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Operações Unitárias 2

GERAÇÃO DE VAPOR
FUNDAMENTOS DA COMBUSTÃO

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Operações Unitárias 2

Combustão
✓ Reações de combustão são reações
químicas que envolvem a oxidação de um
combustível;

✓O calor da combustão é o calor resultante da


reações exotérmicas que se desenvolvem no
processo de queima;

✓A combustão pode ser completa ou


incompleta.

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No caso de combustíveis sólidos e líquidos, os


elementos químicos combustíveis carbono, hidrogênio e
enxofre reagem com o oxigênio do ar formando os
produtos da combustão, segundo as seguintes reações
químicas :

C + O 2 → CO 2 + calor da reação
2H 2 + O 2 → 2H 2O + calor da reação
S + O 2 → SO 2 + calor da reação

*O Nitrogênio do ar é considerado um gás inerte que não


participa das reações químicas de combustão!

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COMBUSTÃO COMPLETA
“Temos uma combustão completa se a
quantidade de ar for a teoricamente necessária”
Se o oxigênio do ar está na quantidade suficiente para
oxidação completa de todos os elementos combustíveis,
os produtos das reações de combustão serão,
principalmente:

➢ dióxido do carbono (CO2);


➢ vapor da água (H2O);
➢ dióxido do enxofre (SO2).

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COMBUSTÃO INCOMPLETA
“Temos uma combustão incompleta se a quantidade
de ar for inferior à teoricamente necessária”
➢ A falta do ar influi fortemente sobre a reação de oxidação do
carbono;
➢ Se o ar não for suficiente, aparecerá nos produtos da
combustão o monóxido de carbono (CO) seguindo à reação:

2C + O 2 → 2CO + calor da reação


*O monóxido do carbono é um gás tóxico que provoca a poluição
do ambiente. Concentrações de CO acima de 500 ppm (0,05%) tem
efeito apreciável sobre as pessoas.

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Parâmetros importantes para assegurar a


eficiência na queima e uma combustão
completa do combustível:

✓ Tempo de permanência do combustível


na câmara;
✓ Temperatura de operação;
✓ Quantidade de ar;
✓ Eficiência da mistura ar/combustível.

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TEMPO DE PERMANÊNCIA
É preciso garantir ao combustível um tempo suficiente
no interior da fornalha para que a combustão ocorra de
maneira eficiente. O tempo de permanência necessária
do combustível na câmara depende:
• da temperatura da câmara;
• da velocidade dos gases;
• do tipo de combustível;
• das condições de nebulização;
• do suprimento de ar;
• da mistura ar-combustível;
• do projeto da fornalha (deve ser adequado ao tipo
de combustível).
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TEMPERATURA DA FORNALHA
Depende dos seguintes aspectos:
➢ Tipo de combustível;
➢ Sistema de queima;
➢ Projeto da fornalha;
➢ Material da câmara.

Embora a temperatura seja limitada pelos parâmetros


citados, esta deve se manter o mais elevada possível para
favorecer a ignição e a queima completa do combustível.

Temperaturas mais elevadas podem ser alcançadas


com o pré-aquecimento do ar de combustão.

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QUANTIDADE DE AR
Qualquer combustível convencional requer, de acordo, com sua
composição química de uma quantidade específica de ar para
a sua combustão.
✓ Quantidade de ar inferior à requerida: produzirá uma
combustão incompleta e consequentemente a formação de
gases tóxicos (CO), a perda de combustível (presença de
material combustível no cinzeiro ou na chaminé) e a formação
de fuligem.

✓ Quantidade de ar superior à requerida: garantirá a


combustão completa. No entanto, a partir de certos limites, esse
ar em excesso pode diminuir a temperatura na câmara de
combustão (temperatura de chama) e reduzir assim, a
transferência de calor e a eficiência da queima.
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Na prática, é necessário utilizar uma certa quantidade de


ar em excesso, de tal forma que se garanta a combustão
completa.
O valor desse excesso de ar depende de vários fatores,
entre eles:
✓do tipo de queimador;
✓do mecanismo de nebulização;
✓do tipo de combustível;
✓da câmara de combustão, se o ar é pré-aquecido ou não, etc..

É POSSÍVEL ESTIMAR A QUANTIDADE DE AR


TEORICAMENTE NECESSÁRIA PARA GARANTIR
UMA COMBUSTÃO EFICIENTE COM BASE NA
COMPOSIÇÃO QUÍMICA DO COMBUSTÍVEL.

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COEFICIENTE DE EXCESSO DE AR, e

mar Var
e= * ou e= *
mar Var
mar → massa real de ar (kg/ kg comb)
mar* → massa estequiométrica de ar (kg/ kg comb)
Var → volume real de ar (Nm3 / kg comb)
Var* → volume estequiométrico de ar (Nm3 / kg comb)

Parâmetros estequiométricos: são as quantidades mínimas necessárias


(teoricamente necessárias) para alcançar a combustão completa do
combustível e são calculados a partir da estequiometria das reações,
de acordo com cada tipo de combustível.
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QUANTIDADE ESTEQUIOMÉTRICA DE AR
Para combustíveis sólidos e líquidos
Combustíveis sólidos e líquidos tem sua composição química
definida principalmente em termos de C, H, S, O, N, umidade e
cinzas.
Como já vimos, o carbono, hidrogênio e enxofre reagem com o
oxigênio do ar formando os produtos de combustão segundo as
seguintes reações químicas:

C + O 2 → CO 2 + calor de reação
2H 2 + O 2 → 2H 2O + calor de reação
S + O 2 → SO 2 + calor de reação
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Massa estequiométrica de oxigênio necessária para


queimar cada kg de combustível:

mO2* = mO2 (C ) + mO2 ( H 2 ) + mO2 ( S ) (1)

mO2* → massa mínima de O 2 necessária para queimar o combustível;


mO2 (C ) → massa mínima de O 2 necessária para queimar o carbono;
mO2 ( H 2 ) → massa mínima de O 2 necessária para queimar o hidrogênio;
mO2 ( S ) → massa mínima de O 2 necessária para queimar o enxofre.

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COMPOSIÇÃO DO AR
➢ O ar atmosférico é composto, principalmente, de
nitrogênio e oxigênio;

➢ Pode conter também: pequenas quantidades de dióxido de


carbono, vapor d'água, gases raros (argônio, neônio,
criptônio, xenônio e hélio) e em certas áreas, pode conter
óxidos de enxofre, partículas sólidas, entre outras.

Composição aproximada do ar ambiente:

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EM TERMOS MÁSSICOS
Admitindo-se que seja utilizado ar ambiente, com uma composição
aproximada de oxigênio 23,15%, podemos dizer que a Massa
estequiométrica de ar é dada por:

100
(2) m =*
ar
*
mO2
23,15 Massa
estequiométrica de
Oxigênio necessária
pra queimar o
onde: combustível!

mO2* = mO2 (C ) + mO2 ( H 2 ) + mO2 ( S )

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Dadas as reações de combustão:


C + O 2 → CO 2 + calor de reação
2H 2 + O 2 → 2H 2O + calor de reação
S + O 2 → SO 2 + calor de reação

Podemos escrever as reações acima em quilogramas,


da seguinte maneira:

12 kg de C + 32 kg de O 2 → 44 kg de CO 2
4 kg de H 2 + 32 kg de O 2 → 36 kg de H 2O
32 kg de S + 32 kg de O 2 → 64 kg de SO 2

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➢ Para queimar 1 kg de carbono C é necessário:

32
kg de oxigênio 12 kg de C + 32 kg de O 2 → 44 kg de CO 2
12
➢ Para queimar 1 kg de hidrogênio H é necessário:

32
kg de oxigênio 4 kg de H 2 + 32 kg de O 2 → 36 kg de H 2O
4

➢ Para queimar 1 kg de enxofre S é necessário:

32
kg de oxigênio 32 kg de S + 32 kg de O 2 → 64 kg de SO 2
32
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Assim, podemos dizer que, a quantidade teórica de oxigênio


necessária para queimar o combustível é:

32 Massa de oxigênio necessária


(3) mO2 (C ) = c para queimar o carbono do combustível
12
16  o  Massa de oxigênio necessária para
(4) mO2 ( H 2 ) =  h −  queimar o hidrogênio do combustível
2  8
32
(5) mO2 ( S ) = s Massa de oxigênio necessária
para queimar o enxofre do combustível
32
c → Teor de carbono h → Teor de hidrogênio;
s → Teor de enxofre o → Teor de oxigênio.

*Na Eq. 4, é descontada a parcela de hidrogênio que reagiria com o oxigênio do


combustível, isto é, que não reagiria com o oxigênio do ar.
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Massa estequiométrica de ar
Substituindo as Eqs. 3-5 na Eq. 2, temos a massa
estequiométrica de ar:
Massa de O2 necessária pra
queimar o combustível

100 100
m =
*
ar mO2 =
*
 mO2 (C ) + mO2 ( H 2 ) + mO2 (S )
23,15 23,15

A expressão pode ser escrita após algumas manipulações,


como:

c h s o  kg 
(6) m = 138, 2  + + − 
*
ar  
12 4 32 32   kg comb 
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EM TERMOS VOLUMÉTRICOS

Volume estequiométrico de ar
De maneira análoga, considerando que o ar tem
aproximadamente 21% em volume de oxigênio. obtém-se:

c h s o  Nm3 
(7) V = 106, 7  + + − 
*
ar  
12 4 32 32   kg comb 

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Para combustíveis gasosos:


Na queima de gás natural, a quantidade
estequiométrica de ar pode ser estimada da
mesma forma, considerando-se a
quantidade necessária de oxigênio para
reagir com o oxigênio, nitrogênio, dióxido de
carbono e com os hidrocarbonetos
presentes no combustível CmHn (metano,
etano, etc.).

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Tabela 1. Valores de referência da quantidade


estequiométrica de ar para alguns combustíveis:
mar* Var*

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QUANTIDADE ESTEQUIOMÉTRICA DOS


GASES DE COMBUSTÃO
No projeto de geradores de vapor, além da quantidade de ar
necessária para a combustão é fundamental conhecer também
a quantidade de gases gerados na combustão.
Na combustão completa de combustíveis sólidos e líquidos,
os principais produtos de combustão são: CO2, H2O, SO2 e N2.
Assim, temos:

Massa total estequiométrica de gases de combustão:

m = mCO2 + mH 2O + mSO2 + mN2 + 


*
g

Obs.: oxigênio pode aparecer nos produtos da combustão devido ao


excesso do ar.
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Por exemplo, partindo da reação de formação de CO2 :

C + O 2 → CO 2 + calor da reação
12 kg de C + 32 kg de O 2 → 44 kg de CO 2

Pela reação acima, podemos dizer que 1 kg do carbono vai


gerar (44/12) kg de dióxido do carbono, então podemos dizer
que a Massa de CO2 gerada é igual a:

44
mCO2 = c Depende do teor de
12 carbono

Realizando-se uma análise similar para todos os


produtos da combustão, podemos calcular a massa
estequiométrica total dos gases de combustão:
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Massa estequiométrica total dos gases de combustão:

c  w  s   kg 
(8) m = 44   + 9  h +  + 64   +  + 0, 7685  mar*
*

 
g
12   9  32 
Massa
 kg comb 
Massa Massa Massa
de CO2 de H2O de SO2 de N2 do ar

Volume estequiométrico total dos gases de combustão:

Vg* = VCO2 + VH 2O + VSO2 + VN2 + 

(9) V = 22, 4  c + h + w + s  +  + 0, 79  V *


*  Nm3 
g 12 2 18 32  ar 
 kg comb


Volume Volume
Volume Volume
de CO2 de N2 do ar
de H2O de SO2
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Tabela 2. Valores de referência da massa estequiométrica dos gases


de combustão para alguns combustíveis:

mar* m*g Var* Vg*

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QUANTIDADE REAL DE
AR E DOS GASES DE COMBUSTÃO
Se a quantidade estequiométrica de ar e o coeficiente de
excesso de ar são conhecidos, é possível calcular a massa
e volume reais de ar, a partir das expressões definidas
anteriormente:
mar = e  mar* (10)

Var = e Var* (11)

e - coeficiente de excesso de ar mar* → massa esteq. de ar (kg/ kg comb)


mar - massa real de ar (kg/ kg comb) Var* → volume esteq. de ar (Nm3 / kg comb)
Var - volume real de ar (Nm3 / kg comb)
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Se definimos a quantidade de excesso de ar como:

(m ar − mar* ) = massa real de ar - massa esteq. de ar

e substituímos a definição da massa real de ar, mar, da Eq.


(10), temos que, a quantidade de excesso de ar pode ser
expressa como:

(m ar − mar* ) = ( e  mar* ) − mar* = (e − 1)  mar* Ar em excesso


(Mássico)

Da mesma maneira, temos:

(V ar −V *
ar ) = ( e V ) − V
*
ar
*
ar = (e − 1) V*
ar
Ar em excesso
(Volumétrico)

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Quantidade real dos gases de combustão


Massa real dos gases de combustão:
Massa Excesso
estequiométrica de ar
dos gases
 kg 
mg = m + (e − 1)  m + 
*
g
*
ar
 
 kg comb 
(12)

Volume real dos gases de combustão:


Volume Excesso
estequiométrico
de ar
dos gases
 Nm3 
Vg = V + (e − 1) V + 
g
* *
ar
 
 kg comb  (13)

Obs.: nas Eqs. 12 e 13, o fluido de atomização (ar/vapor) e a presença de umidade no


ar de combustão (quando for o caso), podem ser considerados e devem ser
adicionadas as parcelas correspondentes.
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Determinação do coeficiente de excesso


de ar, e, a partir do teor dos gases de combustão

Na prática, o excesso de ar pode ser determinado pela análise


química dos gases de combustão (a partir do teor dos gases
da combustão O2, O2, CO, SO2 e N2).

As técnicas e aparelhos utilizados na determinação da


composição dos gases normalmente acusam a composição
volumétrica do gás em base seca.

Exemplos: Princípio da absorção química (Aparelho de


ORSAT), Analisador por condutividade térmica, entre outros.

O mais usual é a determinação de apenas o teor de CO2

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Operações Unitárias 2

Se são conhecidos:
• o teor de CO2 nos gases de combustão e;
• a composição do combustível,

O coeficiente de excesso de ar pode ser estimado de


acordo a seguinte aproximação:

% CO2*
e= (14)
% CO2
% CO2* → porcentagem estequiométrica de CO 2 nos gases secos
(é a quantidade máxima de CO 2 );
% CO2 → porcentagem de CO 2 dos gases secos (valor medido).

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Operações Unitárias 2

A porcentagem estequiométrica de CO2 nos gases de combustão


em base seca é obtida a partir da seguinte expressão:

 22, 4  c  1
*
VCO
(15) % CO = *
2
2
100 =   100
Vgs*  12  Vgs
*

*
VCO2
→ volume estequiométrico do CO 2 volume estequiométrico
de CO2
Vgs* → volume estequiométrico total dos gases
de combustão em base seca
onde o volume estequiométrico total dos gases de
combustão em base seca é dado por:
c h w s 
Vg* = 22, 4  + + +  + 0, 79  Var*
c s  12 2 18 32 
(16) V = 22, 4  +  +  + 0, 79  Var*
*
gs
12 32  volume
de H2O nos gases
é desprezado
➢ O volume em base seca é o volume estequiométrico dos gases sem
incluir a parcela de vapor de água.
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Tabela 3. Valores de referência da porcentagem


estequiométrica de CO2 nos produtos de combustão para
alguns combustíveis:

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Valores normalmente adotados para a porcentagem de


excesso de ar na queima de alguns combustíveis:

➢ Em caldeiras flamotubulares compactas, normalmente,


o excesso de ar varia entre 10 e 30%.

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MÉTODO ALTERNATIVO PARA O CÁLCULO DO VOLUME


ESTEQUIOMÉTRICO DO AR E DOS GASES DA COMBUSTÃO

Se o poder calorífico do combustível for conhecido, é


possível, determinar valores aproximados para o volume
estequiométrico de ar e dos gases de combustão, conforme
as expressões definidas a seguir:
Combustíveis sólidos:

 1, 01 
V =
*
ar  Pci + 0,50
 4186 
 0,89 
Vg* =   Pci + 1, 65
 4186 
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Combustíveis líquidos:

 0,85 
Var* =   Pci + 2, 00
 4186 
 1,11 
Vg = 
*
 Pci
 4186 

Gás natural:
 1, 09 
Var* =   Pci − 0, 25
 4186 
 1,14 
Vg* =   Pci + 0, 25
 4186 

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Exemplo
Uma caldeira a óleo apresenta 13% de CO2 na base da
chaminé. Se o consumo de combustível for da ordem de
1000 kg/h, determine:

a) A massa e volume teóricos de ar;


b) A massa estequiométrica dos gases de combustão;
c) O valor aproximado do coeficiente de excesso de ar;
d) A vazão mássica real de ar e dos gases de combustão.

Composição química do óleo combustível: carbono


(83%), hidrogênio (10%), enxofre (6%), outros (1%).

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