REFINAÇÃO EM PETÓLEOS
4º ANO
24 de Setembro de 2010
EPIGRAFE
Determinação coragem e auto confiança são factores decisivos para o sucesso. Se estamos
possuídos por uma inabalável determinação conseguiremos superá-los. Independentemente das
circunstâncias, devemos ser sempre humildes, recatados e despidos de orgulho.
Dima Line
AGRADECIMENTOS
Começo a agradecer primeiramente a Deus pela vida e a força diária no momento de execução
do trabalho, agradeço também as pessoas que me disponibilizaram os seus livre para execução
do presente trabalho e agradecemos também ao professor que nos deu a oportunidade de
investigarmos este trabalho, a paciência que tem tido connosco e agradecemos também pela a
tenção dos colegas e aos demais.
RESUMO
A demanda mundial por energia limpa está crescendo. Diversos governos na Europa, África,
Ásia e os Estados Unidos estão impondo legislações de ares limpos cada vez mais rigorosos. O
aumento de reservas de gás não aproveitáveis com a utilização de tecnologias tradicionais de
transporte (gasodutos e gás natural liquefeito – GLP) e o desenvolvimento de nichos de mercado
para combustíveis sintéticos, em função da legislação ambiental, impulsionaram a renovação do
interesse das empresas pela tecnologia GTL. O desenvolvimento da conversão do gás de síntese
(CO + H2) pelo processo de Fischer-Tropsch vem sendo promovido pela disponibilidade do gás
natural, principalmente daqueles provenientes de regiões remotas (“stranded gas”). Plantas de
processos GTL acima de 40.000 barris/dia são viáveis, mesmo em condições económicas menos
favoráveis, apresentando-se como um investimento de baixo risco.
Devido às políticas de economia de energia, emissões de dióxido de carbono (CO2) que são
culpadas pelo aquecimento global e a queima de gás natural por flairs que vem sendo taxada, o
processo “Gas to Liquids” (GTL) ganha grande interesse.
Definições
Gás natural
O gás natural é uma mistura de hidrocarbonetos gasosos leves com predominância acentuada de
metano, razão de ser considerado, na prática, como metano "simplesmente". Na terminologia
usada nos transportes, já se consagra inclusive o termo metano automotivo em lugar de gás
natural.
Por outro lado, a matéria orgânica fóssil (querogêneo) pode ser de dois tipos:
Em certo sentido pode-se considerar o gás natural como o “irmão gêmeo” do petróleo ou, de
outra forma, determiná-lo como petróleo em estado gasoso.
Uma definição: gás natural é uma fracção de petróleo composta por uma mistura de
hidrocarbonetos parafínicos leves, predominantemente metano, contendo etano, propano e outros
compostos de maiores pesos moleculares, apresentando normalmente baixos teores de
contaminantes (nitrogénio, dióxido de carbono, água e compostos de enxofre) e raras presenças
de gases nobres.
Produção do gás natural
O gás natural é dividido em duas categorias:
O gás associado;
O gás não associado.
A primeira forma é daquele que, no reservatório está dissolvido no petróleo ou sob forma de
capa de gás. Neste caso, a produção é determinada basicamente pela produção de petróleo. Já o
gás não-associado é aquele que quando não está livre, a presença de petróleo se dá em
quantidades muito pequenas. Nesse caso, só se justifica comercialmente produzir o gás.
Ainda, do ponto de vista de produção, o gás natural, ao ser extraído dos poços, é denominado
rico ou húmido. O gás natural húmido é proveniente dos poços de gás não-associado ou das
estações colectoras, quando provém de poços de gás associado. Ele contém, em geral,
hidrocarbonetos mais pesados que o metano que devem ser removidos, seja por motivos
comerciais, pois possuem alto valor económico, seja por motivos operacionais, já que devem ser
eliminados para tornar o gás apropriado a sua utilização como combustível ou o seu transporte
em gasodutos.
Composição
A composição do gás natural pode variar de campo para campo pelo facto de estar associado ou
não ao petróleo e também por ter sido processado em unidades industriais. É um gás inodoro,
incolor, inflamável e asfixiante quando aspirado em altas concentrações. Geralmente, para
facilitar a identificação de vazamentos, compostos à base de enxofre são adicionados ao gás em
concentrações suficientes para lhe dar um cheiro marcante, mas sem lhe atribuir características
corrosivas, em um processo conhecido como odorização.
De maneira equivocada, o gás natural muitas vezes é confundido com outros gases, muito
embora cada um deles tenha origem e particularidades próprias. Pode-se destacar:
A tabela 1 apresenta a composição típica para o gás natural de alguns países. Nota-se que o
percentual de metano na maioria dos casos excede 70%, seguido pelo etano e restando em média
15% de outros hidrocarbonetos e impurezas.
Tabela 1 – Composição Típica do Gás Natural em % volumétrica
A tabela 2 apresenta as propriedades físico-químicas mais relevantes para o gás natural, as quais
são relacionadas na Portaria nº 41 da ANP. Os valores referenciados representam os limites para
que o gás natural, após processamento, seja considerado apto para comercialização, segundo a
agência.
Fonte Nacional do Petróleo – ANP, Regulamento Técnico ANP N.º 001/98: Agência.
Uma das principais utilizações para o gás natural é a produção de metanol e a fixação de
nitrogénio do ar na produção de fertilizantes. Nesses processos o gás natural é o melhor insumo a
ser utilizado, porém eles exigem escala de produção muito grande (centenas de milhares de
toneladas por ano). Além do preço da matéria-prima reduzido, a produção em larga escala
também é uma razão pela qual as plantas produtoras se localizam junto à região onde há grandes
jazidas de gás e longe dos mercados consumidores deste produto como combustível.
Outro uso importante para o gás natural é como matéria-prima para a indústria petroquímica,
visando a produção de eteno, principalmente, e de propeno. A fracção do gás natural utilizada
neste caso é o etano e hidrocarbonetos mais pesados. A economicidade deste processo induz para
que a separação destas fracções seja feita junto às unidades de processamento (UPGN’s), com as
unidades produtoras de eteno localizando-se em suas proximidades, ou em posição alcançável
economicamente por pipelines que conduzam a mistura etano e hidrocarbonetos mais pesados,
em separado do gás seco (gás natural úmido que foi processado nas UPGN’s). Normalmente não
é económico transportar o gás seco e fazer esta separação num segundo estágio.
O uso do gás natural como combustível em motores de combustão interna é bastante difundido
em alguns países, tanto em veículos leves (táxis em particulares) quanto pesados (autocarros e
caminhões). Nos veículos automotivos, o gás é armazenado em cilindros à pressão de 194 atm,
que são muito pesados e limitam a quantidade armazenável, restringindo um pouco a autonomia
do veículo, mas sem prejuízos para a maioria dos seus usos urbanos.
Compressão do Gás
A compressão do gás natural tem papel importante em toda sua cadeia, desde a produção até o
consumo, seja para desenvolver as actividades de transporte, armazenagem ou alimentação de
equipamentos.
Conhecido o comportamento das variáveis pressão, temperatura e volume para o gás natural
pode-se calcular a potência teoricamente necessária para comprimi-lo através de expressões
analíticas que consideram o desvio dos gases reais da Lei de Estado dos Gases Ideais. Quando
está disponível, pode-se obter este valor directamente no Diagrama de Mollier para gases reais.
Quando um gás real é comprimido em um único estágio a compressão se aproxima de um
processo adiabático, ou seja, praticamente sem troca de calor entre o gás comprimido e o
ambiente.
Os cálculos teóricos de uma compressão adiabática resultam no máximo trabalho teórico
necessário para comprimir o gás entre dois níveis de pressão. Por outro lado, os cálculos teóricos
de uma compressão isotérmica, ou seja, na qual a temperatura do gás comprimido não se altera
com a elevação de pressão, determinam o valor do mínimo trabalho necessário para se efectuar a
compressão.
p2
W12 = ò Vdp
p1
Onde:
W é o trabalho requerido para comprimir o gás do estado 1 ao 2;
V é o volume;
p1 e p2 são as pressões inicial e final;
Para calcular de forma prática a potência necessária à compressão do gás natural pode-se utilizar
as fórmulas abaixo. Na primeira são levados em conta o factor de compressibilidade do gás e a
eficiência do compressor e, na segunda, uma fórmula mais simples e adequada a pressões
superiores a 2 kg/cm ², é considerada a característica do compressor.
Primeira Equação
k -1
Q´z k éæ p ö k
ù
2
W = 0,00281 ´
1 ´ ´ êç 2 ÷ - 1ú
h k - 1 êè p1 ø úû
ë
Onde:
W é a potência de compressão [kW];
Q é a vazão [Nm3/h];
z é o fator de compressibilidade;
h é a eficiência do compressor;
k é a razão entre os calores específicos do gás (Cp/Cv). Para o gás natural é 1,31;
P1 e P2 são as pressões de entrada e saída;
ii.Segunda Equação
æp ö
W12 = K .Q. log çç 2 ÷÷
èp ø
Onde:
W é a potência de compressão [kW];
K é a característica do motor-compressor e varia de 0,1 a 0,16;
Q é a vazão de descarga [m³/h];
Expansão do Gás
A expansão do gás natural tem algumas aplicações importantes como a liquefação do gás em
pequenas proporções e a realização de trabalho recuperando energia do gás natural liquefeito
quando da sua vaporização. Assim como ocorre na compressão, a expansão de um gás se
aproxima de uma expansão adiabática e obedece à equação teórica abaixo:
p2
W12 = ò Vdp
p1
Os processos termodinâmicos são semelhantes, com a única diferença de que a expansão libera
energia enquanto a compressão consome energia.
Assim, se a expansão é feita através de uma turbina (turbo-expansor), pode-se realizar trabalho
útil vencendo uma resistência (carga) sobre seu eixo.
Neste processo de expansão adiabática as variáveis de estado (P-V-T) comportam-se de tal forma
que a temperatura final é significativamente menor que a inicial, permitindo sua aplicação em
processos de liquefação.
Liquefação do Gás
O Gás Natural Liquefeito (GNL)‚ uma mistura, em fase líquida de vários constituintes. Seu
comportamento, na presença dos vapores destes componentes obedece às leis da termodinâmica
do equilíbrio de fases das misturas. Na prática, são usadas as curvas e tabelas do componente de
maior proporção, o metano. Para representar comportamento termodinâmico são usados os
diagramas de entropia (temperatura/entropia), entalpia ( entalpia/pressão) e de Mollier
(entalpia/entropia) do metano com excelente aproximação, para GNL de alto teor de metano, no
cálculo das mudanças de fase gas-GNL.
Incolor;
Temperatura do líquido à pressão atmosférica é entre (-165) ºC e (-155) ºC, dependendo
da composição;
Pressão operacional da planta entre poucos mbar até 75 bar;
Densidade relativa entre 0,43 a 0,48, conforme a composição;
Calor de vaporização latente de 120 Kcal/Kg;
Elevada taxa de expansão. A vaporização de 1 m3 de GNL produz entre 560 e 600
Nm3 de gás.
Historial
O uso do petróleo como uma importante fonte de energia para o mundo pode ser considerado
recente. Apesar de registros de uso do hidrocarboneto desde a civilização egípcia e a Grécia
antiga1, sua utilização para fins energéticos tem início na iluminação, substituindo o óleo de
baleia, já na década de 60 do século XVII. A indústria petrolífera propriamente dita iniciou suas
actividades em 1859, na Pensilvânia. Rapidamente os Estados Unidos (EUA) tornam-se o maior
produtor de petróleo do mundo, sendo também o maior consumidor.
A indústria de gás natural é uma indústria de rede e, portanto, possui especificidades que a
distinguem de outras indústrias. A mais fundamental delas é a necessidade de constituir uma rede
física que transporte o produto entre os segmentos da cadeia. Diferentemente do petróleo, o gás
natural se encontra em estado gasoso à temperatura e pressão ambientes. Este elemento traz
dificuldades do ponto de vista tecnológico e maiores custos do ponto de vista económico para o
transporte deste hidrocarboneto. Por esta razão, a indústria gasífera 1se desenvolveu historicamente
por meio da construção de gasodutos de transporte de gás, que ligavam regiões produtoras a
mercados consumidores (Foss, 2005). Seu crescimento, portanto, na maior parte das vezes, ocorreu
em escala regional.
A elevada especificidade dos activos de transporte de gás natural e o elevado custo destes activos
capital intensivos tornavam necessária a existência de mecanismos de garantia para que
investimentos fossem efectivamente realizados neste segmento da cadeia de valor do gás natural.
Proliferaram-se, portanto, os contratos de longo prazo com a presença de cláusulas que garantiam o
retorno do investimento, como as cláusulas de take or pay2 (ToP) e ship or pay 3(SoP) (Jensen,
2004).
1
a indústria gasífera:
2
Nas cláusulas de take or pay o comprador assume a obrigação de pagar por uma quantidade mínima de gás contratada,
independente do volume efectivamente retirado.
A inclusão destas cláusulas nos contratos garante o fluxo de caixa dos projectos em transporte de gás natural, viabilizando tais
empreendimentos. Este tipo de contratação tem também o objectivo de diluir o risco entre os participantes do projecto (Jensen,
2003)
3
No caso das cláusulas de ship or pay, o contratante do serviço é obrigado a pagar pelo transporte do gás natural, mesmo que este
não seja transportado (paga-se pela capacidade de transporte).
região) e a Bolívia e entre a Argentina e o Chile. Recentemente, o Brasil também se conectou,
por meio de gasodutos, com a Bolívia e com a Argentina.
Diferentemente destes casos, o consumo de gás natural na Ásia, foi possível em função do
transporte de gás natural liquefeito (GNL). O transporte marítimo de gás natural por meio de
navios metaneiros 4é tão mais vantajoso do ponto de vista económico quanto maiores as
distâncias percorridas. Desta forma, dada a ausência de reservas de gás natural próximas aos
mercados asiáticos e em função da necessidade do abastecimento desta região, optou-se pela
utilização do transporte do GNL.
4
Gás mais leve que o ar, dissipando-se rapidamente na atmosfera (o mesmo não ocorre
com o GLP, cuja tendência é se acumular ao nível do solo durante um vazamento);
Apresenta combustão completa emitindo somente CO2 e água;
Permite queima directa;
Apresenta elevada eficiência térmica em comparação com outros combustíveis no
momento da queima;
Possui os maiores limites de inflamabilidade em misturas com o ar, garantindo uma
maior segurança em relação à explosão;
Apresenta grande versatilidade de usos;
Substitui qualquer energia convencional;
Possibilita controle de vazão e temperatura;
Aumenta a disponibilidade de equipamento (estrutural), pois é um combustível mais
limpo;
Não deposita contaminantes no produto;
É isento de compostos pesados;
As emissões de SO2 são insignificantes;
As emissões de NOx são reduzidas em comparação com todas as demais de combustíveis
fósseis.
O gás natural é utilizado também como matéria-prima para a produção de hidrogénio, produto
cada vez mais importante na indústria de refino de petróleo. Estas instalações geralmente são
localizadas junto às refinarias, devido ao alto custo do transporte de hidrogénio.
Uma utilização do gás natural que vem assumindo uma crescente importância no mundo inteiro é
a geração de energia eléctrica em grandes usinas próximas aos maiores centros de consumo. Esta
alternativa complementa os sistemas existentes (hidreléctricas ou usinas nucleares), com riscos
de transporte bem menores (“apagões”) ou riscos ambientais compatíveis com a sua localização
junto às metrópoles. Essa alternativa tecnológica permite também a geração de energia eléctrica
por indústrias médio consumidoras, sendo económica até potências de alguns poucos megawatts.
Processo de Liquefação
No estado gasoso, o transporte do gás natural é feito por meios de ductos (pipelines) ou em casos
específicos, em cilindros de alta pressão (como GNC – gás natural comprimido). No estado
líquido, o gás natural pode ser transportado por meio de navios, barcaças e caminhões
criogénicos a -160ºC e seu volume é reduzido em cerca de 600 vezes, facilitando o
armazenamento.
Gasodutos
O transporte por gasodutos é a solução mais amplamente utilizada.
Gasoduto é uma tubulação utilizada para transportar gás natural de um lugar para outro. O
gasoduto pode fazer filtração em pontos estratégicos para a melhor obtenção do produto que se
quer ter, podendo ser também pressurizado. A Bolívia é um dos grandes produtores de gás
natural mundial, transportado para o Brasil através do Gasoduto Brasil-Bolívia.
1- Abertura de pista : Onde uma faixa de terra (com largura previamente determinada conforme
cada projecto) ao longo por onde se pretende construir o gasoduto é tratada por maquinários , de
maneira a deixar o local livre e limpo para poder receber e guardar os tubos a serem utilizados ,
além de permitir a passagem e movimentação de equipamentos especiais para a sua construção e
também dos trabalhadores.
Antes desta etapa , é necessário contactar os proprietários dos terrenos por onde o suposto
gasoduto iria passar , para que o mesmo autorize a entrada de máquinas e equipamentos na sua
propriedade , que muitas vezes podem ser pessoas particulares como : casas , sítios , fazendas,
etc ,ou mesmo entidades públicas como rodovias , ferrovias , redes eléctricas de alta-tensão ou
até mesmo outros ductos etc .
3- Soldagem :os tubos são soldados um a um até formar um certo comprimento que passa a
receber o nome de " coluna" A soldagem pode ser feita de maneira tradicional , isto é :
manualmente através de electrodos por soldadores, ou mecanicamente através de máquinas
automáticas , e após a soldagem , inspeções são necessárias para detectar possíveis falhas através
de vários métodos que podem ser :
Ultra-som;
Testes hidrostáticos.
Sendo este ultimo é feito como o próprio nome sugere , enchendo a coluna com água sob pressão
e depois de algumas horas verificar se há vazamento nas juntas soldadas .
Várias estações são construídas ao longo de um gasoduto, elas são necessárias para garantir a
segurança e possibilitar a manutenção de um gasoduto; sempre de forma subterrânea, o único
local onde um gasoduto aflora na superfície terrestre é nas estações , onde unidades mecânicas ,
eléctricas e instrumentais complementam todos os sistemas de monitoramento, e tudo isso
fortemente protegido por pára-raios para não causar explosões do material transportado - o gás ,
que podem ser provocadas pelas descargas atmosféricas .
Outra técnica usada em gasodutos é chamada de Protecção Catódica 5, ela evita ou diminui a
corrosão dos tubos pelos agentes oxidantes com o passar do tempo , já que os tubos são feitos de
metal ; de um modo grosseiro, uma pequena carga eléctrica controlada é enviada à tubulação
para manter esse equilíbrio electrolítico, prolongando assim a vida útil do gasoducto.
Gasoduto é um ducto (uma tubulação) para conduzir o gás natural, que nele é introduzido sob
alta pressão por meio de compressores. Por força do fluxo, há uma perda de energia por atrito e a
pressão vai caindo ao longo da tubulação, sendo necessária uma estação de compressão (de
distância em distância) para elevar a pressão e permitir a continuidade do fluxo do produto.
Tubulação
5
Protecção Catódica: é um método de combate a corrosão que consiste na transformação da estrutura para proteger o cátodo de
uma célula electroquímica ou electrolítica. É empregado para resguardar estruturas enterradas ou submersas tais como ductos,
tanques, pés-de-torre, navios e plataformas
Tipicamente, a tubulação tem diâmetros na faixa de 24 a 47 polegadas (0,6 a 1,12 m) operando a
altas pressões (de 40 a 100 bar).
City Gates
Os city-gates são os pontos onde o gás é medido e tem sua pressão abaixada, de forma que possa
ser entregue nas cidades, através de ramais menores, de distribuição, para atendimento de
concessionárias de distribuição e para o uso no transporte veicular, na indústria, na geração de
energia eléctrica, etc.
Os navios que levam o GNL das unidades de liquefação aos pontos de refrigeração dispõem de
reservatórios isolados, capazes de suportar a temperatura do gás durante o transporte, não
havendo refrigeração na viagem. Há uma perda que, mesmo nos navios mais modernos, vai a
0,1% ao dia. Além disto, o GNL é normalmente utilizado como combustível e uma pequena
parte volta com o navio para manter os tanques frios.
(Fonte: Chileportuario)
Tecnologia Criogênica
6
criogénico
O Gás Natural Liquefeito ou GNL não é mais que o gás em forma de líquido criogênico cuja
3
densidade é de (26,5 lb/p ) sendo mais leve que o ar. O GNL precisa estar em forma de vapor e
misturado com o ar para queimar, o GNL não explode nem queima. Visto que o GNL é um
líquido criogênico o contacto físico ou derramamento constitui um perigo para pessoas e
equipamentos. Eventualmente o GNL pode apresentar perigo de asfixia, ao vaporizar-se o GNL
causa a condensação de mistura atmosférica (nuvem visível), esta nuvem adverte a fuga de GNL.
Não havendo uma fonte ignição quando ocorrer o vazamento, se manifesta em forma de pluma7
que pode migrar com ventos baixos a considerável distância. Segundo especialistas da área de
criogenia, quando ocorrer uma catástrofe causada por colisão ou acto de terrorismo, apareceriam
numerosas fontes de ignição próximas ao cilindro e ocorreria baixa queima.
Petroleiros
A classificação dos petroleiros 8
As esferas são capazes de armazenar mais de 25.000 metros cúbicos de GNL que representam
11.125 toneladas. Os maiores navios contém cinco esferas e têm capacidade para transportar
mais de 125.000 metros cúbicos ou 55.625 toneladas.
O custo de um navio metaneiro com capacidade para 125.000 metros cúbicos de GN varia entre
US$ 200 milhões e US$ 220 milhões, representando um custo unitário médio de US$ 1.680 por
metro cúbico de capacidade.
7
pluma
8
Um petroleiro é um tipo particular de navio tanque, utilizado para o transporte de hidrocarbonetos, nomeadamente petróleo
bruto (petroleiros para pretos) e derivados (petroleiros para brancos)
Os numerosos benefícios que oferecem o GNL vêm de uma cada vez maior valorização do seu
potencial como combustível para o transporte. Estes benefícios incluem:
Elevada densidade de energia
Como é um líquido, uma maior quantidade de GNL pode ser armazenado num espaço menor,
assim, conseguir melhor relação volume/peso, o que é importante para o transporte em veículos.
Entrega e disponibilidade
O GNL pode ser transportado em caminhões reboque que carregam mais de 40 mil litros, em
pequenos caminhões cisterna e reboques, vagões ferroviários, e navios metaneiros com
capacidades que chegam 114 milhões de litros. Os caminhões reboque de GNL são muitas vezes
utilizados para reabastecer postos GNV, semelhante à entrega do diesel ou a gasolina.
O transporte do gás natural sob a forma de compostos derivados é muitas vezes a forma mais
económica, uma vez que ele é transformado em produtos líquidos ou sólidos que têm custo de
transporte menos oneroso.
Uma das soluções mais utilizadas é a produção de metanol, combustível líquido de alto poder
calorífico e muito usado em vários países. No Brasil, há restrições ao seu uso como combustível,
por apresentar agressividade no contato com pessoas e sua ingestão, mesmo em pequenas
quantidades é perigosa, pois causa envenenamento mortal. É mais agressivo que o etanol – álcool
da cana-de-açúcar (que também causa envenenamento em doses maiores).
(Fonte: GasNet)
TANQUES ESFÉRICOS
Os tanques esféricos são usados para armazenar produtos sob pressão. A forma da
esfera distribui a pressão uniformemente sobre toda a superfície do tanque, tornando-o
capaz de suportar muito mais pressão do que um tanque de formato convencional de
mesmo tamanho.
Em alguns casos, a faixa de servidão, embora pequena em área, causa distúrbios na corrente
migratória de certas espécies.
Frações pesadas ou ricas (propano e mais pesados) existentes no gás natural úmido ou
rico;
Frações leves, Gás natural seco ou pobre (metano e etano).
Fração Pesada
O gás de petróleo liquefeito (GPL), também chamado de gás liquefeito de petróleo (GLP), é
uma mistura de gases de hidrocarbonetos utilizado como combustível em aplicações de
aquecimento (como em fogões) e veículos.
Propano é caracterizada pela presença de três átomos de Carbono e oito átomos de hidrogênio
(C3H8).
Butano, pela presença de quatro átomos de Carbono e dez átomos de Hidrogênio (C4H10). mais
pesado do que o propano a sua tendência em uma mistura é a de ficar depositada no fundo do
recipiente de armazenagem.
O percentual de mistura desses gases chama-se densidade. Quanto maior a presença percentual
de Propano na mistura, menor a densidade do produto e, consequentemente menor o peso. Ao
contrário, quanto maior o percentual de Butano na mistura maior a densidade e
consequentemente o seu peso.
(Fonte: GasNet)
VANTAGENS DO GLP
Recipientes Transportáveis
São os recipientes com capacidade até 0,25 metros cúbicos, que podem ser transportados
manualmente ou por qualquer outro meio, não estando incluídos nesta classificação, os
recipientes utilizados coma tanque de combustível de veículos automotores.
A escolha do tipo de recipiente e da estrutura das instalações depende do uso que se pretende dar
ao GLP. Os diferentes conjuntos técnicos são definidos por normas técnicas e de segurança, que
orientam tanto a fabricação de seus componentes como sua instalação.
Os botijões são fabricados com chapas de aço, capazes de suportar altas pressões e segundo
normas técnicas de segurança (AINT )9 segundo o ( Dr: Edward Diming em 1923). O gás dentro
dos botijões encontra-se no estado líquido e no de vapor. Do volume do botijão, 85% é de gás em
fase líquida e 15% em fase de vapor, o que constitui um espaço de segurança que evita uma
pressão elevada dentro do botijão.
Para que os vazamentos de gás seja, facilmente identificados, compostos a base de enxofre são
adicionados, apenas para lhe dar um odor característico, sem lhe atribuir características
corrosivas.
Utilização do GLP
O GLP pode ser produto final, onde caso será armazenado em esferas ou produto intermediário, indo
para unidade de tratamento cáustico. O GLP tem sua maior utilização como combustível doméstico,
porém ele também pode ser utilizado como combustível industrial, matéria-prima para obtenção de
gasolina de aviação e insumo para a indústria petroquímica.
9
AINT: Associação internacional de Normas Técnica
Esquema resumida para obtenção do GLP
Fig:
O Tratamento MEROX pode ser aplicado a fracções leves (GLP e nafta) e intermediárias
(querosene e diesel). Utiliza um catalisador organometálico (ftalocianina de cobalto) em leito
fixo ou dissolvido na solução cáustica, de forma a extrair as mercaptanas dos derivados e oxidá-
las a dissulfeto.
Reações:
2NaOH + H2S ® Na 2S + 2H 2 O
NaOH + RSH ® NaSR + H 2 O
O tratamento com DEA tem como objetivo remover o ácido sulfidrico, do gás combustível e do
GLP, afim de que tais frações possam atender às especificações relacionadas à corrosividade e ao
teor de enxofre.
A dietanolamina é a mais utilizada para este tratamento, é um líquido claro e viscoso.Tem forte
odor de amoníaco, solúvel em água e quase insolúvel em hidrocarbonetos. No tratamento, é
usada em solução aquosa, com concentração próxima de 20% em massa. Neste tratamento, faz-
se passar o GLP em contracorrente por uma torre extratora de H2S e CO2 e o gás combustível por
uma torre absorvedora.
Esquema tecnologico para o tratamento do GLP utilizando o NaOH MEA , DEA E TEA.
O GLP a ser tratado é enviado à torre extratora onde entra em contato em contracorrente com a
solução de DEA, que entra pelo topo.
Na saída da torre pelo topo tem o produto tratado e na base, a solução de DEA rica em
compostos de enxofre.
Esta solução de DEA é dirigida para o regenerador, onde é aquecida, liberando parte dos
compostos de enxofre que são posteriormente processados em unidades de recuração de enxofre.
Soluções de etanolamina (mono, di e tri) têm a propriedade de se combinar com o H2S formando
produtos estáveis em temperaturas próximas a do ambiente.
Os produtos ao serem submetidos ao aquecimento, se decompõe, regenerando a solução original
e liberando o gás H2S.
Conclusões
Assim como na indústria do petróleo, a indústria do gás natural também tem evoluído em direcção a
um mercado globalizado, com transacções spot e um preço de referência. A análise da evolução da
indústria petrolífera sob a óptica da teoria microeconómica permite identificar factores que fizeram
com que esta indústria alcançasse uma escala global. Factores técnicos (com implicações
económicas) e económicos criaram as pré-condições para o desenvolvimento de um mercado
petrolífero que congrega um grande número de participantes, no qual o preço se reflecte respostas
conjunturais dos mercados.
Dentre esses elementos destacam-se a distância entre reservas e mercados (fundamental para a
existência do comércio internacional), os avanços tecnológicos no transporte que permitiram o
aproveitamento de economias de escala, as inovações tecnológicas na produção, que diminuíram a
especificidade dos activos de produção, permitindo que equipamentos fossem utilizados em
diferentes regiões produtoras, o aumento no ritmo do crescimento da demanda (que também
propiciaram ganhos de escala em todos os segmentos da cadeia petrolífera), as estratégias de
multinacionalização das grandes companhias petrolíferas e, finalmente, mecanismos contratuais mais
flexíveis.
Para pequenas quantidades e distâncias o transporte do gás natural no estado gasoso comprimido
pode ser realizado através de barcaças ou caminhões-feixe e armazenado em feixe tubulações
comprimido a pressões de cerca de 230 Kgf /cm 2 o volume é da ordem de 5000 m 3 de gás
natural por reboque, para o caso do transporte rodoviário.
No caso de grandes volumes em regime de operação contínua nas mais variadas distâncias o
transporte por gasodutos a pressões de até 120 Kgf/cm 2 se apresenta como meio de transporte
econômico e confiável.
O gás natural para se tornar líquido é refrigerado e mantido à temperatura de -160 graus
centígrados à pressão próxima da atmosférica, exigindo um complexo sistema de armazenamento
e transporte específico para operar com o gás natural nessas condições.
Pode-se dizer que, em média, 600 m3 de gás natural quando liquefeito ocupam l m3 razão pela
qual esta é a forma mais conveniente para ser transportado em navios ou barcaças e armazenado
no terminal.
O transporte marítmo de GNL é efectuado em navios com capacidade de até 125000m3 de GNL
e o fluvial através de barcaças ou navios de pequeno porte com capacidade variando de 600 à
6000 m3 de GNL.
É importante dizer que o GLP é originado a partir do gás natural do petróleo ou mesmo do
próprio petróleo, e os métodos de transporte do mesmo são iguais aos métodos de transporte de
gás natural liquefeito do petróleo.