominerais Potssio

grandes presses. Domos e elevaes em forma de vaga so comuns. No Brasil as reservas medidas de potssio, em termos de K2O so da ordem de 16 bilhes de toneladas (DNPM, 2006) incluindo-se a as reservas de silvinita e carnalita. Atualmente os depsitos mais explorados encontram-se no estado de Sergipe. Estes depsitos foram descobertos em 1963 durante trabalhos de prospeco de petrleo na regio. Sabe-se que h uma associao freqente entre domos salinos e petrleo (Baltar et al., 2001). Em Sergipe as reservas de potssio totalizam cerca de 500 milhes de toneladas de silvinita e 12,9 bilhes de toneladas de carnalita (medidas + indicadas + inferidas). Seus teores so de aproximadamente 9,7 e 8,3% de K2O contido, respectivamente. Esses depsitos encontram-se nas sub-bacias evaporticas de TaquariVassouras e Santa Rosa de Lima, municpios de Rosrio do Catete, Carmpolis, Santa Rosa de Lima. Dessas reservas apenas 112 milhes de toneladas de silvinita se definiram passveis de serem explotadas aps a introduo de ndices de abatimento geolgico e parmetros de minerabilidade. J foram explotadas cerca de 25,11 milhes de toneladas de minrio, desde 1985 (DNPM, 2006). Os depsitos na Amaznia foram descobertos em 1955 durante o programa de pesquisa de petrleo pela PETROBRAS, como viria a acontecer com os de Sergipe. As camadas de salgema esto associadas seqncia de evaporitos do Paleozico Superior na regio de Nova Olinda. Posteriormente, trabalhos de sondagem efetuados em outras reas do mdio Amazonas, regio de Tapajs, de Nhamund-Trombetas e de Nova Olinda-Maus revelaram outras ocorrncias de depsitos. De acordo com o Sumrio Mineral Brasileiro as reservas de silvinita descobertos na Amaznia somam um bilho de toneladas (DNPM, 2006). O depsito de Nova Olinda formado por sedimentos qumicosevaporticos que se localizam na parte superior do Carbonfero da Bacia do Amazonas. Existem nessa regio horizontes de salgema, sais de potssio, gipsita, anidrita e calcrio.

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

183

3. LAVRA

PROCESSAMENTO

A lavra e o processamento dos minerais de potssio seguem tradicionalmente trs rotas: (i) minerao subterrnea convencional seguida do processo de flotao (82% da produo mundial utiliza esse tipo de processo); minerao por dissoluo seguida da cristalizao fracionada dos sais (12% da produo mundial); evaporao solar a partir de salmouras, seguido de flotao ou com algumas variantes como separao eletrosttica ou cristalizao a frio (cerca de 6%).

(ii) (iii)

Lavra Minrios de potssio em leitos slidos, a profundidades no maiores que 1400 m, so extrados principalmente por mtodos convencionais de minerao subterrnea mecanizada. Variaes da tcnica do tipo cmaras e pilares so comumente usadas (IFA, 2002). Outras tcnicas, em particular a de minerao por dissoluo, tambm podem ser usadas. Na maioria das minas, o sal de potssio minerado a partir de depsitos subhorizontais. Geralmente as cmaras so criadas pela remoo do sal e os pilares permanecem entre elas para sustentao (Bauer, 1993). Em Colonsay-SK, Canad, a extrao de minrio de potssio realiza-se pelo processo de cmaras e pilares. A profundidade de aproximadamente 1.000 m. A empresa que explota o minrio, a IMC Global Inc., levou cinco anos na abertura do primeiro poo, tais as dificuldades encontradas. No processo de lavra so utilizadas mquinas mineradoras contnuas, cujos rotores tm capacidade de extrair at 19 t/min de minrio potssico. As cmaras tm larguras que podem variar entre 18 e 23 m e comprimentos de mais de 914 m. Os pilares, blocos no minerados entre as cmaras, do suporte para o teto superior da mina. Esse mtodo s permite a extrao de 45% do total. No Novo Mxico, EUA a IMC Global Incorporation

184

Agrominerais Potssio

tambm produz minrio potssico utilizando o mesmo sistema de cmaras e pilares. O minrio extrado numa srie de cmaras com largura mdia de ~ 10 m suportadas por pilares que so minerados em uma segunda etapa. Cerca de 72% do minrio potssico extrado durante a primeira etapa. A segunda fase eleva a capacidade da mina para 90% (IMC Global Inc, 2003). Os depsitos muito profundos do norte da Alemanha, comearam ser lavrados pelo teto das cmaras, processo que foi seguido mais tarde pela minerao do piso (Bauer, 1993). A mina de Taquari-Vassoras, a nica em operao no Brasil, tambm lavrada com a tcnica de cmaras e pilares. A existncia de lenis aquferos trouxe dificuldades na abertura dos poos da mina, que tiveram que ser recobertos por concreto especial e um tipo de resina epxi para a sustentao e impedir o inundamento. A ocorrncia de grisu (gases explosivos) relacionado com a proximidade de reas petrolferas na regio ainda aumentou mais a dificuldade da explotao do minrio potssico. A mina de Taquari-Vassoras composta de um poo principal, e um outro de servio, com 5 m de dimetro e 450 m de profundidade. A extrao, feita por trs mineradores contnuos do tipo Marietta, produz cerca de 1,16 t/min e um minerador de cabea de corte do tipo Alpine com capacidade de produo de 0,7 t/min. A recuperao na lavra da mina de 46% (Baltar et al., 2001). Problemas semelhantes ao de Taquari-Vassouras acontecem na mina de Boulby, Reino Unido. Os poos principais foram abertos em uma zona geolgica onde havia ocorrncia de gases explosivos e formaes aqferas, motivos esses que ocasionaram uma construo especial do poo (ICL Fertilizers, 2003). O processo de minerao por dissoluo normalmente empregado quando a extrao subterrnea no economicamente exeqvel, devido profundidade dos depsitos e assim a tcnica de injeo de gua apresenta-se comparativamente mais econmica. Esta tcnica possui algumas vantagens como, por exemplo, a eliminao do custo de perfurao de poos. Alm disso, depsitos que originalmente eram explotados por minerao convencional podem passar a utilizar

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

185

essa tcnica no final de suas operaes, com o objetivo de um melhor aproveitamento do depsito. Desde 1964, a Kalium Chemicals em Saskatchewan extrai uma salmoura a uma profundidade de 1.500 m pelo processo de dissoluo obtendo KCl de alta pureza. O processo baseia-se na injeo de H2O ou uma soluo diluda de KCl por um sistema de perfurao no interior do leito do depsito. A soluo j concentrada em KCl ento bombeada para a superfcie e alimenta a etapa de cristalizao. O sal de rocha acima do leito de potssio protegido da dissoluo por um colcho de leo ou ar. A salmoura produzida passa por uma srie de evaporadores para a cristalizao do NaCl e o KCl ento produzido em uma srie de refrigeradores a vcuo. Em Utah (EUA), a minerao convencional foi encerrada por problemas geolgicos e tcnicos. Passou ento a ser executada por dissoluo, em 1972. Poos e cavidades subterrneas foram inundados pela gua que deu origem formao das salmouras. Trazida superfcie, passa por um processo de evaporao solar para produzir uma mistura de cloretos de sdio e de potssio que segue para a planta de flotao, produzindo KCl com 60% de K2O (Schultz, 1993). Processamento As etapas no processamento do minrio potssico so geralmente britagem, moagem, deslamagem, separao seletiva dos minerais e secagem do produto final, seguindo-se as etapas de compactao ou granulao (Internacional Fertilizing Industry Association, 2002). Um esquema simplificado mostrado na Figura 1. O KCl separado seletivamente do NaCl no minrio silvintico para produzir basicamente trs granulaes de produtos. Isto levado a efeito a partir das operaes de reduo de tamanho das partculas do minrio em britadores de impacto e moinhos de barras e, a seguir, o minrio deslamado segue para as unidades de flotao. O cloreto de sdio, constitui o rejeito e, em geral, descartado no mar. (ICL FERTILIZERS, 2003).

186

Agrominerais Potssio
Estocagem de Minrio Moinho de Barras Deslamagem Britador de Impacto Flotao Centrfuga Produto Secadores Espessador de Lama

Flotao de Lama

Cristalizadores Circuito de Compactao

Sistema de Filtrao Centrfuga

Centrfuga Rejeito

Secadores

Mar

Produto Solvel

Produto Padro

Produto Granular

Figura 1 Diagrama do processamento do potssio (ICL fertilizer, 2003). Flotao A flotao pode ser utilizada no tratamento de vrios tipos de minrios de potssio: (i) minrios silvinticos, que so misturas de silvita (KCl) e halita (NaCl) em vrias propores. Representam a maioria dos tipos de minrios de potssio tratados por flotao. Alm da halita, os minrios silvinticos podem conter argila. No Canad e nos EUA, essas argilas representam, em mdia, 8% da constituio dos minrios silvinticos; sais pesados constituidos por kieserita (MgSO4.H2O), bem como silvita e halita e, algumas vezes, anidrita (CaSO4); mistura de sais constitudos por uma mistura de silvinita ou sais pesados com carnalita (KCl.MgCl2.6H2O); poliminerais salinos contendo alm de silvita, halita e kieserita, tambm langbeinita (K2SO4.2MgSO4), kainita

(ii) (iii) (iv)

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

187

(4KCl.4MgSO4.11H2O), polihalita (K2SO4.MgSO4.CaSO4.2H2O), e argilas. No processo de flotao de sais solveis em gua, os transportadores lquidos do processo so solues saturadas com sais da matria-prima. Assim, a flotao da silvinita ocorre em uma soluo saturada de KCl e NaCl. Para a flotao de sais pesados, a salmoura contm quantidades de sulfato e cloreto de magnsio. Os coletores so os agentes que revestem as superfcies dos componentes a serem flotados. Na flotao da silvita, so utilizadas aminas primrias alifticas de cadeias no-ramificadas na forma de seus cloridratos ou acetatos. As misturas de aminas com cadeias hidrocarbnicas de vrios comprimentos so utilizadas em alguns casos para eliminar os efeitos causados por variaes na temperatura da polpa. Numa tpica flotao de silvita, por exemplo, utiliza-se misturas de aminas com a seguinte composio: 5% de C14-NH3Cl, 30% de C16-NH3Cl e 65% de C18NH3Cl. Os espumantes contribuem para a disperso das aminas de cadeia longa, a estabilizao e a distribuio homognea das micelas, sendo as substncias mais utilizadas: lcoois alifticos de cadeias longas (>C4), alcois terpenos, teres alquilpoliglicol e metil-isobutil carbinol, os quais so utilizados, principalmente, no Canad e nos EUA. Em alguns sitemas de flotao, compostos polares, tais como leos vegetais e minerais, so usados para conferir maior hidrofobicidade silvita. Apresentam-se eficazes, em especial, para a recuperao das partculas mais grossas. J os depressores so utilizados para minimizar o arraste do material argiloso at a zona de espuma. Concentraes de argilas em torno de 1,5 e 2% podem ser controladas por depressores. So bastantes utilizados goma guar, amido, carboximetilcelulose e poliacrilamida. Na Alemanha, o processo de beneficiamento inicia-se pela cominuio do minrio a uma granulometria menor que 4 mm. Aps a classificao, para remoo das partculas muito finas, o minrio segue para etapa de moagem, aps ter sido empolpado com uma salmoura saturada, obtendo-se, assim, um produto de moagem a uma

188

Agrominerais Potssio

granulometria inferior a 1,0 mm. Para esta etapa so usados moinhos de barra e classificadores espirais. A polpa contendo minrio ento ajustada para uma concentrao de slidos entre 30 e 40%, seguindo para a etapa de flotao, realizada em trs estgios. O concentrado das clulas de desbaste (rougher) alimenta o circuito de clulas de limpeza (cleaner). A seguir, o concentrado cleaner desaguado em um conjunto de centrfugas, seco e transportado para silos (Hagedorn, 1993). Evaporao Solar A evaporao solar de salmouras apresenta-se como uma alternativa para a produo de sais de potssio. Quantidades expressivas so obtidas a partir das salmouras do Grande Lago Salgado em Utah, Lago Searles, na Califrnia, e o Mar Morto, localizado entre Israel e Jordnia. Na Tabela 2 temos algumas concentraes de salmouras de produo de potssio. Juntas, essas salmouras representam cerca de 7 a 12 % das fontes mundiais de potssio (Petersen, 1993). Conforme pode ser observado na Tabela 2, o Lago Searles constitui-se em uma fonte expressiva de sais mistos. Essas salmouras contm no somente cloretos de sdio e potssio, mas tambm considerveis quantidades de ons sulfatos, carbonatos e boratos. A salmoura que recirculada no processo primeiramente adicionada e a evaporao produz o NaCl e o sal duplo burkeita, Na2CO3.3Na2SO4. O cloreto de potssio obtido por meio de uma refrigerao a vcuo do licor me que contm potssio e borato. Parte dos cloretos reagem com a burkeita para formar glasseita, Na2SO4.3K2SO4, um composto intermedirio na produo do sulfato de potssio. Outra reao utilizada na produo do sulfato de potssio a do borato de potssio do final da salmoura com cido sulfrico para formar sulfato de potssio e cido brico (Schultz, 1993): K2B10O16.8H2O + 6 H2O + H2SO4 = K2SO4 + 10 H3BO3 O Grande Lago Salgado, em Utah, possui grande concentrao de sal e, por essa razo, existem diversas plantas de cloreto de sdio operando em suas proximidades. Desde 1968, tambm se produz sais de potssio.

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

189

A oeste do Grande Lago Salgado, perto de Wendover, existem as plancies salgadas de Bonneville. So sedimentos porosos que do origem a salmouras, formadas pelas chuvas. As solues so levadas por um sistema de valas, para tanques de evaporao. A mistura de cloretos de sdio e de potssio separada por flotao.

Tabela 2 Concentrao de potssio em salmouras conhecidas (Petersen, 1993).

Fonte Lago Searles, Califrnia Grande Lago Salgado, Utah Wendover, Utah Mar Morto, Israel Subsurface Brine, Paquisto gua Geotermal, mar Salton Salmouras subterrneas associadas a depsitos de sal Salmouras subterrneas de campos de leo Deserto de Sechura, Peru Lago McLeod, Austrlia Lago Eyre, Austrlia Lago Mono, Califrnia guas termais subterrneas K2O (%) 1,36-3,17 0,51-0,85 0,63 0,45-0,76 4,10 3,10 0,25-3,12 0,00-0,48 0,35-0,65 0,41 0,18 0,14 0,00-0,23

190

Agrominerais Potssio 0,0458

Oceanos

Diferentemente das salmouras de Wendover, as salmouras do Grande Lago Salgado possuem considerveis quantidades de sulfato (2% em peso). Nesse processo, o cloreto de sdio primeiro cristalizado em um tanque de 56 km2 at se atingir a saturao dos sais de potssio. Ento, se passa para os tanques principais para produzir uma mistura de kainita, carnalita e schoenita com pequenas quantidades de cloreto de sdio. Toda essa mistura convertida em schoenita pelo tratamento com a salmoura que recirculada no processo. O cloreto de sdio remanescente separado por flotao. A schoenita , ento, decomposta em gua produzindo sulfato de potssio puro. A salmoura residual desse processo de decomposio rica em potssio e recirculada para o incio do processo. A produo de sais de potssio por evaporao solar comearam no Mar Morto em 1931, mas foi interrompida pela guerra entre os anos de 1947 e 1948. Em 1952, a Dead Sea Works era a nica empresa a operar na regio. Em 1993, sua produo foi de mais de 2 Mt de cloreto de potssio, vendidas em praticamente todas as granulaes comerciais. O processo baseia-se em concentrar a salmoura em tanques de evaporao com uma rea total de 90 km2 para recuperar os sais cristalizados (quase totalmente cloreto de sdio) e ento passar para um segundo tanque, o de produo, para cristalizar cloreto de sdio e carnalita. Essa mistura removida como uma suspenso por um sistema de dragagem, bombeada e filtrada para ento passar para o processo de decomposio da carnalita. O processo de decomposio da carnalita realizado a frio (25oC). O minrio carnaltico misturado e agitado com gua ou com uma soluo de baixa concentrao de MgCl2 at que a mistura chegue a um ponto especfico (B) apresentado na Figura 2. Isso causa a cristalizao de uma quantidade de cloreto de potssio correspondente a linha B-E25 com a formao de uma soluo com concentrao E25. O cloreto de potssio produzido ainda contm finos, cloreto de sdio, halita no-dissolvida e, em algumas vezes, kieserita e argilas, dependendo da composio da carnalita utilizada.

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

191

Carnalita

Figura 2 Sistema quaternrio (K2Cl2 MgCl2 Na2Cl2 H2O) saturado com NaCl.

Processo Potssio(K2SO4)

Mannheim

para

Produo

de

Sulfato

de

O sulfato de potssio pode ser produzido a partir de minerais simples ou de misturas de minerais ou ainda a partir de salmouras. Pode ser produzido tambm a partir da reao entre o cloreto de potssio com cido sulfrico (processo Mannheim). A reao processase em dois estgios: KCl + H2SO4 = KHSO4 + HCl KCl + KHSO4 = K2SO4 + HCl A primeira reao exotrmica e acontece a temperaturas relativamente baixas. A segunda endotrmica e necessita ser

192

Agrominerais Potssio

realizada em altas temperaturas. Na prtica o processo operado entre 600 e 700oC. O cido sulfrico utilizado em excesso para minimizar o cloreto contido no produto final. O processo Mannheim muito utilizado para a produo de sulfato de potssio, pois trata-se de um processo relativamente simples com alta converso do produto e ainda com o aproveitamento do subproduto, o cido clordrico, para a produo de diversos compostos como o fosfato de clcio, cloreto de vinila ou cloreto de clcio. As desvantagens desse processo incluem o alto consumo de energia, a corroso severa dos equipamentos e o alto custo de reagentes. Nos EUA, o uso de leitos fluidizados (processo Cannon) diminuiu os efeitos de corroso e de consumo de energia. Outra variao o processo Hargreaves. Nele, o cloreto de potssio aquecido em cmaras com uma corrente de SO2 resultante da combusto de enxofre, ar e vapor dgua. A recuperao para esse processo est em torno de 95%. Processo de Obteno de Sulfato de K a partir do KCl e do MgSO4 Um processo muito utilizado na Alemanha produz sulfato de potssio a partir do cloreto de potssio e sulfato de magnsio. O sulfato requerido proveniente da kieserita, um componente dos sais pesados. A reao pode ser representada por: 2KCl + MgSO4 = K2SO4 + MgCl2 A kieserita reage vagarosamente e por isso deve estar finamente dividida para a reao. Alternativamente, pode-se utilizar o sulfato de magnsio proveniente da epsomita (MgSO4.7H2O). A Figura 3 apresenta a isoterma do sistema ternrio, a uma temperatura de 25C. O processo baseia-se no equilbrio das fases consideradas nesta Figura e pode ser realizado em um nico processo (processo Kubuerschky) ou dois estgios (processo Koelichen & Przibylla), como mostrado nas linhas quebradas do diagrama.

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

193

Para um nico estgio, a composio salina mais favorvel localiza-se no ponto C. Na presena de gua, a mistura reage para formar sulfato de potssio e uma mistura de sulfatos de potssio e magnsio que constituem o licor me (ponto M). Assim, este licor contm uma concentrao expressiva de cloreto de magnsio. O teor de magnsio atinge um valor mximo na salmoura a 25oC (no ponto M) e, portanto, a reao realizada nesta temperatura. Nessas condies, o rendimento de 46,1%, em termos do elemento potssio e 67,5 % em termos de sulfato obtido. Para dois estgios, a mistura inicial misturada com gua para formar schoenita que corresponde ao ponto S do diagrama. Um licor de potssio/magnsio (alta concentrao de cloreto magnsio) tambm formado no ponto P. A schoenita ento reage com cloreto de potssio adicional no ponto D para formar sulfato de potssio e licor me (rico em sulfato): 2KCl + 2 MgSO4 + xH2O = K2SO4.MgSO4.6H2O + MgCl2(aq) 2KCl + K2SO4.MgSO4.6H2O + xH2O = 2K2SO4 + MgCl2 (aq) A recuperao terica para o potssio, nesse caso, fica em torno de 68%, enquanto que, para o sulfato, a recuperao de 83,7%.

194

Agrominerais Potssio

Figura 3 Isoterma do sistema K2-Mg-Cl2-SO42H2O a 25oC. O diagrama esquemtico do processo mostrado na Figura 4. No primeiro estgio, a schoenita ou leonita, K2SO4.MgSO4.4H2O, produzida por meio de mistura de epsomita ou kieserita finamente dividida com cloreto de potssio no licor me rico em sulfato que recirculado do segundo estgio. A suspenso produzida filtrada em filtros rotatrios; a salmoura de potssio-magnsio, a qual contm entre 180 a 200 g/L de cloreto de magnsio, removida e o produto slido cristalino (potssio-magnsio), vai para o prximo estgio no qual lavado inicialmente com o licor me rico em sulfato e ento misturado a uma soluo de cloreto de potssio a 70oC. A temperatura da mistura final estabelecida entre 35 e 40oC e assim forma-se o sulfato de potssio que espessado, dessalgado por centrifugao e seco em cilindros ou secadores de leito fluidizado. O produto final contm menos que 0,5% de cloreto.

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

195

Langbeinita

Cloreto de potssio gua

Sulfato de potssio

Reao Sulfato de potssio Cloreto de potssio Leonita

Licor me

Evaporao

Cristalizao e Filtao

Salmoura Rejeito

Figura 4 Diagrama esquemtico da produo de sulfato de potssio a partir da langbeinita. Processo de Produo de Sulfato a partir da Langbeinita e Kainita possvel tambm produzir sais de potssio a partir da langbeinita. Grandes depsitos de langbeinita, K2SO4.2MgSO4, so encontrados no Novo Mxico (EUA). A langbeinita pode ser convertida em sulfato de potssio de acordo com a reao: K2SO4.2MgSO4 + KCl = 3K2SO4 + 2 MgCl2 Nesse caso, a silvita que acompanha a mistura de minerais (contm tambm halita alm da langbeinita) separada por gravimetria, flotao e dissoluo da halita gerando cristais de diferentes tamanhos. A frao grosseira de langbeinita vendida como um fertilizante de potssio e magnsio. A frao fina reagida com

196

Agrominerais Potssio

cloreto de potssio para produzir sulfato. O diagrama esquemtico do processo mostrado na Figura 5. O sulfato de potssio formado granulado e comercializado em trs diferentes tamanhos: granular (0,8-3,4 mm), padro (0,2-1,6 mm) e padro especial (< 0,2 mm). possvel tambm produzir sais de potssio a partir da flotao da kainita, KCl.MgSO4.2,75H2O. A kainita convertida em schoenita a 25oC pela mistura do licor me contendo sulfatos de potssio e magnsio que recirculado nos estgios posteriores do processo. A schoenita filtrada e decomposta com gua a 48oC produzindo sulfato de magnsio e algum sulfato de potssio dissolvido e o restante do sulfato de potssio, cristaliza. Os cristais formados so filtrados e secos. O licor rico em sulfato recirculado para o estgio de converso kainita-schoenita. O licor me que ainda possui cerca de 30% do potssio utilizado, tratado com gesso, CaSO4.2H2O, formando uma singenita moderadamente solvel, K2SO4.CaSO4.H2O que precipitada. A singenita decomposta com gua a 50oC dissolvendo o sulfato de potssio e reprecipitando o gesso. A soluo de sulfato de potssio recirculada para o estgio da decomposio da schoenita, e o gesso reutilizado na precipitao da singenita. O esquema simplificado do processo encontra-se na Figura 5.

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

197

Epsomita ou Kieserita Salmoura K-Mg Licor me Sulfato Converso K-Mg Schoenite ou Leonita Cloreto de potssio

gua

Converso Sulfato de potssio

Soluo de KCl

Sulfato de potssio

Figura 5 Diagrama do processo da produo do sulfato de potssio a partir da kainita. Processo de Produo de Sulfato de Potssio a partir do KCl e Na2SO4 Um outro processo para a produo de sulfato de potssio a partir do cloreto de potssio e do sulfato de sdio. O processo realizado em dois estgios, com a formao de glaserita, Na2SO4.3K2SO4, como fase intermediria: 4Na2SO4 + 6KCl = Na2SO4.3K2SO4 + 6NaCl Na2SO4.3K2SO4 + 2KCl = 4K2SO4 + 2NaCl A reao inicial acontece numa temperatura entre 20 e 50oC, em gua, e a salmoura recirculada para formar glaserita. Aps esta reao, a glaserita reage com mais cloreto de potssio e gua para formar o sulfato de potssio. A recuperao mxima de potssio nesse processo de apenas 73% e de sulfato de 78% devido a grande quantidade de potssio e sulfato

198

Agrominerais Potssio

contido no licor me. Um aumento nessas recuperaes pode ser obtido pelo resfriamento do licor me para uma melhor eficincia no processo de cristalizao e tambm pela incluso de um estgio final de evaporao Schultz, 1993).

4. USOS

FUNES

Mais de 95% da produo mundial de sais de potssio usada como fertilizante. Outros usos dos compostos de potssio esto ligados indstria de detergentes, cermicas, produtos qumicos e farmacuticos (Greenwell,1999). O potssio considerado um macronutriente essencial, pois o elemento interage em quase todos os processos do metabolismo vegetal. A maioria dos solos de plantio contm concentraes significativas do on metlico (K+). So centenas de quilos de potssio por hectare, freqentemente, 20.000 ou mais, mas somente uma pequena quantidade est disponvel para as plantas durante todo perodo de seu desenvolvimento, provavelmente menos do que 2%, devido s suas diferentes formas de ocorrncias no solo: i) estrutural presente nas fases minerais formadoras do solo; ii) entre as camadas lamelares nas principais fases formadoras do solo, feldspatos, entre outros; e iii) na forma solvel, em contato com a matria orgnica ou em minerais de potssio de alta solubilidade. Dessa forma acontece a reposio de potssio retirado da soluo do solo pelas plantas. Esse ciclo pode ser observado na Figura 6.

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

199

Figura 6 Disposio do potssio nos solos (Rehm e Schmitt, 2002). A correta aplicao (em tipo e quantidade) de compostos de potssio depende de fatores como clima, tipo de cultura e de solo, mtodo de manejo etc. Cada tipo de fertilizante potssico apresenta suas vantagens. O cloreto de potssio o mais utilizado para a maioria das culturas. Lavouras especiais podem requerer um outro tipo de fertilizante potssico como o K2SO4 ou KNO3 (POTAFOS, 1996). O sulfato de potssio contm cerca de 50% de K2O e 18% de enxofre. Como a concentrao de cloretos nesse tipo de material geralmente menor que 2,5%, utilizado em cultivos que apresentam certa sensibilidade a altas concentraes de ons cloretos como tabaco, frutas e alguns vegetais e ainda fornecer enxofre como nutriente. O sulfato duplo de potssio e magnsio um fertilizante normalmente processado a partir da langbeinita [K2Mg2(SO4)3]. Contm aproximadamente 22% de K2O, 11% de magnsio e 22% de enxofre.

200

Agrominerais Potssio

A concentrao de cloretos nesse material normalmente inferior a 2,5%. O nitrato de potssio o composto recomendado para cultivos que necessitem de baixos teores de enxofre e cloreto. Tem a vantagem de fornecer ao mesmo tempo, potssio e nitrognio como nutrientes. Contm aproximadamente 44% de K2O e 13% de N (Thompson, 2002).

5. ESPECIFICAES
A escolha da forma de aplicao de fertilizantes potssicos deve ser baseada nas necessidades do solo e da cultura, nos mtodos de aplicao, no preo e na disponibilidade (POTAFOS, 1996). Na tabela 4 apresentam-se as composies de vrios sais de potssio. Pode-se notar que o KCl o fertilizante que possui a mais alta concentrao de potssio - cerca de 60 a 62% de K2O ou mais de 95% de KCL - o que contribui para tornar seu preo mais competitivo com outras formas de fertilizantes potssicos. No Brasil, existe a exigncia de comercializao do cloreto de potssio com um teor mnimo de 58% de K2O o que equivale a 91,81% de KCl. Tabela 3 Vrios compostos fertilizantes percentuais de nutrientes (Thompson, 2002).
Composto Cloreto de potssio Sulfato de potssio Sulfato magnsio de potssio KCl K2SO4 e K2SO4.2MgSO4 KNO3 KNa(NO3)2 13 15 Frmula N

potssicos
P2O5 K2O 60-62 50-52 22 44 14

e
S

seus
Mg

18 22 11

Nitrato de potssio Nitrato de potssio e sdio

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio Hidrxido de potssio Carbonato de potssio Ortofosfatos de potssio Polifosfatos de potssio Metafosfatos de potssio KOH K2CO3KHCO3 KH2PO4K2HPO4 K4P2O7 KPO3 83 <68 30-60 30-50 40-60 22-48 55-57 38

201

A granulometria dos sais de potssio pode variar em funo da sua aplicao. Korndrfer (2003) apresenta algumas faixas granulomtricas para os sais mais utilizados, o KCL e o K2SO4 (Tabela 4). Em termos de KCl o produto vendido em 4 tipos distintos de faixa granulomtrica: Granular partculas com dimetro compreendido entre 0,8 e 4,4 mm), Grosseiro (dimetro de partculas variando entre 0,6 e 2,4 mm), Padro (dimetro de partculas entre 0,2 e 1,7 mm) e Solvel (partculas com dimetro variando entre 0,15 e 0,4 mm). O Brazil produz o granular (partculas com dimetro na faixa de 0,8 a 3,4 mm) e Padro (partculas com dimetro na faixa de 0,2 a 1,7 mm). Tabela 4 Granulometria dos adubos potssicos (Korndrfer, 2003).
Tipo Granular K2O (%) 61 Malha Mesh 6-20 6-35 Grosseiro (coarse) Padro 61 61,5 61,5 62 61 8-28 10-65 10-200 35-100 35-200 mm 3,4-0,8 3,4-0,5 2,4-0,6 1,7-0,2 1,7-0,075 0,4-0,15 0,4-0,075 Produto Cloreto Sulfato Cloreto Sulfato e Cloreto Sulfato e cloreto Cloreto Cloreto

(standard) Suspenso Solvel Comum especial

202

Agrominerais Potssio 63 fina --Cloreto

Puro

6. MINERAIS

MATERIAIS ALTERNATIVOS

Pases como Brasil, China e ndia, importantes produtores de alimentos, consomem grandes quantidades de fertilizantes potssicos. No Brasil, a produo interna satisfaz pouco mais do que 10% da demanda, sendo necessria a importao de grandes volumes a um custo superior a US$ 1,5 bilho em 2007. Essa dependncia de importaes, sempre crescente ao longo dos anos, mostra a importncia de se desenvolverem estudos intensivos e profundos nas ocorrncias/depsitos j conhecidos e de se realizarem pesquisas sobre novas fontes e caminhos alternativos para produo de fertilizantes de potssio. Na prospeco de novos depsitos a PETROBRAS pode desempenhar papel fundamental dado que as principais ocorrncias de potssio so sedimentares, se situam com freqncia a grande profundidade e h uma certa relao entre essas ocorrncias e as formaes petrolferas. Alis, a nica mina brasileira ativa foi descoberta pela PETROBRAS e colocada em produo pela ex-PETROQUISA, sua subsidiria. Feldspatos potssicos so minerais muito comuns na natureza e podem conter at 17% de K2O. So fontes potenciais de potssio para fertilizantes, quer atravs da produo de sais de potssio, quer de termofosfatos potssicos. Cite-se como exemplo a Rocha Potssica de Poos de Caldas. Nela o microclnio abundante (quase 75% da rocha) e a rocha apresenta teores de K2O em torno de 12,6% (Neumann, 2001). No Planalto de Poos de Caldas (centrosul, mais especificamente), a alterao hidrotermal (que corresponde aos ltimos estgios de atividade gnea) provocou alteraes nas rochas alcalinas dando origem chamada rocha potssica aumentando o teor mdio de xido de potssio de 7,7 para 12,8%. A reserva geolgica chega a 3,2 bilhes de toneladas de rocha potssica (Valarelli e Guardani, 1981), ou seja, 350 Mt de K2O. Feldspatides como a leucita (pouco abundante) e micas so tambm fontes potenciais de potssio para aplicao direta como fertilizantes de solubilizao lenta.

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

203

CETEM/MCT e COPPE/UFRJ desenvolveram metodologia para extrao de potssio da Rocha Potssica de Poos de Caldas, com um rendimento superior a 96%, formao de um licor sdico-potssico e de material zeoltico, como resduo (Nascimento, 2004). O processo de extrao, por zeolitizao da rocha microclnica, deu lugar a pedido de patente, apresentado pela COPPE e CETEM em dezembro de 2003. Outros materiais semelhantes como o Verdete de Cedro do Abaet (MG), que apresenta fases minerais como microclnio, muscovita e ortoclsio na sua composio, e finos de granitos tambm mereceriam algum destaque. Dentro deste contexto de utilizao de aluminosilicatos, tm sido estudadas rotas de calcinao de feldspatos potssicos com agentes liberadores de potssio. Os compostos de clcio e magnsio so os mais utilizados para esse fim. Os trabalhos mais antigos, desenvolvidos por Ivanov, datam de 1958. (Carvalho, 1965). O alvo era a indstria cimenteira. Os testes basearam-se na calcinao de vrias misturas de sienito, cloreto de clcio e carbonato de clcio, fazendo-se variar a durao e temperatura de calcinao. A condio tima encontrada naquela ocasio foi a relao 1 : 1,5 : 1 para sienito, carbonato e cloreto, respectivamente, e com temperatura de cerca de 700oC, seguida de lixiviao em gua. Foi obtida uma recuperao de 96% do xido de potssio. O resduo da filtrao era usado diretamente na indstria cimenteira. Neste caso, a presena de clcio junto ao potssio, na soluo filtrada, traz dificuldades para a produo de compostos puros de potssio. Processo semelhante foi utilizado para extrao de potssio de glauconita da ndia. Mazunder et al. (1993) misturaram glauconita pulverizada com cloreto de clcio em cadinhos de slica. A mistura era ento aquecida entre 1220-1300oC, em um forno e o produto obtido lixiviado em gua. Os autores sugerem que o cloreto de potssio seria um efetivo agente cloretante para o minrio em questo. De um modo geral, a percentagem de extrao de potssio aumentou com a temperatura e com o tempo de ustulao. O produto obtido pode ser facilmente lixiviado em gua, a temperatura ambiente, por um tempo mnimo de 10 minutos.

204

Agrominerais Potssio

Pode-se citar tambm trabalho de pesquisa sobre fertilizantes potssicos de liberao lenta: os termofosfatos potssicos. No Brasil, esse processo foi desenvolvido pelo Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo IPT nos anos 80 para aproveitamento dos estreis da mina de Urnio ( Rocha Potssica) de Poos de Caldas. O processo de produo do termofosfato potssico baseou-se na fuso em forno eltrico, com arco submerso, de uma mistura das seguintes matrias-primas de alta disponibilidade no Brasil: (i) rocha fosftica; (ii) (iii) (iv) rocha potssica potssicos); dolomito; serpentinito. de Poos de CaldasMG (feldspatos

A mistura foi fundida a temperaturas da ordem de 1450 oC e, em seguida, resfriada rapidamente atravs do contato direto com os jatos de gua, tornando-se granulado, com caracterstica vtrea. Na fase final o produto seco, modo e ensacado. Apresenta a seguinte composio qumica (componentes principais): (ii) (i) 3 a 5 % de K2O; 30 % de Co; 18 a 20% de P2O5;

(iv) (v)

(iii)

9 a 10 % de MgO; 25 % de SiO2.

O produto, contendo fsforo e potssio como macronutrientes primrios e, como macronutrientes secundrios, clcio e magnsio, apresenta boa liberao de seus componentes para as culturas (avaliado segundo o mtodo oficial, utilizando-se cido ctrico como extrator) ( Valarelli e Guardani, 1981). As patentes Podem ser mencionadas duas patentes que utilizaram processos semelhantes. A primeira de Yang (1996), trata da extrao de potssio

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

205

usando como matria-prima feldspato potssico. Nesse processo, o potssio extrado usando-se sulfato de clcio, xido de clcio e surfactante para tratar o feldspato. O feldspato potssico modo sob forma de um p finssimo misturado com os demais reagentes e estocado. Com agitao, adiciona-se gua e a polpa ento finalmente tratada em autoclave. O feldspato potssico decomposto e o potssio transferido para a soluo. As impurezas contidas no produto potssico so menores que 3% e a recuperao de potssio superior a 90%. Outra patente importante refere-se produo de cloretos de metais alcalinos a partir de aluminossilicatos e cloreto de magnsio e/ou clcio. Trata-se de uma mistura de aluminossilicato finamente dividido e cloreto de clcio e/ou magnsio na forma hidratada. Essa mistura ento aquecida entre 700 e 1050oC por um perodo entre 0,3 e 2 horas para a efetiva converso do aluminossilicato. O produto vtreo obtido ento lixiviado com gua para produzir uma soluo aquosa de cloretos de metais alcalinos (Dyson, 1979).

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ARMELIN, W. (1999). Current Situation and Prospects for Potash Use in Brazil, Manah S/A, Disponvel em: www.fertilizer.org, Acesso em: 26/10/2003. BALTAR, C. A. M., MONTE, M. B. M. e ANDRADE, M. C. et. al. (2001). Cloreto de Potssio-CVRD/Mina de Taquari. In: Sampaio, J. A., da Luz, A. B., Lins, F. F. (eds), Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil, 1ed., Rio de Janeiro, RJ, Brasil, CETEM. BARTHELMY, D. (2004). Mineralogy Database, www.webmineral.com, Acesso em: 20/07/2004. Disponvel em:

BAUER, G. (1993). In: Ulmanns Encyclopedia of Induatrial Chemistry, V. A22, VCH. BETEJTIN, A. (1977). Curso de Mineralogia, 3aed., Moscou, Editorial Mir.

206

Agrominerais Potssio

CANADIAN POTASH PRODUCERS, (2001). Natural Resources Canada, Disponvel em:http://www.nrcan.gc.ca/mms/efab/mmsd/minerals/potash.htm, Acesso em: 29/07/2001 CARVALHO, L. F. A. (1965). Rochas Alcalinas como Matria Prima para Indstria de Sais Solveis de Potssio, In: Boletim Nmero 43, Departamento Nacional de Pesquisa Mineral DNPM, So Paulo, SP. DNPM (2006). Sumrio Mineral, Braslia, DF. DYSON, P. (1979). Production of Alkalis Metal Chlorides, Patente EP0003429B1. GREENWELL, B. (1999). Canadian Minerals Yearbook- General review, disponvel em: http://www.nrcan.gc.ca/mms/cmy/content/1999/01. pdf, Acesso em: 29/07/2001. HAGEDORN, F. (1993). Chemistry, V. A22, VCH, 1993. In: Ulmanns Encyclopedia of Induatrial

ICL Fertilizers, Photo Galery, Disponvel em: iclfertilizers.com/g_index.htm, Acesso em: 23/10/2003.

http://www.

IMC Global Incorporation, Home Page, Disponvel em: http://www. imcglobal.com/general/education_corner/potash/techniques.htm, Acesso em 20/08/2003. INTERNATIONAL FERTILIZING INDUSTRY ASSOTIATION, Home Page, Disponvel em: www.fertlizer.org, acesso em :03/11/2002. KORDNFER, G. H. (2003). Apostila Potssio, Instituto de Cincias Agrrias, Universidade Federal de Uberlndia, Disponvel em: http://www.dpv24.iciag.ufu.br/new/dpv24/Apostilas/Transp.%20POTASS IO%20-%20Apostila%2006.pdf, Acesso em: 15/08/2003. LAPIDO-LOUREIRO, F. E. e NASCIMENTO, M. (2003). Importncia e Funo dos Fertilizantes numa Agricultura Sustentvel,

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

207

[http:www.cetem.gov.Br/publicaes/Sries/Srie Documentos], 75p.

Estudos

LIDE, D.R. (Editor Chefe), Handbook of Chemistry and Physics 75a Ed., 1994. MALAVOLTA, E. MORAES, M. F. (2008). Nutrio de Plantas, Fertilidade do Solo, Adubao e a Economia Brasileira. In: Fertilizantes: Agroindstria e Sustentabilidade. CETEM, em edio. MAZUNDER, A. K., SHARMA, T. e RAO, T.C. (1993). Extraction of Potassium From Glauconitic Sandstone by the Roast-Leach Method, International Journal of Mineral Processing, vol. 38, p. 111-123. NASCIMENTO, M. (2004). Desenvolvimento de Mtodo para Extrao de Potssio a Partir de Feldspato Potssico, tese de doutorado, COPPE/UFRJ, 113p. NASCIMENTO, M. e LAPIDO-LOUREIRO, F. E. (2004). Fertilizantes e Sustentabilidade. O potssio na Agricultura Brasileira, [http:www.cetem.gov.Br/publicaes/Sries/Srie Estudos e Documentos], 64p. NEUMANN, R. (2002). Caracterizao Mineralgica e Tecnolgica da Rocha Potssica do Estril da Mina Osami Utsumi, Caldas (MG), Como Subsdio Extrao do Potssio, Projeto Fontes Alternativas de Potssio para Fertilizantes, CETEM-CTM, Rio de Janeiro, RJ, Brasil. PERONI, R. (2003). Mineralogia: Estudo dos Minerais, Departamento de Engenharia de Minas, UFRGS, Disponvel em: www.lapes.ufrgs.br/demin/discipl_grad/geologia1/apostilas/5mineralogia _2003.pdf, Acesso em, 10/10/2003. POTAFOS, (1996). Nutrifatos-Informao Agronmica Sobre Nutrientes Para as Culturas, Arquivo do agrnomo no 10, Disponvel em www.ppi-ppic.org, acesso em 23/04/2003.

208

Agrominerais Potssio

REHM, G.; Schmitt, M.; Potassium for crop production, Extension Service, University of Minnesota. Disponvel em: http://www.extension.umn.edu, Acesso em: 23/06/2004. SANTOS, B. A. (1981). Amoznia-Potencial mineral e perspectivas de desenvolvimento, So Paulo, 1ed, Editora Universidade de So Paulo. SCHULTZ, H. (1993). Chemistry, V. A22, VCH, 1993. In: Ulmanns Encyclopedia of Induatrial

SEARLS, J. P. (2000) Potash in crop year 2000, Mineral Industry Surveys, U.S. Geological Surveys. Disponvel em: http://minerals.usgs.gov /minerals/pubs/commodity/potash/, Acesso em: 20/03/2002. SPG Media Limited, Rocanville Potash Mine, Disponvel http://www.mining-technology.com/projects/rocanville/index.html, Acesso em: 12/07/2003. em:

THOMPSON, B., Efficient Fertilizer Use-Potassium, International Potash Institute, Disponvel em: http://www.back-to-basics.net/efu/pdfs/ potassium.pdf, Acesso em 20/03/2002. UNITED STATES GEOLOGICAL SURVEY USGS, Potash, Disponvel em: http://minerals.usgs.gov/about/index.html, Acesso em: 03/07/2007. VALARELLI, J. V. e GUARDANI, R. (1981). Estudos Experimentais para utilizao das rochas potssicas de Poos de Caldas como fertilizantes, Fertilizantes, vol. 3, no 3, p. 4-7. XAVIER, R. P.(2001) Silicatos com redes contnuas tridimensionais de tetraedros (Si, Al)O4 em suas estruturas cristalinas, Apostila do curso mineralogia-cincias da terra GE401 da UNICAMP, Campinas, Disponvel em: www.ige.unicamp.br/graduacao/ge401/, Acesso em 10/03/2001. YANG, D. (1996). Extracting potassium from potash feldspar, Patente CN1261601-A.

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2008, 2a Edio

209