UNIVERSIDADE da MADEIRA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

MÉTODOS COMPUTACIONAIS

Trabalho elaborado por:

- Duarte Correia
- Líliana Pereira

Realizado a: 5 de Junho de 2001

MÉTODOS COMPUTACIONAIS

ÍNDICE

Págs.

Resumo 4

Introdução 5

Parte experimental 7
- Resultados experimentais 7

Tratamento dos resultados 41

Conclusão 43
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

RESUMO

Com a realização deste trabalho pretendeu-se estudar a isomerização Cis – Trans

da molécula de N2H2, tendo-se para tal, recorrido a um programa computacional que dá-
nos diferentes energias obtidas, recorrendo a um mecanismo de inversão ou de rotação
da ligação (N-H).
Assim, recorrendo a um pacote de programas para a análise de orbitais
moleculares, onde se pode encontrar dois programas básicos: EHC (Extended Hückel
Calculation) e CACAO (Computer Aided Composition of Atomic Orbitals),foi-nos
possível estudar o diagrama de energias relativo a isomerização do N2H2, bem como o
desenvolvimento das etapas consideradas para se proceder a isomerização pretendida.
Para tal efectuou-se dois ficheiros para a resolução do problema em análise em
que, para a inversão temos o ficheiro N2H2in e para a rotação N2H2ro .
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

INTRODUÇÃO

Neste trabalho utilizaram-se vários programas computacionais, aplicados na

química, para o estudo do isómero N2H2.
Utilizou-se uma versão improvisada do método de Hückel, aplicável a moléculas
conjugadas e não conjugadas, o método de Hückel alargado, desenvolvido entre 1950 e
1960 por Wolfberg e Helmholtz e por Hoffmann. O método de Hückel alargado trata
todos os electrões de valência de uma molécula e ignora alguns integrais que o método
de Hückel. Os cálculos envolvidos neste método são relativamente simples de efectuar.
A previsão quantitativa do método são geralmente menos exactos, mas oferece
resultados satisfatórios na previsão de ligações químicas.
O método de Hückel e o método de Hückel alargado utilizam o factor
Hamiltoneano simplificado que não contém termos repulsivos entre electrões. Muitas
teorias semiempiricas foram desenvolvidas utilizando algumas das repulsões no
Hamiltoneano. Estes abrangem a teoria CNDO, INDO, MINDO, MNDO, AM1, PM3, e
SAM1, discutidas de seguida. Estas teorias tratam somente os electrões de valência.
O metodo complete neglect of differential overlap (CNDO) e o método
intermediate neglect of differential overlap (INDO) foram desenvolvidas por Pople em
1960. Os nomes indicam a natureza da aproximação efectuadas nas teorias. Estes
métodos são aplicáveis em moléculas conjugadas e não conjugadas. Os métodos CNDO
e INDO dão-nos aproximações razoáveis em relação a geometria das moléculas, menos
exacto momentos dipolares, havendo uma diminuição maior na ordem seguinte: energia
de ionização, energia de isómeros, conformações e energias de dissociação.
O método MINDO (INDO modificado) foi desenvolvido por Dewar a partir de
1969 à 1975 e envolvido através das sucessivas versões MINDO/1, MINDO/2,
MINDO/2' , e MINDO/3. Estes métodos fornecem bons resultados a nível da geometria
molecular e energias de dissociação.
Devido a certas deficiências existentes em MINDO/3, uma teoria inovadora
surgiu, desenvolvido por Dewar em 1977, MNDO (modfied neglect of diatomic
overlap). MNDO efectua menos aproximações que MINDO/3. Um melhoramento de
MNDO é o método AM1 (Austin Model 1). Versões melhoradas de AM1 são o PM3
(parametric method 3, methods 1 e 2 sendo MNDO e AM1) e SAM1 (semiempirical ab
initio método 1). O método de SAM1 calcula o integral da repulsão electrónica
utilizando uma base de set, enquanto que os métodos MINDO, MNDO, AM1 e PM3
estimam estes integrais utilizando uma fórmula simples que envolve parâmetros cujos
valores forem escolhidos de modo a originar bons resultados para moléculas testadas.
SAM1 requer requer maior tempo computacional que os seus métodos semiempiricos,
mas SAM1 é substancialmente mais rápida que os cálculos em ab initio SCF, muitos
integrais de repulsão electrónica são ignorados em SAM1.
O método MINDO e seus sucessores calculam o calor de atomização da fase
gasosa.
Os métodos MINDO/3, MNDO, AM1, PM3 e SAM1 fornecem geralmente
comprimentos de ligações e ângulos de ligação satisfatórias, com uma margem de erro
dos 0,04 à 0,05 Å nos comprimentos de ligação e de 3 à 4º nos ângulos de ligação.
Ângulos de diedros não são previsíveis por estes métodos. Estes métodos apresentam
uma gama de erro na ordem dos 0,3 à 0,4 D no cálculo de momentos dipolares, 0,3 à 0,8
eV em relação aos potenciais moleculares de ionização. Em relação a este último
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

parâmetro de frisar que métodos mais antigos apresentavam um erro de 10 eV em

valores calculados.
O MINDO/3 e MNDO não podem ser utilizados na previsão de energias
conformacionais. O AM1 não fornece valores aceitáveis na diferença de energia entre
conformações, mas normalmente prevê qual das conformações estudadas será a mais
estável (enquanto que MINDO/3 e MNDO não o prevêem).
Comparando MNDO, AM1 e PM3 com cálculos efectuados em ab initio SCF
em relação a equilíbrios geométricos, barreiras rotacionais internas, diferenças de
energia entre isómeros e entre conformações, vemos que este último apresenta melhores
resultados que os métodos semiempírcos.
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

PARTE EXPERIMENTAL

Resultados experimentais

Numa primeira análise ao trabalho proposto, recorreu-se a um programa designado

por DTMM onde se efectuou a representação a 3 D da molécula de N 2H2 e retirou-se
comprimentos de ligação N-H e N-N, bem como ângulos de ligação e de torção.
Assim, efectuou-se a representação geométrica da molécula de N2H2 na
conformação Cis e Trans, como nos mostra as seguintes figuras.

Figura 1 – Representação geométrica

do N2H2 na conformação
Cis.

Figura 2 – Representação geométrica

do N2H2 na conformação
Trans.

Posteriormente recorrendo à esta informação, procedeu-se à execução do ficheiro

(do tipo N2H2.in) que vai correr no programa EHC(Extended Hückel Calculation
program). Obteve-se assim, os seguintes resultados para o teste efectuado o fenómeno
de isomerização segundo o fenómeno da inversão e da rotação respectivamente.
Assim, recorrendo aos ficheiros dados após o programa correr (do tipo N2H2.out)
estraiu-se a seguinte informação:

*********************************************************
* Carlo MEALLI and Davide M. PROSERPIO (1990) *
* EHC (Extended Huckel Calculation program) *
* A major revision of the original program SIMCON *
* Roald Hoffmann, Cornell University *
* Symmetry routines written by Klaus Linn (1991) *
* New revisions by A. Sironi and J.A. Lopez (1992) *
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

* Ref.: Journal of the Chemical Education (1990,67,399) *

*********************************************************

- isomerização do H2N2 por inv ST. 1 150.010

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = Cs

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z xz

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000 1
N 1 1.000 150.01 .00| H 2 .500 .000 .866 2
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000 3
N 3 1.000 120.00 180.00| H 4 -1.850 .000 .866 4

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3) ====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2042 0
H 4 2042 2349 1000 0

- isomerização do H2N2 por inv ST. 2 135.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = Cs

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z xz

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000 1
N 1 1.000 135.00 .00| H 2 .707 .000 .707 2
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000 3
N 3 1.000 120.00 180.00| H 4 -1.850 .000 .866 4

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2175 0
H 4 2042 2562 1000 0

- isomerização do H2N2 por inv ST. 3 120.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = Cs

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z xz

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000 1
N 1 1.000 120.00 .00| H 2 .866 .000 .500 2
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000 3
N 3 1.000 120.00 180.00| H 4 -1.850 .000 .866 4

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2271 0
H 4 2042 2740 1000 0
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

- isomerização do H2N2 por inv ST. 4 105.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = Cs

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z xz

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000 1
N 1 1.000 105.00 .00| H 2 .966 .000 .259 2
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000 3
N 3 1.000 120.00 180.00| H 4 -1.850 .000 .866 4

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2330 0
H 4 2042 2880 1000 0

- isomerização do H2N2 por inv ST. 5 90.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = Cs

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z xz

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000 1
N 1 1.000 90.00 .00| H 2 1.000 .000 .000 2
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000 3
N 3 1.000 120.00 180.00| H 4 -1.850 .000 .866 4

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2350 0
H 4 2042 2978 1000 0

- isomerização do H2N2 por inv ST. 6 82.500

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = Cs

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z xz

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000 1
N 1 1.000 82.50 .00| H 2 .991 .000 -.131 2
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000 3
N 3 1.000 120.00 180.00| H 4 -1.850 .000 .866 4

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

N 3 1350 2345 0
H 4 2042 3011 1000 0

- isomerização do H2N2 por inv ST. 7 75.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = Cs

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z xz

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000 1
N 1 1.000 75.00 .00| H 2 .966 .000 -.259 2
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000 3
N 3 1.000 120.00 180.00| H 4 -1.850 .000 .866 4

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2330 0
H 4 2042 3032 1000 0

- isomerização do H2N2 por inv ST. 8 60.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = Cs

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z xz

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000 1
N 1 1.000 60.00 .00| H 2 .866 .000 -.500 2
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000 3
N 3 1.000 120.00 180.00| H 4 -1.850 .000 .866 4

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2271 0
H 4 2042 3040 1000 0

- isomerização do H2N2 por inv ST. 9 45.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = Cs

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z xz

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000 1
N 1 1.000 45.00 .00| H 2 .707 .000 -.707 2
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000 3
N 3 1.000 120.00 180.00| H 4 -1.850 .000 .866 4

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2175 0
H 4 2042 3002 1000 0
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

- isomerização do H2N2 por inv ST.10 30.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = Cs

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z xz

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000 1
N 1 1.000 30.00 .00| H 2 .500 .000 -.866 2
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000 3
N 3 1.000 120.00 180.00| H 4 -1.850 .000 .866 4

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2042 0
H 4 2042 2919 1000 0

- isomerização do H2N2 por inv ST. 1 150.01 .00 .00 .00__

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .4998 .0000 .8661 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 .0000 .8660 1 1.3000 -13.600

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12
HUCKEL CONSTANT = 1.750 POINTGROUP = Cs

This run requires 1244 bytes for the matrices

Matrix Factorized according to symmetry xz

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 18.489 .000 8a' E( 6) = -14.446 2.000 4a'

E( 2) = 10.889 .000 7a' E( 7) = -14.834 2.000 1a"
E( 3) = 3.409 .000 6a' E( 8) = -16.906 2.000 3a'
E( 4) = -11.393 .000 2a" E( 9) = -23.692 2.000 2a'
E( 5) = -12.967 2.000 5a' E( 10) = -31.127 2.000 1a'

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.94558 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.242
2 .000 .816
3 .000 .000 .857
4 .000 .000 .000 1.524
5 .287 .117 .000 .326 .424
6 .032 .192 .000 .000 -.016 1.242
7 .192 .297 .000 .000 -.042 .000 .816
8 .000 .000 .285 .000 .000 .000 .000 .857
9 .000 .000 .000 -.034 -.014 .000 .000 .000 1.524
10 -.016 -.042 .000 -.014 -.006 .287 .117 .000 .326
.424
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4439
H 2- 729 424
N 3- 965 -72 4439
H 4- -72 -6 729 424

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.727 ( 81.059%)

OP(I,J)= 2.273 ( 18.941%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.250 1.489 1.098 1.000 1.663

H 2 .250 .750
N 3 -.251 1.489 1.098 1.000 1.663
H 4 .251 .749

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

- isomerização do H2N2 por inv ST. 2 135.00 .00 .00 .00__

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .7071 .0000 .7071 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 .0000 .8660 1 1.3000 -13.600

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12
HUCKEL CONSTANT = 1.750 POINTGROUP = Cs

This run requires 1244 bytes for the matrices

Matrix Factorized according to symmetry xz

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 16.752 .000 8a' E( 6) = -14.553 2.000 4a'

E( 2) = 11.453 .000 7a' E( 7) = -14.834 2.000 1a"
E( 3) = 4.358 .000 6a' E( 8) = -16.946 2.000 3a'
E( 4) = -11.393 .000 2a" E( 9) = -23.761 2.000 2a'
E( 5) = -12.707 2.000 5a' E( 10) = -31.125 2.000 1a'

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.85069 EV.

MÉTODOS COMPUTACIONAIS

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.203
2 .000 .722
3 .000 .000 .857
4 .000 .000 .000 1.694
5 .306 .191 .000 .222 .408
6 .037 .184 .000 .000 -.012 1.241
7 .207 .282 .000 .000 -.036 .000 .800
8 .000 .000 .285 .000 .000 .000 .000 .857
9 .000 .000 .000 -.042 -.008 .000 .000 .000 1.526
10 -.018 -.040 .000 -.015 -.003 .285 .118 .000 .327
.422

REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4475
H 2- 719 407
N 3- 952 -56 4424
H 4- -73 -2 730 421

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.730 ( 81.082%)

OP(I,J)= 2.270 ( 18.918%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.275 1.470 1.030 1.000 1.776

H 2 .262 .738
N 3 -.237 1.487 1.086 1.000 1.664
H 4 .251 .749

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

- isomerização do H2N2 por inv ST. 3 120.00 .00 .00 .00__

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .8660 .0000 .5000 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 .0000 .8660 1 1.3000 -13.600

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12
HUCKEL CONSTANT = 1.750 POINTGROUP = Cs

This run requires 1244 bytes for the matrices

Matrix Factorized according to symmetry xz
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 16.017 .000 8a' E( 6) = -14.683 2.000 4a'

E( 2) = 11.505 .000 7a' E( 7) = -14.834 2.000 1a"
E( 3) = 4.912 .000 6a' E( 8) = -16.957 2.000 3a'
E( 4) = -11.393 .000 2a" E( 9) = -23.801 2.000 2a'
E( 5) = -12.415 2.000 5a' E( 10) = -31.125 2.000 1a'

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.62838 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.169
2 .000 .636
3 .000 .000 .857
4 .000 .000 .000 1.859
5 .327 .265 .000 .117 .388
6 .042 .174 .000 .000 -.010 1.241
7 .218 .271 .000 .000 -.032 .000 .787
8 .000 .000 .285 .000 .000 .000 .000 .857
9 .000 .000 .000 -.055 -.004 .000 .000 .000 1.531
10 -.021 -.036 .000 -.016 -.001 .285 .118 .000 .329
.419

REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4521
H 2- 708 388
N 3- 935 -46 4415
H 4- -72 0 731 418

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.744 ( 81.202%)

OP(I,J)= 2.256 ( 18.798%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.306 1.451 .973 1.000 1.882

H 2 .281 .719
N 3 -.226 1.485 1.074 1.000 1.666
H 4 .252 .748

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

- isomerização do H2N2 por inv ST. 4 105.00 .00 .00 .00__

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .9659 .0000 .2588 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 .0000 .8660 1 1.3000 -13.600
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12
HUCKEL CONSTANT = 1.750 POINTGROUP = Cs

This run requires 1244 bytes for the matrices

Matrix Factorized according to symmetry xz

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 16.304 .000 8a' E( 6) = -14.824 2.000 4a'

E( 2) = 10.974 .000 7a' E( 7) = -14.834 2.000 1a"
E( 3) = 5.131 .000 6a' E( 8) = -16.940 2.000 3a'
E( 4) = -11.393 .000 2a" E( 9) = -23.822 2.000 2a'
E( 5) = -12.155 2.000 5a' E( 10) = -31.125 2.000 1a'

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.39915 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.143
2 .000 .573
3 .000 .000 .857
4 .000 .000 .000 1.986
5 .343 .323 .000 .035 .371
6 .048 .163 .000 .000 -.010 1.240
7 .223 .266 .000 .000 -.029 .000 .778
8 .000 .000 .285 .000 .000 .000 .000 .857
9 .000 .000 .000 -.068 -.001 .000 .000 .000 1.539
10 -.024 -.032 .000 -.016 .000 .286 .117 .000 .330
.415

REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4558
H 2- 700 371
N 3- 917 -40 4414
H 4- -71 0 733 414

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.760 ( 81.330%)

OP(I,J)= 2.240 ( 18.670%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.332 1.438 .932 1.000 1.962

H 2 .298 .702
N 3 -.220 1.483 1.067 1.000 1.670
H 4 .254 .746

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

- isomerização do H2N2 por inv ST. 5 90.00 .00 .00 .00__

MÉTODOS COMPUTACIONAIS

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 1.0000 .0000 .0000 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 .0000 .8660 1 1.3000 -13.600

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12
HUCKEL CONSTANT = 1.750 POINTGROUP = Cs

This run requires 1244 bytes for the matrices

Matrix Factorized according to symmetry xz

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 16.663 .000 8a' E( 6) = -14.834 2.000 1a"

E( 2) = 10.630 .000 7a' E( 7) = -14.971 2.000 4a'
E( 3) = 5.108 .000 6a' E( 8) = -16.896 2.000 3a'
E( 4) = -11.393 .000 2a" E( 9) = -23.828 2.000 2a'
E( 5) = -11.974 2.000 5a' E( 10) = -31.125 2.000 1a'

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.25744 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.134
2 .000 .545
3 .000 .000 .857
4 .000 .000 .000 2.040
5 .351 .348 .000 .000 .361
6 .054 .154 .000 .000 -.010 1.239
7 .220 .269 .000 .000 -.027 .000 .777
8 .000 .000 .285 .000 .000 .000 .000 .857
9 .000 .000 .000 -.078 .000 .000 .000 .000 1.548
10 -.027 -.029 .000 -.014 .001 .288 .117 .000 .329
.409

REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4576
H 2- 699 360
N 3- 904 -37 4420
H 4- -69 0 734 409

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.767 ( 81.394%)

OP(I,J)= 2.233 ( 18.606%)
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.344 1.433 .916 1.000 1.994

H 2 .308 .692
N 3 -.222 1.482 1.067 1.000 1.673
H 4 .258 .742

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

- isomerização do H2N2 por inv ST. 6 82.50 .00 .00 .00__

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .9914 .0000 -.1305 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 .0000 .8660 1 1.3000 -13.600

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12
HUCKEL CONSTANT = 1.750 POINTGROUP = Cs

This run requires 1244 bytes for the matrices

Matrix Factorized according to symmetry xz

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 16.697 .000 8a' E( 6) = -14.834 2.000 1a"
E( 2) = 10.683 .000 7a' E( 7) = -15.047 2.000 4a'
E( 3) = 5.006 .000 6a' E( 8) = -16.863 2.000 3a'
E( 4) = -11.393 .000 2a" E( 9) = -23.827 2.000 2a'
E( 5) = -11.922 2.000 5a' E( 10) = -31.125 2.000 1a'

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.23626 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.136
2 .000 .547
3 .000 .000 .857
4 .000 .000 .000 2.034
5 .351 .345 .000 .005 .359
6 .057 .151 .000 .000 -.011 1.238
7 .215 .274 .000 .000 -.026 .000 .779
8 .000 .000 .285 .000 .000 .000 .000 .857
9 .000 .000 .000 -.081 .000 .000 .000 .000 1.552
10 -.028 -.027 .000 -.013 .001 .290 .117 .000 .328
.407
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4574
H 2- 700 359
N 3- 901 -36 4425
H 4- -68 1 734 406

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.767 ( 81.390%)

OP(I,J)= 2.233 ( 18.610%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.342 1.434 .919 1.000 1.989

H 2 .308 .692
N 3 -.225 1.481 1.069 1.000 1.675
H 4 .259 .741

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

- isomerização do H2N2 por inv ST. 7 75.00 .00 .00 .00__

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .9659 .0000 -.2588 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 .0000 .8660 1 1.3000 -13.600

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12
HUCKEL CONSTANT = 1.750 POINTGROUP = Cs

This run requires 1244 bytes for the matrices

Matrix Factorized according to symmetry xz

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 16.616 .000 8a' E( 6) = -14.834 2.000 1a"

E( 2) = 10.918 .000 7a' E( 7) = -15.123 2.000 4a'
E( 3) = 4.830 .000 6a' E( 8) = -16.823 2.000 3a'
E( 4) = -11.393 .000 2a" E( 9) = -23.822 2.000 2a'
E( 5) = -11.897 2.000 5a' E( 10) = -31.125 2.000 1a'
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.24916 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.144
2 .000 .560
3 .000 .000 .857
4 .000 .000 .000 2.006
5 .348 .331 .000 .025 .360
6 .059 .149 .000 .000 -.012 1.238
7 .209 .281 .000 .000 -.026 .000 .782
8 .000 .000 .285 .000 .000 .000 .000 .857
9 .000 .000 .000 -.083 .000 .000 .000 .000 1.555
10 -.029 -.026 .000 -.012 .001 .291 .118 .000 .326
.404

REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4567
H 2- 704 360
N 3- 899 -37 4431
H 4- -66 1 734 404

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.763 ( 81.362%)

OP(I,J)= 2.237 ( 18.638%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.336 1.437 .928 1.000 1.971

H 2 .305 .695
N 3 -.231 1.481 1.072 1.000 1.677
H 4 .261 .739

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

- isomerização do H2N2 por inv ST. 8 60.00 .00 .00 .00__

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .8660 .0000 -.5000 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 .0000 .8660 1 1.3000 -13.600

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12
HUCKEL CONSTANT = 1.750 POINTGROUP = Cs

This run requires 1244 bytes for the matrices

Matrix Factorized according to symmetry xz
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 16.217 .000 8a' E( 6) = -14.834 2.000 1a"

E( 2) = 11.898 .000 7a' E( 7) = -15.279 2.000 4a'
E( 3) = 4.228 .000 6a' E( 8) = -16.717 2.000 3a'
E( 4) = -11.393 .000 2a" E( 9) = -23.801 2.000 2a'
E( 5) = -11.921 2.000 5a' E( 10) = -31.125 2.000 1a'

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.35445 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.171
2 .000 .615
3 .000 .000 .857
4 .000 .000 .000 1.893
5 .334 .278 .000 .102 .369
6 .060 .149 .000 .000 -.015 1.239
7 .193 .298 .000 .000 -.025 .000 .788
8 .000 .000 .285 .000 .000 .000 .000 .857
9 .000 .000 .000 -.083 .000 .000 .000 .000 1.561
10 -.029 -.025 .000 -.009 .001 .292 .120 .000 .322
.400

REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4536
H 2- 714 369
N 3- 902 -40 4445
H 4- -63 1 734 399

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.751 ( 81.259%)

OP(I,J)= 2.249 ( 18.741%)
ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO
OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.313 1.450 .965 1.000 1.898

H 2 .293 .707
N 3 -.244 1.482 1.081 1.000 1.680
H 4 .264 .736

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

- isomerização do H2N2 por inv ST. 9 45.00 .00 .00 .00__

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .7071 .0000 -.7071 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 .0000 .8660 1 1.3000 -13.600

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12
HUCKEL CONSTANT = 1.750 POINTGROUP = Cs
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

This run requires 1244 bytes for the matrices

Matrix Factorized according to symmetry xz

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 16.073 .000 8a' E( 6) = -14.834 2.000 1a"

E( 2) = 13.036 .000 7a' E( 7) = -15.437 2.000 4a'
E( 3) = 3.312 .000 6a' E( 8) = -16.572 2.000 3a'
E( 4) = -11.393 .000 2a" E( 9) = -23.761 2.000 2a'
E( 5) = -12.016 2.000 5a' E( 10) = -31.126 2.000 1a'

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.49305 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.208
2 .000 .698
3 .000 .000 .857
4 .000 .000 .000 1.735
5 .313 .204 .000 .208 .384
6 .059 .153 .000 .000 -.019 1.242
7 .176 .317 .000 .000 -.026 .000 .793
8 .000 .000 .285 .000 .000 .000 .000 .857
9 .000 .000 .000 -.080 -.002 .000 .000 .000 1.565
10 -.028 -.026 .000 -.007 .001 .292 .123 .000 .318
.398

REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4498
H 2- 725 383
N 3- 910 -47 4458
H 4- -61 1 733 397

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.738 ( 81.154%)

OP(I,J)= 2.262 ( 18.846%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.286 1.468 1.022 1.000 1.795

H 2 .277 .723
N 3 -.256 1.485 1.089 1.000 1.683
H 4 .265 .735

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

- isomerização do H2N2 por inv ST.10 30.00 .00 .00 .00__

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .5000 .0000 -.8660 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

H 4 -1.8500 .0000 .8660 1 1.3000 -13.600

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12
HUCKEL CONSTANT = 1.750 POINTGROUP = Cs

This run requires 1244 bytes for the matrices

Matrix Factorized according to symmetry xz

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 17.289 .000 8a' E( 6) = -14.834 2.000 1a"
E( 2) = 13.093 .000 7a' E( 7) = -15.598 2.000 4a'
E( 3) = 2.201 .000 6a' E( 8) = -16.377 2.000 3a'
E( 4) = -11.393 .000 2a" E( 9) = -23.693 2.000 2a'
E( 5) = -12.141 2.000 5a' E( 10) = -31.130 2.000 1a'

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.54473 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.248
2 .000 .795
3 .000 .000 .857
4 .000 .000 .000 1.570
5 .291 .127 .000 .315 .398
6 .055 .161 .000 .000 -.026 1.248
7 .161 .334 .000 .000 -.028 .000 .795
8 .000 .000 .285 .000 .000 .000 .000 .857
9 .000 .000 .000 -.078 -.006 .000 .000 .000 1.570
10 -.026 -.028 .000 -.006 .001 .291 .127 .000 .315
.398

REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4470
H 2- 732 397
N 3- 917 -59 4470
H 4- -59 1 732 397

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.737 ( 81.138%)

OP(I,J)= 2.263 ( 18.862%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.265 1.489 1.091 1.000 1.685

H 2 .265 .735
N 3 -.265 1.489 1.091 1.000 1.685
H 4 .265 .735

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

EHMO execution time: 107.71 seconds.

Stop - Program terminated.
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

*********************************************************
* Carlo MEALLI and Davide M. PROSERPIO (1990) *
* EHC (Extended Huckel Calculation program) *
* A major revision of the original program SIMCON *
* Roald Hoffmann, Cornell University *
* Symmetry routines written by Klaus Linn (1991) *
* New revisions by A. Sironi and J.A. Lopez (1992) *
* Ref.: Journal of the Chemical Education (1990,67,399) *
*********************************************************

The molecule does not sit on a major symmetry element

isomerização do N2H2 por rot ST. 1 179.010

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = C1

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000
N 1 1.000 30.00 .00| H 2 .500 .000 -.866
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000
N 3 1.000 120.00 179.01| H 4 -1.850 -.015 .866

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2042 0
H 4 2042 2919 1000 0

The molecule does not sit on a major symmetry element

isomerização do N2H2 por rot ST. 2 135.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = C1

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000
N 1 1.000 30.00 .00| H 2 .500 .000 -.866
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000
N 3 1.000 120.00 135.00| H 4 -1.850 -.612 .612

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2042 0
H 4 2042 2843 1000 0

The molecule does not sit on a major symmetry element

isomerização do N2H2 por rot ST. 3 120.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = C1

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000
N 1 1.000 30.00 .00| H 2 .500 .000 -.866
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000
N 3 1.000 120.00 120.00| H 4 -1.850 -.750 .433
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2042 0
H 4 2042 2788 1000 0

The molecule does not sit on a major symmetry element

isomerização do N2H2 por rot ST. 4 105.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = C1

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000
N 1 1.000 30.00 .00| H 2 .500 .000 -.866
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000
N 3 1.000 120.00 105.00| H 4 -1.850 -.837 .224

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2042 0
H 4 2042 2722 1000 0

The molecule does not sit on a major symmetry element

isomerização do N2H2 por rot ST. 5 90.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = C1

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000
N 1 1.000 30.00 .00| H 2 .500 .000 -.866
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000
N 3 1.000 120.00 90.00| H 4 -1.850 -.866 .000

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2042 0
H 4 2042 2650 1000 0

The molecule does not sit on a major symmetry element

isomerização do N2H2 por rot ST. 6 82.500

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = C1

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000
N 1 1.000 30.00 .00| H 2 .500 .000 -.866
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000
N 3 1.000 120.00 82.50| H 4 -1.850 -.859 -.113
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2042 0
H 4 2042 2612 1000 0

The molecule does not sit on a major symmetry element

isomerização do N2H2 por rot ST. 7 75.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = C1

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000
N 1 1.000 30.00 .00| H 2 .500 .000 -.866
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000
N 3 1.000 120.00 75.00| H 4 -1.850 -.837 -.224

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2042 0
H 4 2042 2575 1000 0

The molecule does not sit on a major symmetry element

isomerização do N2H2 por rot ST. 8 60.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = C1

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000
N 1 1.000 30.00 .00| H 2 .500 .000 -.866
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000
N 3 1.000 120.00 60.00| H 4 -1.850 -.750 -.433

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2042 0
H 4 2042 2504 1000 0

The molecule does not sit on a major symmetry element

isomerização do N2H2 por rot ST. 9 45.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = C1

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000
N 1 1.000 30.00 .00| H 2 .500 .000 -.866
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000
N 3 1.000 120.00 45.00| H 4 -1.850 -.612 -.612
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2042 0
H 4 2042 2441 1000 0

The molecule does not sit on a major symmetry element

isomerização do N2H2 por rot ST.10 30.000

REAL ATOMS WITH THEIR SYMMETRY RELATIONS POINTGROUP = C1

SOURCE ORIG.DEFINIT. TRGT X Y Z

ATOM ON THE ORIGIN | N 1 .000 .000 .000
N 1 1.000 30.00 .00| H 2 .500 .000 -.866
N 1 1.350 90.00 180.00| N 3 -1.350 .000 .000
N 3 1.000 120.00 30.00| H 4 -1.850 -.433 -.750

==== DISTANCE MATRIX. (values X 10**3)====

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1 0
H 2 1000 0
N 3 1350 2042 0
H 4 2042 2392 1000 0

isomerização do N2H2 por rot ST. 1 179.01 .00 .00 .00__

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .5000 .0000 -.8660 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 -.0150 .8659 1 1.3000 -13.600

The molecule does not sit on a major symmetry element

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12

HUCKEL CONSTANT = 1.750 **** POINTGROUP = C1 ****

This run requires 1244 bytes for the matrices

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 17.289 .000 10a E( 6) = -14.834 2.000 5a

E( 2) = 13.093 .000 9a E( 7) = -15.598 2.000 4a
E( 3) = 2.201 .000 8a E( 8) = -16.377 2.000 3a
E( 4) = -11.393 .000 7a E( 9) = -23.693 2.000 2a
E( 5) = -12.141 2.000 6a E( 10) = -31.130 2.000 1a

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.54456 EV.

MÉTODOS COMPUTACIONAIS

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.248
2 .000 .795
3 .000 .000 .857
4 .000 .000 .000 1.570
5 .291 .127 .000 .315 .398
6 .055 .161 .000 .000 -.026 1.248
7 .161 .334 .000 .000 -.028 .000 .795
8 .000 .000 .285 .000 .000 .000 .000 .857
9 .000 .000 .000 -.078 -.006 .000 .000 .000 1.570
10 -.026 -.028 .000 -.006 .001 .291 .127 .000 .315
.398

REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4470
H 2- 732 397
N 3- 917 -59 4470
H 4- -59 1 732 397

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.737 ( 81.138%)

OP(I,J)= 2.263 ( 18.862%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.265 1.489 1.091 1.000 1.685

H 2 .265 .735
N 3 -.265 1.489 1.091 1.000 1.685
H 4 .265 .735

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

isomerização do N2H2 por rot ST. 2 135.00 .00 .00 .00__

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .5000 .0000 -.8660 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 -.6124 .6124 1 1.3000 -13.600

The molecule does not sit on a major symmetry element

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12

HUCKEL CONSTANT = 1.750 **** POINTGROUP = C1 ****

This run requires 1244 bytes for the matrices

ENERGY LEVELS (EV).

MÉTODOS COMPUTACIONAIS

E( 1) = 17.377 .000 10a E( 6) = -14.750 2.000 5a

E( 2) = 12.901 .000 9a E( 7) = -15.521 2.000 4a
E( 3) = 2.347 .000 8a E( 8) = -16.476 2.000 3a
E( 4) = -11.602 .000 7a E( 9) = -23.693 2.000 2a
E( 5) = -12.039 2.000 6a E( 10) = -31.130 2.000 1a

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.21574 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.242
2 .000 .790
3 .000 .000 .970
4 .000 .000 .000 1.492
5 .298 .129 .000 .295 .391
6 .055 .160 .000 .000 -.026 1.242
7 .160 .334 .000 .000 -.028 .000 .790
8 .000 .000 .224 .000 .000 .000 .000 .942
9 .000 .000 .000 -.034 -.003 .000 .000 .000 1.520
10 -.026 -.028 .000 -.004 .002 .298 .129 .109 .186
.391

REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4494
H 2- 722 390
N 3- 899 -57 4494
H 4- -57 1 722 390

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.770 ( 81.416%)

OP(I,J)= 2.230 ( 18.584%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.276 1.486 1.088 1.083 1.621

H 2 .276 .724
N 3 -.276 1.486 1.088 1.109 1.595
H 4 .276 .724

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

isomerização do N2H2 por rot ST. 3 120.00 .00 .00 .00__

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .5000 .0000 -.8660 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 -.7500 .4330 1 1.3000 -13.600

The molecule does not sit on a major symmetry element

MÉTODOS COMPUTACIONAIS

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12

HUCKEL CONSTANT = 1.750 **** POINTGROUP = C1 ****

This run requires 1244 bytes for the matrices

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 17.451 .000 10a E( 6) = -14.698 2.000 5a

E( 2) = 12.746 .000 9a E( 7) = -15.462 2.000 4a
E( 3) = 2.454 .000 8a E( 8) = -16.539 2.000 3a
E( 4) = -11.751 .000 7a E( 9) = -23.693 2.000 2a
E( 5) = -11.966 2.000 6a E( 10) = -31.130 2.000 1a

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -226.97381 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.237
2 .000 .786
3 .000 .000 1.056
4 .000 .000 .000 1.433
5 .303 .132 .000 .280 .385
6 .056 .160 .000 .000 -.026 1.237
7 .160 .335 .000 .000 -.028 .000 .786
8 .000 .000 .181 .000 .000 .000 .000 1.020
9 .000 .000 .000 -.003 -.002 .000 .000 .000 1.469
10 -.026 -.028 .001 -.003 .002 .303 .132 .167 .112
.385

REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4511
H 2- 714 385
N 3- 887 -56 4511
H 4- -56 1 714 385

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.794 ( 81.620%)

OP(I,J)= 2.206 ( 18.380%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.285 1.483 1.085 1.147 1.570

H 2 .285 .715
N 3 -.285 1.483 1.085 1.193 1.523
H 4 .285 .715

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *
isomerização do N2H2 por rot ST. 4 105.00 .00 .00 .00__
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .5000 .0000 -.8660 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 -.8365 .2241 1 1.3000 -13.600

The molecule does not sit on a major symmetry element

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12

HUCKEL CONSTANT = 1.750 **** POINTGROUP = C1 ****

This run requires 1244 bytes for the matrices

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 17.551 .000 10a E( 6) = -14.645 2.000 5a

E( 2) = 12.541 .000 9a E( 7) = -15.388 2.000 4a
E( 3) = 2.584 .000 8a E( 8) = -16.607 2.000 3a
E( 4) = -11.878 1.000 7a E( 9) = -23.693 2.000 2a
E( 5) = -11.927 1.000 6a E( 10) = -31.130 2.000 1a

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -226.72906 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.223
2 .000 .742
3 .000 .000 1.366
4 .000 .000 .000 1.203
5 .309 .137 .000 .258 .388
6 .041 .186 .000 .000 -.022 1.223
7 .186 .294 .000 .000 -.035 .000 .742
8 .000 .000 .083 .000 .000 .000 .000 1.224
9 .000 .000 .000 .077 -.002 .000 .000 .000 1.345
10 -.022 -.035 -.002 .001 .000 .309 .137 .237 .021
.388

REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4533
H 2- 703 387
N 3- 866 -58 4533
H 4- -58 0 703 387

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.843 ( 82.023%)

OP(I,J)= 2.157 ( 17.977%)
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.289 1.480 1.033 1.407 1.370

H 2 .289 .711
N 3 -.289 1.480 1.033 1.384 1.393
H 4 .289 .711

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

isomerização do N2H2 por rot ST. 5 90.00 .00 .00 .00__

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .5000 .0000 -.8660 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 -.8660 .0000 1 1.3000 -13.600

The molecule does not sit on a major symmetry element

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12

HUCKEL CONSTANT = 1.750 **** POINTGROUP = C1 ****

This run requires 1244 bytes for the matrices

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 17.679 .000 10a E( 6) = -14.595 2.000 5a

E( 2) = 12.290 .000 9a E( 7) = -15.301 2.000 4a
E( 3) = 2.731 .000 8a E( 8) = -16.675 2.000 3a
E( 4) = -11.783 .000 7a E( 9) = -23.693 2.000 2a
E( 5) = -12.120 2.000 6a E( 10) = -31.129 2.000 1a

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.02539 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.220
2 .000 .731
3 .000 .000 1.410
4 .000 .000 .000 1.152
5 .304 .134 .000 .270 .403
6 .028 .207 .000 .000 -.017 1.220
7 .207 .263 .000 .000 -.042 .000 .731
8 .000 .000 .089 .000 .000 .000 .000 1.152
9 .000 .000 .000 .089 -.006 .000 .000 .000 1.410
10 -.017 -.042 -.006 .000 -.002 .304 .134 .270 .000
.403
REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4513
H 2- 708 403
N 3- 883 -65 4513
H 4- -65 -1 708 403

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.833 ( 81.939%)

OP(I,J)= 2.167 ( 18.061%)
ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO
OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.276 1.481 1.012 1.451 1.331

H 2 .276 .724
N 3 -.276 1.481 1.012 1.331 1.451
H 4 .276 .724

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *
isomerização do N2H2 por rot ST. 6 82.50 .00 .00 .00__
EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .5000 .0000 -.8660 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 -.8586 -.1130 1 1.3000 -13.600

The molecule does not sit on a major symmetry element

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12
HUCKEL CONSTANT = 1.750 POINTGROUP = C1
This run requires 1244 bytes for the matrices

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 17.752 .000 10a E( 6) = -14.571 2.000 5a

E( 2) = 12.149 .000 9a E( 7) = -15.254 2.000 4a
E( 3) = 2.809 .000 8a E( 8) = -16.707 2.000 3a
E( 4) = -11.734 .000 7a E( 9) = -23.693 2.000 2a
E( 5) = -12.220 2.000 6a E( 10) = -31.129 2.000 1a

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.14908 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.223
2 .000 .744
3 .000 .000 1.332
4 .000 .000 .000 1.203
5 .302 .132 .000 .278 .406
6 .028 .205 .000 .000 -.017 1.223
7 .205 .268 .000 .000 -.042 .000 .744
8 .000 .000 .115 .000 .000 .000 .000 1.083
9 .000 .000 .000 .073 -.007 .000 .000 .000 1.453
10 -.017 -.042 -.006 -.001 -.002 .302 .132 .262 .016
.406
REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4502
H 2- 710 406
N 3- 895 -66 4502
H 4- -66 -2 710 406

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.818 ( 81.819%)

OP(I,J)= 2.182 ( 18.181%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.273 1.482 1.025 1.387 1.378

H 2 .273 .727
N 3 -.273 1.482 1.025 1.272 1.493
H 4 .273 .727

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

isomerização do N2H2 por rot ST. 7 75.00 .00 .00 .00__

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .5000 .0000 -.8660 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 -.8365 -.2241 1 1.3000 -13.600

The molecule does not sit on a major symmetry element

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12
HUCKEL CONSTANT = 1.750 **** POINTGROUP = C1 ****
This run requires 1244 bytes for the matrices

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 17.832 .000 10a E( 6) = -14.550 2.000 5a

E( 2) = 11.999 .000 9a E( 7) = -15.204 2.000 4a
E( 3) = 2.888 .000 8a E( 8) = -16.738 2.000 3a
E( 4) = -11.685 .000 7a E( 9) = -23.692 2.000 2a
E( 5) = -12.321 2.000 6a E( 10) = -31.129 2.000 1a

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.26970 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.226
2 .000 .756
3 .000 .000 1.258
4 .000 .000 .000 1.253
5 .299 .129 .000 .285 .409
6 .029 .203 .000 .000 -.017 1.226
7 .203 .273 .000 .000 -.042 .000 .756
8 .000 .000 .140 .000 .000 .000 .000 1.025
9 .000 .000 .000 .058 -.009 .000 .000 .000 1.485
10 -.017 -.042 -.006 -.003 -.003 .299 .129 .245 .040
.409
REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4492
H 2- 713 409
N 3- 906 -67 4492
H 4- -67 -2 713 409

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.804 ( 81.702%)

OP(I,J)= 2.196 ( 18.298%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.269 1.483 1.038 1.325 1.423

H 2 .269 .731
N 3 -.269 1.483 1.038 1.218 1.530
H 4 .269 .731
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

isomerização do N2H2 por rot ST. 8 60.00 .00 .00 .00__

EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .5000 .0000 -.8660 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 -.7500 -.4330 1 1.3000 -13.600

The molecule does not sit on a major symmetry element

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12
HUCKEL CONSTANT = 1.750 **** POINTGROUP = C1 ****
This run requires 1244 bytes for the matrices

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 18.005 .000 10a E( 6) = -14.513 2.000 5a

E( 2) = 11.688 .000 9a E( 7) = -15.102 2.000 4a
E( 3) = 3.044 .000 8a E( 8) = -16.795 2.000 3a
E( 4) = -11.592 .000 7a E( 9) = -23.692 2.000 2a
E( 5) = -12.516 2.000 6a E( 10) = -31.129 2.000 1a

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.49374 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.231
2 .000 .777
3 .000 .000 1.122
4 .000 .000 .000 1.344
5 .295 .125 .000 .298 .414
6 .030 .199 .000 .000 -.016 1.231
7 .199 .281 .000 .000 -.042 .000 .777
8 .000 .000 .188 .000 .000 .000 .000 .941
9 .000 .000 .000 .029 -.011 .000 .000 .000 1.525
10 -.016 -.042 -.004 -.006 -.004 .295 .125 .192 .106
.414
REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4474
H 2- 718 414
N 3- 926 -69 4474
H 4- -69 -3 718 414

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.778 ( 81.487%)

OP(I,J)= 2.222 ( 18.513%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.263 1.485 1.059 1.214 1.505

H 2 .263 .737
N 3 -.263 1.485 1.059 1.131 1.588
H 4 .263 .737

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *
isomerização do N2H2 por rot ST. 9 45.00 .00 .00 .00__
EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .5000 .0000 -.8660 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 -.6124 -.6124 1 1.3000 -13.600

The molecule does not sit on a major symmetry element

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12
HUCKEL CONSTANT = 1.750 **** POINTGROUP = C1 ****
This run requires 1244 bytes for the matrices

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 18.181 .000 10a E( 6) = -14.483 2.000 5a

E( 2) = 11.385 .000 9a E( 7) = -15.003 2.000 4a
E( 3) = 3.188 .000 8a E( 8) = -16.842 2.000 3a
E( 4) = -11.511 .000 7a E( 9) = -23.692 2.000 2a
E( 5) = -12.693 2.000 6a E( 10) = -31.128 2.000 1a

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.68309 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.236
2 .000 .794
3 .000 .000 1.010
4 .000 .000 .000 1.420
5 .291 .122 .000 .310 .419
6 .031 .196 .000 .000 -.016 1.236
7 .196 .288 .000 .000 -.042 .000 .794
8 .000 .000 .228 .000 .000 .000 .000 .892
9 .000 .000 .000 .003 -.012 .000 .000 .000 1.538
10 -.016 -.042 -.003 -.009 -.005 .291 .122 .125 .185
.419
REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4459
H 2- 722 418
N 3- 943 -70 4459
H 4- -70 -4 722 418

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.757 ( 81.307%)

OP(I,J)= 2.243 ( 18.693%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.258 1.487 1.076 1.122 1.572

H 2 .258 .742
N 3 -.258 1.487 1.076 1.069 1.626
H 4 .258 .742

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *
isomerização do N2H2 por rot ST.10 30.00 .00 .00 .00__
EXTENDED HUCKEL CALCULATION (WEIGHTED HIJ FORMULA)

ATOM X Y Z N EXP-S COUL N EXP-P COUL N

EXPD1 COUL C1 C2 EXPD2
N 1 .0000 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 2 .5000 .0000 -.8660 1 1.3000 -13.600
N 3 -1.3500 .0000 .0000 2 1.9500 -26.000 2 1.9500 -13.400
H 4 -1.8500 -.4330 -.7500 1 1.3000 -13.600

The molecule does not sit on a major symmetry element

CHARGE = 0 ELECTRONS = 12
HUCKEL CONSTANT = 1.750 **** POINTGROUP = C1 ****
This run requires 1244 bytes for the matrices

ENERGY LEVELS (EV).

E( 1) = 18.338 .000 10a E( 6) = -14.463 2.000 5a

E( 2) = 11.126 .000 9a E( 7) = -14.916 2.000 4a
E( 3) = 3.305 .000 8a E( 8) = -16.877 2.000 3a
E( 4) = -11.447 .000 7a E( 9) = -23.692 2.000 2a
E( 5) = -12.837 2.000 6a E( 10) = -31.128 2.000 1a

SUM OF ONE-ELECTRON ENERGIES = -227.82632 EV.

OVERLAP POPULATION MATRIX FOR 12 ELECTRONS

1 2 3 4 5 6 7 8 9
10
1 1.239
2 .000 .806
3 .000 .000 .926
4 .000 .000 .000 1.477
5 .289 .119 .000 .318 .422
6 .031 .194 .000 .000 -.016 1.239
7 .194 .293 .000 .000 -.042 .000 .806
8 .000 .000 .259 .000 .000 .000 .000 .868
9 .000 .000 .000 -.017 -.013 .000 .000 .000 1.535
10 -.016 -.042 -.001 -.012 -.006 .289 .119 .062 .257
.422
REDUCED OVERLAP POPULATION MATRIX, ATOM BY ATOM (x1000)
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

N 1 H 2 N 3 H 4
N 1- 4448
H 2- 726 421
N 3- 955 -71 4448
H 4- -71 -5 726 421

TOTAL ELECTRONS= 12 SUM OF: OP(I,I)= 9.741 ( 81.171%)

OP(I,J)= 2.259 ( 18.829%)

ATOM NET CHG. ATOMIC ORBITAL OCCUPATION FOR GIVEN MO

OCCUPATION
S X Y Z X2-Y2 Z2 XY
XZ YZ

N 1 -.254 1.488 1.088 1.055 1.622

H 2 .254 .746
N 3 -.254 1.488 1.088 1.029 1.648
H 4 .254 .746

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *

EHMO execution time: .49 seconds.

Stop - Program terminated.
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

Obtidas todas estas informações que são extraídas do programa após este correr, é
nos dada a representação das vários níveis de energia bem como a curva de energia total
relativa a isomerização do N2H2.
Assim temos que após a execução do programa relativamente à isomerização da
molécula de N2H2 por inversão, obtivemos o seguinte diagrama de energias bem como
a evolução do programa ao longo dos 10 passos considerados.

Figura 3 – Diagrama de
energias para a
isomerização do N2H2 por
inversão

Figura 4 – Diagrama de
energias para a
isomerização do N2H2 por
inversão (orbitais HOMO e
LUMO)
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

Uma vez conseguido o diagrama foi possível extrair uma figura que nos dá uma
ideia do desenrolar do programa ao longo dos 10 passos considerados. Deste modo,
temos que as 10 etapas consideradas deste a molécula na conformação Cis até à
conformação Trans são dadas pela seguinte figura.

Figura 5 – Isomerização do N2H2 conseguida por inversão

Duma forma em todo semelhante, temos que da isomerização de N 2H2 por rotação
obtém-se o seguinte diagrama de energias bem como a evolução do programa ao longo
dos 10 passos considerados.

Figura 6 - Diagrama de
energias para a
isomerização do N2H2 por
rotação.
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

Figura 7 - Diagrama de
energias para a
isomerização do N2H2 por
rotação (orbitais HOMO e
LUMO)

Neste caso estudou-se de uma forma semelhante ao caso anterior com a

particularidade de começar num isómero trans e acabar num Cis. Deste modo, temos
que as 10 etapas consideradas deste a molécula na conformação Trans até à
conformação Cis são dadas pela seguinte figura.

Figura 8 - Isomerização do N2H2 conseguida por rotação

MÉTODOS COMPUTACIONAIS

TRATAMENTO DOS RESULTADOS

Após a obtenção dos resultados descritos anteriormente, efectuou-se a

representação gráfica da variação do ângulo com as energias de forma a se observar
qual é a técnica de isomerização Cis – Trans mais favorecida.

Tabela 1 – Energia obtida para cada ângulo considerado relativamente a

isomerização do N2H2 por inversão.

Ângulo Energia ( Ev )
150.01 -227.94558
135.00 -227.85069
120.00 -227.62838
105.00 -227.39915
90.00 -227.25744
82.50 -227.23626
75.00 -227.24916
60.00 -227.35445
45.00 -227.49305
30.00 -227.54473

A representação gráfica obtida é a seguinte:

Ângulo considerado º
0 20 40 60 80 100 120 140 160
-227,2
Ene rgia Ev

-227,4
-227,6
-227,8
-228

Gráfico 1 - Representação gráfica das energias vs ângulos considerados para a

isomerização do N2H2 por inversão .
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

Tabela 2 – Energia obtida para cada ângulo considerado relativamente a

isomerização do N2H2 por rotação.

Ângulo Energia ( Ev )
150.01 -227.54456
135.00 -227.21574
120.00 -226.97381
105.00 -226.72906
90.00 -227.02539
82.50 -227.14908
75.00 -227.26970
60.00 -227.49374
45.00 -227.68309
30.00 -227.82632

Graficamente temos a seguinte situação:

Ângulo considerado º
0 20 40 60 80 100 120 140 160
-226,5
Ene rgia Ev

-227,0

-227,5

-228,0

Gráfico 2 - Representação gráfica das energias vs ângulos considerados para a

isomerização do N2H2 por rotação .
MÉTODOS COMPUTACIONAIS

CONCLUSÃO

Realizado este trabalho, verificou-se que foi possível obter o isómero N2H2 nas
conformações Cis e Trans recorrendo a dois métodos diferentes.
No primeiro caso, efectuou-se o estudo da isomerização do N2H2 por inversão

tendo-se obtido como primeiro passo para a variação do ângulo N-H a seguinte situação
descrita na figura .
Ao longo da execução do programa foi facultado uma série de dados de onde se
pode extrair a variação da energia em função dos ângulos e mediante estes resultados
construir um gráfico de Ev vs (ângulo) – Figura 1
Assim observando tanto a figura ao lado como o desenrolar da variação descrita
no gráfico considerado, verifica-se que partimos de um isómero Cis para um isómero
Trans do N2H2.
Na segunda etapa, efectuou-se o mesmo estudo, mas recorrendo a isomerização do
N2H2 por rotação da ligação N-H. Para tal, fez-se variar o ângulo de torção num
intervalo ] 180 , 0 [ .
Da mesma forma que no processo
anterior, retirou-se as informações necessárias
para a análise do problema em questão e
efectuou-se um gráfico de Ev vs (ângulo)
– Figura 2.
Neste caso partiu-se de um isómero Trans
para um isómero Cis como se pode observar na
figura ao lado, relativa ao primeiro passo do
processo de rotação, e pela variação de energia
no gráfico.
Desta forma conclui-se que através da observação dos gráficos de energia retirou-
se os valores de energia de activação tendo-se observado um valor superior para o caso
da isomerização por rotação. [ ∆Eactivação(inversão) = 0,30847Ev / ∆Eactivação(rotacão) =
0,8155 Ev ].
Tal situação é de facto esperada, uma vez que a rotação requer quebra da ligação
dupla entre os atomos de azoto.
Por outro lado observou-se que neste composto a conformação Cis é mais estável
que a Trans, ao contrário do que seria de esperar, pois na maior parte dos casos a
conformação Trans é mais estável.