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COMBUSTO E COMBUSTVEIS
Apostila Qumica Tecnolgica Geral
Agosto 2004
NDICE
1 Combusto
1.1
Introduo
1.2
Definies Fundamentais
1.2.1
Reagentes da Combusto
1.2.2
Composio do Ar e Definies
1.2.3
1.3
Combusto Espontnea
1.4
1.5
Chama
1.5.1
Estrutura da Chama
1.6
1.6.1
1.6.2
Nmero de Wobbe
12
1.7
Produtos da Combusto
12
1.7.1
Monxido de Carbono
13
1.7.2
Material Particulado
13
1.7.3
xidos de Enxofre
15
1.7.4
xidos de Nitrognio
16
1.7.5
19
2 Combustveis
2.1
Introduo
20
2.2
Combustveis Industriais
20
2.2.1
Combustveis Fsseis
21
2.2.2
Biomassa
32
2.3
Anlise de Combustveis
35
2.3.1
Combustveis slidos
35
2.3.2
35
3 Bibliografia
37
ii
1 Combusto
1.1
Introduo
O Processo de Combusto
1.2
Definies Fundamentais
= m/V
c = n/V
[kg/ m3]
[mol/m3]
p V = n R T
(E1)
xN 2 = 0,78
x Ar = 0,01
xO2 = 0,21
2. Fraes mssicas:
xi
0,21
0,78
0,01
O2
N2
Ar
wO2 =
xO2 M O2
x M
i
wN 2 =
wAr =
6,72
= 0,232
28,96
21,84
= 0,754
28,96
xN 2 M N 2
x M
i
Mi
32,0
28,0
40,0
xi Mi
6,72
21,84
0,40
wi
0,232
0,754
0,014
0,40
x Ar M Ar
=
= 0,014
xi M i 28,96
M ar = xi M i = 28,96
CO2
H2 + 1/2O2
S + O2
H1 = - 33900 kJ/kg
H2O
H2 = - 141800 kJ/kg
SO2
H3 = - 9200 kJ/kg
Combusto incompleta
C + 1/2 O2
CO
H4 = - 23906 kJ/kg
massa de ar
kg ar
(E2)
massa de ar
kg ar
(E3)
moles combustvel
(E4)
xC 2 H 4 =
1,0
= 0,0511
1,0 + (3,9)(4,76)
xO2 =
3,9
= 0,1994
19,564
xN 2 =
14,664
= 0,7495
19,564
1.3
Combusto Espontnea
10
1.4
Chama
11
O2
CO2
H2O
C + H2
O2 2CO
2H2 + O2 2H2O
d) Zona Oxidante: a zona externa da chama e que est em contato com
o ar atmosfrico. Nessa regio, os produtos obtidos na zona redutora
queimam com facilidade, transformando-se em gs carbnico e gua.
2CO
2H2
1.6
O2 2CO2
+ O2 2H2O
12
(E5)
(E6)
13
w = 9H + u
onde:
PCS =
PCI =
C
=
H
=
O
=
S
=
w
=
U
=
(E7)
=
=
=
=
=
=
=
(E8)
(E9)
14
Composto
Frmula
PCS
PCI
PCS
PCI
3
[kcal/kg] [kcal/kg] [kcal/Nm ] [kcal/Nm3]
Hidrognio
H2
34.400
29.000
3.070
2.580
Monxido de carbono
CO
2.440
3.050
Metano
CH4
13.250
11.900
9.500
8.530
Etileno
C2H4
12.000
11.230
15.000
14.050
Acetileno
C2H2
12.000
11.600
13.950
13.500
b) Mtodos Experimentais
b.1) Bomba Calorimtrica de Berthelot-Mahler
Equipamento empregado na determinao
calorfico de combustveis slidos e lquidos.
b.2) Calormetro de Junkes
Usado na determinao
combustveis lquidos e gasosos.
experimental
do
experimental
poder
do
calorfico
poder
dos
Wsup =
PCS
d relativa
(E10)
Winf =
PCI
d relativa
(E11)
15
Exerccios:
1- Uma lenha apresentou o seguinte resultado da anlise elementar:
C = 50 %
H = 5,0 %
O = 40,0 %
N = 2,5 %
Z = 2,5%
Calcule o poder calorfico em Kcal/Kg, e a relao ar/combustvel.
2- Um gs natural apresenta a seguinte composio:
Compos.qumica
% em volume
METANO
ETANO
PROPANO
ISO-BUTANO
n-BUTANO
PENTANO
NITROGNIO
CO2
88,55
7,48
1,75
0,27
0,26
0,00
1,34
0,35
Densidade
relativa ao ar
0,55
1,04
1,52
2,01
2,01
0,97
1,52
PCI
[Kcal/m3]
7970,31
14186,87
20288,62
26296,59
26387,74
-
PCS
[Kcal/m3]
8852,00
15510,29
22052,01
28500,83
28591,98
-
A/C gs puro
[m3/m3]
9,53
16,67
23,81
30,95
30,95
-
Valores tabelados de densidade e poder Calorfico , referentes norma ASTM D 3588-98, (20C,
1 atm). Relao ar/combustvei (Estequiomtrica)
16
1.7
Produtos da Combusto
35 ppm
200 ppm
400 ppm
800 ppm
17
19
(R6)
20
(R7)
(R8)
(R9)
O nome trmico usado por que a reao (R7) tem energia de ativao
muito alta devido forte tripla ligao na molcula de N2. Assim, a reao (R7)
rpida somente em altas temperaturas (>1700K). Devido a sua pequena
taxa, a reao (R7) a etapa limitante da formao de NO trmico.
Assumindo que os tomos de nitrognio esto em um estado de quaseequilbrio, a taxa de formao de NO :
d [NO ]
= 2 k1 [O ] [N 2 ]
dt
(E11)
(R10)
21
(R11)
(R12)
d) NO via N2O
O mecanismo do xido nitroso anlogo ao mecanismo trmico no qual
os tomos de O atacam o N2 molecular. Mas, com a presena de uma terceira
molcula M, o resultado da reao N2O:
N2 + O + M N2O + M
(R13)
(R14)
Tratamentos ps-combusto:
23
24
2 Combustveis
2.1
Introduo
2.2
Combustveis Industriais
25
Estado Fsico
Material
slido
Lquido
Gasoso
26
27
(E12)
28
Processo
Agente ativo
sobre o carvo
Produto
principal
Subprodutos
Combusto
Oxignio
Calor
Cinzas
Gaseificao
Vapor (+ calor)
Gs
Cinza
Liquefao
Hidrognio (+
solvente)
Combustveis
lquidos
Gases, cinzas
Carbonizao
Calor
Coque
Gs, alcatro
29
30
31
32
CARACTERSTICA
UNID.
MTODO
ABNT
ASTM
OCB1
TIPO
OCA1 OCB2
OCA2
NBR 10441
NBR 5847
D445/
D2171
620
620
960
960
MB 326
D88
600
600
900
900
%
massa
MB 902
D1552/
D2622/
D4294
1,0
2,5
1,0
2,5
MB 37 e
MB294
D95 e
D473
2,0
2,0
2,0
2,0
MB 48
D93
66
66
66
66
NBR 7148/
NBR 14065
D1298/
D4052
Anotar
Anotar
Anotar
Anotar
NBR 11349
D97
Tabela 6
Tabela
6
Tabela
6
Tabela
6
D5863/
D5708
200
200
200
200
Densidade 20/4C
Ponto de Fluidez
Superior, mx.
Vandio, mx.
C
mg/kg
33
Unidades da
Federao
DF-GO-MG-ES-RJ
SP-MS
PR-SC-RS
demais regies
27
24
21
27
24
21
18
27
21
18
15
24
34
35
36
2.2.2 Biomassa
Biomassa a matria orgnica da terra, principalmente, os resduos de
plantas. No campo da energia, o termo biomassa usado para descrever todas
as formas de plantas e derivados que podem ser convertidos em energia
utilizvel como, madeira, resduos urbanos e florestais, gros, talos, leos
vegetais e lodo de tratamento biolgico de efluentes. A energia gerada pela
biomassa tambm conhecida como energia verde ou bioenergia.
Uma das formas de utilizao da biomassa atravs da queima direta
para produzir energia trmica e eltrica. uma fonte primria de energia e que
est em desenvolvimento em muitos pases.
37
38
c) lcool Etlico
No Brasil, o lcool etlico, ou etanol, mais conhecido simplesmente
como lcool, embora exista uma classe de compostos orgnicos que possua
essa denominao, a qual pertence o lcool etlico.
O emprego do lcool etlico como combustvel foi uma soluo brasileira
para a crise do petrleo do final da dcada de 70, atravs do Prolcool, projeto
criado pelo governo como incentivo produo desse combustvel. Entretanto,
com o fim da crise, esse projeto no recebeu mais estmulo governamental e a
indstria privada no o desenvolveu. Assim, atualmente o uso do lcool
diminuiu sensivelmente.
O lcool etlico obtido de biomassa, normalmente de plantas ricas em
acar, amido e material celulsico, atravs da fermentao da glicose
(acar). A maior parte da glicose pode ser extrada diretamente de plantas
ricas em acar, o que no necessita de hidrlise; plantas ricas em amido
precisam ser processadas por hidrlise enzimtica; e materiais celulsicos
requerem hidrlise cida.
Assim, o lcool etlico um combustvel ecologicamente correto, pois
obtido de fontes renovveis de energia. Por isso, ajuda na reduo do gs
carbnico da atmosfera, atravs da fotossntese durante o crescimento das
plantas, como a cana-de-acar.
O lcool etlico pode ser usado tanto em motores do ciclo Otto como do
ciclo Diesel e usado, principalmente, em misturas com gasolina tanto como
combustvel como, aps a sua converso em ETBE (ter etil-terc-butlico),
aditivo antidetonante. No Brasil, em 1985, a produo de automveis movidos
a lcool etlico foi de 66,4% do total. Atualmente, o lcool etlico mais usado
em misturas com a gasolina.
Existem dois tipos de lcool fabricados no Brasil, o lcool anidro e o
hidratado. O lcool anidro o lcool etlico com teor mnimo de 99,3oINPM
(porcentagem de lcool em peso, em uma mistura hidroalcolica
temperatura padro de 20C), sendo usado como aditivo oxigenante da
39
AEHC
(2)
(3)
(2)
(3)
MTODO
ABNT
ASTM (1)
/NBR
Visual
Visual
mg/L
30
30
9866
D 1613
S/m
500
10547
D 1125
Massa especfica a 20 C
kg/m3
791,5 mx.
5992
D 4052
Teor alcolico
INPM
99,3 mn.
500
807,6 a
811,0 (4)
92,6 a 93,8
(4)
6,0 a 8,0
5
8644
3,0
13993
CARACTERSTICA
UNIDADE
Aspecto
Cor
Acidez total (como cido
actico), mx.
Condutividade eltrica, mx
mg/kg
%vol.
mg/kg
mg/kg
mg/kg
mg/kg
3,0
-
99,3
-
92,6
5
2
-
0,07
5992
10891
10894 /
10895
10894/
12120
11331
10422
10893
D 512(6)
D 5501
-
40
ETANOL
34900
26700
91/80
109/98
376 ~ 502
903
220
420
14,5
Razo estequiomtrica
Ar/Combustvel
http://www.mct.gov.br/clima/comunic_old/alcohol3.htm
2.3
Anlise de Combustveis
41
42
3 Bibliografia
the
Search
for
Alternatives.
Brigada
de
Incndio.
http://www.geocities.com/bombeiro
cardoso/definicoes.htm. Acesso em 07/11/02.
CAMPOS, A. C. Gs Liquefeito do Petrleo. In: CAMPOS, A. C., LEONTSINIS,
E. Petrleo & Derivados. Rio de Janeiro: JR Ed. Tcnica Ltda., 1989.
Carbon
Monoxide
Poisoning.
http://www.carbonmonoxidekills.com/
coinformation.htm. Acesso em 09/10/02.
Conselho Nacional do Meio Ambiente CONAMA, Resoluo no 003 de
28/06/1990.
DAYTON, D. C., BELLE-OUDRY, D. Effect of Coal Minerals on Chlorine and
Alkali Metals Released during Biomass/Coal Cofiring. Energy&Fuels,
vol. 13, p. 1203-1211, 1999.
43
44
45