Apostila Engenharia Gas Natural I - Parte III - UNP

Curso de Especializao em Engenharia de Petrleo e Gs Natural
Disciplina: Engenharia Gs Natural I

PARTE III: CONDICIONAMENTO PROCESSAMENTO
DO E
GS NATURAL
Eng. Jos Wellington de Paiva Janeiro/2010
SUMRIO
Sumrio
1 Condicionamento e Processamento do Gs Natural ......................... 1.1 Conceitos ................................................................................................ 1.1.1 Riqueza do Gs Natural ............................................................... 1.1.2 ndice de Rendimento Terico ..................................................... 1.1.3 Composio Expressa como % Volumtrica, Molar e Mssica ... 1.1.4 As condies-padro ................................................................... 1.2 Condicionamento do Gs Natural .......................................................... 1.3 Processamento do Gs Natural ............................................................. 1.4 Estabilizao de Condensado ............................................................... 1.5 Acerto do Ponto de Orvalho .................................................................. 1.6 Odorizao do Gs Natural ................................................................... 1.7 Especificao do Gs Natural ............................................................... 1.8 Especificao do GLP ........................................................................... 2 Desidratao do Gs Natural ...............................................................
6 6 6 6 7 7 8 9 10 10 11 12 12 13 13 13 14 15 15 18 20 21 22 26 26 28 31 32
2.1 Conceitos ............................................................................................... 2.1.1 gua no Gs Natural .................................................................... 2.1.2 Hidratos ........................................................................................ 2.2 Teor de gua em hidrocarbonetos gasosos .......................................... 2.2.1 Teor de gua em hidrocarbonetos ................................................ 2.2.2 Teor de gua em hidrocarbonetos contendo CO2 e H2S .............. 2.3 Hidratos em sistemas de Gs Natural ................................................... 2.3.1 Equilbrio de hidratos .................................................................... 2.3.2 Predio da formao de hidratos ................................................ 2.4 Inibio da formao de hidratos ........................................................... 2.4.1 Tipos de inibidores ........................................................................ 2.4.2 Perda de inibidor por vaporizao ................................................ 2.4.3 Ponto de congelamento de solues aquosas de glicis ............. 2.5 Desidratao do Gs Natural .................................................................
Condicionamento e Processamento do Gs Natural
SUMRIO
2.6 Desidratao por absoro a glicol ......................................................... 2.6.1 Fluxograma do processo .............................................................. 2.6.2 Variveis operacionais ................................................................. 2.6.3 Problemas Operacionais ............................................................... 2.7 Desidratao por peneiras moleculares ................................................ 2.7.1 Introduo ...................................................................................... 2.7.2 Consideraes sobre a adsoro ..................... ............................ 2.7.3 Fluxograma do processo ................................................................
34 35 37 40 42 42 44 46
3 Dessulfurizao do Gs Natural ........................................................... 3.1 Remoo de contaminantes .................................................................... 3.2 Escolha do processo ............................................................................... 3.3 Principais Processos ............................................................................... 3.4 Processos com solues de aminas ....................................................... 3.4.1 Princpios ...................................................................................... 3.4.2 Fluxograma do processo .............................................................. 3.5 Processos em leito slido .......................................................................
47 49 52 53 54 54 56 57
4 Unidades de Processamento de Gs Natural ......................................
58
4.1 Conceitos ................................................................................................ 58 4.1.1 ndice de Rendimento Real ........................................................... 58 4.1.2 Recuperao ................................................................................. 58 4.2 Produtos de uma UPGN ......................................................................... 58 4.3 Escolha do Processo .............................................................................. 59 4.4 Processo de Refrigerao Simples ......................................................... 63 4.5 Processo de Refrigerao em Cascata .................................................. 65 4.6 Processo de Absoro ............................................................................ 67 4.7 Processo Joule-Thomson ....................................................................... 70 4.8 Processo Turbo-Expanso ...................................................................... 72 4.8.1 Descrio do processo ................................................................. 74 4.8.2 Consideraes de projeto da planta................................................... 77 4.9. Acompanhamento operacional da planta....................................................79
SUMRIO
4.10. Problemas Operacionais ....................................................................... 82 4.10.1 Relacionados com a hidrulica das torres ................................. 82 4.10.2 Hidratos ...................................................................................... 82
Bibliografia ..................................................................................................
83
CAPTULO 1
CONDICIONAMENTO E PROCESSAMENTO DO GS NATURAL
1.
1.1.

Conceitos
1.1.1. Riqueza do Gs Natural Dada a composio de um gs, a riqueza obtida pelo somatrio das fraes molares dos componentes a partir do propano, inclusive.
Componente CO2 N2 C1 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 n-C5 C6

+
% molar 2,00 0,82 78,04 10,70 4,85 1,31 1,21 0,42 0,24 0,42
1.1.2. ndice de Rendimento Terico um conceito muito utilizado no processamento de gs. definido como sendo a quantidade de lquido, previamente estabelecida como C2+ ou C3+ (etano e propano e mais pesados) que pode ser obtida atravs do processamento do gs natural. geralmente expressa em metros cbicos de lquido a 20C e 1atm por 1000 m3 de gs natural a 20C e 1 atm absoluta.
CAPTULO 1
1.1.3. Composio expressa como % volumtrica, molar e mssica As anlises de hidrocarbonetos so dadas normalmente em percentagem molar, mas algumas vezes necessrio converter de um tipo para outro. O procedimento ilustrado abaixo:
(1) Comp. C1 C2 C3 IC4 NC4 C5+ Mol % 5,40 6,98 12,54 5,38 6,42 63,18 100
(2) PM 16 30 44 58 58 160
(3) (3)=(1)x(2) 86,4 209,4 551,8 312,0 372,4 10108,8 11640,8
(4) % peso 0,74 1,80 4,74 2,68 3,20 86,84 100
(5) L 0,3 0,36 0,51 0,56 0,58 0,78
(6) (6)=(3)/(5) 288 582 1082 557 642 12960 16111
(7) % liq. 1,79 3,61 6,72 3,46 3,98 80,44 100
onde: PM o peso molecular L a densidade do lquido em relao a gua
1.1.4. As Condies-padro Para que possam ser calculadas as propriedades de vrios gases, so especificados arbitrariamente certos estados - padro de temperatura e presso. As condies conhecidas como condies normais de temperatura e presso (CNTP) eram 273,15 K e 101.325 (1 atm padro). Atualmente os valores recomendados so: 273,15 K e 100.000 Pa.
CAPTULO 1
Na indstria do petrleo e gs natural, como existe muita influncia dos padres americanos, ainda se encontram as condies conhecidas com SC (standard conditions), que so 60oF e 14,7 psia (1 atm padro). No Brasil, alm das CNTP, adotado com padro em algumas indstrias a temperatura de 20oC em vez de 0oC, mantendo-se a presso atmosfrica padro. A estas condies vamos chamar de condies BR.
1.2.
Condicionamento do Gs Natural
O Gs natural tal como produzido pode conter contaminantes: Inertes e gases cidos. Os inertes, sempre presentes no gs natural, so o nitrognio e o vapor de gua. Os Gases cidos, so assim chamados por formarem uma soluo de caractersticas cidas quando na presena de gua livre. Os gases com estas caractersticas so: o Gs Carbnico (CO2), o Gs Sulfdrico (H2S), os Mercaptans (R-SH), Sulfeto de Carbonila (COS) e Dissulfeto de Carbono(CS2). Condicionamento ou Tratamento o conjunto de processos aos quais o gs pode ser submetido de modo a remover ou reduzir os teores de contaminantes para atender as especificaes de mercado, segurana, transporte ou processamento posterior. Algumas especificaes esto relacionadas com: Teor mximo de compostos de enxofre Teor mximo de Inertes: CO2 e N2 Teor mximo de gua ou ponto de orvalho em relao gua Ponto de orvalho em relao aos hidrocarbonetos Poder Calorfico Teor de slidos
CAPTULO 1
1.3
Processamento do Gs Natural
Processamento do Natural um conjunto de operaes que tm por objetivo separar as fraes mais pesadas do gs natural, de maior valor econmico, originando um gs, de menor poder calorfico, denominado gs residual ou gs industrial. Estas fraes mais pesadas, o LGN (Lquido do Gs Natural), so extradas e vendidas para seus respectivos mercados. Os componentes do gs natural possuem distintos Peso Molecular, Ponto de Ebulio, Presso de vapor e outras propriedades tornando a separao entre si uma operao muito simples. O LGN constitudo de hidrocarbonetos saturados chamados de parafinas. Esses compostos possuem frmula qumica CnH2n+2. Os principais componentes dos lquidos de gs natural so: Etano (C2): O Etano existe como lquido sob altas presses (800 psi) ou temperaturas extremamentes baixas (-93C). o mais importante produto petroqumico atualmente. Propano (C3): recuperado e manuseado como lquido a presses acima de 200 psi ou a temperaturas abaixo de -42C. utilizado como carga petroqumica para produo de etileno e propileno. usado tambm como combustvel em reas onde outros tipos de combustveis no so competitivos. O propano vendido como uma mistura de propano e butanos. Essa mistura chamada de GLP (Gs Liquefeito de Petrleo). Butanos (iC4 e nC4): O butano utilizado como carga petroqumica e tambm adicionado gasolina. O Isobutano o ismero mais voltil (Ponto de ebulio de -12C) e mais valioso. utilizado como carga de refinaria para produzir gasolina de alta octanagem. O normal butano (Ponto de ebulio de 0,5C) utilizado como carga petroqumica para produzir etileno, propileno e butadienos.
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Gasolina natural (iC5+): uma mistura de pentanos e hidrocarbonetos mais pesados. utilizado como carga para refinarias para compor a corrente de gasolina automotiva. 1.4 Estabilizao de condensado
O Condensado formado em vrios pontos durante a produo e processamento do gs natural contm uma quantidade de fraes leves que devem ser recuperadas para que se proceda o armazenamento deste condensado. Se esse condensado fosse simplesmente armazenado estas fraes leves se vaporizariam e seriam perdidas ou poderiam causar danos nos tanques de armazenamento. Procede-se, ento, a estabilizao desse condensado que consiste na recuperao desses hidrocarbonetos leves e na produo de um condensado estabilizado, isto , estvel para armazenamento e posterior utilizao ou processamento.
1.5
Acerto do Ponto de Orvalho
Quando no h interesse em se processar o gs no local onde ele produzido e para evitar condensao ao longo dos dutos de transporte se faz um abaixamento do ponto de orvalho dos hidrocarbonetos. O acerto do ponto de orvalho no tem por objetivo a recuperao de fraes pesadas, mas procura evitar a condensao dessas fraes ao longo dos dutos de transporte.
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1.6
Odorizao do gs natural
O gs natural inodoro de maneira que sua odorizao necessria por economia e por medida de segurana permitindo a deteco de vazamentos antes que a concentrao de gs na rea atingida chegue a nveis perigosos. As caractersticas ideais de um odorante tm sido exaustivamente detalhada na literatura. Todos os odorantes utilizados atualmente so compostos de enxofre, os organosulfurados: os mercaptans e os sulfetos. O odorante txico, inflamvel e com odor extremamente forte e desagradvel. O odorante geralmente armazenado em tambores para transporte. Devido as caractersticas peculiares do odorante, um acidente com um tambor pode trazer srias consequncias, fazendo-se necessrio o uso de medidas preventivas visando a segurana. A Odorizao do gs natural em gasodutos feita atravs de bombas dosadoras. A dosagem deve estar entre 5 a 16 g/Mm3. O GLP tambm odorizado para distribuio. A dosagem recomendada deve estar entre 0,0143 a 0,0429 litros/m3. A operao de odorizao pode ser feita por bomba ou por vaso dosador.
CAPTULO 1
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1.7
Especificao do gs natural
A Especificao do Gs Natural de origem interna ou externa para comercializao no Pas regulamentada pela ANP Agncia Nacional de Petrleo atravs do Regulamento Tcnico N 002/2008 anexo da Resoluo N 16, de 17 de junho de 2008.
1.8
Especificao do GLP
A Especificao do GLP (Gs Liquefeito de Petrleo) regulamentada pela ANP Agncia Nacional do Petrleo atravs da Resoluo 18 de 02 de setembro de 2004.
CAPTULO 2
DESIDRATAO DO GS NATURAL
13
Desidratao do Gs Natural
2.1
Conceitos
2.1.1 gua no gs natural Em princpio, todo o gs natural produzido, associado ou no associado, est saturado com vapor de gua, isto , contm a mxima quantidade possvel de gua no estado vapor. O teor de gua de saturao do gs funo de 3 parmetros: composio, temperatura e presso. Contaminantes ou gases cidos tem a capacidade de elevar o teor de gua. A gua contida em uma corrente gasosa deve ser parcial ou totalmente removida com os seguintes objetivos: Manter a eficincia dos dutos de transporte, uma vez que a gua condensada nas tubulaes causa reduo na rea de passagem com aumento da perda de carga e reduo de vazo de gs que pode fluir pelas mesmas; Evitar a formao de um meio cido corrosivo decorrente da presena de gua livre em contato com gases cidos que podem estar presentes no gs; Evitar a formao de hidratos A Especificao do gs desidratado, uma certa presso, pode ser dada em termos de teor de gua, ponto de orvalho ou depresso do ponto de orvalho. comum especificar-se um valor para o ponto de orvalho requerido de 5C abaixo da temperatura mnima a que o gs ser submetido, na presso de operao.
Condicionamento e Processamento do Gs Natural - Eng. Jos Wellington de Paiva
CAPTULO 2
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2.1.2
Hidratos
So compostos slidos formados pela combinao fsica entre molculas de gua e certas molculas do gs. Estes compostos, de estrutura cristalina, crescem bloqueando linhas, vlvulas e equipamentos, parcial ou totalmente. A composio do gs tem efeito fundamental na formao de hidratos. Metano, etano e gs sulfdrico so, por excelncia, os componentes formadores de hidratos. Propano e butanos formam hidratos instveis e molculas maiores, ao contrrio, tendem a inibir sua formao. Alm disso, hidrocarbonetos condensados ajudam a evitar acmulo de hidratos pelo efeito de lavagem. Por esta razo, gasodutos bifsicos esto menos propensos formao de hidratos do que gasodutos monofsicos. Assim, pode-se dizer que gases de alta densidade, isto , contendo muito hidrocarbonetos pesados tm menor tendncia formao de hidratos enquanto gases contendo altos teores de H2S e CO2 apresentam maior tendncia pois estes contaminantes so mais solveis em gua que a maioria dos hidrocarbonetos. As condies que promovem a formao de hidratos so: O gs deve estar no ponto de orvalho da gua ou abaixo; Baixa temperatura; Alta presso; Altas velocidades; Presses pulsantes; Agitao; Formao de um cristal inicial (germe de cristalizao).
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2.2 Teor de gua em hidrocarbonetos gasosos 2.2.1 Teor de gua em hidrocarbonetos Como j foi mencionado, o teor de gua no gs natural depende da temperatura, presso e composio. Para gases isentos de componentes cidos com composio contendo mais de 70% de metano e com pequenas quantidades de hidrocarbonetos so usadas correlaes generalizadas de presso e temperatura. A Figura 2.1 um exemplo dessas correlaes. Para converses de unidades utilizar os seguintes fatores:
VPB = 1,01559 VSTD 1 ft3 = 0,02832 m3 1 m3 = 35,31 ft3 (Kg/MMm3)PB = 16,30 (lb/MMft3)STD
Exemplo: Determine o teor de gua em um gs com peso molecular 26 a 150F e 1000 psia. A partir da figura 2.1 o teor de gua ser 220 lb/MMscf Para um gs com peso molecular 26 Cg = 0,98 Ento o teor de gua 220 x 0,98 = 216 lb/MMscf
CAPTULO 2
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Figura 2.1 Teor de gua em hidrocarbonetos gasosos
CAPTULO 2
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Figura 2.2 Teor de gua versus dew point
CAPTULO 2
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2.2.2 Teor de gua em gs natural contendo altos teores de CO2 e H2S H2S e CO2 contm mais gua em equilbrio do que metano ou misturas de gases isentos desses componentes. O teor de gua aumenta consideravelmente com a temperatura e presso. Para quantidades de gases cidos em gs natural abaixo de 40% a equao abaixo e as Figuras 2.3 e 2.4 so utilizadas para estimar a quantidade de gua. W = yHC WHC + yCO2 WCO2 + yH2SWH2s Exemplo: Determine o teor de gua num gs natural contendo 80% de metano e 20% de CO2 a 160F e 2000 psia. O valor experimental de 172 lb/MMscf WHC = 167 lb/MMscf WCO2 = 240 lb/MMscf W = (0,80)(167) + (0,20)(240) = 182 lb/MMscf
CAPTULO 2
19
Figuras 2.3 e 2.4 - Teores de gua em misturas de SO2 e CO2 com gs natural
CAPTULO 2
20
2.3
Hidratos em sistemas de gs natural
Os hidratos em gs um tipo de Clatrato com estrutura cristalina definida. No hidrato de gs natural o retculo formado por molculas de gua ligadas por pontes de hidrognio conforme mostrado na figura abaixo. Os crculos brancos so as molculas de gua e as linhas as ligaes de hidrognio.
Figura 2.5 Estruturas de formao de hidratos
CAPTULO 2
21
2.3.1
Equilbrio de Hidratos
A Figura a seguir ilustra o comportamento para o Propano:
Figura 2.6 - Comportamento do equilbrio para o propano
CAPTULO 2
22
Abaixo de 0C (32F) e acima da curva esto presentes gelo e hidrato. Abaixo da curva apenas gelo e vapor de hidrocarboneto. Acima do ponto de congelamento (ponto de saturao) do propano o hidrato a nica fase slida. A interseo da curva de presso de vapor com a curva de hidrato a mxima temperatura de formao de hidrato para componentes puros.
2.3.2
Predio da formao de hidratos
As Figuras 2.7 a 2.10 so utilizadas como uma primeira aproximao para determinar as condies de formao de hidratos e para estimar a mxima expanso permssivel sem ocorrer a formao de hidrato. Essas figuras foram construdas baseando-se na seguinte composio:
Frao Molar C1 C2 C3 iC4 nC4 C5 densidade 0,9267 0,0529 0,0138 0,0018 0,0034 0,0014 0,603 0,8605 0,0606 0,0339 0,0084 0,0136 0,0230 0,692 0,7350 0,1340 0,0690 0,0080 0,0240 0,0300 0,796
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Exemplo: Encontre a presso de formao de hidrato para o gs com a composio abaixo. Temperatura = 50F Componente C1 C2 C3 iC4 nC4 N2 CO2 TOTAL Frao molar 0,784 0,060 0,036 0,005 0,019 0,094 0,002 Peso molecular 16,043 30,070 44,097 58,124 58,124 28,013 44,010 Lb por lbmol 12,58 1,80 1,59 0,29 1,10 2,63 0,09 20.08
Densidade relativa da mistura = Mgas/Mar = 20,08/28,964 = 0,693 Da Figura 2.8 a 50F P= 320 psia para a densidade igual a 0,7
CAPTULO 2
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Figuras 2.7 e 2.8 -Condies para formao de hidratos
Correlao de Towler e Mokhatab (2005)
Onde: Th a temperatura de formao de hidratros, F P a presso em psia SG a densidade relativa ( ar=1) O anexo 3 apresenta a correlao de Katz para clculo do ponto de hidrato.
CAPTULO 2
25
Figuras: 2.9 e 2.10 - Expanso permissvel de um gs sem formao de hidrato
CAPTULO 2
26
2.4 - Inibio da formao de hidratos A formao de hidrato pode ser evitada pela desidratao do gs ou lquido. Em alguns casos no possvel ou economicamente invivel operar as linhas e equipamentos isentos de gua. Se a temperatura mnima da linha estiver abaixo do ponto de formao de hidratos, faz-se necessrio uma inibio. Nestes casos a inibio pode ser um mtodo efetivo para prevenir a formao de hidratos. 2.4.1 Tipos de inibidores Algumas substncias podem ser adicionadas no fluido para rebaixar as temperaturas de formao de hidratos. Os inibidores mais utilizados so o metanol e os glicis. Os glicis so caracterizados por possurem dois grupos hidroxilas. A hidroxila contribui para a solubilidade e higroscopicidade na gua. O EG, o DEG e o TEG so utilizados para a inibio de hidratos. O mais utilizado o Etileno glicol devido ao seu baixo custo, baixa viscosidade e baixa solubilidade em hidrocarbonetos. Todos os inibidores devem ser recuperados e recirculados mas a recuperao do metanol nem sempre econmica. No recomendvel o uso de DEG abaixo de - 10C devido a sua viscosidade e a dificuldade de separao de hidrocarbonetos lquidos. CH3 OH OH (CH2)2 OH OH (CH2)2 O (CH2)2 OH OH (CH2)2 O (CH2)2 O (CH2)2 OH METANOL MONOETILENO GLICOL (MEG) DIETILENO GLICOL (DEG) TRIETILENO GLICOL (TEG)
A taxa total de injeo a soma da concentrao do inibidor na fase lquida com o inibidor que passa para a fase vapor. O inibidor na fase vapor possui um pequeno efeito sobre as condies de formao de hidrato.
CAPTULO 2
A equao abaixo tem sido razovel para prever a mnima quantidade de inibidor na fase aquosa: Equao de Hammerschmidt (1934) d= ___KW___ 100M - MW
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onde: d= abaixamento do ponto de hidrato em C W = percentagem em peso do inibidor na fase aquosa M = peso molecular do inibidor K = constante (1297 para o metanol e 2220 para os glicis)
Observaes: 1. Para d em F, K=2335 para o metanol e etanol, 2200 para MEG , 4370 para DEG e 5400 para o TEG. 2. d a diferena entre a temperatura de formao de hidrato, a mxima presso de fluxo e a temperatura mnima de fluxo. 3. A Equao de Hammerschmidt vlida para W de 20 25% para metanol e de 60 - 70 para os glicis. Para outras faixas d= - 129,6 ln XI , onde XI a frao molar do inibidor na fase aquosa.
Taxa de injeo de inibidor mI = mw xR/(xL xR) mI o fluxo mssico de soluo do inibidor mw a fluxo mssico de gua lquida xR a frao mssica do inibidor rico em gua xL a frao do inibidor pobre em gua
CAPTULO 2
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Passos: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Encontre a temperatura de formao de hidrato; Encontre a menor temperatura do sistema; Calcule a quantidade de gua condensada; Calcule a concentrao do inibidor; Calcule a massa do inibidor; Calcule as perdas por vaporizao e adicione ao item 5.
2.4.2 Perda de inibidor por vaporizao A quantidade de inibidor a ser utilizada no deve ser apenas suficiente para prevenir a formao de hidrato, mas tambm deve ser suficiente para compensar as perdas por vaporizao como tambm a solubilidade na fase hidrocarboneto. Quando utilizamos os glicis em condies apropriadas as perdas so pequenas, e podem ser estimadas como: 3,5 litros/106 std m3 ou 0,23 lb/MM scf A presso de vapor do metanol bastante alta o que significa que parte do metanol ir para a fase vapor. As Figuras 2.11 e 2.12 estimam as perdas de metanol para a fase vapor e fase hidrocarboneto.
CAPTULO 2
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Figura 2.11 - Perdas de metanol para a fase vapor
CAPTULO 2
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Figura 2.12 - Perdas de metanol para a fase hidrocarboneto lquido
CAPTULO 2
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2.4.3 Ponto de Congelamento de solues aquosas de glicis Os glicis no congelam mas formam uma pasta que no fluem nas tubulaes. A concentrao do glicol deve ser adequada para que isto no ocorra. A Figura 2.13 mostra o ponto de congelamento dos glicis mais comuns.
Figura 2.13 - Ponto de congelamento dos glicis
CAPTULO 2
2.5
Desidratao do Gs Natural
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Nas situaes onde a inibio no possvel necessrio se proceder a remoo da gua da corrente do gs. Esta remoo pode ser feita de diversas maneiras: Resfriamento do gs natural Mtodo de absoro (MEG, DEG e TEG) Mtodo de adsoro (alumina, slica-gel e peneiras moleculares) Entende-se por adsoro qualquer processo em que as molculas de um gs so condensadas e retidas na superfcie de um slido por meio de foras de atrao superficiais. Cabe mencionar, por clareza de definio, que o processo tambm se aplica a correntes lquidas e que alm da adsoro fsica o processo pode ser qumico envolvendo uma reao entre os absorventes e os compostos adsorvidos. A adsoro fsica encontra aplicao na desidratao de gs natural, podendo-se atingir com este processo teores de gua na corrente efluente menores que 1 ppm. Os materiais de uso mais freqente no tratamento do gs natural so: a. slica-gel b. Alumina ativada c. Peneira Molecular Um material para ser bom absorvente deve apresentar uma srie de caractersticas sendo as mais importantes as seguintes: Grande rea superficial, entre 500 e 800 m2/grama Afinidade pela gua Seletividade Elevada resistncia mecnica Pequena resistncia ao fluxo de gs Facilidade de reativao ou regenerao Vida til
CAPTULO 2
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O teor de gua de sada funo do adsorvente escolhido e do projeto da unidade. Os seguintes dew points so alcanados:
Adsorvente Alumina Silica gel Peneira molecular
Dew point de sada -73C - 60C - 90C
CAPTULO 2
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2.6
Desidratao por absoro a glicol
Os glicis so utilizados para aplicaes onde se requer depresses de 60 a 120F no ponto de orvalho. Em plantas de gs natural, face s baixas temperaturas atingidas utiliza-se o MEG. A Figura 2.14 mostra um tpico sistema de injeo de glicol em Unidades de Processamento de Gs Natural (UPGN) O DIETILENO E O TRIETILENO GLICOL so os lquidos normalmente mais empregados na desidratao do gs natural. O TEG mais utilizado devido: Ser mais facilmente regenerado para soluo 98 a 99,5% em separao atmosfrica devido a sua alta temperatura de ebulio; Tem uma temperatura de decomposio de 404F. A temperatura do DEG 328F. A perda por vaporizao baixa.
CAPTULO 2
2.6.1
Fluxograma de processo
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Figura 2.14a Sistema de injeo de Monoetileno-Glicol
CAPTULO 2
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Figura 2.14b Sistema de absoro a TEG
CAPTULO 2
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2.6.2. Variveis operacionais TEMPERATURA A temperatura no deve ser to baixa. 50F considerada a mnima temperatura de operao devido ao glicol ficar muito viscoso, ineficiente e com grande tendncia a formao de espuma. A temperatura do glicol pobre que entra na absorvedora tem um efeito significante no ponto de orvalho diferencial do gs e dever ser reduzida ao mnimo para termos uma operao eficiente. PRESSO A uma temperatura constante, a gua no gs de entrada aumenta com o decrscimo da presso. Entretanto, numa faixa normal de operao a presso no considerada fator crtico. TAXA DE CIRCULAO DE GLICOL Quando o nmero de pratos e a concentrao do glicol so fixas, a depresso do ponto de orvalho funo da taxa de circulao de glicol. As taxas mnimas e mximas so 2 gales e 7 gales por libra de gua a ser removida. As Figuras 2.15 a 2.18 mostra e eficincia de remoo de gua em funo da taxa de circulao de glicol. CONCENTRAO DO GLICOL Quanto maior a concentrao do glicol regenerado que entra na absorvedora, mais eficiente o processo de adsoro. PH DO GLICOL O pH timo da soluo de glicol 7,3 e o mximo recomendado 8,5. Glicol com maior pH tender a saponificar os hidrocarbonetos presentes e criar problemas de espuma. Deve-se utilizar trietalonamina ou Borax para ajustar o pH.
CAPTULO 2
38
Figuras 2.15 a 2.16 - Remoo de gua versus taxa de circulao de glicol

CAPTULO 2
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Figuras 2.17 e 2.18 - Remoo de gua versus taxa de circulao de glicol

CAPTULO 2
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2.6.3. Problemas Operacionais PERDAS DE GLICOL As perdas de glicol pela regeneradora podem ser constatadas, na ausncia do vento, atravs do vapor que sai do topo da torre. Se o vapor descer ao invs de subir indicao que h excesso de glicol no vapor de gua. As principais perdas de vapor pela regeneradora so: a. Recheio velho, quebrado e entupido b. Temperatura muito baixa no condensador de topo, causando condensao excessiva. Deve ser previsto um by pass para o condensador. c. Presena de hidrocarbonetos lquidos no refervedor os quais flasheiam e sobem pela torre arrastando consigo grandes quantidades de glicol. DECOMPOSIO TRMICA Calor excessivo, resultado das seguintes condies, decompe o glicol e formam compostos corrosivos: a. Alta temperatura no refervedor provoca decomposio b. Alta taxa de fluxo de fluxo trmico, algumas vezes usadas no projeto para baixar os custos do equipamentos. c. Superaquecimento localizado, causado por depsito de sal nos tubos ou por deficincia na direo da chama dos tubos. CORROSO A presena de oxignio e H2S no gs de entrada acentua os problemas de corroso. O oxignio oxida o glicol formando cidos corrosivos. O H2S diminui o pH do glicol e escurece a soluo.
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HIDROCARBONETO LQUIDO resultante do carregamento pelo gs ou condensao na absorvedora. Aumenta a formao de espuma, degradao e perdas de glicol. A presena de hidrocarbonetos lquidos no glicol pode se proveniente do scrubber de entrada, quando este estiver operando mal, ou o glicol que alimenta a absorvedora com temperatura abaixo da entrada. FILTRAO E PURIFICAO O teor de slidos no glicol deve ser controlado. Uma boa filtragem da soluo ir prevenir o desenvolvimento de borra nas bandejas da absorvedora e recheio do regenerador. Carvo ativado utilizado para remover impurezas do glicol. O Filtro de carvo deve ser localizado aps o filtro para remoo de slidos, pois o carvo no muito eficiente para este fim. ESPUMA A formao de espuma aumenta as perdas de glicol e diminui a capacidade da planta. O glicol ser arrastado pelo gs na sada do absorvedor quando se estabelece formao de espuma nas bandejas. A maneira mais fcil de detectar a ocorrncia de espuma atravs da perda de carga na torre. CONTAMINAO COM SAL Depsitos de sal aceleram a corroso nos equipamentos, reduz a transferncia de calor nos tubos do refervedor. O sal carreado poder ser prevenido com o uso de um scrubber eficiente na entrada da planta. CRISTALIZAO DO GLICOL As solues aquosas de glicol cristalizam, numa certa concentrao, quando submetidas a baixas temperaturas.
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2.7
Desidratao por Peneiras Moleculares 2.7.1 Introduo
Peneiras Moleculares so alumino-silicatos metlicos de estrutura cristalina, com poros de 3 a 10 Angstroms (A) de dimetro, sendo esta dimenso determinada pelo metal que, para a maioria das aplicaes o sdio. Devido ao tamanho to controlado dos poros, as peneiras moleculares no tm tendncia a adsorver hidrocarbonetos, muito embora a presena destes interfira na sua boa operao. o adsorvente que requer maiores temperaturas de regenerao, ente 260 a 316C. Obtm-se, com peneira molecular, teores de gua no gs desidratado inferiores a 1 ppm e por isto, a aplicao tpica deste adsorvente para gases que sero submetidos a processos criognicos. Peneiras moleculares se comportam como adsorventes fsicos. Assim, quando molculas entram na estrutura interna de peneiras moleculares, elas so adsorvidas por foras fsicas. Para a maioria dos adsorventes a quantidade de material adsorvido aumenta rapidamente para o valor de equilbrio quando sua concentrao aumenta na fase fluida. As peneiras moleculares, no entanto, apresenta uma adsoro que pouco sensvel a concentrao do componente na fase fluida. Portanto, para promover a retirada de umidade de um gs, as peneiras moleculares combinam dois efeitos: a adsoro e o tamanho dos poros.
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Figura 2.19 Capacidade de adsoro versus umidade relativa

Dimetros crticos de algumas molculas, angstron
gua Amnia Oxignio Sulfeto de hidrognio Metanol Nitrognio Metano Dixido de carbono Etano Propano n-butano at n-C22H46 Etanol
2,6 2,9 3,5 3,6 3,6 3,8 3,8 3,9 4,4 4,3 4,3 4,5
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2.6.2 Consideraes prticas a respeito da adsoro Existem muitos fatores que podem influenciar o desempenho de uma peneira molecular. Em um determinado sistema de adsoro, vrios ou todos estes fatores podem influenciar o desempenho do sistema. Transferncia de massa Em um sistema de adsoro de leito fixo a transferncia de umidade do fluido para o leito feito atravs de uma zona de transferncia de massa (MTZ). Essa zona um comprimento finito do leito de adsorvente. Por conveno, o comprimento considerado quando a concentrao da umidade estiver entre 95% a 5% da concentrao de entrada. A posio da zona de transferncia de massa continuamente deslocada da entrada at a sada do leito.
Figura 2.20 Zona de Transferncia de Massa
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Regenerao O leito exausto deve ser regenerado para remover a umidade adsorvida. A regenerao adota o seguinte princpio: As condies que cercam o adsorvente so alteradas para condies que apresentam um baixa capacidade de equlibrio. A regenerao normalmente feita atravs da alterao da presso ou temperatura. Algumas vezes so utilizadas temperaturas de regenerao maior do que a requerida para aumentar a velocidade de regenerao das peneiras. As peneiras moleculares so termicamente estveis a temperaturas prximas de 540C. O adsorvente Em relao ao adsorvente devem ser considerados os seguintes aspectos: rea superficial e volume poroso, tamanho da partcula, estrutura particulada e o grau de ativao da peneira molecular. Variveis do sistema As variveis que influenciam no desempenho das peneiras so: Temperatura, presso, umidade de entrada, velocidade do fluido e contaminantes. Seletividade A seletividade influenciada pela polaridade, composio da corrente e abertura dos poros. Perda de carga
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2.7.3 Fluxograma do Processo A Figura 2.22 representa um fluxograma de processo simplificado para uma unidade de desidratao por Peneiras Moleculares com utilizao de gs seco para regenerao. Para qualquer sistema de adsoro o esquema essencialmente o mesmo, variando o nmero de leitos e a durao do ciclo de adsoro. O Leito de adsorvente s pode adsorver uma quantidade finita de gua, sendo logo aps necessrio ser regenerado. Assim, para que se tenha um processo contnuo dois ou mais vasos so necessrios. Geralmente um leito est na etapa de regenerao enquanto os outros esto na etapa de adsoro. O Gs mido entra primeiramente em um separador de entrada para remoo de hidrocarbonetos lquidos que, quando presentes, contribuem para a diminuio da vida til do adsorvente. Segue ento para os leitos de adsoro que no estiverem sendo regenerados, fluindo do topo para o fundo para evitar a fluidizao do leito. A vazo de gs necessria para regenerao cerca de 5 a 10% da vazo de entrada. A regenerao feita com gs quente fluindo em sentido contrrio ao do fluxo durante a adsoro, isto , de baixo para cima. Aps a regenerao o leito de adsorvente deve ser resfriado at a temperatura normal de operao.
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Figura 2.21 Sistema de desidratao por peneira molecular
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Figura 2.22 Ciclo de regenerao em peneiras moleculares
CAPTULO 3
DESSULFURIZAO DO GS NATURAL
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3
3.1
Dessulfurizao do Gs Natural
Remoo de Contaminantes
A Remoo de contaminantes do gs natural necessria por razes de segurana, controle de corroso, especificao de produtos, prevenir congelamento a baixas temperaturas e por razes de custos de compresso. Os seguintes contaminantes podem estar presentes no gs natural: Amnia (NH3) Sulfeto de Hidrognio (H2S) Dixido de carbono (CO2) Sulfeto de Carbonila (COS) Dissulfeto de Carbono (CS2) Mercaptans (RSH) Nitrognio (N2) gua (H2O) Dixido de Enxofre (SO2)
A Remoo de compostos de enxofre e dixido de carbono cumpre vrios objetivos, desde especificar o gs para venda e consumo, passando por aspectos de segurana e operacionais. A Remoo do CO2 visa aumentar o poder calorfico do gs e reduo do custo de transporte do mesmo, principalmente se este componente estiver em grande quantidade. O CO2 tambm pode ser removido com os objetivos de evitar a formao de gelo seco em processos criognicos, ou minimizar problemas de corroso em dutos de transferncia e equipamentos de processo. Dos compostos de enxofre presentes no gs natural, o H2S o de maior relevncia visto ser o que aparece em teores mais elevados, contudo, mercaptans (RSH), sulfeto de carbonila e bissulfeto de carbono (CS2) so tambm importantes e devem ser considerados.
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interessante notar a possibilidade de recuperao de enxofre simultaneamente a remoo de gases cidos empregando o Processo CLAUS que o mais utilizado. Quanto ao H2S, o principal motivo para sua remoo a sua toxidez. Quase duas vezes mais txico que o monxido de carbono e quase to txico quanto o cido ciandrico (HCN).
PPM VOL H2S 0,01 0,15 10 10 100 200 - 300 500 700 700 900 > 1000
EFEITOS Limite de deteco do odor Mxima concentrao para exposio prolongada Sintomas leves aps algumas horas de exposio. Mxima exposio durante uma hora sem efeitos graves. Exposio perigosa no perodo de 30 a 60 minutos Fatal em menos de 30 minutos Morte imediata
Quando dissolvido em gua, o H2S corrosivo ao ao. A reao com o ferro em meio aquoso produz hidrognio atmico e sulfeto de ferro que catdico em relao ao ao, formando pilhas galvnicas e, por conseguinte, a corroso por pites. O hidrognio atmico que no pode se combinar formando hidrognio molecular, devido, por exemplo, a presena do sulfeto de ferro, se difunde atravs do ao podendo interagir com incluses metlicas e acarretar, nestes locais, acmulo de hidrognio, j na fase gasosa, formando bolhas ou trincas. O gs carbnico ao se dissolver em gua forma cido carbnico (H2CO3), o qual acelera a ao corrosiva devido ao H2S, e iniciando seu prprio processo corrosivo com o ao.
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Figura 3.1 Corroso sobtenso em sistemas de gases cidos
CAPTULO 3
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3.2
Escolha do processo
Vrios so os processos disponveis para tratamento de gs natural. A maioria dos processos utiliza solventes os quais absorvem os gases cido fsica ou quimicamente. Na absoro qumica, as reaes podem ser reversveis (H2S e MEA) ou irreversveis (COS e MEA). Os processos por absoro fsica remove os gases cidos na proporo direta de suas presses parciais. Existe vrias variveis envolvendo a escolha de uma tecnologia para o tratamento de gases cidos. Alguns fatores a ser considerados so: Natureza e concentrao de impurezas no gs Especificaes requeridas no gs tratado Temperatura e Presso do gs cido e do gs tratado Volume do gs a ser tratado Composio da corrente de hidrocarbonetos Seletividade requerida na remoo do gs cido
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3.3
Principais processos
AMINAS - Monoetanolamina (MEA) - Dietanolamina (DEA) - Trietanolamina (TEA) - Metildietanolamina (MDEA) SODA CUSTICA CARBONATO DE POTSSIO QUENTE - Benfield Catacarb
ABSORO QUMICA
ABSORO FSICA
SELEXOL SOLVENTE FLUOR RECTISOL PURISOL CATASOL SULFINOL ALTA PUREZA XIDO DE FERRO (FERRO ESPONJA) CHEMSWEET SULFA-CHECK SULFATREAT PENEIRA MOLECULAR MENBRANAS LO-CAT SULFEROX
PROCESSOS COMBINADOS
LEITO SLIDO
PERMEAO QUELATOS DE FERRO
CAPTULO 3
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3.4
Processos com solues de aminas
3.4.1 Princpios Os processos de tratamento que utilizam solues de aminas so largamente empregados na remoo de CO2 e H2S do gs natural, principalmente por serem processos de circulao contnua de menor vazo circulante e por removerem facilmente o H2S at os nveis requeridos, operando com presses a partir de 7 kgf/cm2. presses menores, a presso parcial de equilbrio limitante da remoo que pode ser obtida. A MEA a amina de uso mais generalizado. A escolha entre MEA e DEA puramente econmica. Quando o gs contm quantidades relativamente altas de COS e CS2 a MEA deve ser evitada por reagir irreversivelmente com estes compostos formando produtos de degradao que obrigaro substituio frequente da soluo. O uso da MEA tambm no recomendado quando o gs contm mercaptans pois a mesma no capaz de absorv-los da corrente gasosa. As vantagens que podem ser atribudas MEA so sua maior reatividade e a facilidade em atingir a especificao de 4 ppm H2S no gs tratado enquanto que a DEA, em condies normais s atinge 8 ppm. As reaes que ocorrem entre a MEA e os gases cidos podem ser representadas pelas seguintes equaes: 2 (HOC2H4NH2) + H2S (OHC2H4NH3)2S 2 (HOC2H4NH2) + H2S + CO2 (HOC2H4NH3)HCO3 O processo de MEA se baseia no fato que as reaes acima so reversveis pela aplicao do calor, regenerando os gases cidos e a MEA.
CAPTULO 3
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O produto da reao da MEA com H2S, o sal sulfdrico o menos estvel e sua regenerao ocorre entre 116 e 126C. O bicarbonato e o carbonato formado pela reao da MEA com o CO2 requer temperatura mais alta e calor adicional para regenerar . Devido a esse fato a quantidade de CO2 maior que a de H2S na MEA regenerada. O COS e o CS2 quando presentes no gs natural promovem decomposio da MEA.
CAPTULO 3
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3.4.2 Fluxograma do processo A n mostra um fluxograma tpico de processo com MEA.
Figura 3.1 Processo de dessulfurizao por reao Qumica

CAPTULO 4
3.5 Processos em leito slido
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Dos processos em leito slido utilizados no tratamento de gs um dos mais antigos e simples o processo ferro esponja. O ferro esponja constitudo por aparas de madeiras impregnadas com um xido de ferro hidratado. Outro tipo de processo bastante utilizado o tratamento com peneiras moleculares que remove seletivamente o gs sulfdrico na presena de gs carbnico. Uma caracterstica importante desse processo a desidratao simultnea do gs a ser tratado. O Processo Sulfatreat em leito slido que no apresenta lquidos livres. Sua caracterstica de ser um processo seco e mais previsvel, de fcil operao e seguro que outros produtos no mercado incluindo ferro esponja e outros processos lquidos.
Curso Especializao lato sensu em Tecnologias do Gs Natural
CAPTULO 4
UNIDADES DE PROCESSAMENTO DE GS NATURAL
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4
4.1 4.1.1
Unidades de Processamento de Gs Natural

Conceitos ndice de Rendimento
definido como sendo a quantidade de lquido obtido numa Unidade de Processamento de Gs Natural. expressa em metros cbicos de lquido a 20C e 1 atm por 1000 m3 de gs natural a 20C e 1 atm. 4.1.2 Recuperao
A recuperao de um determinado componente definida como sendo a razo entre a quantidade desse componente (em mol) que passou para a fase lquida dividido pela quantidade que entrou na Unidade de Processo multiplicado por 100. 4.2 Produtos de uma UPGN
Conforme definido anteriormente, o processamento do gs natural resulta na recuperao de hidrocarbonetos lquidos e na produo de um gs residual. Existem 4 alternativas bsicas para produo de lquidos numa UPGN: Produo de um lquido de gs natural (LGN) Produo de GLP e C5+ . Produo de Etano Lquido, GLP e C5+ Produo de Propano, Butano, C5+
CAPTULO 4
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4.3
Escolha do Processo
Em termos econmicos, a escolha do melhor processo a ser utilizado em uma UPGN depende basicamente de trs fatores, a saber: Presso do gs, Composio do gs Recuperao desejadas No entanto, como no existem critrios rgidos que orientem a seleo, recomendvel que se faa um estudo tcnico e uma anlise econmica para cada tipo de processo. A anlise dever considerar entre outros, os seguintes fatores: Recuperaes obtidas Quantidade, tipo, origem (Nacional ou Importado) dos equipamentos Instrumentao Custos operacionais Consumo de utilidades So quatro os principais processos para recuperao de hidrocarbonetos lquidos ou controle de dew-point do gs natural: Refrigerao Simples Absoro Refrigerada Expanso Joule-Thomson Turbo-expanso Todos os processos tm em comum o princpio bsico de promover a condensao dos hidrocarbonetos mais pesados por meio da reduo da temperatura. O processo de Absoro refrigerada, no entanto, utiliza a refrigerao apenas como auxiliar para obter maiores recuperaes, sendo o leo de absoro o agente fundamental na recuperao de hidrocarbonetos lquidos. Sua aplicao tpica na recuperao de propano e mais pesados, havendo sempre uma recuperao incidental de etano.
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Como os investimentos e custos de operao da Absoro refrigerada esto diretamente relacionados as vazes de leo circulante, este tipo de processo deixa de ser interessante a medida que se deseja recuperaes de etano mais elevadas e que requerem maiores circulaes de leo. A grande vantagem deste processo a manuteno da presso de admisso do gs, requerendo pouca, ou nenhuma recompresso do gs residual. Quanto aos dois processos de expanso, ambos causam resfriamento do gs devido reduo da presso; a diferena bsica entre eles, em termos termodinmicos, que o primeiro isentlpico ou o segundo isoentrpico. Para os processos em fluxo, a variao da entalpia dada pela diferena entre o calor trocado com o ambiente e o trabalho executado pelo fluido (H = Q WS). A Expanso Joule-Thomson ocorre em uma vlvula e, por ser instantnea, pode ser considerada um processo adiabtico, isto , um processo no qual no h trocas de calor com o ambiente. Como tambm nenhum trabalho executado pelo fluido durante a expanso, conclui-se que no h variao de entalpia o Processo Isoentlpico. A expanso do gs em uma turbina tambm um processo adiabtico, porm possvel realizar trabalho, geralmente em um eixo que aciona um compressor, e neste caso a variao de entalpia diferente de zero. Se o processo fosse adiabtico e reversvel seria um processo a entropia constante isoentrpico. Como na prtica, todos os processos so em maior ou menor grau, irreversveis, considerao o processo turbo-expanso como isoentrpico e aplica-se uma eficincia variando de 60 a 85% para levar em conta a irreversibilidade. Em outras palavras, a eficincia do processo a relao entre o trabalho realmente recuperado no turbo-expansor e o trabalho que seria produzido se a turbina fosse isoentrpica. A eficincia do processo de turbo-expanso importante por vrias razes: Alm de estar diretamente relacionada ao trabalho produzido, da eficincia do processo dependero a temperatura obtida e a produo de lquido.
CAPTULO 4
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A Figura 4.1 mostra esquematicamente em um diagrama entalpia versus entropia (Mollier) os resultados de uma expanso Joule-Thomson e uma expanso num turboexpansor. Ela uma representao termodinmica dos dois processos para um gs natural de densidade 0,6. Nesse exemplo o gs natural a 200 F e uma presso de 1000 psia expandido para 500 psia. Se a expanso se d atravs de uma vlvula de expanso a temperatura final de 180F. Se a expanso se d atravs de um turboexpansor a temperatura de 100F. O resfriamento adicional obtido pelo processo isoentrpico o princpio fundamental de uma planta com o processo por turbo-expanso. O Processo de turbo-expanso indicado quando se deseja alta recuperao de etano, pois as temperaturas obtidas so suficientemente baixas para promover a condensao deste componente. J o Processo Joule-Thomson requer que o gs esteja a uma presso suficientemente elevada e temperatura suficientemente baixa para que possa haver condensao.
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Figura 4.1. Comparao entre uma expanso isentlpica e isoentrpica para um gs com densidade 0,6.
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4.4
Processo de Refrigerao Simples
o processo mais simples. Consiste no resfriamento do gs de modo a promover a condensao do propano e hidrocarbonetos mais pesados. Este processo encontra grande aplicao quando o objetivo recuperar componentes a partir do propano. Neste Processo a corrente de gs natural resfriada num trocador gs-gs onde ocorre a injeo de Monoetilenoglicol para evitar a formao de hidrato. Em sequncia o gs resfriado a aproximadamente -35C num trocador de calor com propano refrigerante. O lquido condensado separado num separador a baixa temperatura e estabilizado numa desetanizadora. Este separador trifsico onde o glicol exausto retirado numa bota. Em muitos casos o produto de topo da desetanizadora comprimido, resfriado e reciclado para a corrente de entrada do gs. O produto de fundo o LGN. Os gases que saem do separador a baixa temperatura trocam calor com o gs de entrada aumentando o rendimento trmico da unidade. Dependendo da composio e presso as recuperaes de propano variam de 30 a 50%.
CAPTULO 4
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Quente leo
izadora D eetam
-34C
G licol
Glicol
C3
Figura 4.2 Processo de Refrigerao Simples
Gs Entrada
Gs Residual
G licol para R egenerao
C3
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4.5
Processo de Refrigerao em cascata
Quando desejvel aumentar a recuperao de etano e propano necessrio resfriar a corrente de gs a temperaturas significativamente baixas da ordem de -84C. Esta temperatura obtida atravs de um sistema de refrigerao a etano ou etileno em cascata com o sistema de refrigerao a propano. Esta temperatura baixa aumenta a recuperao de propano para mais de 90% e de etano para 70%.
CAPTULO 4
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-84C
-34C
C3
C2
Deetamizadora
Figura 4.3 Processo de Refrigerao Simples em cascata
Gs Residual
Gs de Entrada
C3
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4.6.
Processo de Absoro
No processo de absoro, o LGN removido atravs do contato do gs natural com um solvente lquido de hidrocarboneto (leo de absoro). Aps a absoro do LGN numa coluna de absoro o leo rico (contendo LGN) enviado para uma torre de destilao onde o LGN separado do leo de absoro e reciclado torre absorvedora. Este processo foi desenvolvido em 1911 e tem sofrido modificaes por foras do mercado e devido ao avano tecnolgico. No processo temperatura ambiente o gs natural entra em contato com o leo de absoro (Peso molecular 150) a cerca de 38C. O leo rico sai do fundo da absorvedora e enviado para uma depropanizadora onde separado o propano e componentes mais leves que retornam a corrente de gs. O leo rico sai do fundo da depropanizadora e enviado a uma fracionadora onde o produto de topo o C4+ . O produto de fundo resfriado e enviado para a absorvedora. A recuperao tpica deste processo 75% de butanos e 85-90% de pentanos e mais pesados. No processo de Absoro refrigerada o leo pobre resfriado com propano refrigerante para aumentar a recuperao de propano at 90%.
CAPTULO 4
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LGN
Fracionadora
Desetanizadora
Gs Residual
Absorvedora
gua
Figura 4.4 Processo de Absoro e temperatura ambiente

Gs Entrada
Aguarrs
CAPTULO 4
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LGN
Desetanizadora
Gs Residual
C3
Figura 4.5 Processo de Absoro Refrigerada

Gs Entrada
CAPTULO 4
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4.7
Processo Joule-Thomson (J-T)
Com o aumento da demanda de etano , um processo alternativo ao alto custo do processo de refrigerao em cascata que simplifica os requisitos dos equipamentos necessrios o Processo Joule-Thomson. O Resfriamento do gs se d atravs da expanso numa vlvula de controle onde so obtidas temperaturas da ordem de -73C. Devido a este resfriamento o Processo J-T se aplica quando se deseja altas recuperaes de etano, em torno de 70%. Como a fonte de resfriamento obtida pela reduo da presso do gs, este processo no necessita de sistema de refrigerao. Ele economicamente vivel se no for necessrio recomprimir o gs para venda.
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-84C
-34C
JT
C3
Demetanizadora
Gs Entrada
Figura 4.6 Processo Joule-Thomson
Gs Residual
C2 + LGN
CAPTULO 4
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4.8
Processo Turbo-Expanso
As plantas de gs utilizando o processo de turbo-expanso vem substituindo o processo de absoro devido ao seu baixo custo de investimento, simplicidade de operao e altas recuperaes de propano. O conceito de turboexpansor data de 1900 quando Georges Claude instalou um pequeno equipamento numa planta de produo de oxignio. Em 1940 turboexpansores foram utilizados em plantas de separao de ar. A primeira utilizao de turboexpansores em plantas de gs foi em 1964 numa planta no Texas. Como o custo de recompresso do gs significativo , o processo foi introduzido para reduzir os custos dessa recompresso. Como j foi mencionado, este processo baseia-se na expanso isoentrpica de gases refrigerados para produzir temperaturas criognicas da ordem de - 101C. Pode ser obtidas recuperaes de etano da ordem de 75 a 85%. A energia recuperada no expansor utilizada para recomprimir o gs diminuindo assim, o custo total de recompresso do processo.
CAPTULO 4
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Gs Residual
Expanssor
-101C
Compressor
-34C
JT
Figura 4.7 Processo Turbo-Expanso
Gs Entrada
C3
Demetanizadora
C2 + LGN
CAPTULO 4
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4.8.1. Descrio do processo Uma planta turboexpanso produz refrigerao para condensar e recuperar hidrocarbonetos lquidos contidos no gs natural atravs do mais eficiente mtodo disponvel: expanso do gs num turboexpansor. A expanso de um gs natural num turboexpander tem um comportamento termodinmico aproximado de um processo isoentrpico. A temperatura final de uma expanso isoentrpica muito menor que uma expanso isoentlpica atravs de uma vlvula. Representao do Processo Turboexpanso num diagrama termodinmico
A figura 4.8 representa aproximadamente o processo de turboexpanso num diagrama de presso versus entalpia para o metano. O gs de entrada resfriado num trocador gs-gs utilizando o gs oriundo do topo da demetanizadora (linha AB). O lquido formado no ponto B retirado e enviado para a demetanizadora. O gs formado expandido at a presso da demetanizadora (linha BC). Essa expanso tem como produto um gs frio e formao de lquido sendo enviado para a demetanizadora. O gs frio aquecido com o gs de entrada (linha CD) antes da recompresso (linha DE) e resfriamento aps a compresso (linha EF). Quando o turboexpansor estiver fora de operao o processo se resume ao ciclo ABCDEF. Diagrama de fase O projeto de processo deve ser feito envolvendo o diagrama de fase do gs que alimenta o turboexpansor. A presso e a temperatura selecionada no vaso de entrada do turboexpansor determina as regies de operao no diagrama de fase. A discusso a seguir define as regies adequadas de operao e explica as conseqncias de se operar fora dessas regies.
CAPTULO 4
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Figura 4.8 Processo Turbo-expanso no diagrama P-H

CAPTULO 4
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Figura 4.9 Fluxograma de processo turboexpanso
Figura 4.10 Diagrama P-T para um processo turboexpanso
CAPTULO 4
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4.8.2. Consideraes de Projeto da Planta Sistema de secagem do gs Uma desidratao adequada do gs de entrada essencial para o sucesso da operao de uma planta turboexpanso. Pequenos traos de umidade no gs de entrada podem provocar problemas de hidrato. Uma forma de aumentar a flexibilidade da planta e evitar problemas na partida ter um sistema de secagem independente com capacidade de especificao do gs mesmo que a planta no esteja operando. O sistema de secagem deve ser comissionado alguns dias antes da partida da planta. Para se ter um sistema de secagem independente deve-se: Instalar uma vlvula de bloqueio a jusante do sistema de secagem para isolar o sistema da planta de gs; Adicionar facilidades de modo que o gs seco seja direcionado para o aquecedor de gs para regenerao; Prever gs combustvel para alimentar o aquecedor de gs para regenerao. Filtros no gs de entrada A instalao de um filtro separador no gs de entrada protege a peneira de contaminao por arraste de lquido. Hidrocarbonetos lquidos na superfcie da peneira molecular danifica a sua capacidade de desidratao. Ele cobre os poros impedindo a adsoro da gua e aumenta a perda de carga no leito. Trocadores de calor gs-gs Se o sistema de desidratao permitir a entrada de vapor de gua na planta poder formar hidrato nos tubos dos trocadores gs-gs aumentando sua perda de carga. Quando a perda de carga aumenta a recuperao diminui. Em casos extremos, o fluxo atravs dos permutadores pode ser totalmente bloqueado. Se vapor de gua continuar sendo carreado para dentro da unidade pode haver formao de hidrato no turboexpansor. Para evitar esses problemas devem ser instalados medidores de presso diferencial nesses permutadores.
CAPTULO 4
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Injeo de Metanol Muitas plantas so equipadas com sistema de injeo de metanol em pontos estratgicos. Se houver aumento do diferencial de presso ao longo dos permutadores deve ser providenciada a injeo de metanol.
CAPTULO 4
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4.9
Acompanhamento Operacional de uma UPGN Turboexpanso
Uma UPGN, como toda unidade de processo, requer um acompanhamento para que se possa otimizar a recuperao de lquidos. Alm do acompanhamento de variveis operacionais tais como: presso, temperatura, vazo e nvel em toda a unidade, o conjunto de ensaios efetuados pelo laboratrio uma preciosa fonte de dados. O Perfeito entendimento do processo, aliado a este conjunto de informaes possibilita ao pessoal envolvido na operao trabalhar com a unidade sempre na mxima eficincia.
Principais indicadores de desempenho de uma UPGN Riqueza do Gs (C3+ ): Representa o somatrio dos teores de propano e mais pesados ( butanos, pentanos, hexanos, heptanos, etc.). Representa a quantidade de LGN presente no gs natural. Perda de Propano: Representa a quantidade de propano que est sendo perdido na corrente de gs industrial. ndice de rendimento: Este ndice retrata a relao entre o LGN produzido e a carga processada. Corte de GLP: a relao entre a produo de GLP e a produo de LGN, quanto maior o corte maior a produo de GLP. O corte depende da composio do gs maior os teores de propano e butanos no gs maior o corte de GLP.
CAPTULO 4
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Desidratao Umidade no gs desidratado acima de 0,1 ppm pode trazer srios problemas nas unidades de processamento de gs. A formao de hidratos na parte criognica da unidade pode trazer diversos problemas. Portanto, a desidratao deve ser monitorada. Devido ao trabalho do leito durante as etapas de adsoro e regenerao provocam inevitavelmente a formao de finos proveniente da peneira molecular. O acompanhamento dos filtros de p essencial devido o rotor do turboexpansor ser sensvel a eroso quando se tm partculas slidas no gs. Dixido de Carbono A presena de dixido de carbono em quantidades suficientes para provocar problemas de formao de slidos na unidade pode requerer a sua retirada antes do processamento. A formao de slidos no sistema pode acontecer em baixas temperaturas na sada do expansor. A Figura 4.11 mostra condies aproximadas de formao de dixido de carbono.
Caixa fria A recuperao de produtos est diretamente relacionada com os trocadores de calor, a caixa fria. O acompanhamento do diferencial de presso nas diversas correntes importante para identificar formao de hidratos.
CAPTULO 4
81
Figura 4.11 Condies de formao de CO2 slido
CAPTULO 4
82
4.10
Problemas Operacionais
4.10.1 Relacionados com a Hidrulica das torres 4.10.2 Hidratos
Uma UPGN trabalha com altas presses e baixas temperaturas, condies propcias para a formao de hidratos. Portanto, a formao de hidratos um problema muito comum que, quando ocorre, provoca perda de produo, desgaste de equipamentos e pode implicar, quando no detectado a tempo, srios riscos operacionais.
BIBLIOGRAFIA _____________________________________________________________________________________
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BIBLIOGRAFIA
1. GPSA - Engineering data book Vol I and II, 11th edition, 1998 2. Gas Conditioning and Processing John M. Campbell, Larry Lilly and Robet Maddox Vol 1: The basic Principles, 7th edition, 328 pages, 1992 Vol 2: The equipment modules, 7th edition, 407 pages, 1992 3. Introduo Termodinmica na Engenharia Qumica J. M. Smith e H.C. Van Ness 3 edio, 1980 4. Apostila Processamento Primrio do Gs Natural Luciana Rachid PETROBRS 1991 5. Expander Plants Beverly K Stokes Exxon Production Research Company July 1981
____________________________________________________________________________________ Condicionamento e Processamento do Gs Natural
Publicado no DOU em 18 de junho de 2008
AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO, GS NATURAL E BIOCOMBUSTVEIS RESOLUO N 16, DE 17 DE JUNHO DE 2008 Estabelece a especificao do Gs Natural de origem nacional ou importado a ser comercializado em todo o territrio nacional. O DIRETOR-GERAL da AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO GS NATURAL E BIOCOMBUSTVEIS ANP, no uso de suas atribuies, tendo em vista o disposto nos incisos I e XVIII, do art.8, da Lei n 9.478, de 6 de agosto de 1997, alterada pela Lei n 11.097, de 13 de janeiro 2005 e com base na Resoluo de Diretoria n 404, de 11 de junho de 2008, Considerando a atribuio legal da ANP de estabelecer aes que contribuam para a proteo dos interesses dos consumidores quanto a preo, qualidade e oferta de produtos; Considerando que cabe ANP estabelecer as especificaes dos derivados de petrleo, do gs natural e seus derivados e dos biocombustveis; Considerando a existncia de recursos energticos no Pas distribudos mediante autorizao temporria; Considerando a Resoluo n4 de 21 de novembro de 2006 do Conselho Nacional de Poltica Energtica estabelecendo diretrizes e recomendaes para a importao de gs natural liquefeito de forma a garantir suprimento confivel, seguro e diversificado de gs natural visando a garantia do abastecimento; Considerando que a introduo do gs natural liquefeito demanda a necessidade de reviso da especificao; e Considerando que o conceito de intercambiabilidade j vem sendo utilizado em vrios pases, por garantir a operacionalidade das aplicaes de gs natural de forma segura, R E S O L V E: Art. 1. Fica estabelecida no Regulamento Tcnico ANP parte integrante desta Resoluo, a especificao do gs natural, nacional ou importado, a ser comercializado em todo o territrio nacional. Art. 2. Empresas ou consrcios de empresas que exeram as atividades de comercializao e transporte de gs natural no Pas, isto , carregadores e transportadores bem como as empresas distribuidoras devero observar o disposto no Regulamento Tcnico em anexo. Pargrafo nico. A comercializao e o transporte de gs natural de especificaes diversas daquela indicada pelo Regulamento Tcnico em anexo so permitidos, desde que respeitadas as condies de entrega acordadas entre todas as partes envolvidas e os limites de emisso de poluentes fixados pelo rgo ambiental ao qual caiba tal atribuio. Art. 3. Para os fins desta Resoluo, ficam estabelecidas as seguintes definies: I. Carregador: pessoa jurdica que contrata o transportador para o servio de transporte de gs natural especificado;
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II. Transportador: pessoa jurdica autorizada pela ANP a operar as instalaes de transporte; III. Gs Natural Processado: o gs natural nacional ou importado que, aps processamento, atende especificao do Regulamento Tcnico ANP parte integrante desta Resoluo; IV. Gs Natural Liquefeito: o gs natural no estado liquido obtido mediante processo de criogenia a que foi submetido e armazenado em presses prximas atmosfrica; V. Instalaes de Transporte: dutos de transporte de gs natural, suas estaes de compresso ou de reduo de presso, bem como as instalaes de armazenagem necessrias para a operao do sistema; VI. Ponto de Recepo: ponto no qual o gs natural especificado entregue pelo carregador ou quem este autorize ao transportador; VII. Ponto de Entrega: ponto no qual o gs natural especificado entregue pelo transportador ao carregador ou quem este autorize; Art. 4. A presente Resoluo aplica-se ao gs natural a ser utilizado como combustvel para fins industriais, residenciais, comerciais, automotivos e de gerao de energia. Pargrafo nico. Para utilizao como matria-prima em processos qumicos, a qualidade dever ser objeto de acordo entre as partes. Art. 5. O carregador fica obrigado a realizar as anlises do gs natural nos pontos de recepo, no intervalo mximo de 24 horas, a partir do primeiro fornecimento e encaminhar o resultado ao transportador por meio de Certificado da Qualidade, o qual dever conter o resultado da anlise de todas as caractersticas, os limites da especificao e os mtodos empregados, comprovando que o produto atende especificao constante do Regulamento Tcnico. 1. O Certificado da Qualidade dever ser firmado pelo qumico responsvel pelas anlises laboratoriais efetuadas, com indicao legvel de seu nome e nmero de inscrio no respectivo rgo de classe. 2. No caso de cpia emitida eletronicamente, devero estar indicados, na cpia, o nome e o nmero da inscrio no rgo de classe do qumico pelas anlises laboratoriais efetivadas. 3. O carregador dever enviar ANP, at o 15 (dcimo quinto) dia do ms subseqente quele a que se referirem os dados enviados, um sumrio estatstico dos Certificados da Qualidade, em formato eletrnico, seguindo o modelo disponvel no stio da ANP, para o endereo eletrnico carregadorgn@anp.gov.br. Art. 6. O transportador fica obrigado a realizar a anlise do produto e a emitir o Boletim de Conformidade com os resultados da anlise e os limites da especificao das seguintes caractersticas: poder calorfico superior; ndice de Wobbe; teores de metano, etano, propano, butano e mais pesados; inertes (N2+CO2); dixido de carbono e oxignio; nos seguintes pontos: I em todos os pontos de recepo aps a homogeneizao da mistura entre o gs entrante e o gs passante no intervalo mximo de 24 horas a partir do primeiro recebimento;
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II em todos os pontos de entrega com incidncia de inverso de fluxo no duto de transporte e vazo superior a 400 mil m/d no intervalo mximo de 24 horas a partir da primeira entrega. 1. Nos pontos de recepo, em caso de inexistncia de mistura de produtos distintos, o transportador poder no realizar a anlise, no entanto, dever preencher o Boletim de Conformidade com os dados enviados pelo carregador, constantes no Certificado da Qualidade, tornando-se responsvel pelos dados da qualidade informados. 2. O transportador dever encaminhar ao carregador, a cada intervalo de at 24 horas, cpia do Boletim de Conformidade, comprovando a qualidade do gs, firmado pelo qumico responsvel pelas anlises laboratoriais efetuadas, com indicao legvel de seu nome e nmero de inscrio no rgo de classe. 3. No caso de cpia emitida eletronicamente, devero estar indicados, na cpia, o nome e o nmero da inscrio no rgo de classe do qumico pelas anlises laboratoriais efetivadas. 4. O transportador, se solicitado pelo distribuidor a que estiver ligado por ponto de entrega comum, dever disponibilizar cpia do respectivo Boletim de Conformidade a cada intervalo de at 24 horas. Art. 7. Para efeito de identificao de carregador, transportador, ponto de recepo e instalao de anlise, em atendimento ao disposto nos artigos 5 e 6, devero ser utilizados os cdigos que permanecero atualizados na pgina da ANP no endereo eletrnico www.anp.gov.br. Art. 8. A ANP poder, a qualquer tempo, submeter os agentes responsveis pela emisso do Certificado da Qualidade e do Boletim de Conformidade a auditoria de qualidade, a ser executada por entidades credenciadas pelo INMETRO, sobre procedimentos e equipamentos de medio que tenham impacto sobre a qualidade e a confiabilidade dos servios de que trata esta Resoluo e seu Regulamento Tcnico. Art. 9. O carregador e o transportador devero manter sob sua guarda os Certificados da Qualidade e os Boletins de Conformidade, respectivamente, pelo prazo mnimo 12 (doze) meses a contar da data de emisso, e torn-los disponveis ANP sempre que solicitados. Art. 10. A odorao do gs natural dever ser realizada no transporte de acordo com as exigncias previstas durante o processo de licenciamento ambiental. Art. 11. O gs natural dever ser odorado na distribuio, atendendo s exigncias especficas de cada agncia reguladora estadual. Pargrafo nico: A dispensa de odorao do gs natural em dutos de distribuio cujo destino no recomende a utilizao de odorante e passe somente por rea no urbanizada deve ser solicitada ao rgo estadual competente para sua anlise e autorizao. Art. 12. Os agentes mencionados pelo artigo 2 disporo do prazo de 240 dias para atender aos limites de especificao constantes do Regulamento Tcnico em anexo, perodo no qual, em todo o caso, observaro, no mnimo, as especificaes j constantes da Portaria ANP n 104, de 8 de julho de 2002. Art. 13. O no atendimento ao disposto nesta Resoluo sujeita o infrator s sanes administrativas previstas na Lei n 9.847 de 26 de outubro de 1999, alterada pela Lei n 11.097, de 13 de janeiro de 2005, e no Decreto n 2953, de 28 de janeiro de 1999, sem prejuzo das penalidades de natureza civil e penal.
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Art. 14. Esta Resoluo entra em vigor na data de sua publicao. Art. 15. Revoga-se a Portaria ANP n 104 de 8 de julho de 2002, observados os termos do art. 12 desta Resoluo.
HAROLDO BORGES RODRIGUES LIMA

Diretor-Geral
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ANEXO
REGULAMENTO TCNICO ANP N 2/2008
1. Objetivo Este Regulamento Tcnico aplica-se ao gs natural processado, de origem nacional ou importado, a ser comercializado em todo o territrio nacional. 1.1 Nota explicativa O gs natural objeto desta especificao permanece no estado gasoso sob condies de temperatura e presso ambientes. produzido a partir de gs extrado de reservatrio, consistindo de uma mistura de hidrocarbonetos, que contm principalmente metano, etano, propano e, e em menores quantidades hidrocarbonetos superiores, podendo ainda apresentar componentes inertes do ponto de vista da aplicao, tais como nitrognio e dixido de carbono, bem como traos de outros constituintes. O gs natural deve apresentar concentraes limitadas de componentes potencialmente corrosivos de modo que a segurana e a integridade dos equipamentos sejam preservadas. Esses componentes so sulfeto de hidrognio, dixido de carbono e gua. 2. Sistema de Unidades O sistema de unidades a ser empregado no Regulamento Tcnico o SI de acordo com a norma brasileira NBR/ISO 1000. Desta forma, a unidade de energia o J, e seus mltiplos, ou o kWh, a unidade de presso o Pa e seus mltiplos e a unidade de temperatura o K (Kelvin) ou o C (grau Celsius). 3. Condio de referncia A condio de temperatura, presso e umidade de referncia requerida para o clculo das caractersticas de poder calorfico e de ndice de Wobbe especificadas neste Regulamento Tcnico so 293,15K e 101,325kPa e base seca. 4. Normas Aplicveis A determinao das caractersticas do produto far-se- mediante o emprego de normas da American Society for Testing and Materials (ASTM), da International Organization for Standardization (ISO) e da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT). Os dados de incerteza, repetitividade e reprodutibilidade, fornecidos nos mtodos relacionados neste Regulamento, devem ser usados somente como guia para aceitao das determinaes em duplicata de ensaio e no devem ser considerados como tolerncia aplicada aos limites especificados. A anlise do produto dever ser realizada em amostra representativa do mesmo obtido segundo mtodo ISO 10715 Natural Gas: Sampling Guidelines. As caractersticas includas no Quadro I Tabela de especificao do Gs Natural - devero ser determinadas de acordo com a publicao mais recente dos seguintes mtodos de ensaio:
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4.1 Normas ABNT

MTODO TTULO
NBR/ISO 1000 Unidades SI e recomendaes para o uso dos seus mltiplos e de algumas outras unidades NBR 14903 Gs natural Determinao da composio por cromatografia gasosa NBR 15213 Clculo do poder calorfico, densidade, densidade relativa e ndice de Wobbe de combustveis gasosos a partir da composio
4.2 Normas ASTM

MTODO ASTM D 1945 ASTM D 3588 ASTM D 5454 ASTM D 5504 ASTM D 6228 TTULO STM for analysis of natural gas by gas chromatography Standard practice for calculating heat value, compressibility factor, and relative density (specific gravity) of gaseous fuels STM for water vapor content of gaseous fuels using electronic moisture analyzers STM for determination of sulfur compounds in natural gas and gaseous fuels by gas chromatography and chemiluminescence STM for determination of sulfur compounds in natural gas and gaseous fuels by gas chromatography and flame photometric detection
4.3 Normas ISO

MTODO ISO 6326-1 ISO 6326-3 ISO 6326-5 ISO 6327 ISO 6570 ISO 6974-1 ISO 6974-3 TTULO Natural gas Determination of sulfur compounds, Part 1: General introduction Natural gas Determination of sulfur compounds, Part 3: Determination of hydrogen sulfide, mercaptan sulfur and carbonyl sulfide sulfur by potentiometry Natural gas Determination of sulfur compounds, Part 5: Lingener combustion method Gas analysis Determination of water dew point of natural gas Cooled surface condensation hygrometers Natural gas Determination of Potential Hydrocarbon Liquid Content Natural gas Determination of composition with defined uncertainty by gas chromatography, Part 1: Guidelines for tailored analysis Natural gas Determination of composition with defined uncertainty by gas chromatography, Part 3: Determination of hydrogen, helium, oxygen, nitrogen, carbon dioxide, and hydrocarbons up to C8 using two packed columns Natural gas Determination of composition with defined uncertainty by gas chromatography, Part 5: Determination of nitrogen, carbon dioxide and C1 to C5 and C6+ hydrocarbons for a laboratory and on-line measuring system using three columns Natural gas Determination of composition with defined uncertainty by gas chromatography, Part 6: Determination of hydrogen, helium, oxygen, nitrogen,
ISO 6974-5
ISO 6974-6
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carbon dioxide and C1 to C8 hydrocarbons using three capillary columns ISO 6975 ISO 6976 ISO 6978-1 ISO 6978-2 ISO 10101-1 ISO 10101-2 ISO 10101-3 ISO 10715 ISO 11541 ISO 13686 ISO 15403 ISO 18453 ISO 19739 ISO 23874 Natural gas Extended analysis Gas chromatographic method Natural gas Calculation of calorific values, density, relative density and Wobbe index from composition Natural gas Determination of mercury, Part 1: Sampling of mercury by chemisorption on iodine Natural gas Determination of mercury, Part 2: Sampling of mercury by amalgamation on gold/platinum alloy Natural gas - Determination of water by the Karl Fischer method - Part 1: Introduction Natural gas - Determination of water by the Karl Fischer method - Part 2: Titration procedure Natural gas - Determination of water by the Karl Fischer method - Part 3: Coulometric procedure Natural gas Sampling Guidelines Natural gas Determination of water content at high pressure Natural gas Quality Designation Natural gas Designation of the quality of natural gas for use as a compressed fuel for vehicles. Part 1 to 2. Natural gas Correlation between water content and water dew point Natural gas - Determination of sulfur compounds using gas chromatography Natural gas - Gas chromatographic requirements for hydrocarbon dewpoint calculation
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Quadro I: Tabela de especificao do Gs Natural (1)
LIMITE (2) (3) CARACTERSTICA

UNIDADE
MTODO CentroOeste, Sudeste e Sul
Norte
Nordeste
NBR
ASTM D
ISO
Poder calorfico superior (4) ndice de Wobbe (5) Nmero de metano, mn. (6) Metano, mn. Etano, mx. Propano, mx. Butanos e mais pesados, mx. Oxignio, mx. (7) Inertes (N2+CO2), mx. CO2, mx. Enxofre Total, mx. (8) Gs Sulfdrico (H2S), mx. Ponto de orvalho de gua a 1atm, mx. (9) Ponto de orvalho de hidrocarbonetos a 4,5 MPa, mx. (10) Mercrio, mx. (11)
kJ/ m kWh/m kJ/m
34.000 a 38.400 9,47 a 10,67 40.500 a 45.000 (3)
35.000 a 43.000 9,72 a 11,94 46.500 a 53.500 65 85,0 12,0 6,0 3,0 0,5 8,0 3,0 70 6,0
15213 15213 -14903 14903 14903 14903 14903 14903 14903 --
3588 --1945 1945 1945 1945 1945 1945 1945 5504
6976 6976 15403 6974 6974 6974 6974 6974 6974 6974 6326-3 6326-5 19739 6326-3 6327 10101-2 10101-3 11541 6570
% mol. % mol. % mol. % mol. % mol. % mol. % mol. mg/m

3
68,0 12,0 3,0 1,5 0,8 18,0
mg/m3 C
10 -39
13 -39
10 -45
---
5504 6228 5454
15
15
--
--
g/m
anotar
--
--
6978-1 6978-2
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Observaes: (1) O gs natural no deve conter traos visveis de partculas slidas ou lquidas. (2) Os limites especificados so valores referidos a 293,15K (20C) e 101,325kPa (1atm) em base seca, exceto os pontos de orvalho de hidrocarbonetos e de gua. (3) Os limites para a regio Norte se destinam s diversas aplicaes exceto veicular e para esse uso especfico devem ser atendidos os limites equivalentes regio Nordeste. (4) O poder calorfico de referncia de substncia pura empregado neste Regulamento Tcnico encontra-se sob condies de temperatura e presso equivalentes a 293,15K, 101,325 kPa, respectivamente em base seca. (5) O ndice de Wobbe calculado empregando o poder calorfico superior em base seca. Quando o mtodo ASTM D 3588 for aplicado para a obteno do poder calorfico superior, o ndice de Wobbe dever ser determinado de acordo com a seguinte frmula:
IW = PCS d
onde: IW ndice de Wobbe PCS poder calorfico superior d densidade relativa (6) O nmero de metano dever ser calculado de acordo com a ltima verso da norma ISO 15403-1. Na verso ISO 15403-1:2006(E), considera-se o mtodo GRI do Anexo D. Calcula-se inicialmente o Nmero de Octano Motor - MON a partir da equao linear emprica, funo da composio dos componentes discriminados. Em seguida com o valor determinado para o MON calcula-se o nmero de metano ou NM a partir da correlao linear entre NM e MON. Tais equaes vm descritas abaixo:
MON = (137 ,78 xme tan o ) + ( 29,948 xe tan o ) + ( 18,193 x propano ) + ( 167 ,062 xbu tan o ) + (181,233 xCO 2 ) + ( 26,994 x N 2 )
onde x a frao molar dos componentes metano, etano, propano, butano, CO2 e N2.
NM = 1,445 ( MON ) 103,42
(7) Caso seja usado o mtodo da norma ISO 6974, parte 5, o resultado da caracterstica teor de oxignio dever ser preenchido com um trao (-). (8) o somatrio dos compostos de enxofre presentes no gs natural. Admite-se o limite mximo de 150 mg/m para o gs a ser introduzido no incio da operao de redes novas ou ento a trechos que em razo de manuteno venham a apresentar rpido decaimento no teor de odorante no incio da retomada da operao. (9) Caso a determinao seja em teor de gua, a mesma deve ser convertida para (C) conforme a correlao da ISO 18453. Quando os pontos de recepo e de entrega estiverem em regies distintas, observar o valor mais crtico dessa caracterstica na especificao. (10) Pode-se dispensar a determinao do ponto de orvalho de hidrocarbonetos - POH quando os teores de propano e de butanos e mais pesados forem ambos inferiores a 3 e 1,5 por cento molares respectivamente de acordo com o mtodo NBR 14903 ou equivalente. Anotar nesse caso passa no referido campo. Se um dos limites for superado, analisar o gs natural por cromatografia estendida para calcular o ponto de temperatura cricondentherm- PTC (definida como a mxima temperatura do envelope de fases) por meio de equaes de estado conforme o mtodo ISO 23874. Caso o PTC seja inferior ao POH especificado em mais que 5C, reportar o POH como sendo esse valor. Quando o PTC no atender a esse requisito, determinar o POH pelo mtodo ISO 6570. O POH corresponde acumulao de condensado de 10 miligramas por metro cbico de gs admitido ao ensaio. Quando os
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pontos de recepo e entrega estiverem em regies distintas, observar o valor mais crtico dessa caracterstica na especificao. (11) Aplicvel ao gs natural importado exceto o gs natural liquefeito, determinado semestralmente. O carregador dever disponibilizar o resultado para o distribuidor sempre que solicitado.
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Anexo 2: Especificao do GLP
AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO

RESOLUO ANP N 18, DE 2.9.2004 - DOU 6.9.2004
O DIRETOR-GERAL da AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO - ANP, em exerccio, no uso das atribuies que lhe foram conferidas pela Portaria n 139, de 14 de julho de 2004, com base nas disposies da Lei n 9.478, de 06 de agosto de 1997 e na Resoluo de Diretoria n 383, de 31 de agosto 2004 e Considerando que cabe ANP proteger os interesses do consumidor quanto ao preo, qualidade e oferta de produtos derivados de petrleo e gs natural. Considerando o dficit do GLP para atender demanda nacional. Considerando a necessidade de conferir credibilidade qualidade do produto, resolve: Art. 1. Estabelecer, atravs da presente Resoluo, as especificaes dos Gases Liqefeitos de Petrleo - GLP, de origem nacional ou importada, comercializados pelos diversos agentes econmicos no territrio nacional, consoante as disposies contidas no Regulamento Tcnico ANP n 2/2004, parte integrante desta Resoluo. Pargrafo nico. A presente Resoluo aplica-se aos Gases Liqefeitos de Petrleo - GLP a serem utilizados para fins industriais, residenciais e comerciais, nas aplicaes previstas pela legislao vigente, no se aplicando ao uso dos mesmos como matria-prima em processos qumicos. Art. 2. Para efeitos desta Resoluo os Gases Liqefeitos de Petrleo - GLP classificam-se em: I - Propano Comercial - mistura de hidrocarbonetos contendo predominantemente propano e/ ou propeno. II - Butano Comercial - mistura de hidrocarbonetos contendo predominantemente butano e/ ou buteno. III - Propano / Butano - mistura de hidrocarbonetos contendo predominantemente, em percentuais variveis, propano e/ou propeno e butano e/ou buteno. IV - Propano Especial - mistura de hidrocarbonetos contendo no mnimo 90% de propano em volume e no mximo 5% de propeno em volume. Art. 3. O Produtor e o Importador ficam obrigados a enviar ao Distribuidor Certificado de Qualidade, contendo a anlise de todas as caractersticas, os limites da especificao e os mtodos de ensaio empregados, comprovando que o produto atende s especificaes constantes do Regulamento Tcnico anexo.
1 O Certificado de Qualidade referente batelada do produto comercializado dever ser firmado pelo qumico responsvel pelas anlises laboratoriais efetivadas, com indicao legvel de seu nome e nmero de inscrio no rgo de classe, nome do laboratrio e dever ficar disposio da ANP para qualquer verificao julgada necessria pelo prazo mnimo de 6 (seis) meses a contar da data de comercializao. 2 O Certificado de Qualidade, quando disponibilizado atravs da Internet, dever tambm indicar o nome e o nmero de inscrio no rgo de classe do responsvel tcnico pelas anlises laboratoriais efetivadas. Art. 4. A documentao fiscal referente s operaes de comercializao e de transferncia dos Gases Liqefeitos de Petrleo - GLP realizadas pelo Produtor ou Importador, dever ser acompanhada de cpia do respectivo Certificado de Qualidade, atestando que o produto comercializado atende s especificaes estabelecidas no Regulamento Tcnico. Art. 5. O Produtor e o Importador devero encaminhar bimestralmente ANP sumrio estatstico bimestral das anlises cromatogrficas, obtidas pelo mtodo ASTM D 2163 - Mtodo de Ensaio para anlise de Gases Liquefeitos de Petrleo e Propeno Concentrado por Anlise Cromatogrfica (Test Method for Analysis of Liquefied Petroleum (LP) Gases and Propene Concentrates by Gas Chromatography), at o 15 (dcimo quinto) dia do ms subsequente quele bimestre a que se referirem os dados, no qual devero constar: I - razo social e CNPJ; II - nome da instalao industrial ou do porto de internao; III - nmero total de anlises no bimestre; IV - resultados dos ensaios solicitados, contendo os valores mnimos, mximos, desvio padro e mdia ponderada dos teores dos componentes presentes no produto, conforme tabela abaixo. Unidade Caracterstica Componente % vol. Mximo Mdia Ponderada Mnimo Desvio Padro
onde: Componente - componente presente no GLP detectado na cromatografia Mnimo, Mximo - valores mnimos e mximos encontrados nas determinaes laboratoriais do bimestre Mdia Ponderada - mdia ponderada pelos volumes objeto das anlises realizadas no bimestre Desvio Padro - desvio padro da mdia
1 Os Produtores e os Importadores devero submeter anlise os Gases Liqefeitos de Petrleo GLP cada comercializao ou importao, conforme o caso. 2 O sumrio estatstico bimestral de que trata o caput deste Artigo dever ser encaminhado atravs do endereo eletrnico glpsqp@anp.gov.br ou entregue em disquete de 3,5 polegadas para microcomputadores. Art. 6. Os Gases Liqefeitos de Petrleo - GLP sero odorizados pelo Produtor ou Importador, de forma a tornar detectvel qualquer vazamento, sempre que sua concentrao na atmosfera atingir 20% do limite inferior de inflamabilidade, conforme previsto pela NFPA 58 - Storage and Handling Liquefied Petroleum Gases -National Fire Protection Association (item A.1.3.1). Pargrafo nico. A odorizao ser dispensada quando: I - o produto apresentar um teor de enxofre decorrente do processo de produo que torne detectveis eventuais vazamentos, de acordo com o caput deste artigo; II - o produto destinar-se a processo industrial incompatvel com o uso de odorante, devendo o consumidor solicitar expressamente o recebimento do produto no odorizado, ficando tal solicitao disposio da ANP para qualquer verificao julgada necessria. Art. 7. O Distribuidor dos Gases Liqefeitos de Petrleo -GLP dever emitir o Boletim de Conformidade do produto a ser comercializado, identificado por unidade do Distribuidor, elaborado pelo operador de GLP e firmado pelo supervisor ou gerente, contendo no mnimo as seguintes informaes dos produtos armazenados nos tanques: I - Identificao do nmero do tanque e tipo de produto armazenado; II - Medio da massa especfica a 20 C; III - Verificao e registro da ausncia de gua livre. 1 O Boletim de Conformidade deve ser arquivado pelo Distribuidor, ficando disposio da ANP para qualquer verificao julgada necessria pelo prazo de 6 meses a partir da data de comercializao. 2 da responsabilidade do Distribuidor a garantia de rastreabilidade do produto por meio da associao da data e local de envasamento dos recipientes atrelados com o Certificado de Qualidade do produto. 3 Quando do recebimento do produto por poliduto pelo Distribuidor, devem ser realizadas adicionalmente quelas anlises previstas no caput deste artigo o ponto de ebulio 95% evaporados e o resduo 100 mL evaporados a cada bombeio, cabendo para estas anlises especficas um acordo entre o produtor e distribuidor quanto execuo das mesmas. Art. 8. A mistura propano/butano comercializada em botijo P-13 deve apresentar uma massa especfica a 20C mxima de 550 Kg/m na etapa de distribuio nos municpios cuja mdia das temperaturas mnimas se encontre abaixo de 10 C, nos meses de junho, julho e agosto, conforme Anexo II. Art. 9. Os instrumentos laboratoriais utilizados na anlise dos Gases Liqefeitos de Petrleo - GLP para a emisso de Certificados de Qualidade e Boletim de Conformidade devero ser mantidos em perfeito estado de funcionamento, sendo passveis de fiscalizao pela ANP.
Art. 10. A ANP poder, a qualquer tempo e s suas expensas, submeter o Produtor e Distribuidor auditoria de qualidade, a ser executada por entidades certificadoras credenciadas pelo INMETRO, sobre os procedimentos e equipamentos de medio que tenham impacto sobre a qualidade e a confiabilidade dos servios de que trata esta Resoluo Art. 11. O Distribuidor de Gases Liqefeitos de Petrleo -GLP envasilhados fica obrigado a fornecer com o recipiente transportvel, a identificao do Distribuidor responsvel pelo produto, local e data de envasilhamento e informaes de segurana sobre o produto, sua utilizao e servio de atendimento ao consumidor. Pargrafo nico. O Revendedor dever afixar em local visvel de seu estabelecimento comercial o seguinte aviso: OS BOTIJES DE GLP VENDA NESTE ESTABELECIMENTO DEVEM ESTAR DEVIDAMENTE LACRADOS, IDENTIFICADOS E DEVERO POSSUIR INFORMAES RELATIVAS AO PRODUTO E SUA UTILIZAO. Art. 12. Fica determinado que os recipientes transportveis de Gases Liqefeitos de Petrleo - GLP envasilhados devero ser lacrados pelo Distribuidor. Art. 13. Fica concedido o prazo de 12 (doze) meses, a partir da publicao da presente Resoluo, para que os agentes econmicos se ajustem ao que nela se dispe apresentando ANP a cada 3 meses um cronograma de implantao de aes que permitam este ajuste. Art. 14. O no atendimento ao disposto nesta Resoluo sujeita o infrator s penalidades previstas na Lei n 9.847, de 26 de outubro de 1999, e no Decreto n 2.953, de 28 de janeiro de 1999. Art. 15. Ficam revogadas a Resoluo CNP n 02, de 07 de janeiro de 1975 e demais disposies em contrrio. HAROLDO BORGES RODRIGUES LIMA ANEXO I REGULAMENTO TCNICO ANP N 2/2004 1. Objetivo Este Regulamento Tcnico aplica-se aos Gases Liqefeitos de Petrleo - GLP, de origem nacional ou importada a serem comercializados em territrio nacional. 2. Normas Aplicveis A determinao das caractersticas dos Gases Liqefeitos de Petrleo - GLP ser feita mediante o emprego das Normas Brasileiras (NBR) e Mtodos Brasileiros (MB) da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT) ou de normas da Sociedade Americana para Testes e Materiais American Society for Testing and Materials (ASTM).
Os dados de incerteza, repetitividade e reprodutibilidade fornecidos nos mtodos relacionados neste Regulamento devem ser usados somente como guia para aceitao das determinaes em duplicata do ensaio e no devem ser considerados como tolerncia aplicada aos limites especificados neste Regulamento. A anlise do produto dever ser realizada em uma amostra representativa do mesmo segundo mtodo ASTM D 1265 - Amostragem de Gases Liqefeitos de Petrleo (Sampling Liquefied Petroleum (LP) Gases). As caractersticas constantes da Tabela de Especificao devero ser determinadas de acordo com a publicao mais recente entre os seguintes mtodos de ensaio: 2.1 PRESSO DE VAPOR A 37,8C MTODO ASTM D 1267 TTULO Mtodo de Ensaio para Presso de Vapor de Gases Liqefeitos de Petrleo (Test Method for Vapor Pressure of Liquefied Petroleum LP Gases (LP-Gas Method). ASTM D 2598 Prtica de Clculo para algumas Propriedades Fsicas dos Gases Liqefeitos de Petrleo a partir da Anlise da Composio (Practice for Calculation of Certain Physical Properties of Liquefied Petroleum (LP) Gases from Compositional Analysis) ABNT MB 205 Presso de Vapor de Gases Liquefeitos de Petrleo
2.2 PONTO DE EBULIO DOS 95% EVAPORADOS MTODO ASTM D 1837 ABNT MB 285 TTULO Mtodo de Ensaio para Volatilidade de Gases Liqefeitos de Petrleo (Test Method for Volatility of Liquefied Petroleum (LP) Gases) Ponto de Ebulio dos 95% Evaporados de GLP
2.3 BUTANO E MAIS PESADOS OU PENTANO E MAIS PESADOS MTODO ASTM D 2163 TTULO Mtodo de Ensaio para Anlise de Gases Liqefeitos de Petrleo e Propeno Concentrados por Cromatografia (Test Method for Analysis of Liquefied Petroleum (LP) Gases and Propene Concentrates by Gas Chromatography) 2.4 RESDUO 100mL EVAPORADOS MTODO ASTM D 2158 TTULO Mtodo de Ensaio para Resduos em Gases Liquefeitos de Petrleo.(Test Method for Residues in Liquefied Petroleum (LP) Gases)
2.5 ENXOFRE TOTAL MTODO ASTM D 2784 ASTM D 3246 TTULO Mtodo de Ensaio para Enxofre em Gases Liqefeitos de Petrleo (Test Method for Sulfur in Liquefied Petroleum Gases (Oxy- Hydrogen Burner or Lamp)) Mtodo de Ensaio para Resduos em Gases Liqefeitos de Petrleo por Microcoulometria Oxidativa (Test Method for Sulfur in Petroleum Gas by Oxidative Microcoulometry) ASTM D 4468 Mtodo de Ensaio para Enxofre Total em Combustveis Gasosos por Hidrogenlise e Colorimetria Rateomtrica (Test Method for Total Sulfur in Gaseous Fuels by Hydrogenolysis and Rateometric Colorimetry) ASTM D 5504 Mtodo de Ensaio para Determinao de Componentes de Enxofre para Gs Natural e Gases Combustveis por Cromatografia Gasosa e Quimioluminescncia (Test Method for Determination of Sulfur Compounds in Natural Gas and Gaseous Fuels by Gas Chromatography and Chemiluminescence) ASTM D 5623 Mtodo de Ensaio para Componentes de Enxofre em Lquidos Leves de Petrleo por Cromatografia Gasosa e Deteco de Enxofre Seletiva (Test Method for Sulfur Compounds in Light Petroleum Liquids by Gas Chromatography and Sulfur Selective Detection) ASTM D 6667 Mtodo de Ensaio para Determinao de Enxofre Voltil Total em Hidrocarbonetos Gasosos e Gases Liqefeitos de Petrleo por Fluorescncia Ultravioleta (Test Method for Determination of Total Volatile Sulfur in Gaseous Hydrocarbons and Liquefied Petroleum Gases by Ultraviolet Fluorescence) ABNT NBR 6563 Gs Liqefeito de Petrleo e Produtos Lquidos de Petrleo - Determinao do Teor de Enxofre - Mtodo da Lmpada 2.6 H2S MTODO ASTM D 2420 TTULO Mtodo de Ensaio para Sulfeto de Hidrognio em Gases Liqefeitos de Petrleo (Test Method for Hydrogen Sulfide in Liquefied Petroleum (LP) Gases (Lead Acetate Method) 2.7 CORROSIVIDADE A 37,8C MTODO TTULO
ASTM D 1838
Mtodo de Ensaio para Corrosividade ao Cobre em Gases Liqefeitos de Petrleo (Test Method for Copper Strip Corrosion by Liquefied Petroleum (LP) Gases)
ABNT MB 281
Mtodo de Ensaio para a determinao da Corrosividade do GLP
2.8 MASSA ESPECFICA A 20C MTODO ASTM D 1657 TTULO Mtodo de Ensaio para Massa Especfica e Densidade Relativa de Hidrocarbonetos Leves por Termohidrmetro de Presso (Test Method for Density or Relative Density of Light Hydrocarbons by Pressure Thermohydrometer) ASTM D 2598 Prtica de Clculo para algumas Propriedades Fsicas dos Gases Liqefeitos de Petrleo a partir da Anlise da Composio (Practice for Calculation of Certain Physical Properties of Liquefied Petroleum (LP) Gases from Compositional Analysis) MB 903 2.9 COMPOSIO MTODO ASTM D 2163 TTULO Mtodo de Ensaio para Anlise de Gases Liqefeitos de Petrleo e Propeno Concentrados por Cromatografia (Test Method for Analysis of Liquefied Petroleum (LP) Gases and Propene.Concentrates by Gas Chromatography) Determinao de densidade de hidrocarbonetos leves pelo densmetro
2.10 UMIDADE MTODO ASTM D 2713 ABNT MB 282 3. ESPECIFICAES Os Gases Liqefeitos de Petrleo - GLP, especificados no presente Regulamento Tcnico, devero possuir as caractersticas expressas na Tabela I anexa conforme o tipo. TTULO Mtodo de Ensaio para Umidade de Propano (Test Method for Dryness of Propane (Valve Freeze Method) Mtodo de Ensaio para a Determinao de Umidade em Propano
Tabela I - Especificaes dos Gases Liqefeitos de Petrleo UNIDADE PROPANO BUTANO Mistura CARACTERSTICA Comercial BUTANO ABNT Presso de Vapor a kPa 37,8C (1), mx. Resduo Voltil PE, C 95% evaporados,mx. -38,3 2,2 2,2 -38,3 MB 285 1430 480 1430 1430 MB 205 ASTM D 1267 2598 D 1837 PROPANO MTODO DE ENSAIO
Comercial PROPANO/ Especial
Butanos e mais pesados, mx Pentanos e mais pesados, mx; Resduo, 100 ml evaporados, mx.
% vol. % vol. mL
2,5 0,05
2,0 0,05
2,0 0,05
2,5 0,05
D 2163 D 2163 D 2158
Teste da Mancha Enxofre Total , mx. mg/kg Passa (2)
Passa (2)
185
140
140
123
NBR 6563 D 2784 D 3246
(3)
D 4468 D 5504 D 5623 D 6667
H2S Corrosividade ao Cobre a 37,8C 1 hora, mx
Passa 1
Passa 1
Passa 1
Passa 1 MB 281
D 2420 D 1838
Massa Especfica a kg/m 20C Propano Propeno Umidade gua Livre Odorizao %vol. %vol.
Anotar
Anotar
Anotar (4)
Anotar 90 (mn) 5 (mx).
MB 903
D 1657 D 2598 D 2163 D 2163
Passa 20% LIF
Ausente
Ausente
Passa -
MB 282 (5) (6)
D 2713
(1) Em caso de divergncia de resultados prevalece o mtodo da ASTM D 1267. (2) O produto no deve originar um anel de leo persistente quando 0,3ml da mistura de solvente/ resduo adicionado em um papel de filtro, em incrementos de 0,1ml e examinado a luz do dia, aps 2 min, como descrito no mtodo ASTM D 2158. (3) Os limites de enxofre total incluem os compostos sulfurados usados para fins de odorizao. Os mtodos ASTM D 3246, D 4468, D 5504, D5623 e D 6667 podero ser utilizados alternativamente e em caso de divergncia de resultados, prevalece o mtodo ASTM D 2784. (4) Aplica-se massa especfica a 20C o limite superior de 550 Kg/m na etapa de distribuio de mistura propano/butano envasilhada em botijo P-13 nos municpios cuja mdia das temperaturas mnimas se encontre abaixo de 10??C, nos meses de junho, julho e agosto, conforme Anexo II. (5) A presena de gua livre deve ser determinada por inspeo visual das amostras durante a determinao da massa especfica ou por anlise cromatogrfica. (6) A odorizao deve ser realizada de acordo com a NFPA 58 - Armazenagem e Manipulao de Gases Liqefeitos de Petrleo - Associao Nacional de Proteo ao Fogo (Storage and Handling Liquefied Petroleum Gases) (National Fire Protection Association - NFPA) (item A.1.3.1).
ANEXO II
Municpios onde deve ser distribuda a mistura propano/ butano envasilhado em botijo P-13 com limite superior de massa especfica de 550 Kg/m3, a 20 C: RIO GRANDE DO SUL: Bag, Bom Jesus, Caxias do Sul, Encruzilhada do Sul, Irai, Passo Fundo, Santa Maria, Vitoria do Palmar. SANTA CATARINA: Porto Unio e So Joaquim PARANA: Castro, Curitiba, Foz do Iguau, Maring e Rio Negro. SO PAULO: Campos do Jordo e Itapeva MINAS GERAIS: Bambu, Capara, Machado e So Loureno RIO DE JANEIRO: Nova Friburgo
Anexo 3: Predio de formao de hidratos - Correlao de Katz

Correlao de Katz Constantes de equilbrio vapor-slido c (yI/kvs) = 1,0 As limitaes do mtodo a limitao da presso em 1000 psia e no levam em conta que os compostos C5+ impedem a formao de hidratos.
Anexo 4: Sistemas de refrigerao

Refrigerao por compresso A refrigerao por compresso o processo de refrigerao mecnica mais utilizado. A figura abaixo mostra um sistema de refrigerao mecnica de um nico estgio. O refrigerante est no ponto A como lquido saturado e expande numa vlvula (isentalpicamente). Durante a expanso ocorre vaporizao. A expanso provoca abaixamento da temperatura da mistura lquido mais vapor do refrigerante. A mistura lquido mais vapor entra no chiller. O lquido vaporiza. No ponto C temos vapor saturado. Esse vapor entra no compressor e sai como vapor superaquecido. O refrigerante sai do condensador como lquido saturado.
Clculo de um sistema simples
1. Determinao das entalpias
2. Determinao da vazo de propano refrigerante
Por balano de energia:
Qchiller + mA.hA = mC.hC m = Qchiller/(hC hA)
Como mA = mB = m
3. Determinao da potncia do compressor
W = m (hDISENT hC)/E
4. Determinao do carga trmica do condensador
QCOND = W + Q = m(hA hD)
Clculo da frao vaporizada
x = Frao lquida = (hV -hF)/(hV hL) y = frao vapor = (hF hL)/(hV hL)
Sistemas com economizador Em sistemas de refrigerao o termo economizador se refere a qualquer dispositivo ou modificao no processo que diminui o consumo energtico de compresso.
Sistema com vaso economizador
Sistema com trocador de calor como economizador

Apostila Engenharia Gas Natural I - Parte III - UNP

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Curso de Especializao em Engenharia de Petrleo e Gs Natural

Disciplina: Engenharia Gs Natural I

Eng. Jos Wellington de Paiva Janeiro/2010

4 Unidades de Processamento de Gs Natural ......................................

Condicionamento e Processamento do Gs Natural

CONDICIONAMENTO E PROCESSAMENTO DO GS NATURAL

Condicionamento e Processamento do Gs Natural

Componente CO2 N2 C1 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 n-C5 C6

Condicionamento e Processamento do Gs Natural

CONDICIONAMENTO E PROCESSAMENTO DO GS NATURAL

(3) (3)=(1)x(2) 86,4 209,4 551,8 312,0 372,4 10108,8 11640,8

(4) % peso 0,74 1,80 4,74 2,68 3,20 86,84 100

(5) L 0,3 0,36 0,51 0,56 0,58 0,78

(6) (6)=(3)/(5) 288 582 1082 557 642 12960 16111

(7) % liq. 1,79 3,61 6,72 3,46 3,98 80,44 100

onde: PM o peso molecular L a densidade do lquido em relao a gua

Condicionamento e Processamento do Gs Natural

CONDICIONAMENTO E PROCESSAMENTO DO GS NATURAL

Condicionamento e Processamento do Gs Natural

CONDICIONAMENTO E PROCESSAMENTO DO GS NATURAL

Condicionamento e Processamento do Gs Natural

CONDICIONAMENTO E PROCESSAMENTO DO GS NATURAL

Acerto do Ponto de Orvalho

Condicionamento e Processamento do Gs Natural

CONDICIONAMENTO E PROCESSAMENTO DO GS NATURAL

Condicionamento e Processamento do Gs Natural

CONDICIONAMENTO E PROCESSAMENTO DO GS NATURAL

Condicionamento e Processamento do Gs Natural

Condicionamento e Processamento do Gs Natural - Eng. Jos Wellington de Paiva

Condicionamento e Processamento do Gs Natural - Eng. Jos Wellington de Paiva

Condicionamento e Processamento do Gs Natural - Eng. Jos Wellington de Paiva

Figura 2.1 Teor de gua em hidrocarbonetos gasosos

Condicionamento e Processamento do Gs Natural - Eng. Jos Wellington de Paiva

Figura 2.2 Teor de gua versus dew point

Condicionamento e Processamento do Gs Natural - Eng. Jos Wellington de Paiva

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Hidratos em sistemas de gs natural

Figura 2.5 Estruturas de formao de hidratos

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A Figura a seguir ilustra o comportamento para o Propano:

Figura 2.6 - Comportamento do equilbrio para o propano

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Predio da formao de hidratos

Condicionamento e Processamento do Gs Natural - Eng. Jos Wellington de Paiva

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Figuras 2.7 e 2.8 -Condies para formao de hidratos

Correlao de Towler e Mokhatab (2005)

Condicionamento e Processamento do Gs Natural - Eng. Jos Wellington de Paiva

Figuras: 2.9 e 2.10 - Expanso permissvel de um gs sem formao de hidrato

Condicionamento e Processamento do Gs Natural - Eng. Jos Wellington de Paiva

Condicionamento e Processamento do Gs Natural - Eng. Jos Wellington de Paiva

Condicionamento e Processamento do Gs Natural - Eng. Jos Wellington de Paiva

Condicionamento e Processamento do Gs Natural - Eng. Jos Wellington de Paiva

Figura 2.11 - Perdas de metanol para a fase vapor

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Figura 2.12 - Perdas de metanol para a fase hidrocarboneto lquido

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Figura 2.13 - Ponto de congelamento dos glicis

Condicionamento e Processamento do Gs Natural - Eng. Jos Wellington de Paiva

Adsorvente Alumina Silica gel Peneira molecular

Dew point de sada -73C - 60C - 90C

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