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Curso Refino Ufrn-Final 1
Curso Refino Ufrn-Final 1
Centro de Tecnologia
Departamento de Engenharia Qumica
DEQ 370
REFINO DE PETRLEO
E
PETROQUMICA
INTRODUO
I INTRODUO
Petrleo: Palavra originada do Latim Petra (pedra) + Oleum (leo)
O petrleo bruto uma complexa mistura lquida de compostos
orgnicos e inorgnicos em que predominam os hidrocarbonetos,
desde os alcanos mais simples at os aromticos mais
complexos.
De acordo com a ASTM American Society for Testing and
Materials: O petrleo uma mistura de ocorrncia natural,
consistindo predominantemente de hidrocarbonetos e derivados
orgnicos sulfurados, nitrogenados e/ou oxigenados, o qual , ou
pode ser, removido da terra no estado lquido.
I INTRODUO
O petrleo encontrado em muitos
lugares da crosta terrestre e em
grandes quantidades, e desse modo o
seu processo de formao deve ser
espontneo.
Trata-se de uma mistura inflamvel,
de colorao varivel entre amarela e
preta, encontrada nas rochas de
bacias sedimentares e originada da
decomposio da matria orgnica
depositada no fundo de mares e
lagos que sofreu transformaes
qumicas pela ao de temperatura,
presso, pouca oxigenao e
bactrias.
I INTRODUO
Tais transformaes prosseguem em maior ou menor grau at o
momento da descoberta da jazida e extrao do petrleo nela
contido. Dessa forma, virtualmente impossvel a obteno de
amostras de petrleo com a mesma composio qumica, at
mesmo em um mesmo campo produtor.
Decomposio de
plantas e animais
aquticos
Petrleo
Camadas de lama
e sedimentos
400 a 500
milhes de anos
Ambientes e mares
fechados
(Pequenas quantidades de O2)
I INTRODUO
Quase todos os petrleos conhecidos mostram atividade tica,
sendo a maioria dextrgira. Conseqentemente, ele deve ser
oriundo de organismos vivos, pois apenas estes so oticamente
ativos.
No petrleo bruto esto presentes compostos que se decompem
acima de 200C, dos quais a porfirina o mais conhecido. Isto
nos leva a admitir que ao longo de seu processo de formao, a
temperatura no tenha sido superior a este valor.
Com a ao de temperatura e presso e ainda com a ao de
bactrias ao longo do tempo, a massa de detritos se transformaria
em gases e compostos solveis em gua e em material slido
remanescente, que continuaria a sofrer a ao das bactrias at
passar para um estado semi-slido (pastoso).
I INTRODUO
Atravs de um processo de craqueamento catalisado por
minerais contidos na rocha-matriz, este material slido passaria
para o estado lquido.
Esta substncia lquida separar-se-ia da gua do mar que restava
nestes sedimentos, e flutuaria em funo de sua menor
densidade.
Com a presso das camadas da rocha-matriz, o leo fluiria no
sentido da presso mais baixa atravs dos poros da rocha, at
encontrar uma posio de equilbrio em que a presso por ele
exercida seja igual da gua tambm presente nos poros.
O petrleo se esconderia nestes poros e ainda poderia sofrer
pequenas variaes em sua composio atravs de processos
fsicos, at sua descoberta na fase exploratria.
I INTRODUO
No se sabe quando a ateno do homem foi despertada, mas o
fato que o petrleo, assim como o asfalto e o betume, eram
conhecidos desde os primrdios das civilizaes.
Nabucodonosor, por exemplo, usou o betume como material de
liga nas construo dos clebres Jardins Suspensos da Babilnia.
Betume foi tambm utilizado para impermeabilizar a Arca de
No. Os egpcios o usaram para embalsamar os mortos e na
construo de pirmides, enquanto gregos e romanos o
empregaram com fins blicos.
S no sculo XVIII, porm, que o petrleo comeou a ser
usado comercialmente, na indstria farmacutica e na
iluminao. At a metade do sculo XIX, no havia ainda a
idia, ousada para a poca, de perfurao de poos petrolferos.
I INTRODUO
As primeiras tentativas aconteceram nos Estados Unidos, com
Edwin L. Drake, que enfrentou diversas dificuldades tcnicas.
Aps meses de perfurao, Drake encontra o petrleo, a 27 de
agosto de 1859.
Aps cinco anos, achavam-se constitudas, nos Estados Unidos,
nada menos que 543 companhias entregues ao novo e rendoso
ramo de atividade de explorao de petrleo.
Na Europa, paralelamente fase de Drake, desenvolveu-se uma
reduzida indstria de petrleo, que sofreu a dura competio do
carvo, linhita, turfa e alcatro.
Naquela poca, as zonas urbanas usavam velas de cera,
lmpadas de leo de baleia e iluminao por gs e carvo.
Enquanto isso, a populao rural no dispunha de iluminao
noturna, despertando com o sol e dormindo ao escurecer.
I INTRODUO
O petrleo cru tem
variao, base de
diferenas em suas
quantidade relativa
individual.
I INTRODUO
Os compostos que no so classificados como hidrocarbonetos
concentram-se nas fraes mais pesadas do petrleo.
A composio elementar mdia do petrleo estabelecida da
seguinte forma:
Elemento
Percentagem em Peso (%)
Carbono
83,9 a 86,8
Hidrognio
11,4 a 14,0
Enxofre
0,06 a 9,00
Nitrognio
0,11 a 1,70
Oxignio
0,50
Metais (Fe, Ni, V, etc.)
0,30
I INTRODUO
Os hidrocarbonetos podem ocorrer no petrleo desde o metano
(CH4) at compostos com mais de 60 tomos de carbono.
Os tomos de carbono podem estar conectados atravs de ligaes
simples, duplas ou triplas, e os arranjos moleculares so os mais
diversos, abrangendo estruturas lineares, ramificadas ou cclicas,
saturadas ou insaturadas, alifticas ou aromticas.
Os alcanos tm frmula qumica geral CnH2n+2 e so conhecidos
na indstria de petrleo como parafinas. So os principais
constituintes do petrleo leve, encontrando-se nas fraes de
menor densidade. Quanto maior o nmero de tomos de carbono
na cadeia, maior ser a temperatura de ebulio.
C1 C4
C5 C17
C18
Hidrocarbonetos
Gasosos
Hidrocarbonetos
Lquidos
Hidrocarbonetos
Slidos
I INTRODUO
As olefinas so hidrocarbonetos cujas ligaes entre carbonos so
realizadas atravs de ligaes duplas em cadeias abertas, podendo
ser normais ou ramificadas (Frmula qumica geral CnH2n). No
so encontradas no petrleo bruto; sua origem vem de processos
fsico-qumicos realizados durante o refino, como o
craqueamento. Possuem caractersticas e propriedades diferentes
dos hidrocarbonetos saturados.
Os hidrocarbonetos acetilnicos so compostos que possuem
ligao tripla (Frmula qumica geral CnH2n-2).
H
H C C H
H
Eteno ou
Etileno
H C
H
C C
H
1-Buteno
H
C H
H
H
C H
H C
C C H
H
H
Etino ou
Acetileno
Propino
I INTRODUO
Os ciclanos, de frmula geral CnH2n, contm um ou mais anis
saturados e so conhecidos na indstria de petrleo como
compostos naftnicos, por se concentrarem na frao de petrleo
denominada nafta. So classificados como cicloparafinas, de cadeia
do tipo fechada e saturada, podendo tambm conter ramificaes.
As estruturas naftnicas que predominam no petrleo so os
derivados do ciclopentano e do ciclohexano.
Em vrios tipos de petrleo, podem-se encontrar compostos
naftnicos com 1, 2 ou 3 ramificaes parafnicas como
constituintes principais. Em certos casos, podem-se ainda encontrar
compostos naftnicos formados por dois ou mais anis conjugados
ou isolados.
CH2
Ciclopentano
Diciclohexilmetano
[4,4,0]-diciclodecano
I INTRODUO
Os cortes de petrleo referentes nafta apresentam uma pequena
proporo de compostos aromticos de baixo peso molecular
(benzeno, tolueno e xileno).
Os derivados intermedirios (querosene e gasleo) contm
compostos aromticos com ramificaes na forma de cadeias
parafnicas substituintes.
Podem ser encontrados ainda compostos mistos, que apresentam
ncleo aromticos e naftnicos.
CH3
Tolueno
CnH2n+1
Aromtico genrico com
ramificao parafnica
Ciclohexilbenzeno
I INTRODUO
Assim, os tipos de hidrocarbonetos presentes ou originrios do
petrleo so agrupados da seguinte forma:
Alifticos
(Cadeia aberta)
Saturados
Parafinas
Insaturados
Olefinas
Diolefinas
Acetilnicos
Hidrocarbonetos
Cicloparafinas ou Naftnicos
Cclicos
(Cadeia fechada)
Aromticos
I INTRODUO
O quadro seguinte resume as principais propriedades fsicoqumicas de alguns hidrocarbonetos presentes no petrleo. Observese, em especial, a larga faixa de valores de seus pontos de ebulio.
Hidrocarbonetos Parafnicos
Quadro Demonstrativo das P rincipais Caractersticas
Massa Especfica
Ponto de
Ponto de
Hidrocarboneto Frmula
como Lquido
Fuso / C Ebulio / C
20C/4C
Metano
CH4
-182,5
-161,7
0,2600 (15C/4C)
Etano
C2H6
-183,3
-88,6
0,3400
Propano
C3H8
-187,7
-42,0
0,5000
Butano
C4H10
-138,4
-0,5
0,5788
Pentano
C5H12
-129,7
36,1
0,6262
Hexano
C6H14
-95,3
68,7
0,6594
Heptano
C7H16
-90,5
98,4
0,6837
Octano
C8H18
-56,8
125,6
0,7025
Nonano
C9H20
-53,7
150,7
0,7176
Decano
C10H22
-29,7
174,0
0,7300
Undecano
C11H24
-25,6
195,8
0,7404
I INTRODUO
Todos os tipos de petrleos contm efetivamente os mesmos
hidrocarbonetos, porm em diferentes quantidades.
A quantidade relativa de cada classe do hidrocarboneto presente
muito varivel de petrleo para petrleo. Como conseqncia, as
caractersticas dos tipos de petrleo sero diferentes, de acordo
com essas quantidades.
No entanto, a quantidade relativa dos compostos individuais
dentro de uma mesma classe de hidrocarbonetos apresenta pouca
variao, sendo aproximadamente da mesma ordem de grandeza
para diferentes tipos de petrleos.
I INTRODUO
Uma forma simples de separar os constituintes bsicos do petrleo
promover uma destilao da amostra. Com isso, obtm-se curvas
de destilao caractersticas, que so grficos de temperatura
versus volume percentual de material evaporado. Determinam-se,
assim, os tipos de hidrocarbonetos presentes na amostra analisada,
em funo das faixas de temperatura dos materiais destilados. A
amostra poder ento ser classificada em termos de cortes ou
fraes. Por exemplo, podemos ter:
Temperatura
< 33C
33105C
105158C
158233C
233427C
> 427C
Frao
Butanos e inferiores
Gasolina
Nafta
Querosene
Gasleo
Resduo
I INTRODUO
A destilao atmosfrica normalmente a etapa inicial de
transformao realizada em uma refinaria de petrleo, aps
dessalinizao e pr-aquecimento. O diagrama abaixo oferece uma
listagem dos tipos de produtos esperados e seu destino.
leo
Bruto
DESTILAO
ATMOSFRICA
< 33C
Butano e inferiores
Processamento de Gs
33-105C
Gasolina
Composio da
Gasolina Automotiva
105-158C
Nafta
158-233C
233-343C
343-427C
> 427C
Reforma Cataltica
Querosene
Hidrotratamento
Gasleo Leve
Composio do
Combustvel Destilado
Gasleo Pesado
Craqueamento Cataltico
Resduo Atmosfrico
Flashing
I INTRODUO
Uma amostra de petrleo e mesmo suas fraes podem ser ainda
caracterizadas pelo grau de densidade API (API), do American
Petroleum Institute, definida por:
141,5
API =
131,5
Densidade especfica
11API
18API
36API
50API
60API
I INTRODUO
Dessa forma, uma amostra de petrleo pode ser classificada
segundo o grau de densidade API, como segue:
Petrleos Leves: acima de 30API ( < 0,72 g / cm3 )
Petrleos Mdios: entre 21 e 30API
Petrleos Pesados: abaixo de 21API ( > 0,92 g / cm3 )
I INTRODUO
E tambm, segundo a razo dos componentes qumicos presentes
no leo, pode-se estabelecer a seguinte classificao:
leos
concentrao
de
I INTRODUO
Outras grandezas tambm definem um tipo de leo bruto. Entre
elas, citam-se:
Teor de sal: Podendo ser expresso em miligramas de NaCl por litro
I INTRODUO
Os principais derivados do petrleo e seus usos so mostrados na
tabela abaixo:
Derivado
Uso Principal
Combustvel
Gasolina
Combustvel Automotivo
leo Diesel
Combustvel Automotivo
leo Combustvel
Coco
Querose de Aviao
Combustvel Aeronutico
Querosene Iluminante
Iluminao
Insumo Petroqumico
Parafina
Nafta
Matria-prima Petroqumica
Propeno
leos Lubrificantes
Asfalto
Pavimentao
I INTRODUO
A indstria do petrleo composta de cinco segmentos
constitutivos bsicos:
Explorao
Explotao
Indstria do Petrleo
Distribuio
Transporte
Refino
I INTRODUO
A explorao envolve a observao das rochas e a reconstruo
geolgica de uma rea, com o objetivo de identificar novas
reservas petrolferas. Os mtodos comuns empregados para se
explorar petrleo so o ssmico, o magntico, o gravimtrico e o
aerofotomtrico.
Fonte: API
I INTRODUO
No mtodo ssmico, avalia-se o tempo de propagao de ondas
artificiais nas formaes geolgicas estudadas.
Tais formaes influenciam a intensidade e direo do campo
magntico da terra, cujas variaes podem medidas atravs de
mtodos magnticos.
De modo semelhante, o mtodo gravimtico consiste no uso de
equipamentos na superfcie do solo para observar pequenas
alteraes locais na gravidade do planeta.
Finalmente, podem-se ainda obter imagens do solo, analisadas
segundo mtodos aerofotomtricos, particularmente com o uso de
satlites.
I INTRODUO
O petrleo encontrado em equilbrio com excesso de gs natural
(gs associado ou livre), gua e impurezas, e contm certa
quantidade de gs dissolvido (gs em soluo) e gua
emulsionada. A quantidade relativa dessas fases determina o tipo
de reservatrio.
I INTRODUO
A relao entre os volumes de gs associado e leo em um
reservatrio define a razo gs/leo, denotada por RGO.
RGO =
Alagoas - 750
700
Amazonas - 380
600
500
Bahia - 290
400
300
Sergipe - 250
200
Parana - 230
100
0
Ceara - 120
Rio de Janeiro - 110
I INTRODUO
Durante a explotao, so empregadas tcnicas de
desenvolvimento e produo da reserva aps comprovao de
sua existncia. O poo ento perfurado e preparado para
produo, caracterizando a fase de completao.
Em
reservas
terrestres,
dependendo das condies
fsicas do poo, a produo
feita atravs de bombeamento
mecnico, injeo de gs ou
injeo de gua.
I INTRODUO
Em reservas martimas, por sua vez, a produo poder ser feita
em plataformas fixas, plataformas auto-elevveis (em guas
rasas: aproximadamente 90 m) ou plataformas semisubmersveis, e auxiliada por navios-sonda. Em determinados
casos, pode haver integrao entre esses mtodos e adaptaes.
I INTRODUO
A produo ento transportada em embarcaes, caminhes,
vages, navios-tanque ou tubulaes (oleodutos ou gasodutos)
aos terminais e refinarias de leo ou gs.
No transporte martimo, os
navios-tanque
carregam
cargas comumente classificadas como escuras (leo
cru, combustvel ou diesel) ou
claras (consistindo em
produtos j bastante refinados,
como gasolina de aviao).
I INTRODUO
I INTRODUO
O refino do petrleo compreende
uma srie de operaes fsicas e
qumicas interligadas entre si que
garantem o aproveitamento
pleno de seu potencial energtico
atravs da gerao dos cortes, ou
produtos fracionados derivados,
de composio e propriedades
fsico-qumicas
determinadas.
Refinar petrleo , portanto,
separar suas fraes e processlas,
transformando-o
em
produtos de grande utilidade.
I INTRODUO
Na instalao de uma refinaria, diversos fatores tcnicos so
obedecidos, destacando-se sua localizao, as necessidades de
um mercado e o tipo de petrleo a ser processado. A refinaria
pode, por exemplo, estar prxima a uma regio onde haja
grande consumo de derivados e/ou prxima a reas produtoras
de petrleo.
I INTRODUO
As partes componentes de uma instalao de refino de petrleo ou
de uma unidade petroqumica dependem de uma infraestrutura de
apoio e da manipulao de utilidades.
A infraestrutura de apoio engloba:
Parques de estocagem da matria-prima
Postos de carga e descarga da matria-prima
Sistemas para pesagem
Sistemas para acondicionamento e embalagem de produtos
Sistema para disposio de efluentes ou resduos
Oficinas de manuteno
Laboratrios
Sistemas de comunicao
Utilitrios social e administrativo
I INTRODUO
As utilidades so insumos necessrios ao funcionamento das
unidades de refino ou petroqumica, por exemplo:
gua
Vapor
Eletricidade
Resfriamento de gua
Conjuntos para refrigerao de gua, estocagem de guas frias,
bombeamento e distribuio
Ar comprimido
Gases industriais
Ar condicionado industrial
Segurana contra incndios
I INTRODUO
O investimento ou custo de produo total determinado pelo
investimento fixo com o capital de giro, envolvendo os seguintes
aspectos:
Incorporao e administrao do projeto
Delimitao do terreno, com limpeza e terraplanagem
Unidades de processo
Instalaes auxiliares
Instalaes complementares
Licena da tecnologia
Servios de engenharia (e start-up)
Equipamentos e materiais
Fretes, seguros, despesas porturias e de cmbio
I INTRODUO
A escolha da regio onde as unidades devem ser instaladas
depende de critrios tcnicos, mas pode ser fortemente
influenciada pelas aes de empresrios e governo.
Os principais aspectos a ser considerados na instalao das
unidades so:
Proximidade do mercado consumidor
Proximidade das fontes de matrias-primas
Existncia de meios de transporte
Existncia de recursos externos
Mo-de-obra disponvel e capacitada
Escolha da micro-localizao
I INTRODUO
UPSTREAM
TRANSPORTE
Gs Natural
No-associado
EXPLORAO
Separador
EXPLOTAO
Petrleo
Gs Natural mido
DOWNSTREAM
UPGN
Gs Natural Seco
Gs Canalizado
Refinaria
REFINO
Derivados
Importao
Bases de Distribuio
DISTRIBUIO E
COMERCIALIZAO
Consumidor Final
Consumidor Final
REFINO DE PETRLEO
II REFINO DE PETRLEO
Conforme mencionado, uma refinaria constituda de diversos
arranjos de unidades de processamento em que so
compatibilizadas as caractersticas dos vrios tipos de petrleo
que nela so processados, com o objetivo de suprir derivados em
quantidade e qualidade especificadas.
II REFINO DE PETRLEO
A seqncia de processos estabelecida de tal forma que um ou
mais fluidos, que constituem as entradas do processo, so
transformados em outros fluidos, que formam as sadas do
processo. Tais fluidos so comumente referidos como correntes.
Processo
Correntes
de entrada
Correntes
de sada
II REFINO DE PETRLEO
Dessa forma, as unidades de refino realizam algum tipo de
processamento sobre uma ou mais correntes de entrada,
formando uma ou mais correntes de sada.
Unidade de Processo
Tipos de Entrada
Gs
Petrleo
Produtos intermedirios
ou no-acabados (sem
valor comercial)
Produtos qumicos (para
tratamento)
Tipos de Sada
Produtos
finais
ou
acabados
(derivados
especificados
segundo
normas nacionais ou
intenacionais,
prontos
para comercializao)
Produtos intermedirios
(entradas para outras
unidades)
Subprodutos residuais
(para descarte)
II REFINO DE PETRLEO
Os objetivos bsicos de uma refinaria de petrleo so:
Produo de combustveis e matrias-primas petroqumicas;
Produo de lubrificantes bsicos e parafinas.
Processos de separao;
Processos de converso;
Processos de tratamento;
Processos auxiliares.
Viscorreduo
Coqueamento retardado
Craqueamento cataltico
Processos de
Desintegrao
Hidrocraqueamento cataltico
Processos
Catalticos
Processos de
Sntese e
Rearranjo
Molecular
hidroprocessamento;
Recuperao de enxofre, produzido a partir da combusto de gases
ricos em H2S.
II.2.1 DESTILAO
Seu objetivo o desmembramento do petrleo em suas fraes
bsicas de refino, tais como gs combustvel, gs liquefeito,
nafta, querosene, gasleo atmosfrico (leo diesel), gasleo de
vcuo e resduo de vcuo. Seus rendimentos so variveis, em
funo do leo processado.
II.2.1 DESTILAO
A ilustrao esquemtica anterior indica os derivados diretos da
destilao e seu destino normal na refinaria. Basicamente, tem-se :
O gs natural combustvel normalmente um produto final, sendo
queimado em fornos e caldeiras na prpria refinaria.
O gs liquefeito de petrleo (GLP) pode ser um produto final,
destinado a armazenamento em tanques esfricos, ou ser um
produto intermedirio, sendo ento submetido ao processo de
tratamento custico.
As naftas podem ter destinos idnticos ao do GLP, segundo sua
utilizao como produtos finais, armazenados em tanques
cilndricos, ou intermedirios, sofrendo tratamento custico
subseqente, ou ainda como corrente de alimentao unidade de
reforma cataltica, quando o objetivo a obteno de gasolina de
melhor octanagem
II.2.1 DESTILAO
O querosene pode ser tambm um produto final, como querosene
de aviao ou iluminao, ou produto intermedirio, quando
submetido ao processo de hidrotratamento (HDT). Neste caso,
pode ser utilizado como leo diesel ou como agente de correo da
viscosidade de leos combustveis.
Os gasleos atmosfricos, quando obtidos como produtos finais,
so armazenados em tanques cilndricos na forma de leo diesel,
ou podem ser submetidos a processamento na unidade de HDT e
ento armazenados tambm como leo diesel.
Os gasleos de vcuo, no entanto, so sempre produtos
intermedirios, e compem as correntes de alimentao de
unidades de craqueamento cataltico (U-CC) ou formam fraes
lubrificantes, segundo esquemas de refinos para produo de
combustveis ou lubrificantes, respectivamente.
II.2.1 DESTILAO
Os resduos de vcuo so utilizados como asfalto quando
caracterizados como produtos finais, podendo ainda ser usados
como leos combustveis aps diluio com correntes de menor
viscosidade. Podem ainda ser empregados como produtos
intermedirios na forma de carga das unidades de coque ou
desasfaltao a solvente.
Os investimentos para a implantao de uma unidade de
destilao completa so vultosos, situando-se na faixa entre US$
150 e 250 milhes conforme sua capacidade.
Normalmente, na unidade so encontradaas sees de prfracionamento, destilao atmosfrica, destilao a vcuo e
estabilizao).
II.2.1 DESTILAO
O equipamento principal sem dvida a torre de fracionamento,
ou coluna de destilao. Como se sabe, seu interior composto
por uma srie de bandejas ou pratos perfurados, cujo princpio de
funcionamento ilustrado abaixo.
II.2.1 DESTILAO
De uma maneira geral, os seguintes equipamentos constituem
todas as unidades de destilao:
Torres de fracionamento;
Retificadores (strippers);
Fornos;
Trocadores de calor;
Tambores de acmulo e refluxo;
Bombas, tubulaes e intrumentos de medio e controle.
II.2.1 DESTILAO
Uma unidade de destilao formada por trs sees principais,
quais sejam:
Seo de Pr-aquecimento e Dessalinizao;
Destilao Atmosfrica;
Destilao a Vcuo;
atmosfrica;
Unidade de dois estgios, com torres de destilao atmosfrica e
destilao a vcuo;
Unidade de trs estgios, com torres de pr-Flash, destilao
II.2.1 DESTILAO
Na unidade de um estgio, a torre de destilao opera a presses
prximas atmosfrica e produz destilados desde gases at o
leo diesel, alm do resduo atmosfrico comercializado como
leo combustvel. um tipo de unidade encontrada quando a
capacidade de refino reduzida e no se encontram unidades
adicionais de craqueamento.
De maneira similar, a unidade de dois estgios, com torres de
pr-Flash e destilao atmosfrica um esquema de refino
pouco utilizado, no caso de se dispuser de petrleos muito leves
ou quando no exista ou no seja necessrio o craqueamento
trmico ou cataltico. Com a retirada de fraes mais leves na
torre de pr-Flash, pode-se instalar um sistema de destilao
atmosfrica de menor porte.
II.2.1 DESTILAO
O conjunto de dois estgios com torres de destilao atmosfrica
e a vcuo normalmente encontrado em unidades de mdio
porte e quando h necessidade de craqueamento subseqente. No
primeiro estgio, obtm-se desde gases a leo diesel, alm de
resduo atmosfrico como produto de fundo. No segundo estgio,
obtm-se os gasleos e o resduo de vcuo, o qual
comercializado como leo combustvel ou asfalto.
A unidade completa de trs estgios o tipo mais comum e
amplamente utilizado quando grandes capacidades de refinoe a
instalao de unidades de craqueamento so necessrias.
II.2.1 DESTILAO
Nas unidades de destilao, tambm podem-se encontrar a torre
estabilizadora de nafta leve e a torre de fracionamento de nafta.
Na primeira, nafta leve no-estabilizada, proveniente da torre de
pr-Flash, separada em correntes de GLP e nafta leve
estabilizada, a qual normalmente compe as correntes de
gasolina na refinaria. Na segunda, a nafta leve estabilizada
usada como carga para produo de outras naftas mais leves,
comercializadas como cargas para unidades petroqumicas ou
solventes.
O fluxograma esquemtico seguinte ilustra a unidade completa
de destilao de trs estgios.
II.2.1 DESTILAO
Fracionamento
de Nafta
Estabilizao
Pr-Flash
Nafta Leve
(Gasolina)
(Petroqumica)
Nafta Mdia
Nafta Pesada
Querosene
Retfica
Diesel Leve
Retfica
Retfica
Diesel Pesado
Destilao
a Vcuo
Forno
Destilao
Atmosfrica
Petrleo
Dessalinizao e
Pr-aquecimento
Nafta Leve
GLP
Gasleo Leve
Gasleo Pesado
Resduo de Vcuo
(leo combustvel
ou asfalto)
II.2.1 DESTILAO
Seo de Pr-Aquecimento e Dessalinizao
O pr-aquecimento do petrleo consiste na passagem da matriaprima fria por uma bateria de trocadores de calor, em que o leo
progressivamente aquecido em funo do resfriamento de
produtos acabados que deixam a unidade. Dessa forma,
promove-se grande economia operacional ao se evitar o uso de
excesso de combustvel para o aquecimento total da carga e
possibilitar o projeto de fornos de menor porte.
Antes da seo de fracionamento, no entanto, ocorre a operao
de dessalinizao do leo, para remoo de sais, gua e
suspenses de partculas slidas. Tais impurezas prejudicam o
perfeito funcionamento da unidade de destilao.
Destilao Atmosfrica
Destilao a Vcuo
Retificao
do Extrato
leo
Desasfaltado
Vapor
Extratoras
Resduo de
Vcuo
Propano
Purificao
do Solvente
gua
Vapor
Recuperao do
Solvente do Rafinado
Retificao
do Rafinado
Asfalto
Furfural
PF = 41C
PE = 162C
d = 1,159
Retificao
do Rafinado
leo
Desaromatizado
Vapor
Extratoras
Desaerao
leo
bsico
Furfural
Purificao
do Solvente
gua
Vapor
Recuperao do
Solvente do Extrato
Retificao
do Extrato
Extrato
Aromtico
Tambor de
Carga para
os Filtros
C3 (V)
Solvente
Sistema de
Refrigerao
a Propano
Parafina
Oleosa
Filtros
Resfriador
Solvente
Tambor de
Acmulo
de Filtrado
Resfriador
leo
Desaromatizado
Solvente mido
para Recuperao
Forno
Retificao
Solvente Seco
para Recuperao
Flash a Alta
Temperatura
Flash a Baixa
Temperatura
leo Desparafinado
e Solvente
Vapor
leo
Desparafinado
Parafina
Oleosa
C3 (L)
Solvente
C3 (V)
Resfriador
1 Filtro
2 Filtro
Solvente
C3 (L)
C3 (V)
Resfriador
Forno
Vapor
Retificao
Solvente Seco
para Recuperao
Flash T
Flash T
Reciclo de Filtrado
Vapor
Retificao
Flash T
Flash T
Solvente Seco
para Recuperao
Forno
Solvente mido
para Recuperao
Solvente mido
para Recuperao
Coluna de Extrao
Carga
Coluna de Extrao
Concentrado de
Aromticos
BTXs
Unidade de
Recuperao
de Aromticos
Rafinado
Compostos mais
pesados que xileno
leo Combustvel
Residual
Torre de Fracionamento
Cmara de
Expanso
Cmara de Reao
Forno
Gases
Gasolina
Vapor
leo Leve
Carga
II.3.2 VISCORREDUO
Este processo tem como objetivo
trmica, a viscosidade de um resduo
combustvel, por meio da quebra
pesadas, tornando desnecessria a
medirias para acerto da viscosidade.
reduzir, atravs de ao
que ser usado como leo
de suas molculas mais
adio de fraes inter-
II.3.2 VISCORREDUO
Torre de Fracionamento
Carga
Forno
Gases
Gasolina
Vapor
Gasleo
para FCC
Resduo de
Viscorreduo
Torre de Fracionamento
Forno
Tambor de Coque
Tambor de Coque
Gases
Vapor
Gasolina
Gasleo Leve
Gasleo Pesado
Carga
Craqueamento
Cataltico em
Leito Mvel
Craqueamento
Cataltico em
Leito Fixo
Craqueamento
Cataltico em
Leito Fluidizado
gua
Ar
Soprador
(Blower)
Regenerador
Vapor
Caldeira
de CO
Gases de
Combusto
Gs
Combustvel
Tratamento
DEA
Pr-aquecimento
H2 S
Reator
Recuperao
de Gases
Carga
Fracionamento
Diesel de Craqueamento
(leo leve / LCO)
Resduo de Craqueamento
(leo decantado / CLO)
Tratamento
DEA / Merox
GLP
Tratamento
MEROX
Nafta de Craqueamento
(Gasolina)
Mximo em GLP
(% p/p)
Mximo em Gasolina
(% p/p)
Carga Fresca
100,0
100,0
Gs Combustvel
8,04
4,30
Gs Liquefeito
24,00
17,90
Gasolina (nafta)
44,21
53,70
10,25
11,70
6,70
6,00
Coque
6,80
6,40
CnH2n
CmH2m + CpH2p
Craqueamento de naftnicos:
CnH2n
CmH2m + CpH2p
Craqueamento de aromticos:
Gases
Torre Fracionadora
Regenerao
Gasolina
Ar
Carga
Fresca
Vapor dgua
leo Leve
de Reciclo
Vapor dgua
Carga
Combinada
leo Pesado
de Reciclo
leo
Clarificado
Decantador
de Borra
Tambor de
Alta Presso
Deetanizadora
Compressor
de Gs
2 Absorvedora
Nafta
Instabilizada
1 Absorvedora
Gases
HCO para a
Fracionadora
Tratamentos DEAMEROX-Custico
Separadora C3-C4
LCO da
Fracionadora
Debutanizadora
LCO para a
Fracionadora
C3
Vapor
gua
HCO da
Fracionadora
Tratamentos
MEROX ou Custico
C4
Gasolina
+ H2
CH3-(CH2)4-CH3
Torre Fracionadora
Forno
Leves ( < C4 )
Segundo Reator
Carga
Primeiro Reator
H2
Forno
Hidrocraqueados
leves
Hidrocraqueados
pesados
Querosene
II.3.6 HIDROCRAQUEAMENTO
CATALTICO BRANDO
(MILD HYDROCATALYTIC CRACKING - MHC)
Hidrocarbonetos
Olefinas
Reator
Tambor de
Decantao
Isobutano
Gasolina de
Alquilao
Torre de Purificao
do cido
Torre
Depropanizadora
Torre
Deisobutanizadora
Iso-C4
Propano
(GLP)
leos cidos
Reator 2
Forno
Reator 4
Forno
Reator 1
Forno
H2
Gs combustvel
Torre Estabilizadora
Compressor
de H2
Nafta
Pr-tratada
Gs rico
em H2
Reator de
Pr-tratamento
Retificadora
Gs combustvel
Forno
GLP
Nafta
Reformado
Produto
tratado
Resduo
gua
Soda gasta
Soda fresca
Reposio
de Soda
Torre de Oxidao
e Regenerao
GLP
Torre de
Extrao
Torre de
Lavagem Custica
GLP Tratado
Decantador
de Soda
Soda
Exausta
Vapor
Ar
Ar e Gases
Separador de
Dissulfeto
Dissulfetos
Soda
Regenerada
Soda
Exausta
Para a Nafta
Ar
Nafta para
Tratamento
Bomba de
Circulao de Soda
Misturador
Nafta Tratada
(Estocagem)
Vaso de
Decantao
Lavagem
Custica
Soda
Fresca
Soda
Exausta
Reator BENDER
Carga
Torre Absorvedora
de Enxofre
Soda
Ar
Lavagem
Aquosa
Resduo
GLP
cido
DEA Reativada
Gs
Combustvel
Tratado
Torre Regeneradora
Gs
Combustvel
Torre Absorvedora
Torre Extratora
GLP
Tratado
Gs cido
(H2S)
II.4.5 HIDROTRATAMENTO
O hidrotratamento (HDT) consiste na eliminao de
contaminantes de cortes diversos de petrleo atravs de reaes
de hidrogenao na presena de um catalisador. Dentre as
reaes caractersticas do processo, citam-se as seguintes:
Hidrodessulfurizao (HDS): Tratamento de mercaptanas, sulfetos,
II.4.5 HIDROTRATAMENTO
Os catalisadores empregados no processo HDT possuem alta
atividade e vida til, sendo baseados principalmente em xidos
ou sulfetos de Ni, Co, Mo, W ou Fe. O suporte do catalisador,
geralmente a alumina, no deve apresentar caracterstica cida, a
fim de se evitarem, nesse caso, as indesejveis reaes de
craqueamento.
O processo HDT descrito para leos lubrificantes bsicos, mas
pode ser aplicado aos demais derivados aps pequenas variaes
nas condies operacionais. As taxas de reao so afetadas
especialmente pela presso parcial de hidrognio.
II.4.5 HIDROTRATAMENTO
Reposio
de H2
Reciclo de H2
Gs
Combustvel
Compressor
de Gs
Forno
Reator
Vapor
Para Sistema
de Vcuo
P
leo
Desparafinado
leo
Hidrotratado
Flash a Alta e
Baixa Presso
Retificao (R) e
Secagem a Vcuo (S)
H2
Reator de
Pr-tratamento
Vapor
MEA Pobre
Torre
Absorvedora
H2
Torre
Regeneradora
Vapor
FornoReformador
MEA Rica
Conversor de
Alta Temperatura
CO2
Caldeira
Conversor de
Baixa Temperatura
Forno
Gs de Sntese
Ar
H2S
Condensado
Caldeira
Mdia
Ar
Cmara de
Combusto
1 Condensador
Gerador
de Vapor
Ar
H2S
1 Queimador
de Linha
2 Queimador
de Linha
S
Ar
Vapor P
Ar
2 Condensador
3 Condensador
4 Condensador
Condensado
H2S
3 Queimador
de Linha
3 Reator
2 Reator
1 Reator
Caldeira
Baixa
H2S
Exausto
Atmosfrica
Incinerador
Reforma
Cataltica
(RC)
Nafta DA
Querosene DA
Gasleo Leve DA
Gasleo
Pesado DA
Resduo
Atmosfrico
C4
C2
isoC4
C3
Reformado
(C3 / C3=)
(C4 / C4=)
Craqueamento
Cataltico (CC)
Produto
de Topo
Destilao
a Vcuo (DV)
Carga
Destilao
Atmosfrica (DA)
Gasolina DA
(C2) / (C3) /
(nC4) / (isoC4)
Tratamento
de Gs (TG)
nC4
Alquilao
Cataltica (AC)
Gasolina CC
Alquilado
(Gasleo Leve CC) /
(Gasleo Pesado CC)
C2 para TG
(C3 / C3= ) / (C4 / C4=)
C4 para TG
Produto
de Fundo
Craqueamento
Trmico (CT)
Resduo CT
Gasolina CT
Hidrocraqueamento (HC)
(Gasleo Leve CT) /
(Gasleo Pesado CT)
Hidrocraqueado adicionado
Nafta de DA para RC
PETROQUMICA
importaes;
Prtica de preos atraentes para a nafta (principal matria-prima da
indstria.
PVC em Alagoas;
Hoechst: Produtora de polietileno tereftalato em So Paulo;
Petroflex: Localizada no Rio de Janeiro e em Pernambuco, produtora
de borrachas SBR;
Nitriflex: Produtora de resinas e borrachas sintticas, localizada no
Rio de Janeiro.
Gs Natural
Refinaria
UPGN
Gases de Sntese
GLP
Naftas
Aromticos
Gs Combustvel
Combustvel
para Motores
leos Lubrificantes
Gs Combustvel
ou Reinjeo
Gasolina Natural
leos Combustveis
Asfaltos
Plsticos
Fibras
Borrachas
Fertilizantes
Inseticidas
Corantes
Resinas
Plastificantes
Detergentes
Petroqumica
Produtos
Sintticos
Antioxidantes
Fungicidas
Pesticidas
Produtos Qumicos
Solventes
Fluidos de Refrigerao
Medicamentos
Antidetonantes
Explosivos
III.1 ETENO
Tambm conhecido como etileno, uma matria-prima de baixo
custo, amplamente disponvel com alta pureza, e informalmente
denominado de Rei dos Petroqumicos.
Sua importncia na indstria decorrente de suas propriedades
favorveis e alguns aspectos econmicos, citando-se, por
exemplo:
Estrutura simples com alta reatividade;
Composto relativamente barato;
Facilmente produzido de qualquer fonte de hidrocarboneto atravs de
III.1 ETENO
Atravs das reaes do eteno, so produzidos 30% de todos os
produtos petroqumicos, sendo o xido de etileno e o dicloroetano
os compostos mais importantes. Os derivados so usados como
plsticos, anticongelantes, solventes, material de vesturio, etc.
As reaes possveis incluem oxidao, carbonilao oxidativa,
clorao, hidratao, alquilao, oligomerizao e polimerizao.
Exemplos de aplicaes dos compostos oriundos das reaes do
eteno incluem:
Uso de xido de etileno na sntese de diversos produtos qumicos de
III.1 ETENO
Utilizao de etanolaminas em diferentes atividades industriais, como
III.1 ETENO
O diagrama abaixo mostra a diversidade de aplicaes dos
produtos sintetizados atravs de reaes com eteno.
LAB
(Detergentes)
-Olefinas
RCH=CH2
Etoxilatos
Alcois
Lineares
Poliestirenos
Estireno
-CH=CH2
Cloreto de
Polivinila
Cloreto de Vinila
CH2=CHCl
n-Propanol
Propionaldedo
CH3CH2CHO
CH3CH2Cl
ClCH2CH2Cl
Eteno
CH2=CH2
Polietileno
[CH2CH2]n
Etanol
CH3CH2OH
Acetaldedo
CH3CHO
cido Acrlico
CH2=CHCOOH
Poliacrilatos
Acetato de Vinila
CH2=CHOCOCH3
Acetato de
Polivinila
Acetaldedo
CH3CHO
cido Actico
CH3COOH
xido de Etileno
CH2CH2O
Etoxilatos
Etileno Glicol
Etanolaminas
III.2 PROPENO
Tambm conhecido como propileno, a matria-prima de maior
importncia na indstria petroqumica aps o eteno, sendo por
esse motivo denominado informalmente de Prncipe dos
Petroqumicos.
Trata-se de um subproduto, nunca o produto principal. Cerca de
dois teros so obtidos nas refinarias e um tero no craqueamento
da nafta e do etano.
Suas reaes so tambm muito diversificadas, incluindo:
Oxidao, Clorao, Hidratao e Alquilao;
Adio de cidos orgnicos;
Oxiacilao: Reao com cido actico e oxignio;
Hidroformilao: Reao com CO e hidrognio;
Mettese ou Desproporcionao Cataltica: Converso do propeno a
III.2 PROPENO
Exemplos de aplicaes dos compostos oriundos das reaes do
propeno incluem:
Fabricao de plsticos e resinas a partir da acrilonitrila, obtida da
propeno;
Produo de protena concentrada de peixe, remoo de gelo, preparo
III.2 PROPENO
Fabricao de resinas e plastificantes a partir do lcool allico
produo de batom.
CH3(CH2)2CH=CH(CH2)7COO(isoC3H7)
(oleato de isopropanila)
III.2 PROPENO
O diagrama abaixo mostra a diversidade de aplicaes dos
produtos sintetizados atravs de reaes com propeno.
cido Acrlico
CH2=CHCOOH
Acrolena
CH2=CHCHO
Acetato de Alila
CH2=CHCH2OCOCH3
1,4-Butanodiol
HO-(CH2)4-OH
Poliacrilatos
Adiponitrila
NC(CH2)4CN
Acrilonitrila
CH2=CHCN
Isopropanol
Propeno
CH3-CH=CH2
Propileno Glicol
Carbonato de
Propileno
lcool Allico
CH2=CHCH2OH
Glicerol
Butiraldedo
C3H7CHO
Acetona
2-Etil-hexanol
CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2OH
xido de
Propileno
CH3CH2CH2O
Cloreto de Alila
CH2=CHCH2Cl
n-Butanol
C4H9OH
2-Buteno
+
Etileno
Polipropileno
[CH(CH3)CH2]n
steres
Isoproplicos
III.4 AROMTICOS
Os principais compostos aromticos envolvidos na sntese de
produtos petroqumicos so o benzeno, o tolueno e os xilenos
(BTXs), obtidos principalmente nas unidades de reforma e
craqueamento cataltico das refinarias.
A reatividade dos compostos BTXs, que garante sua utilidade na
indstria, est relacionada ao anel benznico. De uma maneira
geral, os compostos aromticos so susceptveis a reaes de
substituio eletroflica.
As reaes possveis abrangem alquilao ou desalquilao,
clorao, nitrao, oxidao, hidrogenao, mettese e
carbonilao, que geram produtos principais ou intermedirios, os
quais podem sofrer reaes semelhantes para sntese de outros
produtos.
III.4 AROMTICOS
Apresentam-se, a seguir, alguns produtos derivados das reaes ds
compostos BTXs e suas aplicaes.
Etilbenzeno (C2H5), utilizado como solvente, em corantes e na
III.4 AROMTICOS
Ciclohexano, usado na fabricao de resinas e fibras de Nylon. Sua
III.5 GS DE SNTESE
Produzido principalmente pela reforma a vapor do gs natural, o
gs de sntese um termo usado para misturas de H2 e CO. A
reforma o processo de produo mais importante quando o
metano a fonte de carbono e hidrognio. obtido tambm a
partir do esterco, do carvo e de resduos de leo cru.
A proporo entre H2 e CO na mistura varivel e depende do
tipo de carga, do mtodo de produo e do destino a ser dado ao
gs.
Vaporizao
do Carvo
Reforma a Vapor de
Gs Natural
Gs de Sntese
Mistura CO + H2
Oxidao Parcial do
Gs Natural e
Derivados do Petrleo
Reforma a Vapor de
Derivados do Petrleo
III.5 GS DE SNTESE
Trata-se de um intermedirio importante, sendo usado na forma de
mistura como fonte de monxido de carbono e hidrognio em
diversas reaes de produo, tais como:
Produo de metanol e amnia, as duas substncias qumicas
III.5 GS DE SNTESE
Produo do gs de sntese:
Vapor dgua
Gs natural
ou de refinaria
Purificao
Mistura
Praquecimento
Ar
Reforma
Secundria
Reao Shift
(Dois estgios)
Reforma
Primria
Remoo
de CO2
CO2
(Para produo de
uria ou outros usos)
Ar
Combustvel
Metanao
Gs de
Sntese
III.5 GS DE SNTESE
O metanol produzido atravs de uma reao cataltica entre os
constituintes reativos do gs de sntese. Geralmente, adiciona-se
CO2 ao processo para consumir o excesso de hidrognio
normalmente presente no gs de sntese, na proporo de 3:1 em
relao ao CO. As reaes seguintes representam a sntese de
metanol :
CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (l)
CO2 (g) + 3 H2 (g) CH3OH (l) + H2O
O metanol pode ento ser usado com diversos fins industriais,
entre eles:
Oxidao cataltica para sntese de formaldedo (HCOH):
III.5 GS DE SNTESE
Reao com HCl em fase vapor para produo de cloreto de metila
(CH3Cl):
CH3OH + HCl CH3Cl + H2O
Reao
de carbonilao
(CH3COOH):
para
produo
de
cido
actico
CH3OH + CO CH3COOH
teres:
CH3OH + CH3C(CH3)=CH2 CH3OC(CH3)3
CH3OH + CH3CH=C(CH3)2 CH3CH2C(CH3)2OCH3
III.5 GS DE SNTESE
A amnia produzida atravs da reao do hidrognio com o
nitrognio atmosfrico.
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Dentre as aplicaes industriais da amnia, citam-se:
Reao com CO2 para produo de uria:
III.5 GS DE SNTESE
Oxidao com NaClO (processo Rashig) ou H2O2 (processo Puck)
III.5 GS DE SNTESE
Produo e aplicao de metilaminas:
AMNIA
METANOL
INSETICIDAS
SOLVENTES
PESTICIDAS
DETERGENTES
FARMACUTICOS
COMBUSTVEIS
RAO
DE
AVES
III.6 POLMEROS
Polmeros so macromolculas que apresentam unidades qumicas
simples repetidas (meros), formadas a partir de molculas reativas
que apresentam pelo menos um grupo funcional, denominadas
monmeros.
Os polmeros sintticos contribuem para o conforto e bem-estar da
vida e representam o item de maior destinao da indstria
petroqumica.
So usados em trs grandes campos: plsticos, fibras e
elastmeros, em diversas indstrias, tais como eltrica,
automobilstica, eletrnica, de utenslios domsticos, dentre
outras.
A importncia dos polmeros na sociedade moderna est
relacionada com as substituies, em muitas aplicaes, de
materiais naturais e metais por materiais polimricos sintticos.
III.6 POLMEROS
Os polmeros podem ser descritos como lineares ou ramificados, e
a seguinte classificao genrica pode ser estabelecida:
Quanto estrutura qumica, baseada na composio qumica do
mero;
Quanto ao mtodo de preparao, baseado no processo de sntese
III.6 POLMEROS
Quanto estrutura dos copolmeros, podemos ter:
Estrutura em bloco:
Estrutura alternativa:
Estrutura aleatria:
A-A-A-A-B-B-B
A-B-A-B
A-B-B-A-A-A-B
III.6 POLMEROS
Os plsticos podem ser termoplsticos ou termoestveis. So
relativamente rgidos e possuem alto peso molecular, sendo
facilmente moldveis sob presso.
Os polmeros sem aditivos so chamados de resinas. Com a adio
de aditivos, passam a ser denominados de plsticos. Por exemplo,
materiais como PVC e polietileno so chamados de resinas
quando saem dos reatores, e plsticos quando recebem os produtos
que vo melhorar suas qualidades.
As fibras possuem baixa elongao e alta resistncia
deformao. Com a baixa absoro de umidade, sua elasticidade
inferior dos plsticos e elastmeros.
Os elastmeros so hidrocarbonetos insaturados de alto peso
molecular, formados por longas cadeias flexveis que possibilitam
uma elasticidade reversvel.
III.6 POLMEROS
Os processos de sntese de polmeros ocorrem atravs de reaes
de adio, iniciadas por um radical livre e terminadas pela adio
de um inibidor, obtendo-se polmeros sem eliminao de
molculas pequenas; ou ainda por reaes de condensao de duas
molculas com eliminao de molculas pequenas.
As tcnicas de polimerizao abrangem snteses em:
Soluo: Consiste na dissoluo do monmero em um solvente
orgnico;
Massa: Caracterizada pela ausncia de um solvente;
Suspenso: Promovida com a disperso do monmero em um lquido
sob agitao mecnica. Empregam-se iniciadores solveis no
monmero e estabilizadores para evitar a aderncia da cadeia de
polmeros;
(Micro)emulso: Usa-se um agente emulsificante, formador de
agregados que absorvem as gotas de monmero a ser polimerizado
por algum indutor apropriado, como calor ou radiao ultravioleta. A
distribuio de tamanho das partculas tal que a disperso pode ser
caracterizada como uma emulso ou microemulso.
III.6 POLMEROS
Um dos mais importantes aspectos do domnio da tecnologia de
fabricao e da produo qualitativa dos manufaturados de
plsticos a boa qualidade dos moldes.
Industrialmente, a fabricao de plsticos ocorre atravs dos
seguintes mtodos:
III.6 POLMEROS
Moldagem por Injeo: Consiste no amolecimento do material em
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Os termoplsticos so materiais polimricos de cadeia linear ou
ramificada que se tornam macios quando aquecidos e podem ser
moldados sob presso.
Os termoplsticos tm substitudo diversos produtos de origem
natural, como papel, madeira e ao, e seu consumo cresceu em
funo de alguns fatores:
Leveza, dureza, resistncia corroso e fcil manuseio;
Preos competitivos, comparados com os das fontes naturais;
Limitao da oferta de materiais provenientes de fontes naturais;
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Polietileno
Polmero produzido a partir do eteno, matria-prima abundante,
sendo o termoplstico mais usado.
Possui baixo custo e apresenta flexibilidade e resistncia a ataques
qumicos.
O polietileno de baixa densidade (PEBD) formado atravs de
reaes a baixas presses, catalisadas por compostos do tipo
Zigler. Por possuir baixa cristalinidade, um polmero mais
flexvel. Pode ser aplicado em folhas e filmes polimricos.
O polietileno de alta densidade (PEAD), de cadeias lineares e mais
compacto, formado atravs de reaes com radicais livres a altas
presses. Pode ser usado como material constituinte de garrafas
plsticas e tubos de irrigao, bem como no transporte de produtos
corrosivos.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Polietileno
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Copolmeros do Eteno
EVA: Eteno + Acetato de vinila.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Polipropileno
Quando o propileno (CH3CH=CH2) polimerizado com radicais
livres ou alguns iniciadores inicos, uma mistura de trs
estereoismeros formada, segundo a posio do grupo metila na
molcula. Tais ismeros so classificados da seguinte forma:
Atticos, com distribuio aleatria dos grupos metila;
Isotticos, com a disposio de todos os grupos metila em apenas um
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Policloreto de vinila (PVC)
Produzido pela polimerizao do cloreto de vinila (CH2=CHCl),
o PVC um homopolmero cuja estrutura pode ser rgida ou
flexvel.
Possui excelente resistncia a ataque qumico e abraso.
O tipo flexvel aumenta cerca de 4,5 vezes de tamanho por
extenso.
Os produtos feitos de PVC rgido so duros e no podem ser
extendidos.
Sua cristalinidade baixa.
O PVC pode ser aplicado em toalhas de mesa, mveis, fios e
cabos, tubos de irrigao, conexes e garrafas moldadas a sopro.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Poliestireno
Produzido pela polimerizao do estireno (CH2=CH), o
homopolmero poliestireno uma resina clara e transparente.
Sua estrutura rgida e quebradia apresenta facilidade de
fabricao, estabilidade trmica e baixo custo.
Possui boas propriedades de escoamento, permitindo a realizao
de moldagem por injeo.
A reao de polimerizao pode-se dar atravs de iniciadores do
tipo radicais livres ou atravs de catlise de coordenao.
Os polmeros produzidos so atticos, e encontram aplicaes em
embalagens, containers, brinquedos e utenslios domsticos.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Poliestireno
Sua copolimerizao com outros monmeros possvel, gerando
importantes materiais. Entre eles, citam-se:
Resina SAN, copolmero de estireno e acrilonitrila;
Plstico de engenharia ABS, copolmero de estireno, acrilonitrila e
butadieno;
Resina SBR, copolmero de estireno e butadieno, a mais importante
borracha sinttica.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Plstico Acrlico
O plstico acrlico a denominao do produto de polimerizao
do metacrilato de metila [CH2=C(CH3)COOCH3], o qual pode
ser produzido pela reao da acetona com HCN, H2SO4 e CH3OH.
Aplicaes: coberturas transparentes, paredes divisrias, bacias
sanitrias, banheiras e portas de box.
tambm usado como mtodo de fabricao de folhas e na
produo de pratos, olhos artificiais, lentes de contato e at
dentaduras artificiais.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia
As resinas de engenharia possuem propriedades especiais, tais
como alta estabilidade trmica, boa resistncia a intempries e a
ataque qumico e boas propriedades eltricas. Sua moldagem se d
por injeo utilizando metais.
Neste grupo, incluem-se o Nylon, policarbonatos, poliacetato de
vinila, poliacetais, polisteres termoplsticos e polietersulfonas.
O Nylon produzido a partir da condensao de aminocidos,
dicidos e diaminas, ou pela abertura do anel de lactamas. Os
polmeros assim obtidos, no entanto, so mais utilizados na
produo de fibras sintticas, e no como plsticos. Dentre os
tipos mais importantes, citam-se o Nylon 6/6, o Nylon 6 e o Nylon
11. Os nmeros so uma referncia ao nmero de tomos de
carbono presentes numa unidade repetitiva do polmero.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia
O Nylon produzido a partir da condensao de aminocidos,
dicidos e diaminas, ou pela abertura do anel de lactamas. Os
polmeros assim obtidos, no entanto, so mais utilizados na
produo de fibras sintticas, e no como plsticos.
O Nylon possui alta fora de impacto e rigidez e facilmente
processado. Pode ser reforado com vidro para lhe conferir
estabilidade e pode ser substituto de metais em algumas
aplicaes. Outros usos so em mancais de direo e partes
moldadas de automveis.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia
Os policarbonatos so considerados como polisteres do cido
carbnico e podem ser sintetizados pela reao entre o sais de
sdio e Bisfenol-A com o fosgnio. O fosgnio um gs obtido
pela reao entre cloro e monxido de carbono.
Os policarbonatos so materiais transparentes e resistentes a
quebra, calor, luz e oxidao. Podem ser moldados por injeo e
soproe suas aplicaes incluem globos de luz de rua, capacetes de
segurana, coletores de luz solar e culos de sol.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia
O poliacetato de vinila, produzido a partir da polimerizao do
acetato de vinila, obtido atravs de processos de suspenso ou
emulso.
um material polimrico altamente ramificado, amorfo e attico.
incolor, inodoro e atxico.
Suas aplicaes incluem adesivos, revestimentos e em tratamentos
txtil.
No entanto, o poliacetato de vinila no pode ser usado para
plsticos moldados em virtude de sua baixa temperatura de
moldagem.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia
Os poliacetais so produzidos a partir da polimerizao do
formaldedo em condies cuidadosamente controladas. So
polmeros de alta cristalinidade, alta resistncia ao impacto e alto
limite de fadiga.
As aplicaes dos poliacetais so variadas, incluindo maanetas de
portas, engrenagens, mancais e recipientes para aerossis.
A reao prossegue da seguinte forma:
n HCOH + H2O
HO(CH2O)n-1CH2OH
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia
Os polisteres termoplsticos so materiais produzidos pela
condensao de cido tereftlico com etileno glicol ou 1,4butanodiol.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Processo Inventa AG para Produo de PET
Metanol
Catalisador
Coluna de
Desidratao
Secador
Reator de
Esterificao
Tanque de
Mistura
Reator de
Oxidao
Acetaldedo
Reator
Sintetizador
cido
tereftlico
Separador
Ar
cido
actico
p-Xileno
Purificao
de DMT
Dimetil
tereftalato
Purificao
de ATF
cido tereftlico puro
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia
Finalmente, as polietersulfonas so produzidas pela reao
entre os sais de sdio ou potssio do Bisfenol A com 4,4-diclorodifenilsulfona (ClSO2Cl), apresentando propriedades
semelhantes s dos policarbonatos.
As sulfonas se caracterizam pelo grupamento SO2. As
polietersulfonas delas obtidas constituem uma classe de materiais
termoplsticos de engenharia geralmente usados em aplicaes
realizadas sob temperaturas em torno de 200C, mas podem ser
usados em baixa temperatura sem qualquer mudana em suas
propriedades fsicas.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Os materiais termoestveis so redes polimricas com longas
cadeias moleculares ligadas de forma cruzada, o que lhes confere
rigidez e formao de uma estrutura tridimensional.
A polimerizao irreversvel e o reaproveitamento de material
no possvel.
Seu consumo inferior ao dos termoplsticos, mas h um
constante desenvolvimento da tecnologia empregada em sua
fabricao.
A fibra de vidro situa-se entre os materiais termoestveis mais
utilizados.
No grupo dos termoestveis, incluem-se muitos plsticos
sintetizados atravs de reaes de condensao, como as
poliuretanas, resinas epxi e resinas fenlicas.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Poliuretanas
As poliuretanas so produzidas atravs de falsas reaes de
condensao, na medida que no h formao de subprodutos. A
condensao, dessa forma, se d com a interao qumica entre
um diisociananto e um poliol, como no exemplo seguinte:
III.6.2 TERMOESTVEIS
Poliuretanas
Outro exemplo de diisocianato usado na sntese de poliuretana o
MDI, diisocianato de metileno, empregado na produo de
espumas rgidas.
A reao de produo de MDI inicia-se com a interao entre
anilina e formol, seguida da reao da diamina assim formada com
fosgnio para produzir o diisocianato.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas de Uria e Melamina
As resinas de uria e melamina pertencem ao grupo das resinas
amino ou aminoplsticos, que so materiais polimricos
produzidos pela condensao de formaldedo com uria (composto
uria-formol) ou melamina (composto formol-melamina).
A uria (H2NCONH2) obtida da reao entre amnia e CO2.
A melamina um composto
heterocclico, formada a partir de trs
molculas de uria ou a partir da
cianamida (H2NCN) sob altas
presses e temperaturas.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas de Uria e Melamina
III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas Fenlicas
As resinas fenlicas so produzidas a partir da reao entre o fenol
e o formol.
A reao pode ser catalisada por cidos ou bases, produzindo-se
resinas conhecidas como novalacs ou resols, respectivamente.
So as resinas mais antigas e importantes dentre os materiais
termoestveis, de destacadas dureza e rigidez.
So ainda bastante resistentes a ataques cidos e a umidade, e
excelentes isolantes trmicos, resistindo at a 150C.
Suas aplicaes incluem a fabricao de chaves e controles
remotos, alas, manivelas, materiais aglutinantes, adesivos e
materiais de isolamento e componentes de automveis.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas Epxi
As resinas epxi so sintetizadas a partir da reao entre a
epicloridrina e um difenol. Geralmente, emprega-se o Bisfenol A.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas Epxi
Os cresis so obtidos do petrleo e do carvo, utilizados como
desinfetantes, na preparao de resinas fenlicas, na preparao de
herbicidas ou como antioxidantes de alimentos.
As resinas epxi, assim, so usadas em revestimentos de
superfcies, em acabamentos de utenslios domsticos e adesivos,
revestimentos de produtos enlatados e tambores.
So ainda usadas em tintas de automveis, plsticos reforados
para construo e laminados.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas Alqudicas
Resinas alqudicas so produzidas a partir da reao entre um
poliol, como um dilcool, e o anidrido ftlico. cidos graxos
insaturados podem tambm ser usados na sntese.
A resina assim obtida do tipo polister e geralmente insaturada,
possuindo alta resistncia mecnica.
Suas aplicaes incluem tintas de navios, automveis e exteriores
de casas.
III.6.3 FIBRAS
As fibras so polmeros que possuem um comprimento 100 vezes
maior que sua largura e podem ser de origem natural ou sinttica.
As fibras naturais (seda, linho, algodo e l) so compostos de
celulose.
As fibras sintticas so derivadas do petrleo, produzidas a partir
da polimerizao de monmeros com alto ponto de fuso, alta
cristalinidade, estabilidade trmica moderada e fora tensora
mediana.
As mais importantes fibras sintticas so os polisteres, as
poliamidas (Nylon) e os poliacrilatos.
A fabricao consiste basicamente na converso fsica de um
polmero linear, de cadeia relativamente desordenada, em um
estado de filamentos contnuos.
III.6.3 FIBRAS
Os processos de produo de fibras incluem:
Fiao em Fuso: Polmeros que podem ser fundidos so extrudados
III.6.3 FIBRAS
As fibras de poliamida so tambm provenientes das resinas de
engenharia, sendo os Nylons os tipos mais expressivos. O Nylon
6/6 foi a primeira fibra sinttica que apareceu no mercado, sendo
produzida a partir da reao entre cido adpico e
hexametilenodiamina. Suas aplicaes incluem cordonis de
pneus, vesturio, pra-quedas, cordas e cintos de segurana. A
escolha de um Nylon ditada por consideraes econmicas,
exceto em aplicaes especiais.
As fibras acrlicas usam acrilonitrila como um dos monmeros na
polimerizao e possuem propriedades semelhantes s da l.
Quando copolimerizado com o cloreto de vinila, o acrlico
apresenta propriedades menos inflamveis que as demais fibras
sintticas. Suas aplicaes incluem materiais para cobertores,
suteres, roupas de proteo e cobertores de hospitais.
III.6.4 ELASTMEROS
Os elastmeros ou borrachas sintticas so polmeros de alto peso
molecular com propriedades fsicas e mecnicas semelhantes s da
borracha natural.
So polmeros altamente amorfos em seu estado natural,
apresentando mobilidade segmentada e elasticidade reversvel.
Possuem ainda estabilidade qumica, alta resistncia a abraso,
fora e boa estabilidade dimensional. Podem-se tambm promover
ligaes cruzadas na estrutura polimrica original a fim de
melhorar essas propriedades.
O mais importante monmero usado para borracha sinttica o
butadieno.
III.6.4 ELASTMEROS
A borracha natural, ou ltex, um elastmero constitudo de
unidades de isopreno [H2C=C(CH3)CH=CH2], conferindo-lhe
propriedades excepcionais de alta fora e resilincia.
O polibutadieno o polmero mais importante para fabricao da
borracha sinttica, devido a sua disponibilidade, facilidade de
polimerizao com outros monmeros e habilidade de se misturar
com borrachas natural e sintticas. Pode ser aplicado na fabricao
de pneus por abraso.
A borracha estireno-butadieno (SBR) a mais importante
borracha sinttica usada em pneus, em funo de suas boas
propriedades mecnicas e fsicas. Pode ser usada ainda na
fabricao de calados, adesivos e revestimento de carpetes.
obtida pela copolimerizao entre estireno e butadieno, por
emulso ou em soluo.
III.6.4 ELASTMEROS
A borracha nitrlica (NBR) obtida pela copolimerizao em
emulso aquosa entre acrilonitrila e butadieno, com a propriedade
especial de ser resistente a hidrocarbonetos lquidos e leos
aromticos. Suas aplicaes envolvem atividades em que seja
necessrio o contato de instrumentos ou equipamentos com
hidrocarbonetos de petrleo, podendo fazer parte da constituio
de mangueiras e graxas.
O poliisopreno sinttico obtido da recuperao das correntes de
C5 das unidades de craqueamento cataltico das refinarias,
podendo substituir a borracha natural. Possui alta fora extensora
e insensibilidade a mudanas de temperatura, mas apresenta baixa
resistncia a abraso. Alm da produo de pneus, o poliisopreno
pode ser empregado em calados, material de isolamento trmico
e produtos mecnicos especializados.
III.6.4 ELASTMEROS
A borracha butlica obtida pela copolimerizao entre isopreno e
isobutileno, na proporo de isopreno de 1 a 3%. Com o aumento
do teor de isopreno, ocorre aumento da resistncia ao calor e
diminuio da resistncia a produtos qumicos. Pode ser aplicada
em cmaras de ar para pneus, isolamento de cabos e isolamento
para cidos.
A borracha neopreno ou policloropreno, a mais antiga borracha
sinttica, obtida da polimerizao do 2-cloro-1,3-butadieno em
emulso aquosa. Quando vulcanizada, obtm-se um elastmero de
alta tenso extensora, resistncia a calor e excelente resistncia a
leos. As principais aplicaes incluem revestimento de cabos e
instrumentos mecnicos.
Outros exemplos de borrachas sintticas incluem a borracha
etileno-propileno (EPR), o transpolipentmero (TPR) e os
elastmeros termoplsticos.
III.6.5 DETERGENTES
Os detergentes foram inicialmente desenvolvidos como substitutos
do sabo e, em funo de mudanas nos hbitos de consumo da
populao, apresentaram acelerado desenvolvimento aps a
segunda guerra mundial.
Os detergentes so preparados industrialmente como resultado da
pesquisa e desenvolvimento de novas formulaes, englobando
diversos produtos, caracterizadas pelo melhoramento das
propriedades tensoativas do produto final.
Os tensoativos, principal matria-prima dos detergentes, so
derivados do petrleo que, quando introduzidos em um sistema
qualquer, modificam as caractersticas fsico-qumicas de sua
superfcie ou das interfaces de separao com outros meios.
Quando dissolvidos ou dispersos em um lquido, so
preferencialmente adsorvidos em uma interface, modificando sua
tenso interfacial.
III.6.5 DETERGENTES
Os tensoativos so tambm conhecidos como compostos
anfiflicos, devido existncia de regies de polaridades distintas
em suas molculas.
Representao esquemtica da
estrutura de uma molcula tensoativa
III.6.5 DETERGENTES
Quando o tensoativo agitado em gua, ocorre a produo de uma
soluo opalescente que contm agregados de molculas de
tensoativo denominadas micelas. O fenmeno de micelizao
responsvel pela ao detergente, que consiste na captao de
partculas de leo pelas micelas formadas.
H2O
H2O
+-
H2O
--
+-
+ --
--
+-- -
+ --
H2O
+-- -
H2O
+-
leo
H O
+ --
H O
+
--
leo
+-
H2O
+ --
--
H
O
III.6.5 DETERGENTES
Na produo industrial de detergentes, algumas propriedades
qumicas que caracterizam o produto tensoativo so mais
importantes, como seu poder detergente, emulsificante ou
umectante.
A composio dos detergentes bastante complexa, envolvendo
diversos produtos qumicos, cada um deles com uma ao
especfica.
15 25% DE
DETERGENTE
PROPRIAMENTE
DITO
PRODUTOR
DE ESPUMA
AGENTE
SEQUESTRANTE
AGENTE
PEPTIZANTE
CARGAS
ENZIMAS
ALVEJANTES
AGENTE
ANTICORROSIVO
III.6.5 DETERGENTES
Para fins industriais, um tensoativo pode ser classificado em uma
de quatro classes, em funo da carga apresentada por sua cabea
polar aps disposio da molcula neutra em soluo aquosa.
Assim, podem-se ter:
Tensoativos Catinicos: Agentes tensoativos que possuem um ou
III.6.5 DETERGENTES
Tensoativos Aninicos: Agentes tensoativos que possuem um ou mais
p-Dodecilbenzeno-sulfonato de sdio
Dodecilsulfato de sdio
Tensoativos aninicos
III.6.5 DETERGENTES
Tensoativos No-inicos: Agentes tensoativos que no fornecem ons
1-O-octyl- -D-glucopiranosida
Brij 99
Tensoativos Triton X
Tensoativos no-inicos
III.6.5 DETERGENTES
Tensoativos
Fosfolipdeos ou lecitinas
Tensoativos
anfteros
III.6.6 FERTILIZANTES
Os fertilizantes so substncias minerais ou orgnicas, naturais ou
sintticas, que fornecem um ou mais nutrientes s plantas.
Os fertilizantes primrios produzidos pela indstria de fertilizantes
possuem nitrognio, fsforo e potssio. Clcio, magnsio e
enxofre constituem nutrientes secundrios.
De importador de produtos intermedirios, fertilizantes simples e
fertilizantes compostos, o Brasil desenvolveu uma indstria que
atende ao consumo de complexos granulados, supre parte da
demanda de fertilizantes nitrogenados e apresenta auto-suficincia
na produo de fertilizantes fosfatados.
Ocorreu, assim, a implantao de complexos industriais que
geram todo o concentrado fosftico, parte do cido fosfrico e
parte da amnia necessrios industria brasileira.
III.6.6 FERTILIZANTES
Processos de fabricao de fertilizantes
Matrias-primas
Produtos intermedirios
Uria
CO2
Gs natural
Gs de reforma
Nafta
leo pesado
Amnia
Nitroclcio
Carbonato de
sdio
Sulfato de
amnio
Fosfatos de
amnio
Rocha fosftica
Slidos:
Granulados
complexos e
misturas
Nitrato de
amnio
cido
ntrico
Enxofre
Pirita
Gases metalrgicos
Fertilizantes
compostos
Fertilizantes simples
NP
cido
sulfrico
Concentrado
fosftico
Silicatos
Escrias
NPK
cido
fosfrico
Superfosfato
triplo
Superfostato
simples
Termofosfatos
Cloreto de
potssio
Rocha potssica
Fertilizantes minerais
Resduo orgnico
urbano
Fertilizantes orgnicos
Composto
orgnico
Fluidos:
solues e
suspenses
III.6.6 FERTILIZANTES
Os fertilizantes nitrogenados incluem a uria, o nitrato de amnia,
o nitrato de clcio e o sulfato de amnia. Em sua produo,
amnia e cido ntrico so obtidos como produtos intermedirios.
A produo de uria feita a partir da reao de amnia e dixido
de carbono. Em complexos integrados, o CO2 suprido pela
prpria unidade de amnia, da qual extrado como subproduto.
A uria utilizada principalmente como fertilizante, mas pode ser
usada tambm na produo de adesivos e plsticos, bem como em
rao animal.
A formao da uria obtida em duas etapas, representadas
conforme as seguintes reaes:
2 NH3 + CO2 NH2COONH4
NH2COONH4 H2NCONH2 + H2O
III.6.6 FERTILIZANTES
Processo de fabricao de uria
NH3
CO2
Compresso /
Pr-aquecimento
Reciclo de
amnia
Compresso
Reciclo de
soluo de
carbamato
Sntese de
uria
Condensao /
Absoro
Separao
(Alta presso)
Separao
centrfuga
(opcional)
Decomposio do
carbamato
(Dois estgios)
Evaporao
Granulao
Torre Prilling
Uria
46% N
III.6.6 FERTILIZANTES
Durante os processos de produo de amnia mais comuns,
utilizam-se hidrocarbonetos como fonte de hidrognio. Este
hidrognio extrado na forma do gs de sntese e reage com o
nitrognio do ar para formar a amnia, segundo a reao global:
3 H2 + N2
2 NH3
Produo de amnia:
Gs de purga
(para recuperao
ou uso combustvel)
Gs de
Sntese
Compresso
Sntese
Refrigerao /
Condensao
Amnia lquida
82% N
III.6.6 FERTILIZANTES
Obtm-se tambm cido ntrico pela reao de amnia com o ar
atmosfrico. O cido ntrico pode ainda reagir com mais amnia
para produo de nitrato de amnio, segundo as equaes globais:
NH3 + 2 O2 HNO3 + H2O
HNO3 + NH3 NH4NO3
Produo de cido ntrico :
NH3
Gs residual
Ar
Vaporizao e
Pr-aquecimento
Filtrao
Compresso
Mistura
Filtrao
gua
Converso
NH3 NO
Resfriamento
Vapor
Recuperao da
energia mecnica
(para compresso)
gua
Converso
NO NO2
Oxidao e
Absoro
cido ntrico
55-65% HNO3