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Captulo 1
1.1 (a) Mistura heterognea (b) mistura homognea (c) substncia pura (d) mistura homognea 1.3 (a) Al (b) Na (c) Br
(d) Cu (e) Si (f) N (g) Mg (h) He
1.5 (a) Hidrognio (b) magnsio (c) chumbo (d) silcio (e) flor
(f) estanho (g) mangans (h) arsnio 1.7 C um composto; ele
contm carbono e oxignio. A um composto; ele contm pelo
menos carbono e oxignio. B no definvel pelas informaes
dadas; ele provavelmente um composto, uma vez que poucos
elementos existem como slidos brancos.
1.9
tomos de Ar
Molculas de H2O
1.31 Exato: (c), (d) e (f) 1.33 7,5 cm. H dois algarismos significativos nessa medida; o nmero de cm pode ser lido com
preciso, mas h alguma estimativa (incerteza) necessria
para ler os dcimos de um centmetro. 1.35 (a) 4 (b) 3 (c) 4 (d)
3 (e) 5 1.37 (a) 3,002 102 (b) 4,565 105 (c) 6,543 103 (d)
9,578 10 4 (e) 5,078 10 4 (f) 3,500 10 2 1.39 (a) 27,04
3
4
(b) 8,0 (c) 1,84 10 (d) 7,66 10 1.41 Ordene os fatores
de converso de modo que as unidades iniciais cancelem-se e
as unidades novas permaneam no lugar apropriado, ou no
numerador ou no denominador. 1.43 (a) 76 mL (b) 50 nm (c)
6,88 104 s (d) 1,55 g/L (e) 6,151 103 L/s 1.45 (a) 4,32 105 s
(b) 88,5 m (c) $0,499/L (d) 46,6 km/h (e) 1,420 L/s 1.47 (a)
1,2 102 L (b) 4 102 mg (c) 9,64 km/L (d) 26 mL/g 1.49 52 kg
de ar 1.51 467 ft 1.53 Use o kg como unidade de comparao.
5 lb de batatas < 2,5 kg; 5 kg de acar = 5 kg;
1 gal = 4 qt 4 L 4 kg. A ordem de massa do mais leve para o
mais pesado 5 lb de batatas < 1 gal de gua < 5 kg de acar.
1.55 Composio o contedo de uma substncia; estrutura
o arranjo deste contedo. 1.58 8,47 g de O; a lei de composio
constante 1.61 27,1 K; 411,0 F 1.64 Al tem o dimetro
maior, 1,92 cm; Pb tem o menor, 1,19 cm. Note que Pb e Ag,
com densidades similares, tm dimetros similares; Al, com
uma densidade bem menor, tem um dimetro muito maior.
1.66 (a) 1,05 1013 g de NaOH (b) 4,94 103 km3 1.69 O ponto de congelamento de H2O = 5,50 G 1.71 (a) 3,9 108 m (b)
5
3
3
3
5,8 10 s 1.74 (a) 2,98 10 cm (b) 0,0482 m (c) 655 kg de
Hg 1.76 (a) 61,5% de Au (b) Ouro de 15 quilates 1.79 Tetracloreto de carbono: 1,5940 g/cm3; hexano: 0,6603 g/cm3; ben3
3
zeno: 0,87654 g/cm ; iodeto de metileno: 3,3254 g/cm .
Somente o iodeto de metileno separar os dois slidos granulares.
Captulo 2
2.1 O postulado 4 da teoria atmica afirma que o nmero relativo e os tipos de tomos em um composto so constantes, no
importando a origem. Portanto, 1,0 g de gua pura dever
conter sempre as mesmas quantidades relativas de hidrognio e oxignio, no importando onde nem como a amostra
obtida. 2.3 (a) 0,5711 g de O/1 g de N; 1,142 g de O/1 g de N;
2,284 g de O/1 g de N; 2,855 g de O/1 g de N (b) Os nmeros no
item (a) obedecem lei de propores mltiplas. As propores
mltiplas surgem uma vez que os tomos so entidades indivisveis que se combinam, como declarado na teoria atmica de
Dalton. 2.5 (1) Os campos eltricos e magnticos desviaram os
raios da mesma forma que eles desviariam partculas carregadas negativamente. (2) Uma chapa de metal exposta a raios catdicos adquiriu uma carga negativa 2.7 (a) No experimento
de gota de leo de Millikan, os raios X interagem com tomos
ou molculas gasosos dentro da cmara, formando ons positivos e eltrons livres. Os eltrons livres so dessa forma capazes
de se recombinar com ons ou de se juntar s gotas de leo. (b)
Se a chapa positiva ficasse mais baixa do que a chapa negativa,
as gotas de leo revestidas com eltrons carregados negativa-
mente seriam atrados chapa carregada positivamente e desceriam muito mais rpido. (c) Quanto mais vezes uma medio
repetida, maior a chance de se detectar e compensar erros experimentais. Millikan queria demonstrar a validade de seu resultado pela sua reprodutibilidade. 2.9 (a) Uma vez que os
raios g no so desviados pelo campo eltrico, eles no tm carga. (b) Se os raios a e b so desviados em direes opostas em
um campo eltrico, eles devem ter cargas eltricas opos2
6
tas. 2.11 (a) 0,19 nm; 1,9 10 ou 190 pm (b) 2,6 10 tomos
23
3
de Kr (c) 2,9 10 cm 2.13 (a) prton, nutron, eltron (b)
prton = +1, nutron = 0, eltron = 1 (c) O nutron o mais
pesado, o eltron o menos pesado. (O nutron e o prton
tm massas muito similares.) 2.15 (a) 28Si: 14 p, 14 n, 14 e
(b) 60Ni: 28 p, 32 n, 28 e (c) 85Rb: 37 p, 48 n, 37 e (d) 128Xe: 54 p,
74 n, 54 e (e) 195Pt: 78 p, 117 n, 78 e (f) 238U: 92 p, 146 n, 92 e
2.17
52
Smbolo
Prtons
Nutrons
Eltrons
o
N de massa
2.19 (a) 179
72 Hf (b)
75
Cr
24
28
24
52
40
As
33
42
33
75
222
Ca
20
20
20
40
40
4
155
18 Ar (c) 2 He (d) 49 In
Rn
86
136
86
222
(e)
28
14 Si
193
Ir
77
116
77
193
2.21 (a) 126 C
Intensidade do sinal
2.39 (a)
C2H6O,
(b)
C2H6O,
(c)
CH4O,
2.41 (a) AlBr3 (b) C4H5 (c) C2H4O (d) P2O5 (e) C3H2Cl (f)
BNH2 2.43 (a) Al3+ (b) Ca2+ (c) S2 (d) I (e) Cs+ 2.45 (a) GaF3,
fluoreto de glio (III) (b) LiH, hidreto de ltio (c) AlI3, iodeto de
alumnio (d) K2S, sulfeto de potssio 2.47 (a) CaBr2 (b) NH4Cl
(c) Al(C2H3O2)3 (d) K2SO4 (e) Mg3(PO4)2 2.49 Molecular: (a)
B2H6 (b) CH3OH (f) NOCl (g) NF3. Inico: (c) LiNO3 (d) Sc2O3
(e) CsBr (h) Ag2SO4 2.51 (a) ClO 2 (b) Cl (c) ClO 3 (d) ClO 4 (e)
(d)
Molecular: C4H10
Mnima: C2H5
(1,1)
(d)
26
(1)
(c)
25
(7,8)
24
OH
H
H
OH
H
H
Captulo 3
3.1 (a) Conservao de massa (b) Os ndices inferiores em frmulas qumicas no devem ser mudados ao se balancear
equaes porque a alterao dos ndices inferiores muda a
identidade do composto (lei da composio constante). (c) (g), (l),
(s), (aq) 3.3 A equao (a) mais apropriada ao diagrama. 3.5 (a) 2SO2(g) + O2(g)
2SO3(g)
(b) P2O5(s) + 3H2O(l)
2H3PO4(aq)
(c) CH4(g) + 4Cl2(g)
CCl4(l) + 4HCl(g)
(d) Al4C3(s) + 12H2O(l)
4Al(OH)3(s) + 3CH4(g)
(e) C4H10O(l) + 6O2(g)
4CO2(g) + 5H2O(l)
(f) 2Fe(OH)3(s) + 3H2SO4(aq)
Fe2(SO4)3(aq) + 6H2O(l)
(g) Mg3N2(s) + 4H2SO4(aq)
3MgSO4(aq) + (NH4)2SO4(aq)
3.7 (a) CaC2(s) + 2H2O(l)
Ca(OH)2(aq) + C2H2(g)
D
(b) 2KClO3(s)
2KCl(s) + 3O2(g)
(c) Zn(s) + H2SO4(aq)
ZnSO4(aq) + H2(g)
(d) PCl3(l) + 3H2O(l)
H3PO3(aq) + 3HCl(aq)
(e) 3H2S(g) + 2Fe(OH)3(s)
Fe2S3(s) + 6H2O(g)
3.9 (a) Determine a frmula balanceando as cargas positiva e
negativa no produto inico. Todos os compostos inicos so
slidos. 2Na(s) + Br2(l)
2NaBr(s) (b) O segundo reagente
O2(g). Os produtos so CO2(g) e H2O(l).
2C6H6(l) + 15O2(g)
12CO2(g) + 6H2O(l)
3.11 (a) Mg(s) + Cl2(g)
MgCl2(s)
(b) SrCO3(s)
SrO(s) + CO2(g)
(c) C7H16(l) + 1O2(g)
7CO2(g) + 8H2O(l)
(d) 2C5H12O(l) + 15O2(g)
10CO2(g) + 12H2O(l)
3.13 (a) 2Al(s) + 3Cl2(g)
2AlCl3(s) combinao
(b) C2H4(g) + 3O2(g)
2CO2(g) + 2H2O(l) combusto
(c) 6Li(s) + N2(g)
2Li3N(s) combinao
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
(d) PbCO3(s)
PbO(s) + CO2(g) decomposio
(e) C7H8O2(l) + 8O2(g)
7CO2(g) + 4H2O(l) combusto
3.15 (a) 34,1 u (b) 118,7 u (c) 142,3 u (d) 150,1 u (e) 212,3 u (f)
159,6 u (g) 222,5 u 3.17 (a) 49,9% (b) 45,0% (c) 43,2% (d) 67,6%
(e) 60,0% 3.19 (a) 79,2% (b) 63,2% (c) 64,6% 3.21 (a)
6,022 1023 (b) A massa molecular de uma substncia em u
tem o mesmo valor numrico que a massa molar expressa em
gramas. 3.23 23 g de Na contm 1 mol de tomos; 0,5 mol de
H2O contm 1,5 mol de tomos; 6,0 1023 molculas de N2
contm 2 mols tomos.
3.25 4,4 1024 kg. Um mol de bolas de lanamento de peso
olmpico tem massa 0,73 vezes maior do que a da Terra. 3.27
(a) 72,8 g de CaH2 (b) 0,0219 mol de Mg(NO3)2 (c) 1,48 1023
24
molculas de CH3OH (d) 3,52 10 tomos de H 3.29 (a)
3
3.65
N2 =
, NH3 =
=
=
Captulo 4
4.1 A gua de torneira contm muitos eletrlitos dissolvidos
para completar um circuito entre um aparelho eltrico e nosso
corpo, produzindo um choque. 4.3 Quando CH3OH se dissolve, as molculas neutras de CH3OH que esto dispersas
por toda a soluo no tm carga e a soluo no condutora.
Quando HC2H3O2 se dissolve, algumas molculas se ionizam
para formar H+(aq) e C2H3O 2 (aq). Estes poucos ons tm alguma carga e a soluo fracamente condutora.
2+
+
(b) HNO3(aq)
H (aq) + NO3 (aq) 4.7 AX um no-eletrlito, AY um eletrlito fraco e AZ um eletrlito for
te. 4.9 Molculas de HCHO2, ons H+ e ons CHO2 ;
+
HCHO2(aq)
H (aq) + CHO 2 (aq) 4.11 (a) Solvel (b) insolvel (c) solvel (d) insolvel (e) solvel
4.13 (a) Na2CO3(aq) + 2AgNO3(aq)
Ag2CO3(s) + 2NaNO3(aq) (b) No ocorre precipitado
(c) FeSO4(aq) + Pb(NO3)2(aq)
PbSO4(s) + Fe(NO3)2(aq)
2+
2
4.15 (a) 2Na+(aq) + CO 2
3 (aq) + Mg (aq) + SO 4 (aq)
+
MgCO3(s) + 2Na (aq) + SO 2
4 (aq)
Mg2+(aq) + CO32(aq)
MgCO3(s)
(b) Pb2+(aq) + 2NO 3 (aq) + 2Na+(aq) + S2(aq)
+
PbS(s) + 2Na (aq) + 2NO 3 (aq)
2+
2
Pb (aq) + S (aq)
PbS(s)
2+
+
Ca3(PO4)2(s) + 6NH4 (aq) + 6Cl (aq)
2+
3
3Ca (aq) + 2PO 4 (aq)
Ca3(PO4)2(s)
4.17 A soluo deve conter Ba2+. Ela poderia conter K+ e Ba2+
juntos, mas, como estamos lidando com um sal nico, supomos que somente Ba2+ est presente. 4.19 A soluo que forma um precipitado com H2SO4(aq) Pb(NO3)2(aq); a outra
Mg(NO3)2(aq). 4.21 (a) Um cido monoprtico tem um H ionizvel (cido), enquanto um cido diprtico tem dois. (b) Um cido forte completamente ionizado em soluo aquosa, ao
passo que somente uma frao das molculas de cido fraco
+
so ionizadas. (c) Um cido um doador de H , e uma base, um
+
receptor de H . 4.23 (a) cido forte (b) cido fraco (c) base
fraca (d) base forte 4.25 (a) cido, mistura de ons e molculas (eletrlito fraco) (b) nenhum dos anteriores, unicamente
como molculas (no-eletrlito) (c) sal, unicamente como ons
(eletrlito forte) (d) base, unicamente como ons (eletrlito
forte) 4.27 (a) H2SO3, eletrlito fraco (b) C2H5OH, no-eletr-
=
=
lito (c) NH3, eletrlito fraco (d) KClO3, eletrlito forte (e)
Cu(NO3)2, eletrlito forte
4.29 (a) 2HBr(aq) + Ca(OH)2(aq)
CaBr2(aq) + 2H2O(l)
H+(aq) + OH(aq)
H2O(l)
(b) Cu(OH)2(s) + 2HClO4(aq)
Cu(ClO4)2(aq) + 2H2O(l)
2+
Cu(OH)2(s) + 2H+(aq)
2H2O(l) + Cu (aq)
(c) Al(OH)3(s) + 3HNO3(aq)
Al(NO3)3(aq) + 3H2O(l)
3+
Al(OH)3(s) + 3H+(aq)
3H2O(l) + Al (aq)
4.31 (a) CdS(s) + H2SO4(aq)
CdSO4(aq) + H2S(g)
+
2+
CdS(s) + 2H (aq)
H2S(g) + Cd (aq)
(b) MgCO3(s) + 2HClO4(aq)
Mg(ClO4)2(aq) + H2O(l) + CO2(g);
2+
MgCO3(s) + 2H+(aq)
H2O(l) + CO2(g) + Mg (aq)
2+
4.33 (a) FeO(s) + 2H+(aq)
H2O(l) + Fe (aq)
+
2+
(b) NiO(s) + 2H (aq)
H2O(l) + Ni (aq) 4.35 (a) Em termos
de transferncia de eltron, a oxidao a perda de eltrons por
uma substncia, e a reduo o ganho de eltrons. (b) Em relao aos nmeros de oxidao, quando uma substncia oxidada, seu nmero de oxidao aumenta. Quando uma
substncia reduzida, seu nmero de oxidao diminui. 4.37 Os metais oxidveis mais facilmente esto perto da
base dos grupos no lado esquerdo da tabela, especialmente
dos grupos 1A e 2A. Os metais oxidveis menos facilmente esto na parte mais baixa, direita dos metais de transio, em
particular aqueles prximos base dos grupos 8B e 1B.
4.39 (a) +6 (b) +4 (c) +7 (d) +1 (e) 0 (f) 1
2+
4.41 (a) Ni
Ni , o Ni oxidado; Cl2
2Cl , Cl redu2+
3+
zido (b) Fe
Fe, F reduzido; Al
Al , Al oxida
do (c) Cl2
2Cl , Cl reduzido; 2I
I2, I oxidado (d)
2
2
S
SO4 , S oxidado; H2O2
H2O; O reduzido 4.43 (a) Mn(s) + H2 SO 4 (aq)
MnSO4(aq) + H2(g);
Mn(s) + 2H+(aq)
Mn2+(aq) + H2(g)
(b) 2Cr(s) + 6HBr(aq)
2CrBr3(aq) + 3H2(g)
3+
2Cr(s) + 6H+(aq)
2Cr (aq) + 3H2(g)
(c) Sn(s) + 2HCl(aq)
SnCl2(aq) + H2(g)
2+
Sn(s) + 2H+(aq)
Sn (aq) + H2(g)
(d) 2Al(s) + 6HCHO2(aq)
2Al(CHO2)3(aq) + 3H2(g)
3+
2Al(s) + 6HCHO2(aq)
2Al (aq) + 6CHO 2 (aq) + 3H2(g)
4.45 (a) 2Al(s) + 3NiCl2(aq)
2AlCl3(aq) + 3Ni(s) (b) no
ocorre reao (c) 2Cr(s) + 3NiSO4(aq)
Cr2(SO4)3(aq) +
3Ni(s) (d) Mn(s) + 2HBr(aq)
MnBr2(aq) + H2(g)
(e) H2(g) + CuCl2(aq)
Cu(s) + 2HCl(aq)
2+
2+
4.47 (a) i. Zn(s) + Cd (aq)
Cd(s) + Zn (aq); ii. Cd(s) +
2+
Ni2+(aq)
Ni(s) + Cd (aq) (b) Cd est entre Zn e Ni na srie de atividades. (c) Coloque uma lmina de ferro em
CdCl2(aq). Se Cd(s) for depositado, Cd menos ativo do que
Fe; se no houver reao, Cd mais ativo do que Fe. Faa o
mesmo teste com Co se Cd for menos ativo que Fe ou com Cr
se Cd for mais ativo do que Fe. 4.49 (a) Intensiva; a proporo
da quantidade de soluto para a quantidade total de soluo
a mesma, no importando quanto de soluo esteja presente.
(b) O termo 0,50 mol de HCl define uma quantidade (smbolo
de aproximadamente 18 g) da substncia pura HCl. O termo
0,50 mol/L de HCl uma razo; ela indica que h 0,50 mol de
soluto HCl em 1,0 litro de soluo. 4.51 (a) 0,0863 mol/L de
NH4Cl (b) 0,0770 mol de HNO3 (c) 83,3 mL de 1,50 mol/L de
KOH 4.53 (a) 4,46 g de KBr (b) 0,145 mol/L de Ca(NO3)2 (c)
20,3 mL de 1,50 mol/L de Na3PO4 4.55 (a) 0,15 mol/L de
K2CrO4 tem a concentrao mais alta de K+. (b) 30,0 mL de
0,15 mol/L de K2CrO4 tem mais ons K+. 4.57 (a) 0,14 mol/L
de Na+, 0,14 mol/L de OH (b) 0,25 mol/L de Ca2+, 0,50 mol/L
de Br (c) 0,25 mol/L de CH3OH (d) 0,067 mol/L de K+, 0,067
=
=
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=
ta e o lpis levantado. (b) Fora mecnica; o trabalho realizado uma vez que a fora da mola comprimida oposta quando a mola comprimida por certa distncia. 5.17 (a) Em
qualquer alterao fsica ou qumica, a energia no pode ser
criada nem destruda; a energia conservada. (b) A energia interna (E) de um sistema a soma de todas as energias cintica e
potencial dos componentes do sistema. (c) A energia interna
aumenta quando o trabalho realizado no sistema e quando o
calor transferido ao sistema.
5.19 (a) DE = 152 kJ, exotrmico (b) DE = +0,75 kJ, endotrmico (c) DE = +14,0 kJ, endotrmico 5.21 (a) O sistema (iii) endotrmico. (b) DE < 0 para o sistema (iii). (c) DE > 0 para os
sistemas (i) e (ii). 5.23 (a) Como pouco ou nenhum trabalho
realizado pelo sistema no caso (2), o gs absorver a maior
parte da energia como calor; o gs do caso (2) ter a temperatura mais alta. (b) No caso (2) w 0 e q 100 J. No caso (1),
uma quantidade significativa de energia ser usada para realizar trabalho na vizinhana (w), mas parte ser absorvida
como calor (+q). (c) DE maior para o caso (2) porque todos
100 J aumentam a energia interna do sistema, em vez de uma
parte da energia realizar trabalho na vizinhana. 5.25 (a)
Uma funo de estado a propriedade que depende apenas do
estado fsico (presso temperatura etc.) do sistema, e no do
caminho usado para chegar ao estado atual. (b) Energia interna uma funo de estado; trabalho no uma funo de estado. (c) Temperatura uma funo de estado; no importando
quo quente ou fria a amostra estava, a temperatura depende
unicamente de sua condio presente. 5.27 (a) Para os muitos processos que ocorrem presso atmosfrica constante, a
variao de entalpia uma medida significativa da variao
de energia associada ao processo. (b) Somente sob condies
de presso constante o DH para o processo igual ao calor
transferido durante o processo. (c) O processo exotrmico.
5.29 (a) HC2H3O2(l) + 2O2(g)
2H2O(l) + 2CO2(g),
DH = 871,7 kJ
Captulo 5
=
=
=
=
=
=
=
=
5.1 Um objeto pode possuir energia em virtude de seu movimento ou posio. A energia cintica depende da massa do
objeto e de sua velocidade. A energia potencial depende da
posio do objeto em relao ao corpo com o qual ele interage. 5.3 (a) 84 J (b) 20 cal (c) Quando a bola atinge a areia, sua
velocidade (e conseqentemente sua energia cintica) cai para
zero. Grande parte da energia cintica transferida para a areia,
que se deforma quando a bola aterrissa. Parte da energia liberada como calor pela frico entre a bola e a areia. 5.5 1 Btu =
1.054 J 5.7 2,1 103 kcal 5.9 Quando a bala levanta contra a
fora da gravidade, a energia cintica fornecida pelo revlver
de ar transformada em energia potencial. Quando toda a
energia cintica for transformada em energia potencial (ou
perda como calor por frico), a bala pra de subir e cai Terra. Em princpio, se energia cintica suficiente pudesse ser fornecida para a bala, ela poderia escapar da fora de gravidade e
mover-se para o espao. Para um revlver de ar e uma bala,
isto praticamente impossvel. 5.11 (a) O sistema a parte
bem definida do universo cujas alteraes de energia esto
sendo estudadas. (b) Um sistema fechado pode trocar calor,
mas no massa, com sua vizinhana. 5.13 (a) Trabalho uma
fora aplicada sobre uma distncia. (b) A quantidade de trabalho executado a ordem de grandeza da fora vezes a distncia sobre a qual ela aplicada. w = f d. 5.15 (a) Gravidade; o
trabalho realizado uma vez que a fora da gravidade opos-
871,7 kJ
2H2O(l) 2CO2(g)
(b)
H 60 kJ
B
H 30 kJ
A
O processo de A formando C pode ser descrito como A formando B e B formando C. 5.59 DH = 1.300,0 kJ 5.61 DH =
3
2,49 10 kJ 5.63 (a) As condies padro para variaes de
entalpia so P = 1 atm e alguma temperatura comum, normalmente 298 K. (b) Entalpia de formao a variao de entalpia
que ocorre quando um composto formado a partir de seus
elementos componentes. (c) Entalpia de formao padro DH f
a variao de entalpia que acompanha a formao de um mol
de uma substncia dos elementos em seus estados padro. 5.65 Sim, ainda seria possvel ter tabelas de entalpias
padro de formao como a Tabela 5.3. Entalpias de formao
padro so a diferena de entalpia lquida entre um composto
e seus elementos componentes em seus estados padro. No
importando o valor da entalpia de formao dos elementos, a
ordem de grandeza da diferena nas entalpias deve ser a mesma (supondo que a mesma reao seja estequiomtrica).
= NH (g), DH = 46,19 kJ
= SO (g), DH = 296,9 kJ
(c) Rb(s) + Cl (g) + O (g) = RbClO (s), DH = 392,4 kJ
(d) N (g) + 2H (g) + O (g) = NH NO (s),
(b) 18 S8(s) + O2(g)
3
2
3
2
DH f = 365,6 kJ
5.69 DH r = 847,6 kJ
(d) DH r= 68,3 kJ
5.75 DH f = 924,8 kJ
8CO2(g) + 9H2O(g),
5.77 (a) C8H18(l) + O2(g)
C8H18(l)
DH = 5.069 kJ (b) 8C(s, gr) + 9H2(g)
(c) DH f = 255 kJ
=
DH = 607,4 kJ; CH (g) + 2O (g) = CO (g) + 2H O(l),
4
H 90 kJ
1
2
DH = 890,4 kJ (c) Supondo que O2(g) esteja presente em excesso, a reao que produz CO2(g) tem o DH mais negativo por
mol de CH4 queimado e, portanto, os produtos mais termodinamicamente estveis. 5.103 1,3-butadieno: (a) DH= 2.543,4
kJ/mol de C4H6 (b) 47 kJ/g (c) 11,18% de H; 1-buteno: (a) DH =
2.718,5 kJ/mol de C4H8 (b) 48 kJ/g (c) 14,37% de H; n-butano:
(a) DH = 2.878,5 kJ/mol de C4H10 (b) 50 kJ/g (c) 17,34% de H
(d) Conforme a porcentagem em massa de H aumenta, o calor
de combusto (kJ/g) do hidrocarboneto tambm aumenta,
dado o mesmo nmero de tomos de C. Um grfico dos dados
sugere que a porcentagem em massa de H e o calor de combusto so diretamente proporcionais quando o nmero de
tomos de C for constante. 5.107 (a) 1,479 1018 J/molcula
(b) 1 1015 J/fton. O raio X tem aproximadamente 1.000 vezes mais energia do que o que produzido pela combusto
de 1 molcula de CH4(g). 5.111 (a) 3,18 g de Cu (b) Cu(OH)2
(c) CuSO4(aq) + 2KOH(aq)
Cu(OH)2(s) + K2SO4(aq),
2+
Cu(OH)2(s) (d) DH = 52 kJ
Cu (aq) + 2OH (aq)
Captulo 6
6.1 (a) Metros (b) 1/segundos (c) metros/segundo 6.3 (a)
Verdadeira (b) Falsa. A freqncia da radiao diminui com o
aumento do comprimento de onda. (c) Falsa. A luz ultravioleta tem comprimentos de onda menores do que a luz visvel.
(d) Falsa. A radiao eletromagntica e as ondas sonoras movem-se com diferentes velocidades. 6.5 Comprimento de onda
de raios X < ultravioleta < luz verde < luz vermelha < infravermelho < ondas de rdio 6.7 (a) 6,63 1020 s1 (b) 1,18 108 m
(c) nenhuma das duas visvel (d) 2,25 106m
6.9 6,88 1014 s1; azul 6.11 (a) Quantizao significa que a energia s pode ser absorvida ou emitida em quantidades especficas ou em mltiplos dessas quantidades. Essa quantidade
mnima de energia igual a uma constante vezes a freqncia
da radiao absorvida ou emitida; E = hn. (b) Em atividades
cotidianas, objetos macroscpicos como nossos corpos ganham e perdem quantidades totais de energia bem maiores
do que um nico quantum hn. O ganho ou a perda do relativamente minsculo quantum de energia no so notados. 6.13
(a) 2,45 1019 J (b) 1,80 1020 J (c) 25,3 nm; ultravioleta 6.15
(a) l = 3,3 mm, E = 6,0 1020 J; l = 0,154 mm, E = 1,29 1015 J (b) O
fton de 3,3 mm est na regio do infravermelho e o fton de
0,154 nm est na regio dos raios X; o fton do raio X tem a
maior energia. 6.17 (a) 6,11 1019 J/fton (b) 368 kJ/mol (c)
1,64 1015 ftons 6.19 8,1 1016 ftons/s
6.21 (a) Emin = 7,22 1019 J (b) l = 275 nm (c) E120 = 1,66 1018 J.
A energia em excesso do fton de 120 nm convertida na
energia cintica do eltron emitido. Ec = 9,3 1019 J/eltron. 6.23 Quando aplicada a tomos, a idia de energias
quantizadas significa que apenas certos valores de DE so permitidos. Estes so representados pelas linhas no espectro de
emisso de tomos excitados. 6.25 (a) Emitida (b) absorvida
(c) emitida 6.27 E2 = 5,45 1019 J; E6 = 0,606 1019 J; DE =
4,84 1019 J; l = 410 nm, visvel, violeta 6.29 (a) Apenas linhas com nf = 2 representam valores de DE e comprimentos de
onda que ficam na poro visvel do espectro. Linhas com nf =
1 tm comprimentos de onda menores e linhas com nf > 2 tm
(a)
(b)
(c)
y
s
pz
y
z
dxy
6.49 (a) Os orbitais 1s e 2s do tomo de hidrognio tm a mesma forma esfrica total, mas o orbital 2s tem uma extenso radial maior e um n a mais do que o orbital 1s. (b) Um nico
orbital 2p direcional em que sua densidade de eltron concentrada ao longo de um dos trs eixos cartesianos do tomo.
O orbital dx 2 - 2 tem densidade de eltron ao longo dos eixos x
y
e y, enquanto o orbital px tem densidade somente ao longo do
eixo x. (c) A distncia mdia de um eltron ao ncleo em um
orbital 3s maior do que para um eltron em um orbital 2s. (d)
1s < 2p < 3d < 4f < 6s 6.51 (a) No tomo de hidrognio, orbitais
com o mesmo nmero quntico principal, n, tm a mesma
energia. (b) Em um tomo com muitos eltrons (tomo polieletrnico), para um dado valor de n, a energia do orbital aumenta com o aumento do valor de l: s < p < d < f 6.53 (a) + 12 , 12
(b) um m com forte campo magntico no homogneo (c)
eles devem ter valores de ms diferentes; o princpio de excluso de Pauli 6.55 (a) 10 (b) 2 (c) 6 (d) 14 6.57 (a) Cada quadrcula representa um orbital. (b) O spin do eltron representado
pelo sentido das semiflechas. (c) No. Em Be, no h eltrons
nos subnveis que tm orbitais degenerados, de forma que a
regra de Hund no usada. 6.59 (a) Cs, [Xe]6s1 (b) Ni,
[Ar]4s23d8 (c) Se, [Ar]4s23d104p4 (d) Cd, [Kr]5s24d10 (e) Ac, [Rn]
7s26d1 (f) Pb, [Xe]6s24f 145d106p2
6.61
(a) S
3s
3p
(b) Sr
5s
(c) Fe
4s
3d
5s
4d
5s
4d
(d) Zr
(e) Sb
5p
(f) U
7s
5f
6d
(a) 2 eltrons desemparelhados (b) 0 eltrons desemparelhados (c) 4 eltrons desemparelhados (d) 2 eltrons desemparelhados (e) 3 eltrons desemparelhados (f) 4 eltrons
desemparelhados 6.63 (a) Mg (b) Al (c) Cr (d) Te 6.65 (a) O
quinto eltron preencheria o subnvel 2p antes do 3s. (b) O cerne [He], ou a configurao eletrnica mais externa deveria
ser 3s23p3. (c) O subnvel 3p seria preenchido antes do
3d. 6.67 lA = 3,6 108 m, lB = 8,0 108 m (b) nA = 8,4 1015 s1,
nB = 3,7 1015 s1 (c) A, ultravioleta; B, ultravioleta 6.69 46,7
18
6
12
min 6.71 1,6 10 ftons 6.73 3,6 10 ftons/s, 1,3 10 J/ s
6.75 (a) A radiao do sol um espectro contnuo. Quando
tomos gasosos na atmosfera solar so expostos a essa radiao, os eltrons nesses tomos mudam de seu estado fundamental para um de vrios estados excitados permitidos.
Assim, as linhas escuras so os comprimentos de onda que
correspondem s mudanas de energia permitidas em tomos
da atmosfera solar. O background contnuo representa todos os
outros comprimentos de ondas da radiao solar. (b) O cientista deve registrar o espectro de absoro do nenio puro ou
outros elementos de interesse. As linhas pretas devem aparecer nos mesmos comprimentos de onda, no importando a
fonte de nenio. 6.77 v = 1,02 107 m/s 6.79 (a) l (b) n e l (c)
ms (d) ml 6.81 (a) 1 (b) 3 (c) 5 (d) 9 6.83 (a) O plano xy, onde
z = 0 (b) Os planos yz e xz, onde x = 0 e y = 0 (c) os planos que
cortam os eixos x e y e contm o eixo z, onde x2 y2 = 0 6.85
Mt, [Rn] 7s25f 146d7 6.87 1,7 1028 ftons
Captulo 7
7.1 Mendeleev colocou elementos com propriedades qumicas fsicas similares dentro de uma famlia ou coluna da tabela. Para os elementos no conhecidos, ele deixou espaos em
branco. Ele previu propriedades para os espaos em branco
com base nas propriedades de outros elementos na famlia e
em cada lado. 7.3 (a) Carga nuclear efetiva, Zef, uma representao do campo eltrico mdio sofrido por um nico eltron. o ambiente de mdia criado pelo ncleo e os outros
eltrons na molcula, expresso como uma carga positiva lquida no ncleo. (b) Da esquerda para a direita em um perodo, a
carga nuclear efetiva aumenta. 7.5 (a) K, 1+ (b) Br, 7+ 7.7
Os eltrons n = 3 em Kr sofrem uma carga nuclear efetiva maior
e conseqentemente tm maior probabilidade de estar perto
do ncleo. 7.9 Os raios atmicos so determinados pelas distncias entre tomos em situaes variadas. Os raios de ligao so calculados pela separao internuclear de dois tomos
unidos por uma ligao qumica. Os raios de Van der Waals
so calculados pela separao internuclear entre dois tomos
gasosos que colidem e se movimentam separadamente mas
no se ligam. 7.11 1,44 7.13 A partir da soma dos raios
atmicos, As I = 2,54 . Isso bem prximo ao valor experimental de 2,55 . 7.15 (a) Diminui (b) aumenta (c) F < S < P <
As 7.17 (a) Be < Mg < Ca (b) Br < Ge < Ga (c) Si < Al < Tl
7.19 (a) As repulses eletrostticas so reduzidas pela remoo de um eltron de um tomo neutro, a carga nuclear efetiva
aumenta e o ction menor. (b) A repulso eletrosttica adicional produzida pela adio de um eltron a um tomo neutro
diminui a carga nuclear efetiva sofrida pelos eltrons de valncia e aumenta o tamanho do nion. (c) Descendo na coluna,
os eltrons de valncia esto mais distantes do ncleo e sofrem maior blindagem dos eltrons internos. A maior extenso radial dos eltrons de valncia excede o aumento em Z.
7.21 A esfera azul um metal; seu tamanho diminui em reao, caracterstica da mudana em raio quando um tomo de
metal forma um ction. A esfera vermelha um no-metal;
+
2+
7.29 Te(g)
Te (g) + e ; Te (g)
Te (g) + e ;
3+
Te2+(g)
Te (g) + e 7.31 (a) De acordo com a lei de Coulomb, a energia de um eltron em um tomo negativa. Para
aumentar a energia do eltron e remov-lo do tomo, a energia deve ser adicionada ao tomo. A energia de ionizao, DE
para este processo, positiva. (b) F tem uma primeira energia
de ionizao maior que O porque F tem Zef maior e os eltrons
mais externos em ambos os elementos esto aproximadamente mesma distncia do ncleo. (c) A segunda energia de ionizao de um elemento maior do que a primeira porque mais
energia necessria para superar Zef maior do ction 1+ do
que a do tomo neutro. 7.33 (a) Quanto menor o tomo,
maior sua primeira energia de ionizao (dos elementos no
radioativos). (b) He tem a maior e Cs tem a menor primeira
energia de ionizao. 7.35 (a) Ne (b) Mg (c) Cr (d) Br (e) Ge
7.37 (a) Sb3+, [Kr]5s24d10 (b) Ga+, [Ar]4s23d10 (c) P3, [Ne]3s23p6 ou
3+
3
2+
10
+
10
[Ar] (d) Cr , [Ar]3d (e) Zn , [Ar]3d (f) Ag , [Kr]4d
2+
7
+
7.39 (a) Co , [Ar]3d , 3 eltrons desemparelhados (b) In ,
2
10
[Kr]5s 4d , 0 eltron desemparelhado 7.41 Energia de ioni+
2
10
4
zao:
Se(g)
Se (g)
+
e;
[Ar]4s 3d 4p
2
10
3
2
[He] 2s1
[He]2s ; Be + 1e
Be ; [He]2s
2
1
[He]2s 2p . A adio de um eltron a Li completa o subnvel 2s.
O eltron adicionado sofre praticamente a mesma carga nuclear efetiva que o outro eltron de valncia; h uma estabilizao total e DE negativo. Um eltron extra em Be ocuparia o
subnvel 2p de maior energia. Esse eltron blindado de toda
a carga nuclear pelos eltrons 2s e no sofre uma estabilizao
em energia; DE positivo. 7.45 Quanto menor a primeira energia de ionizao de um elemento, maior o carter metlico daquele elemento.
7.47 (a) Li (b) Na (c) Sn (d) Al 7.49 Inico: MgO, Li2O, Y2O3;
molecular: SO2, P2O5, N2O, XeO3. Compostos inicos so formados pela combinao de um metal e um no-metal; compostos moleculares so formados por dois ou mais nometais. 7.51 (a) Um xido cido dissolvido em gua produz
uma soluo cida; um xido bsico dissolvido em gua produz uma soluo bsica. (b) xidos de no-metais, como SO3,
so cidos; xidos de metais, como CaO, so bsicos.
7.53 (a) BaO(s) + H2O(l)
Ba(OH)2(aq)
(b) FeO(s) + 2HClO4(aq)
Fe(ClO4)2(aq) + H2O(l)
(c) SO3(g) + H2O(l)
H2SO4(aq)
(d) CO2(g) + 2NaOH(aq)
Na2CO3(aq) + H2O(l)
7.55 (a) Na, [Ne]3s1; Mg, [Ne]3s2 (b) Ao formarem ons, ambos
adotam a configurao estvel de Ne; Na perde um eltron e
Mg perde dois eltrons para conseguir essa configurao. (c)
A carga nuclear efetiva de Mg maior, portanto sua energia
de ionizao maior. (d) Mg menos reativo porque tem uma
energia de ionizao mais alta. (e) O raio atmico de Mg me-
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
F(g) + 1e
F (g). Os dois processos so o inverso um do
outro. As energias so iguais em mdulo mas opostas em sinal. I1 (F ) = E(F).
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
Captulo 8
7.84 O, [He]2s22p4
2s
2p
2s
2p
(e) DH r = 368,70 kJ
8.1 (a) Os eltrons de valncia so os que participam de ligaes qumicas. Isso normalmente significa os eltrons alm da
configurao de gs nobre de cerne do tomo, apesar de algumas vezes serem apenas os eltrons do nvel mais externo. (b)
Um tomo de nitrognio tem 5 eltrons de valncia. (c) O tomo (Si) tem 4 eltrons de valncia.
2
2
6
2
3
8.3 P, 1s 2s 2p 3s 3p . Um eltron 3s um eltron de valncia;
um eltron 2s (ou 1s) no um eltron de valncia. O eltron
de valncia 3s est envolvido em ligao qumica, enquanto o
eltron que no de valncia 2s nem 1s no est.
8.5
(a) Ca
8.7
Mg O
(b) P
(c) Ne (d) B
Mg2
2
Cl Cl Cl N
Cl
N
Cl
10
8.43 (a)
H
Si
Cl
H
O
(d) O
(e)
H
H
2
(b)
O
B
(c)
(d)
(b)
Cl
1
1
Cl
AS
F
O
N
Ge
(e)
1
8.45 (a)
2
2
(f) H
F F
Cl
0
(c)
1
Cl
3
2
(d)
1
1
Cl
(b) Cl
O
1
1
8.47 (a)
8.59 (a)
1
(b) O3 isoeletrnico com NO2 ; ambos tm 18 eltrons de valncia. (c) Como cada ligao NO tem carter parcial de ligao dupla, o comprimento da ligao NO em NO -2 deve
ser menor do que em espcies com ligaes simples formais
NO. 8.49 Quanto mais pares de eltrons compartilhados
por dois tomos, menor a ligao. Conseqentemente, os
comprimentos da ligao CO variam na ordem CO < CO2 <
CO 28.51 (a) Duas estruturas de Lewis igualmente vlidas
3 .
podem ser feitas para o benzeno.
1
Cl
Be
Cl
Be
2
Cl
1
Be
2
Cl
2
Cl
2
Be
2
Cl
0
(c) Como cargas formais so minimizadas na estrutura que viola a regra do octeto, essa forma provavelmente mais importante. 8.61 (a) DH = 304 kJ (b) DH = 82 kJ (c) DH = 467 kJ
8.63 (a) 288 kJ (b) 116 kJ (c) 1.299 kJ 8.65 (a) Exotrmica
(b) DH calculado a partir das entalpias de ligao ( 97 kJ)
levemente mais exotrmico (mais negativo) do que o obtido
usando valores de DH f ( 92,38 kJ). 8.67 A entalpia mdia da
ligao TiCl 430 kJ/ mol. 8.69 (a) Grupo 4A (b) grupo 2A
(c) grupo 5A 8.71 E = 8,65 1019 J; em uma base molar E =
521 kJ. O valor absoluto menor do que a energia de rede,
808 kJ/ mol. A diferena representa a energia adicionada ao
se colocar todos os pares de ons K+F juntos em uma rede
tridimensional. 8.73 (a) 779 kJ/mol (b) 627 kJ/mol (c) 2.195
Captulo 9
9.1 Sim. Os nicos ngulos de ligao possveis nesse arranjo
so ngulos de 120. 9.3 (a) Um domnio de eltron uma regio em uma molcula onde h mais probabilidade de se encontrar os eltrons. (b) Como os bales na Figura 9.5, cada
domnio de eltron ocupa um volume de espao finito, tambm adotando um arranjo onde as repulses so minimizadas. 9.5 (a) Trigonal plano (b) tetradrico (c) bipirmide
trigonal (d) octadrico 9.7 O arranjo indicado pelo RPENV
descreve o arranjo de todos os domnios de eltrons ligantes e
no-ligantes. A geometria molecular descreve apenas as posies atmicas. Em NH3 h 4 domnios de eltron em torno do
nitrognio, portanto o arranjo tetradrico. Como h 3 domnios ligantes e 1 no-ligante, a geometria molecular pirmide trigonal. 9.9 (a) Tetradrico, tetradrica (b) bipirmide
trigonal, em forma de T (c) octadrico, pirmide quadrtica 9.11 (a) Tetradrica, pirmide trigonal (b) linear, linear (c)
linear, linear (d) tetradrica, pirmide trigonal (e) bipirmide
trigonal, gangorra (f) octadrica, quadrtica plana 9.13 (a) i,
trigonal plano; ii, tetradrica; iii, bipirmide trigonal (b) i, 0; ii,
1, iii, 2 (c) N e P (d) Cl (ou Br ou I). Essa geometria molecular em
forma de T origina-se a partir de um arranjo de bipirmide trigonal com 2 domnios no-ligantes. Supondo que cada tomo
de F tem 3 domnios no-ligantes e forma somente ligaes
simples com A, A deve ter 7 eltrons de valncia e estar abaixo
ou no terceiro perodo da tabela peridica para produzir essas
geometrias moleculares e esse arranjo.
11
9.15 (a) 1 109, 2 109 (b) 3 109, 4 109 (c) 5 180 (d) 6
120, 7 109, 8 109 9.17 (a) Apesar de os dois ons terem 4
domnios de eltrons ligantes, os 6 domnios totais em volta
de Br necessitam de arranjo octadrico e geometria molecular
quadrtica plana, enquanto os 4 domnios totais em B levam a
um arranjo e uma geometria molecular tetradrica. (b) CF4
ter ngulos de ligao mais prximos do valor previsto pelo
RPENV porque no h domnios de eltron no-ligantes ao
redor de C. Em SF4 o domnio no-ligante simples ocupar
mais espao, empurrar os domnios ligantes e levar a ngulos de ligao que sejam no ideais. 9.19 Cada espcie tem
4 domnios de eltron, mas o nmero de domnios no-ligan
tes diminui de 2 para 0, indo de NH2 para NH+4 . Uma vez que
domnios no-ligantes ocupam mais espao que domnios ligantes, os ngulos de ligao se expandem quando o nmero
de domnios no-ligantes diminui. 9.21 Sim. O vetor do momento de dipolo aponta a bissecante do ngulo OSO com
a ponta negativa do dipolo apontando no sentido oposto do
tomo de S. 9.23 (a) No Exerccio 9.13, as molculas (i) e (ii)
tero momentos de dipolo diferentes de zero. A molcula (i)
no tem pares de eltrons no-ligantes em A, e os 3 dipolos de
ligao AF so orientados para se cancelarem. As molculas
(ii) e (iii) tm pares de eltrons no-ligantes em A e seus dipolos de ligao no se cancelam. (b) No Exerccio 9.14, as molculas (i) e (ii) tm momento de dipolo igual a zero. 9.25 CO,
NCl3 e SF2 so polares. 9.27 O ismero do meio tem um momento de dipolo lquido igual a zero. 9.29 (a) A superposio
de orbitais acontece quando orbitais atmicos de valncia em
dois tomos adjacentes compartilham a mesma regio do espao. (b) Na teoria de ligao de valncia, a superposio de
orbitais permite que dois eltrons ligantes ocupem mutuamente o espao entre os ncleos ligados. (c) A teoria de ligao de valncia uma combinao do conceito de orbital
atmico e o modelo de Lewis da ligao de par de eltrons. 9.31 (a) sp, 180 (b) sp3, 109 (c) sp2, 120 (d) sp3d2, 90 e
180 (e) sp3d , 90, 120 e 180
9.33
4 domnios de eltron em volta de S; arranjo tetradrico; geometria molecular pirmide trigonal; orbitais hbridos sp3; ngulo OSO ~ 107 ideal (O domnio de eltron no-ligante
reduzir de alguma forma os ngulos tetradricos.)
9.35 (a) B, [He]2s22p1. Um eltron 2s promovido a um orbital
2s vazio. O orbital 2s e dois orbitais 2p que contm cada um
um eltron so hibridizados para formar trs orbitais hbridos
equivalentes em um arranjo trigonal planar. (b) sp2
(c)
B
(d) Um nico orbital 2p no hibridizado. Ele repousa per2
pendicularmente ao plano trigonal dos orbitais hbridos sp .
2
3
3
3 2
9.37 (a) sp (b) sp (c) sp (d) sp d (e) sp d
9.39 (a)
(b)
12
(b)
9.41 (a)
H
H
H
3
*2p
1s
1s
1s
1
1s
H2
+
2
2px
2p
2px
(c) s2p < p2p < p*2 p < s*2 p 9.55 (a) Ao se comparar os mesmos
dois tomos ligados, a ordem de ligao e a energia de ligao
esto diretamente relacionadas, enquanto a ordem de ligao
e o comprimento de ligao esto inversamente relacionados.
Quando comparando ncleos diferentes ligados, no existem
relaes simples. (b) No se espera que Be2 exista; ele tem ordem de ligao zero e no energeticamente favorvel sobre
os tomos isolados de Be. Be2+ tem ordem de ligao 0,5 e ligeiramente mais baixo em energia do que os tomos isolados
de Be. Ele provavelmente existir sob condies experimentais especiais, mas ser instvel.
9.57 (a, b) As substncias sem eltrons desemparelhados so
fracamente repelidas por um campo magntico. Essa proprie2+
dade chamada diamagnetismo. (c) O 22 , Be 2
2
1
+
2
2
1
+
* 2
9.59 (a) B 2 , s2s s 2s p2p , aumenta (b) Li2 , s1s s *1s s2s , aumenta (c)
+
2
4
1
2
4
* 2
* 2
N2 , s2s s 2s p2p s2p , aumenta (d) Ne, s2s s 2s p2p p2s1, diminui
2
2
4
1
9.61 CN, s2s s *2s p2p s2p , ordem de ligao = 2,5, paramagnti2
4
+
* 2
co; CN , s2s s 2s p2p , ordem de ligao = 2,0, diamagntico;
2
2
4
2
H
C
*
1s
C
H
9.53
(a)
*2p
2pz
2pz
2p
Para acomodar a ligao p deslocalizada indicada nas estruturas de ressonncia anterior, todos os tomos de O devem ser
hibridizados sp2. (b) Para a estrutura de ressonncia esquerda, ambas as ligaes sigma so formadas pela superposio
2
de orbitais hbridos sp , a ligao p formada pela superposio de orbitais atmicos p, um dos pares no-ligantes no to-
Captulo 10
10.1 (a) Um gs muito menos denso do que um lquido. (b)
Um gs muito mais compressvel do que um lquido. (c) Todas as misturas de gases so homogneas. Molculas de lquido similares formam misturas homogneas, enquanto molculas
muito diferentes formam misturas heterogneas. 10.3 (a) F =
m a. As foras que elas exercem no solo so exatamente iguais.
(b) P = F/A. A pessoa apoiando-se em um p aplica essa fora
sobre uma rea menor, exercendo maior presso no cho. 10.5
(a) 10,3 m (b) 2,0 atm 10.7 (a) O tubo pode ter qualquer rea
transversal. (b) No equilbrio a fora da gravidade por rea unitria agindo na coluna de mercrio no nvel do mercrio externo no igual fora da gravidade atuando na atmosfera. (c)
A coluna de mercrio mantida para cima pela presso da atmosfera aplicada na piscina exterior de mercrio. 10.9 (a)
0,349 atm (b) 265 mm de Hg (c) 3,53 104 Pa (d) 0,353
bar 10.11 (a) P = 773,4 torr (b) A presso em Chicago maior
do que a presso atmosfrica padro; dessa forma, faz sentido
classificar esse sistema de clima como um sistema de alta
presso. 10.13 1,7 103 kPa 10.15 (i) 0,29 atm (ii) 1,063 atm
(iii) 0,136 atm
10.17 (a) V2
5
3
V1
300 K, V1
(b) V2
1
2
500 K, V2
V1
1 atm, V1
2 atm, V2
10.19 (a) 5,39 L (b) 15,2 L 10.21 (a) Se volumes iguais de gases
mesma temperatura e presso contm nmeros iguais de
molculas e as molculas reagem em propores de pequenos
nmeros inteiros, segue que os volumes dos gases reagentes
esto nas propores de pequenos nmeros inteiros. (b)
Como os dois gases esto mesma temperatura e presso, a
proporo dos nmeros de tomos a mesma que a proporo dos volumes. Existem 1,5 vezes mais tomos de Xe do que
tomos de Ne. 10.23 (a) PV = nRT; P em atmosferas, V em
litros, n em mols, T em kelvins. (b) Um gs ideal exibe relaes de presso, de volume e de temperatura descritas pela
13
Captulo 11
11.1 (a) Slido < lquido < gs (b) gs < lquido < slido 11.3
Nos estados lquido e slido as partculas esto se tocando e
existe muito pouco espao vazio, logo os volumes ocupados
por uma unidade de massa so muito similares e as densidades tambm. Na fase gasosa as molculas esto afastadas, de
forma que uma massa unitria ocupa um volume muito maior
do que no lquido ou no slido, e a densidade da fase gasosa
muito menor. 11.5 medida que a temperatura de uma
substncia aumenta, a energia cintica mdia das partculas
aumenta. medida que a energia cintica aumenta, mais partculas so capazes de superar as foras intermoleculares atrativas e passar para um estado menos ordenado, do slido para
o lquido e para o gs. 11.7 (a) Foras de disperso de London (b) foras dipolodipolo (c) foras dipolodipolo e em determinados casos ligao de hidrognio 11.9 (a) Molcula
covalente apolar; apenas foras de disperso de London (b)
molcula covalente polar com ligaes OH; ligao de hidrognio, foras dipolodipolo e foras de disperso de London (c) molcula covalente polar; foras dipolodipolo e
foras de disperso de London (mas no ligao de hidrognio) 11.11 (a) A polarizabilidade a facilidade com a qual a
distribuio de carga em uma molcula pode ser distorcida
para produzir um dipolo temporrio. (b) Te o mais polarizvel porque seus eltrons de valncia esto mais afastados do
ncleo e mantidos menos fortemente. (c) Em ordem crescente
de polarizabilidade: CH4 < SiH4 < SiCl4 < GeCl4 < GeBr4 (d) A
ordem de grandeza das foras de disperso de London e portanto os pontos de ebulio das molculas aumentam medida que a polarizabilidade aumenta. A ordem crescente dos
pontos de ebulio a ordem crescente de polarizabilidade
dada no item (c). 11.13 (a) H2S (b) CO2 (c) CCl4 11.15 Tanto
molculas de butano na forma de tubos como molculas esfricas de 2-metilpropano sofrem foras de disperso. A maior
superfcie de contato entre as molculas de butano produzem
maior ponto de ebulio. 11.17 CH3NH2 e CH3OH. As molculas com ligaes NH, OH e FH formam ligaes de
hidrognio com molculas semelhantes. 11.19 (a) HF tem o
maior ponto de ebulio porque as ligaes de hidrognio so
mais fortes do que as foras de dipolodipolo. (b) CHBr3 tem o
maior ponto de ebulio porque tem a maior massa molar, indicando maior polarizabilidade e foras de disperso mais
fortes. (c) ICl tem o maior ponto de ebulio porque as molculas tm massas molares similares (conseqentemente foras
de disperso similares), mas ICl polar, fornecendo-lhe foras
de dipolodipolo que esto ausentes na molcula apolar de
Br2. 11.21 Tenso superficial, alto ponto de ebulio e alto calor especfico. 11.23 (a) Tanto as viscosidades quanto as tenses superficiais de lquidos aumentam medida que as
foras intermoleculares tornam-se mais fortes. (b) A tenso
superficial e a viscosidade diminuem conforme a temperatura
e a energia cintica mdia das molculas aumentam. 11.25
(a) CHBr3 tem massa molar mais alta, mais polarizvel e tem
foras de disperso mais fortes, logo a tenso superficial
maior. (b) medida que a temperatura aumenta, a viscosidade do leo diminui porque as energias cinticas mdias das
molculas aumentam. (c) As foras adesivas entre a gua polar e a cera de carro apolar so fracas; assim, a grande tenso
superficial da gua puxa o lquido para a forma com a menor
rea superficial, uma esfera. 11.27 Endotrmica: fuso, vaporizao, sublimao; exotrmica: condensao, congelamento, deposio. 11.29 A fuso no requer a separao das molculas, de forma que a exigncia de energia menor do que para a
vaporizao, onde as molculas devem ser separadas. 11.31
2,2 103 g de H2O 11.33 105 kJ 11.35 (a) A presso crtica a
presso necessria para provocar a liquefao a temperatura
crtica. (b) medida que a fora de atrao entre as molculas
aumenta, a temperatura crtica do composto aumenta. (c) Todos os gases da Tabela 11.5 podem ser liquefeitos temperatura do nitrognio lquido, dada presso suficiente. 11.37 (a)
Nenhum efeito (b) Nenhum efeito (c) A presso de vapor diminui com o aumento das foras intermoleculares atrativas
porque menos molculas tm energia cintica suficiente para
superar as foras atrativas e escapar para a fase de vapor. (d)
A presso de vapor aumenta com o aumento da temperatura
porque as energias cinticas mdias das molculas aumentam. 11.39 CBr4 < CHBr3 < CH2Br2 < CH2Cl2 < CH3Cl < CH4. A
tendncia dominada pelas foras de disperso mesmo quatro das molculas sendo polares. A ordem crescente de volatilidade a ordem crescente da presso de vapor, a ordem
decrescente da massa molar e a ordem decrescente de intensidade das foras de disperso. 11.41 (a) A temperatura da
gua nas duas panelas a mesma. (b) A presso de vapor no
depende nem do volume nem da rea superficial do lquido.
mesma temperatura, as presses de vapor da gua nos
dois recipientes so as mesmas. 11.43 (a) Aproximadamente 17 oC (b) aproximadamente 28 oC 11.45 (a) 79 oC (b) A
presso de vapor do ter dietlico a 12 oC aproximadamente
325 torr, menos do que a presso atmosfrica de 340 torr. Se
um manmetro de ponta aberta fosse usado, o brao aberto
para a atmosfera estaria mais baixo do que o lado aberto para
o recipiente. 11.47 A linha lquido gs de um diagrama de
fases termina no ponto crtico, a temperatura e presso depois
dos quais no se pode distinguir entre as fases lquida e gasosa. 11.49 (a) H2O(g) ir condensar em H2O(s) a aproximadamente 4 mm de Hg; a uma presso mais alta, talvez 5 atm ou
mais, a H2O(s) se fundir em H2O(l). (b) A 100 oC e 0,50 atm, a
gua est na fase de vapor. medida que ela esfria, o vapor
de gua condensa-se para gua lquida a aproximadamente
82 oC, a temperatura na qual a presso de vapor da gua lquida 0,50 atm. O resfriamento adicional resulta no congelamento a aproximadamente 0 oC. O ponto de congelamento da
gua aumenta com a diminuio da presso, logo a 0,50 atm; a
temperatura de congelamento muito pouco acima de 0 oC.
11.51 (a)
14
50
Ponto
crtico
Lquido
Slido
1
0
160
Ponto
de fuso
normal
Gs
60
Temperatura, C
10
40
15
(b) Xe(s) mais denso do que Xe(l) porque a linha slidolquido no diagrama de fases normal. (c) O resfriamento de
Xe(g) a 100 torr provocar a deposio do slido porque
100 torr est abaixo da presso do ponto triplo. 11.53 Em slido cristalino, as partculas componentes esto arranjadas em
padro repetitivo ordenado. Em um slido amorfo, no existe
estrutura ordenada. 11.55 A clula unitria a unidade fundamental da rede cristalina. Quando repetida em trs dimenses, ela produz a rede cristalina. um paraleleppedo com
distncias e ngulos caractersticos. As clulas unitrias podem ser primitivas ou centradas. 11.57 A grande diferena nos
pontos de fuso deve-se s foras muito diferentes impondo ordem atmica no estado slido. Muito mais energia cintica necessria para romper as ligaes metlicas deslocalizadas no
ouro do que para vencer as foras de disperso de London relativamente fracas em Xe. 11.59 (a) r = 1,355 (b) densidade =
22,67 g/cm3 11.61 Massa atmica = 55,8 g/mol 11.63 (a) 12
(b) 6 (c) 8 11.65 a = 6,13 11.67 (a) Os ons U4+ em UO2 so
representados por esferas menores na Figura 11.42 (c). A razo entre as esferas maiores e as esferas menores equipara-se
razo entre O2 e U4+ na frmula qumica, logo as esferas
menores devem representar U4+. (b) densidade = 10,97 g/cm3
11.69 (a) Ligao de hidrognio, foras dipolodipolo, foras
de disperso de London (b) ligaes qumicas covalentes (c)
ligaes inicas (d) ligaes metlicas 11.71 Nos slidos moleculares, foras intermoleculares relativamente fracas unem
as molculas na rede, necessitando, assim, de relativamente
pouca energia para romper essas foras. Nos slidos covalentes, as ligaes covalentes unem os tomos em uma rede extensa. A fuso ou a deformao de um slido covalente
significa a quebra de ligaes covalentes, que necessitam de
grande quantidade de energia. 11.73 Por causa do seu ponto
de fuso relativamente alto e das propriedades como soluo
condutora, o slido deve ser inico. 11.75 (a) B, rede covalente como C(s), versus as foras de disperso fracas em BF3 (b)
NaCl, inico versus ligao metlica (c) TiO2, maior carga em
O2 do que em Cl (d) MgF2, maior carga em Mg2+ do que em
Na+ 11.78 (a) SO2, IF, HBr (b) CH3NH2, HCOOH 11.80 (a) O
ismero cis tem foras dipolodipolo mais intensas e ponto de
ebulio mais alto. (b) Como o ismero trans apolar com foras intermoleculares mais fracas tem o maior ponto de fuso,
ele deve empacotar mais eficientemente no estado slido. 11.83 (a) Diminui (b) aumenta (c) aumenta (d) aumenta
(e) aumenta (f) aumenta (g) aumenta 11.86 Os dois grupos
OH no etilenoglicol esto envolvidos em muitas interaes
de ligao de hidrognio, levando ao seu maior ponto de ebulio e viscosidade, em relao ao pentano, que sofre apenas
foras de disperso. 11.88 A bomba de vcuo reduz a presso da atmosfera acima da gua at que a presso atmosfrica
iguale-se presso de vapor da gua e a gua entre em ebulio. A ebulio um processo endotrmico, e a temperatura
cai se o sistema no for capaz de absorver calor da vizinhana
rpido o suficiente. medida que a temperatura da gua diminui, a gua congela. 11.93 (a) 1 tomo (b) 2 tomos (c) 4
tomos 11.95 A difrao mais eficiente ocorre quando as distncias entre as camadas de tomos no cristal forem similares
ao comprimento de onda da luz sendo difratada. Os raios X de
molibdnio de 0,71 so da mesma ordem de grandeza que
as distncias entre as camadas no cristal e so difratados. A
luz visvel, 400700 nm ou 4.000 a 7.000 , muito longa para
ser difratada com eficincia. 11.100 (a) A presso no tanque
deve ser maior do que a presso atmosfrica. Desde que algum lquido esteja presente, a presso do gs no tanque ser
constante. (b) Se o gs butano vaza do tanque, o butano lquido ir vaporizar (evaporar) para manter a presso de vapor
em equilbrio. A vaporizao um processo endotrmico; o
butano ir absorver calor da vizinhana, e a temperatura do
tanque e do lquido diminuiro. (c) 56,8 kJ; V = 67,9 L
11.103 P (vapor de benzeno) = 98,6 torr
Captulo 12
12.1 Tanto um lquido ordinrio quanto um cristal lquido nemtico so fluidos; eles so convertidos diretamente para a
fase slida com resfriamento. A fase nemtica nebulosa e
mais viscosa do que um lquido ordinrio. Com o aquecimento,
a fase nemtica convertida em um lquido ordinrio. 12.3
No estado slido a orientao relativa das molculas fixada e
repetida nas trs dimenses. Quando uma substncia muda
da fase lquida cristalina nemtica, as molculas permanecem
alinhadas em uma dimenso; o movimento translacional
permitido, mas o movimento rotacional restrito. A transformao para a fase lquida isotrpica destri a ordem unidimensional, resultando em movimentos translacional e rotacional livres. 12.5 A presena de grupos polares ou de pares de
eltrons no-ligantes leva a interaes dipolodipolo relativamente fortes entre as molculas. Essas so uma parte significativa das foras orientadoras necessrias para a formao do
cristal lquido. 12.7 Na fase nemtica existe uma ordem unidimensional. Em uma fase esmtica, os sentidos longos das
molculas e as pontas das molculas esto alinhados. 12.9
Uma fase nemtica composta de camadas de molculas alinhadas ao longo de seus comprimentos, sem ordem adicional
dentro das camadas ou entre as camadas. Uma fase colestrica
tambm contm esse tipo de camada, mas sem qualquer organizao entre elas. 12.11 O n-decano no tem um comprimento de cadeia suficientemente longo ou uma massa molecular
para ser considerado um polmero.
O
12.13 CH3
cido actico
CH2
CH3
Etanol
O
C
CH3
CH2CH3
H2O
Acetato de etila
(b)
C
CI
CH2
CH2
CH2
H2N
HO
CH2
CH2
CH2
C
O
NH2
CH2
CH2
CH2
CH2
OH
16
(c)
O
CH2
HO
OH
CH2
12.17 HOOC
O
C
HO
OH
COOH
H2N
NH2
12.19 n H2N
(CH2)3C
H H
O
NH
(CH2)3C
(CH2)3C
OH
O
NH
(CH2)3C
n
12.21 A flexibilidade das cadeias moleculares provoca a flexibilidade do polmero volumoso. A flexibilidade aumentada
pelas caractersticas moleculares que inibem a organizao,
como a ramificao, e diminuda pelas caractersticas que
encorajam a organizao, como a ligao cruzada ou a densidade p deslocalizada. A ligao cruzada, a formao de ligaes qumicas entre as cadeias polimricas, reduz a
flexibilidade das cadeias moleculares, aumentando a dureza
do material, e diminui a reatividade qumica do polmero. 12.23 A funo do polmero determina se as altas massas
moleculares e o alto grau de cristalinidade so propriedades
desejveis. Se o polmero ser usado como invlucro ou fibra
flexvel, a rigidez uma propriedade indesejvel. 12.25 O
neopreno biocompatvel? Ele provoca reaes inflamatrias?
O neopreno satisfaz as exigncias fsicas de um guia flexvel?
Ele permanecer resistente degradao e manter a elasticidade? O neopreno pode ser preparado na forma suficientemente pura de forma que ele possa ser classificado como de
grau mdico? 12.27 Os materiais de enxerto de corrente vascular no podem ser alinhados com as clulas similares quelas na artria natural. O corpo detecta que o enxerto
estranho, e as plaquetas aderem-se s superfcies internas,
provocando cogulos sangneos. As superfcies internas de
implantes vasculares futuros precisam acomodar um revestimento de clulas que no atraiam nem ataquem as plaquetas. 12.29 Para que as clulas da pele em um meio de cultura se
desenvolvam na pele artificial, uma matriz mecnica que suporta as clulas em contato entre si deve estar presente. A matriz
deve ser forte, biocompatvel e biodegradvel. Ela provavelmente
tem grupos funcionais polares que formam ligaes de hidrognio
com as biomolculas nas clulas dos tecidos. 12.31 As cermicas
no so facilmente reciclveis por causa de seus pontos de fuso extremamente altos e estruturas inicas ou covalentes rgidas. 12.33 As partculas muito pequenas, com formas e
tamanhos uniformes, so necessrias para a produo por sinterizao de um objeto cermico forte. Com o aquecimento
para iniciar as reaes de condensao, quanto mais uniforme
o tamanho da partcula e quanto maior a rea superficial do
slido, mais ligaes qumicas so formadas e mais forte o objeto cermico. 12.35 Tubos reforantes de ao so adicionados ao concreto para resistir ao esforo aplicado ao longo do
sentido mais comprido do tubo. Por analogia, a forma do material reforante no compsito cermico pode ser na forma de
tubo, com um comprimento muito maior do que o seu dimetro. Os tubos podem ser orientados em muitos sentidos, de tal
forma que o material quebradio, compsito de concreto ou
de cermica, reforado em todos os sentidos. 12.37 Cada Si
CH3
H
Si
1.200 C
CH2
CH3
= 2Nb(s) + 10HBr(g)
(c) SiCl (l) + 4C H OH(l) = Si(OC H ) (s) + 4HCl(g)
(d)
5 4
H
n
CH
CH2
Captulo 13
17
Soluo
Hdiss
18
Captulo 14
14.1 (a) A velocidade de reao a variao na quantidade de
produtos ou reagentes em certo perodo de tempo. (b) As velocidades dependem da concentrao dos reagentes, da rea
superficial dos reagentes, da temperatura e da presena de
um catalisador. (c) A estequiometria da reao (razes molares de reagentes e produtos) deve ser conhecida para relacionar a velocidade de desaparecimento dos reagentes com a
velocidade de aparecimento dos produtos.
14.3
Tempo
(min)
Mol de
A
Mol de
B
[A]
(mol/L)
[A]
(mol/L)
(b)
Velocidade
1 1
(mol L s )
0,065
0,000
0,65
10
0,051
0,014
0,51
0,14
2,3 104
20
0,042
0,023
0,42
0,09
1,5 10
30
0,036
0,029
0,36
0,06
1,0 104
40
0,031
0,034
0,31
0,05
0,8 10
o de segunda ordem em A, primeira ordem em B e de terceira ordem como um todo. (c) unidade de k = mol2 L2 s1 14.15
(a) Velocidade = k[N2O5] (b) Velocidade = 1,16 104 mol L1 s1
(c) Quando a concentrao de N2O5 dobra, a velocidade da re2
1
1
Ea 154 kJ
14.5
Tempo
(s)
Intervalo
de tempo
(s)
Concentrao
(mol/L)
mol
E 136 kJ
Velocidade
1 1
(mol L s )
0,0165
2.000
2.000
0,0110
0,0055
28
10
5.000
3.000
0,00591
0,0051
17
10
8.000
3.000
0,00314
0,00277
9,23 107
12.000
4.000
0,00137
0,00177
4,43 10
15.000
3.000
0,00074
0,00063
2,1
10
14.7 A partir das inclinaes das tangentes do grfico, as velocidades so 1,2 106 mol L1 s1 a 5.000 s, 5,8 107 mol L1 s1
a 8.000 s. 14.9 (a) D[H2O2]/Dt = D[H2]/Dt = D[O2]/Dt
(b) 12 D[N2O]/Dt = 12 D[N2]/Dt = D[O2]/Dt
(c) D[N2]/Dt = 13 D[H2]/Dt = 12 D[NH3]/Dt 14.11 (a)
D[O2]/Dt = 0,43 mol/s; D[H2O]/Dt = 0,85 mol/s (c) Ptotal diminui de 12 torr/min 14.13 (a) Se [A] dobra, a velocidade aumentar de um fator de quatro; a constante de velocidade, k,
2
no varia. A velocidade proporcional a [A] ; dessa forma,
quando o valor de [A] dobra, a velocidade varia de 22, ou 4. A
constante de velocidade, k, a constante de proporcionalidade que no varia, a menos que a temperatura varie. (b) A rea-
19
Captulo 15
15.1 Sim, no quarto e no quinto diagrama, as quantidades relativas (concentraes) de A e B so constantes. Apesar de
a reao estar caminhando, as velocidades de A
Be
2
B
A so iguais. 15.3 (a) Keq = 2,8 10 (b) Uma vez
que Kd < Ki, para que as duas velocidades sejam iguais, [A]
deve ser maior do que [B]. 15.5 (a) A lei da ao de massas expressa a relao entre as concentraes dos reagentes e produtos no equilbrio para qualquer reao. Keq = PNOBr 2 /PNO PBr 2
(b) A expresso da constante de equilbrio uma equao algbrica em que as variveis so as concentraes dos produtos e reagentes no equilbrio para uma reao especfica. A constante
de equilbrio um nmero; ela a razo calculada para a expresso de equilbrio para uma reao qumica em particular.
(c) Introduza uma quantidade conhecida de NOBr2(g) em um
recipiente de volume conhecido a temperatura (conhecida)
constante. Depois que o equilbrio foi estabelecido, mea a presso
total no frasco. Usando uma tabela de equilbrio, calcule as presses
e as concentraes no equilbrio, bem como o valor de Keq.
15.57 (a) Keq = PN 2 O PNO 2 /PN3O ; homogneo
(b) Keq = PCS 2 PH4 2 /PCH 4 PH2 2 S ; homogneo
4 /P
(c) Keq = PCO
Ni(CO) 4 ; heterogneo
(d) Keq = [H+][F]/[HF]; homogneo
(e) Keq = [Ag+]2/[Zn2+]; heterogneo 15.9 (a) Principalmente
reagentes (b) principalmente produtos 15.11 (a) Keq =
4,2 102 (b) O equilbrio favorece SO3 a essa temperatura.
15.13 (a) Keq = 0,0490 (b) Keq = 416 (c) Keq = 5,21 15.15 (a) Keq = 0,10
(b) Keq = 1,2 104 (c) Keq = 8,3 103 15.17 (a) Keq = [Hg]4 PO 2 /[Hg2O]2
(b) A concentrao em quantidade de matria, a razo entre a
quantidade de matria e o volume ocupado pela substncia so
uma constante para slidos e lquidos puros. (c) Keq = PO 2
2
15.19 Keq = 1,84 10 15.21 Keq = 51 15.23 (a) PH 2 = 0,299 atm,
PN 2 = 0,466 atm, PH 2 O = 3,394 atm (com os algarismos significativos apropriados, esses valores so 0,3 atm, 0,5 atm e 3,4 atm)
(b) Keq= 25,65 ou 3 101 (um algarismo significativo) 15.25
(a) PCO 2 = 3,87 , PH 2 = 1,82 , PCO = 0,23 (b) Keq = 0,11 15.27 (a) Um
quociente de reao o resultado de um conjunto geral de concentraes enquanto a constante de equilbrio necessita das
concentraes no equilbrio. (b) Para a direita (c) As concentraes usadas para calcular Q devem ser as concentraes no
equilbrio. 15.29 (a) Q = 3,35 107; a reao prosseguir para a
esquerda. (b) q = 1,68 1010; a reao prosseguir para a direi10
ta. (c) Q = 2,19 10 ; a mistura est em equilbrio. 15.31 PCl 2 =
4,98 atm 15.33 (a) PBr 2 = 0,980 atm, PBr = 0,361 atm; 0,451 g de Br
(b) PHI = 4,7 atm, 21 g de HI 15.35 PNO = 0,43 atm, PO 2 = PN 2 =
18 atm
20
Captulo 16
16.1 As solues de HCl e H2SO4 conduzem eletricidade, tm
sabor azedo, mudam a cor do papel de tornassol vermelho
(so cidas), neutralizam as solues de bases e reagem com
metais ativos para formar H2(g). As solues de HCl e de
H2SO4 tm essas propriedades em comum porque ambos os
compostos so fortemente cidos. Isto , ambos dissociam-se
completamente em H2O para formar H+(aq) e um nion.
2
HSO3 (b) C2H3O2 (c) HAsO4 (d) NH3
16.7
cido
BL
+
+
Base
BL
CN (aq)
(b) H2O(l)
(CH3)3N(aq)
(c) HCHO2(aq)
PO4 (aq)
cido
conjugado
HCN(aq)
NH3(aq)
+
(CH3)3NH (aq)
2
Base
conjugada
HPO4 (aq)
OH (aq)
CHO2 (aq)
H2C2O4 o cido conjugado de HC2O 4 . C2O4 a base conjugada de HC2O4. 16.11 (a) Fraco, NO 2 (b) forte, HSO 4 (c) fraco,
3
PO4 (d) desprezvel, CH3 (e) fraco, CH3NH2. 16.13 (a) HBr.
Ele um dos sete cidos fortes. (b) F. HCl um cido mais for
te do que HF, logo F uma base conjugada mais forte. 16.15
2
(a) HF(aq) + CO 3 (aq), o equilbrio localiza-se esquerda (b)
OH(aq) + OH(aq), o equilbrio localiza-se direita (c) H2S(aq) +
C2H3O -2 (aq), o equilbrio localiza-se direita. 16.17 (a) A auto-ionizao a ionizao de uma molcula neutra em um nion
e um ction. A expresso de equilbrio para a auto-ionizao
+
da gua H2O(l)
H (aq) + OH (aq). (b) A gua pura um
condutor de eletricidade ruim porque ela contm poucos ons.
(c) Se uma soluo for cida, ela contm mais ons H+ do que
OH. 16.19 (a) [H+] = 2 1010 mol/L, bsica (b) [H+] =
3,1 106 mol/L, cida (c) [H+] = 1,0 108 mol/L, bsi+
8
+
ca 16.21 [H ] = [OH ] = 3,5 10 mol/L 16.23 (a) [H ] varia
+
de um fator de 100. (b) [H ] varia de um fator de 3,2 16.25 (a)
+
[H ] diminui, o pH aumenta (b) o pH est entre 4 e 5. Calculando-se, o pH = 4,5; a soluo cida. (c) O pH = 7,8 est entre
7 e 8, mais prximo de 8. Uma boa estimativa 3 108 mol/L
de H+ e 7 107 mol/L de OH. Calculando-se, [H+] = 2 108
+
16.27
+
[H ]
7,5
2,8
5,6
5,0
[OH ]
10 mol/L
5
10 mol/L
9
10 mol/L
9
10 mol/L
3
1,3
3,6
1,8
2,0
10 mol/L
10
10 mol/L
6
10 mol/L
8
10 mol/L
12
pH
pOH
cida ou
bsica
2,12
4,56
8,25
8,30
11,88
9,44
5,75
5,70
cida
cida
bsica
bsica
3
(d) [H ] = 0,167 mol/L, pH = 0,778 16.35 (a) [OH ] = 3,0 10
+
16.41 (a) HBrO2(aq)
H (aq) + BrO2 (aq),
+
Ka = [H ][BrO2 ]/[HBrO2];
+
HBrO2(aq) + H2O(l)
H3O (aq) + BrO2 (aq),
+
Ka = [H3O ][BrO2 ]/[HBrO2]
+
(b) HC3H5O(aq)
H (aq) + C3H5O2 (aq),
+
Ka = [H ][C3H5O2 ]/[HC3H5O2];
+
HC3H5O2(aq) + H2O(l)
H3O (aq) + C3H5O2 (aq),
+
Ka = [H3O ][C3H5O2 ]/[HC3H5O2] 16.43 Ka = 1,4 104 16.45
[H+] = [X] = 0,019 mol/L, [HX] = 0,181 mol/L,
Ka = 2,0 103 16.47 0,089 mol/L de HC2H3O2 16.49 [H+] =
5
mol/L, pH = 3,76 (c) [OH ] = 1,4 10 mol/L, pH =
+
2
9,15 16.53 [H ] = 2,0 10 mol/L, pH = 1,71 16.55 (a) [H+] =
2,8 103 mol/L, 0,69% de ionizao (b) [H+] = 1,4 103
+
4
mol/L, 1,4% de ionizao (c) [H ] = 8,7 10 mol/L, 2,2% de
ionizao
+
d
d
d
d
16.57 HX(aq)
H (aq) + X (aq); Ka = [H ][X ]/[HX]. Supondo que a porcentagem de cido que se ioniza pequena. Faa
+
2
1/2
1/2
[H ] = [X ] = y. Ka = y /[HX]; y = Ka /[HX] . Porcentagem de
ionizao = y/[HX] 100. Substituindo por y, a porcentagem
1/2
1/2
de ionizao = 100 Ka [HX]1/2/[HX] ou 100 Ka /[HX]1/2. Isto
, a porcentagem de ionizao varia inversamente com a raiz
quadrada da concentrao de HX. 16.59 [H+] = 5,72 103
3
9
mol/L, pH = 2,24, [HC6H5O7 ] = 1,2 10 mol/L. A aproximao de que a primeira energia de ionizao menor do que 5%
da concentrao total do cido no vlida; a equao de primeiro grau deve ser resolvida. [H+] produzida a partir da segunda e terceira ionizaes pequena em relao quela
presente na primeira etapa; a segunda e terceira ionizaes
podem ser desprezadas quando se calcula [H+] e o pH. 16.61
Todas as bases de BrnstedLowry contm no mnimo um
par de eltrons no-ligante (solitrio) para atrair H+. 16.63
+
+
Kb = [(CH3)2NH2 ][OH ]/[(CH3)2NH]
2
2
Kb = [HCO3 ][OH ]/[CO3 ]
3
4
[OH ] = 2,1 10 mol/L (b) Kb = 1,4 10
16.69 (a) Para um
par cido/base conjugado como C6H5OH/C6H5O, Kb para a
base conjugada pode sempre ser calculado a partir de Ka para
o cido conjugado, logo no necessria uma relao separada de Kb. (b) Kb = 7,7 105 (c) O fenolato uma base mais forte
do que NH3. 16.71 (a) O cido actico mais forte. (b) O on
hipoclorito a base mais forte. (c) Kb para o C2H3O2 =
5,6 1010, Kb para ClO = 3,3 107 16.73 (a) [OH] = 1,4 103
3
mol/L, pH = 11,15 (b) [OH ] = 3,8 10 mol/L, pH = 11,58 (c)
nion HSO4 . (d) Para os oxicidos, quanto maior a eletronegatividade do tomo central, mais forte o cido; assim, H2SO4
o cido mais forte. (e) CCl3COOH mais forte porque a eletronegatividade dos tomos de Cl retiram densidade eletrnica
das outras partes da molcula, o que enfraquece a ligao
OH e faz com que H+ seja mais facilmente removido. 16.85
2
(a) BrO (b) BrO (c) HPO4
16.87 (a) Verdadeira (b) Falsa.
Em uma srie de cidos que tm o mesmo tomo central, a fora do cido aumenta com o nmero de tomos de oxignio
no protonados ligados ao tomo central. (c) Falsa. H2Te um
cido mais forte do que H2S porque a ligao HTe mais
longa, mais fraca e mais facilmente dissociada do que a ligao HS. 16.89 Sim. A definio de uma base de Arrheni
us, um doador de OH (aq), mais restritiva; a definio de
Brnsted-Lowry, um receptor de H+, mais geral; e a definio de Lewis, um doador de par de eltrons, mais geral.
Qualquer substncia que se encaixe na restrita definio de
d
d
d
21
Captulo 17
17.1 (a) A extenso de dissociao de um eletrlito fraco diminuda quando um eletrlito forte contendo um on em comum com o eletrlito fraco adicionado a ele. (b) NaNO2 17.3
(a) Aumenta o pH (b) diminui o pH (c) aumenta o pH (d) no
varia (e) diminui o pH 17.5 [H+] = 1,8 105 mol/L, pH = 4,73,
a
a
22
3
+
CHO2 (aq)
HCHO2(aq) (b) K = 5,6 10 (c) [Na ] = [Cl ] =
+
3
0,075 mol/L, [H ] = [HCHO2 ] = 3,7 10 mol/L, [HCHO2] =
+
0,071 mol/L 17.90 [NH4 ] = 0,10 mol/L, [NH3] = 0,050
2
mol/L, pH = 8,95 17.93 [Sr2+] = [SO4 ] = 5,7 104 mol/L,
7
Kps = 3,2 10
Captulo 18
18.1 (a) Seu perfil de temperatura (b) troposfera, 0 a 12 km; estratosfera, 12 a 50 km; mesosfera, 50 a 85 km; termosfera, 85 a
110 km 18.3 A presso parcial de O3 2,4 104 torr. 18.5
1,5 1017 molculas de CO 18.7 570 nm 18.9 A fotoionizao de O2 necessita de 1.205 kJ/mol. A fotodissociao neces-
sita de apenas 495 kJ/mol. Em elevaes mais baixas, a radiao solar de comprimento de onda curto de alta energia j foi
absorvida. Abaixo de 90 km, a concentrao aumentada de O2
e a disponibilidade de radiao de comprimento de onda
mais longo fazem com que o processo de fotodissociao predomine. 18.11 (a) A velocidade de formao do oznio, um
processo endotrmico, mais alta a aproximadamente 50 km,
prximo estratosfera do que na troposfera de altitude mais
baixa. (b) A primeira etapa na formao de O3 a fotodissociao de O2 para formar dois tomos de O. Depois, um tomo de
O e uma molcula de O2 colidem para formar O3* e remover o
excesso de energia, sendo formado O3. 18.13 Um hidrofluorocarbono um composto que contm hidrognio, flor e carbono; ele contm hidrognio no lugar do cloro. HFCs so
potencialmente menos prejudiciais do que CFCs porque a fotodissociao no produz tomos de Cl, que catalisam a destruio do oznio. 18.15 (a) A ligao CF requer mais
energia para a dissociao do que a ligao CCl e no facilmente quebrada pelos comprimentos de onda de luz UV. (b)
O cloro est presente como tomos de cloro e molculas de
xido de cloro, Cl e ClO, respectivamente. 18.17 (a) CO liga-se com a hemoglobina para bloquear o transporte de O2 pelas clulas; as pessoas com envenenamento por CO sufocam
pela falta de O2. (b) SO2 muito corrosivo aos tecidos e contribui para as doenas respiratrias, especialmente para as pessoas com problemas respiratrios. tambm a principal fonte
da chuva cida, que destri as florestas e a vida selvagem nas
guas naturais. (c) O3 extremamente reativo e txico por causa de sua habilidade de oxidante forte. Os produtos das suas
reaes com outros poluentes da atmosfera provocam irritao dos olhos e dificuldades respiratrias. 18.19 (a) O metano, CH4, origina-se da decomposio de matria orgnica por
certos microorganismos; ele tambm escapa dos depsitos de
gs do subsolo. (b) SO2 liberado em gases vulcnicos e tambm produzido pela ao de bactrias na decomposio de
matria vegetal e animal. (c) O xido ntrico, NO, resulta da
oxidao de matria orgnica em decomposio e formado
nos relmpagos. (d) CO um produto possvel da decomposio de matria vegetal.
CaSO4(s) + H2O(l) +
18.21 (a) H2SO4(aq) + CaCO3(s)
CO2(g) (b) CaSO4(s) seria muito menos reativo com solues
cidas, uma vez que seria necessria uma soluo fortemente
cida para deslocar o equilbrio para a direita.
2+
CaSO4(s) + 2H+(aq)
Ca (aq) + 2HSO4 (aq)
18.23 (a) Ultravioleta (b) 357 kJ/mol (c) A energia mdia de ligao CH da Tabela 8.4 413 kJ/mol. A energia de ligao
CH em CH2O, 357 kJ/mol, menor do que a energia mdia
de ligao CH. 18.25 As energias que entram na Terra e as
que saem dela esto em regies diferentes do espectro eletromagntico. Quando entram, CO2 transparente radiao visvel, mas ao sair absorve a radiao infravermelho. 18.27
0,093 mol/L de Na+ 18.29 4,8 106g de CaO 18.31 A presso mnima necessria para iniciar a osmose inversa maior
do que 5,1 atm. 18.33 (a) CO2(g), HCO3, H2O(l), SO42, NO3,
2
Captulo 19
19.1 (a) Espontnea: b, c, d; no espontnea: a, e 19.3 (a)
NH4NO3(s) dissolve-se em gua, como em uma bolsa qumica
fria. O naftaleno (naftalina) sublima-se temperatura ambiente. (b) A fuso de um slido espontnea acima de seu ponto
de fuso mas no o abaixo de seu ponto de fuso. 19.5 (a)
Endotrmica (b) a 100 oC ou acima de 100 oC (c) abaixo de
100 oC (d) a 100 oC 19.7 (a) Para um processo reversvel, as
mudanas direta e inversa ocorrem pelo mesmo caminho.
Existe apenas um caminho reversvel para um conjunto especfico de condies. O trabalho pode ser realizado apenas a
partir de um processo reversvel. (b) No existe variao lquida na vizinhana. (c) A vaporizao de gua a vapor reversvel se ela ocorrer na temperatura de ebulio da gua para
uma presso (atmosfrica) externa especfica. 19.9 No. DE
uma funo de estado. DE = q + w; q e w no so funes de estado. Seus valores dependem do caminho, mas a soma, DE,
no depende do caminho. 19.11 Sabemos que a fuso um
processo que aumenta a energia do sistema mesmo que no
exista variao na temperatura. DE no zero para o processo. 19.13 (a) Sim. (b) w = PextDV. Uma vez que o gs se expande no vcuo, Pext = 0 e w = 0. (c) A fora diretora o aumento
da desordem do sistema. 19.15 (a) 16 arranjos totais (b)Apenas um arranjo (c) O gs ir adotar espontaneamente o estado
com desordem mxima, o estado com os arranjos mais possveis para as molculas. 19.17 (a) DS positivo. (b) No. DS
uma funo de estado, de forma que independente do caminho. 19.19 (a) DS positivo. (b) DS positivo no Exerccio 19.2 (a) e (c). 19.21 S aumenta em (a), (b) e (c); S diminui
em (d) 19.23 (a) DS aumenta (b) 213 kJ/K 19.25 (a) Para um
processo espontneo, a entropia do universo aumentar; para
um processo reversvel, a entropia do universo no varia. (b)
Para um processo reversvel, se a entropia do universo au-
23
Cl
H Cl
Translacional
C
Rotacional
H
Cl
H
Cl
Vibracional
Cl
19.29 (a) Ar(g) (b) He(g) a 1,5 atm (c) 1 mol de Ne(g) em 15,0 L (d)
CO2(g) 19.31 (a) DS < 0 (b) DS > 0 (c) DS < 0 (d) DS > 0 19.33 (a)
Sc(s), 34,6 J mol1 K1; Sc(g), 174,7 J mol1 K1. Em geral, a fase gasosa de uma substncia tem So maior do que a fase slida por
causa do maior volume e maior liberdade de movimento das
molculas. (b) NH3(g), 192,5 J mol1 K1; NH3(aq), 111,3 J mol1
1
K As molculas na fase gasosa tm mais liberdade de movimento do que as molculas em soluo. (c) 1 mol de P4(g), 280
J/K; 2 mol de P2(g), 2(218,1) = 436,2 J/K. Mais partculas tm
1
1
maior nmero de arranjos. (d) C (diamante), 2,43 J mol K ; C
1
1
(grafite) 5,69 J mol K . A entropia interna na grafite maior
porque existe liberdade translacional entre as camadas planares de tomos de C, enquanto existe muito pouca liberdade
dentro da rede covalente do diamante. (d) 1 mol de H2(g),
130,58 J/K; 2 mols de H(g), 229,20 J/K. Mais partculas tm
maior nmero de graus de liberdade. 19.35 O valor de So
1
1
para cada um dos hidrocarbonetos CH4(g), 186,3 J mol K ;
1
1
1
1
C2H6(g), 229,5 J mol K ; C3H8(g), 269,9 J mol K ; C4H10(g),
310,0 J mol1 K1. medida que o nmero de tomos de carbono aumenta, a complexidade estrutural aumentada leva a maiores graus de liberdade de movimento e So do hidrocarboneto
aumenta. 19.37 (a) DSo = 120,5 J/K. O DSo negativo porque
existe menor quantidade de matria de gases nos produtos.
(b) DSo = +176,6 J/K. DSo positivo porque existe maior quantidade de gases nos produtos. (c) DSo = +152,39 J/K. DSo positivo porque o produto contm total maior de partculas e
maior quantidade de matria de gs. (d) DSo = +92,3 J/K. DSo
positivo porque existe maior quantidade de matria de gs
nos produtos. 19.39 (a) DG = DH TDS (b) Se DG positivo, o
processo no espontneo, mas a reao inversa espontnea. (c) No existe relao entre DG e a velocidade de reao. 19.41 (a) Exotrmica (b) DSo negativo; a reao leva a
uma diminuio da desordem. (c) DGo = 9,9 kJ (d) Se todos os
reagentes e produtos esto presentes em seus estados padro,
a reao espontnea nessa temperatura. 19.43 (a) DHo =
537,22 kJ, DSo = 13,7 J/K, DGo = 541,40 kJ, DGo = DHo TDSo =
541,31 kJ
(b) DHo = 106,7 kJ, DSo = 142,2 J/K, DGo = 64,0 kJ, DGo = DHo
TDSo = 64,3 kJ
(c) DHo = 508,3 kJ, DSo = 178 J/K, DGo = 465,8 kJ, DGo = DHo
TDSo = 455,1 kJ. A discrepncia nos valores de DGo deve-se s
incertezas experimentais nos dados termodinmicos tabela-
24
o
NO2 (aq) (b) DG = 19,1 kJ (c) G = 0 no equilbrio (d) DG =
2,72 kJ 19.73 (a) DH > 0, DS > 0 (b) DH < 0, DS < 0 (c) DH > 0,
DS > 0 (d) DH > 0, DS > 0 (e) DH < 0, DS > 0 19.77 O propileno
ter maior So a 25 oC. No propileno, existe uma rotao livre ao
redor da ligao simples CC; essa maior liberdade de rotao leva a maior entropia absoluta. 19.81 (a) DGo = 33,32 kJ,
DG = 47,98 kJ (b) DGo = 1.336,8 kJ, DG = 1.324,2 kJ (c) DGo =
15
159,4 kJ, DG = 152,1 kJ 19.83 (a) Keq = 4 10 (b) Um aumento na temperatura diminuir a frao em quantidade de
matria de CH3COOH no equilbrio. Temperaturas elevadas
devem ser usadas para aumentar a velocidade de reao. (c)
Keq = 1 a 836 K ou 563 oC. 19.86 DGo = 2.878,8 KJ, 94,4 mol
ATP/mol de glicose 19.89 (a) qrev = nRT ln(V2/V1) (b) DS =
8,4 J/K (c) Quando um gs se expande, existem mais arranjos
possveis para as partculas e a entropia aumenta. O sinal positivo para DS no item (b) coerente com essa previso. (d) DS = 1,5
2
10 J/K 19.93 (a) A polimerizao do etileno reduz o nmero
de partculas no sistema, logo espera-se que DSpol seja negativo.
(b) Se a reao for espontnea e a entropia do sistema diminuir, a
entalpia de polimerizao deve ser exotrmica. (c) DHpol =
1,36 1019 J por monmero de C2H4 (d) Em termos de estrutura, um polmero de condensao impe mais ordem ao(s) monmero(s) do que um polmero de adio. Mas, a
polimerizao de condensao no leva a uma reduo no nmero de partculas no sistema, sendo DSpol menos negativo do
que para a polimerizao por adio. 19.96 (a) S x C x S A
ordem de ligao CS aproximadamente 2. (b) Os domnios
de 2e em torno de C, arranjo linear, estrutura molecular linear
o
(c) CS2(l) + 3O2(g)
CO2(g) + 2SO2(g) (d) DH = 1.077,0 kJ;
o
o
DG = 1.060,5 kJ. A reao exotrmica (DH ) e espontnea
o
(DGo) a 298 K. (e) DSvap = 86,6 J/K. DSvap sempre positivo porque a fase gasosa ocupa maior volume e tem mais liberdade de
movimento, bem como maior entropia absoluta do que o lquio
do. (f) Te = 320 K = 47 C. CS2 um lquido a 298 K, 1 atm. 19.99
(a) Keq = 8 1015 (b) Em princpio o processo plausvel. Entretanto, o uso de H2S(g) produz severo perigo de segurana. (c)
PSO 2 = 5 10 7 atm (d) O processo ser menos eficiente a temperaturas elevadas.
Captulo 20
20.1 (a) A oxidao a perda de eltrons. (b) Os eltrons aparecem no lado dos produtos (lado direito) (c) O oxidante o reagente que reduzido. 20.3 (a) I, + 5 para 0; C, +2 para + 4 (b)
Hg, +2 para 0; N, 2 para 0 (c) N, +5 para +2; S, 2 para 0 (d) Cl,
Ti(s)
+4 para +3; O, 1 para 0 20.5 (a) TiCl4(g) + 2Mg(l)
+ 2MgCl2(l) (b) Mg(l) o redutor; TiCl4 o oxidante. 20.7 (a)
4+
+
Sn2+(aq)
Sn (aq) + 2e , oxidao (b) TiO2(s) + 4H (aq) +
2+
+
2e
Ti (aq) + 2H2O(l), reduo (c) ClO3 (aq) + 6H (aq) + 6e
2
3+
2Cr (aq) + IO3 (aq) + 4H2O(l); agente oxidante, Cr2O7 ;
+
agente redutor, I (b) 4MnO4 (aq) + 5CH3OH(aq) + 12H (aq)
2+
4Mn (aq) + 5 HCO2H (aq) + 11H2O(l); agente oxidante,
+
agente redutor, I2 (d) As2O3(s) + 2NO3 (aq) + 2H2O(l) + 2H (aq)
2H3AsO4(aq) + N2O3(aq); agente oxidante, NO3; agente re
dutor, As2O3 (e) 2MnO4 (aq) + Br(aq) + H2O(l)
2MnO2(s) +
Fe(s)
Fe (aq) + 2e (b) Fe(s) o anodo, Ag(s) o catodo. (c)
Fe(s) negativo; Ag(s) positivo. (d) Os eltrons fluem do eletrodo de Fe () no sentido do eletrodo de Ag (+). (e) Os ctions migram no sentido do catodo de Ag(s); os nions migram no
sentido do anodo de Fe(s). 20.15 A fora eletromotriz, fem, a diferena de energia potencial entre um eltron no anodo e um eltron no catodo de uma clula voltaica. (b) Um volt a diferena de
energia potencial necessria para fornecer 1 J de energia para uma
carga de 1 coulomb. (c) A clula voltaica, Ecel, a fem de uma clula
eletroqumica. 20.17 (a) 2H+(aq) + 2e
H2(g) (b) Um eletrodo padro de hidrognio, EPH, tem componentes que esto nas
condies padro, 1 mol/L de H+(aq) e H2(g) a 1 atm. (c) A lmina
de platina em um EPH funciona como um transportador de eltrons inerte e uma superfcie de reao slida. 20.19 (a) Um potencial padro de reduo o potencial relativo de uma semi-reao
de reduo medida nas condies padro. (b) Ered
= 0 (c) A redu+
o de Ag (aq) em Ag(s) muito mais favorvel em termos de
3+
3+
energia. 20.21 (a) Cr2+(aq)
Cr (aq) + e ; Tl (aq) +
2e
Tl+(aq) (b) Ered
=
0.78
V
a
a
a
a
a
a
a
a
a
25
a
a
(c)
e
Catodo
Inerte (Pt)
Anodo
Inerte (Pt)
Tl(aq), Tl3(aq)
Cr2(aq), Cr3(aq)
nions
Ctions
o
2+
Mn (aq) + 4H2O(l), Ered
(a) MnO4 (aq) + 8H (aq) + 5e
=
2+
4+
1,51 V (b) A semi-reao no item (a) (c) Sn (aq)
Sn (aq)
4+
+ 2e (d) 5Sn2+(aq) + 2MnO4(aq) + 16H+(aq)
5Sn (aq)
2+
o
2Mn (aq) + 8H2O(l) (e) E = 1,36 V 20.29 (a) Anodo, Sn(s); catodo, Cu(s). (b) O eletrodo de cobre ganha massa medida
que Cu for galvanizado, e o eletrodo de estanho perde massa
medida que Sn for oxidado. (c) Cu2+(aq) + Sn(s)
Cu(s) +
Sn2+(aq). (d) Eo = 0,473 V. 20.31 (a) Negativo (d) direi
2+
ta 20.33 (a) Cl2(g) (b) Ni (aq) (c) BrO3 (aq) (d) O3(g) 20.35 (a)
Cl2(aq), oxidante forte (b) MnO4 (aq), cido, oxidante forte (c)
Ba(s), redutor forte (d) Zn(s), redutor 20.37 (a) Cu2+(aq) <
2
O2(g) < Cr2O7 (aq) < Cl2(g) < H2O2(aq) (b) H2O2(aq) < I(aq) <
Sn2+(aq) < Zn(s) < Al(s) 20.39 Al e H2C2O4 20.41 (a) Quanto
mais positiva a fem de uma reao, mais espontnea a reao.
(b) As reaes (a), (b) e (c) no Exerccio 20.23 so espontneas.
o
o
(c) 20.23 (a) DG = 103 kJ; 20.23 (b) DG = 365 kJ; 20.23
o
o
(c) DG = 96,5 kJ; 20.23 (d) DG = 730 kJ
2
20.43 (a) 2Fe2+(aq) + S2O6 (aq) + 4H+(aq)
3+
2+
+
2Fe (aq) + 2H2SO3(aq); 2Fe (aq) + N2O(aq) + 2H (aq)
+
3+
2+
+
2Fe (aq) + N2(g) + H2O(l); Fe (aq) + VO2 (aq) + 2H (aq)
3+
2+
o
o
Fe (aq) + VO (aq) + H2O(l) (b) E = 0,17 V, DG = 33 kJ;
Eo = 2,54 V; DGo = 4,90 102 kJ; Eo = 0,23 V, DGo = 22 kJ 20.45
(a) A equao de Nernst aplicvel quando os componentes de
uma clula eletroqumica esto nas condies no padro. (b)
Q = 1 (c) Q diminui e E aumenta 20.47 (a) E diminui (b) E diminui (c) E diminui (d) no afeta 20.49 (a) Eo = 0,48 V (b) E =
0,53 V (c) E = 0,46 V 20.51 (a) Eo = 0,46 V (b) E = 0,42 V 20.53
(a) O compartimento com [Zn2+] = 1,00 102 mol/L o anodo.
(b) Eo = 0 (c) E = 0,0799 V (d) No compartimento do anodo
[Zn2+] aumenta; no compartimento do catodo [Zn2+] diminui 20.55 Eo = 0,763 V, pH = 1,6 20.57 (a) Eo = 0,16 V, K =
2,54 105 = 3 105 (b) Eo = 0,277, Keq = 2,3 109 (c) Eo = 0,44 V,
Keq = 1074 20.59 (a) Keq = 9,8 102 (b) Keq = 9,5 10 5 (c) Keq =
9,3 108 20.61 (a) Uma pilha uma fonte de energia eletroqumica fechada composta de uma ou mais clulas voltaicas.
(b) Uma pilha primria no recarregvel, enquanto uma pilha secundria pode ser recarregada. (c) No. Nenhuma clula
voltaica nica capaz de produzir 7,5 V. Trs clulas voltaicas
de 2,5 V conectadas em srie produziriam a voltagem desejao
da. 20.63 441 g de PbO2 20.65 (a) O anodo (b) E = 3,50 V (c)
A fem da bateria, 3,5 V, exatamente o potencial da clula no
item (b). 20.67 (a) A fem da clula ter valor menor. (b) As
baterias de NiMH usam uma liga como ZrNi2 como o material
do anodo. Isso elimina os problemas de uso e de descarte associados a Cd, um metal pesado txico. 20.69 (a) anodo:
a
a
a
a
a
a
a
a
2+
+
Fe(s)
Fe (aq) + 2e ; catodo: O2(g) + 4H (aq) +
2+
4e
2H2O(l) (b) 2Fe (aq) + 3H2O(l) + 3H2O(l)
Fe2O3
+
2+
Cl2(g); 2Cl(aq) + 2H2O(l)
Cl2(g) + H2(g) + OH (aq) (c) Mg
o
o
Reao do anodo
2Cl Cl2 2e
Cl(aq)
Ctions
Bateria
Reao do catodo
Cu2 2e Cu
Cu2(aq)
nions
20.79 (a) 120 g de Cr(s) (b) 2,51 A 20.81 (a) 10,5 L de Cl2(g) (b)
0,940 mol de NaOH 20.83 wmx = 110 kJ 20.85 (a) 4,0 105 g
de Li (b) 0,24 kWh/mol de Li 20.87 (a) 3MnO42(aq) + 4H+(aq)
3+
Cl (aq) + ClO (aq) + H2O(l) 20.90 (a) 2Rh (aq) + 3Cd(s)
2+
2Rh(s) + 3Cd (aq) (b) Cd(s) o anodo, e Rh(s) o cato
do. (c) Ered = 0,80 V (d) DGo = 695 kJ 20.93 (a) Eo = 1,08 V (b)
[Ni2+] aumenta medida que a clula funciona. (c) [Ag+] = 0,474
= 0,5 mol/L 20.95 Eo = 0,368 V, Keq = 1,6 106 20.97 (a) Na
descarga, Cd(s) + 2NiO(OH)(s) + 2H2O(l)
Cd(OH)2(s) +
2Ni(OH)2(s). Na recarga, ocorre a reao inversa. (b) Eo = 1,25
V (c) 1,25 V o potencial padro da clula, Eo. As concentraes dos reagentes e produtos dentro da bateria so ajustadas
de tal forma que a potncia produzida pela clula seja maior
o
do que E . 20.100 A gua (umidade) fornece um meio para o
transporte de on que completa a clula voltaica e facilita a
corroso. A corroso ocorre mais rapidamente em soluo cida porque O2 tem potencial de reduo mais positivo na pre+
sena de H (aq). SO2 e seus produtos de oxidao dissolvem-se
em gua para produzir solues cidas, que encorajam a corroso. As reaes andicas e catdicas para a corroso de Ni
2+
o
Fe (aq) + 1e ; catodo: Ag (aq) + e
Ag(s) (c) DS = 148,5 J.
o
o
Como DS positivo, DG se tornar mais negativo e Eo se tor-
a
a
a
26
Captulo 21
21.1 (a) 25 prtons, 30 nutrons (b) 80 prtons, 121 nutrons (c)
19 prtons, 20 nutrons 21.3 (a) 11 p (b) 10 e (c) 10 b
0
214
214
83 Bi
84 Po + -1 e
195
0
195
(b) 79 Au + -1e (eltron do orbital)
78 Pt
38
38
0
242
236
4
(c) 19K
18 Ar + 1 e (d) 94 Pu
92 U + 2 He
211
211
0
50
50
0
21.7 (a) 82Pb
83 Bi + -1 b (b) 25 Mn
24 Cr + 1 e
0
179
230
226
4
(c) 179
74W + -1 e
73Ta (d) 90Th
88 Ra + 2 He
21.5 (a)
a
a
a
a
a
a
21.9 7 emisses alfa, 7 emisses beta 21.11 (a) Emisso de positrnio (para nmeros atmicos baixos, a emisso de positrnio mais comum do que a captura de eltron) (b) emisso
beta (c) emisso beta (d) emisso beta 21.13 (a) No (baixa
razo nutron/prton, poderia ser um emissor de positrnio
ou sofrer captura de eltron de orbital) (b) no (nmero atmico alto, emissor alfa) (c) no (alta razo nutron/prton,
poderia ser um emissor de positrnio ou sofrer captura de eltron de orbital). 21.15 (a) Estvel: 39
19 K, 20 nutrons um n-
209
83 Bi, 126 nutrons um nmero
25
24
mgico (c) estvel: 12 Mg, 10Ne tem uma razo nutron/pr126
ton muito maior. 21.17 (a) 42He (c) 40
20 Ca (e) 82 Pb 21.19 Ra14
115
dioativos: 8 O, 52Te baixa razo nutron/prton; 208
84 Po
0
7
-1 e (eltron do orbital)
3 Li
187
187
0
98
2
(c) 75Re
76 Os + -1 e (d) 42 Mo + 1 H
1
135
99
1
(e) 235
U
+
n
92
0
54 Xe + 38 Sr + 20 n
238
1
239
0
21.25 (a) 92 U + 0n
92 U + 0 g
14
1
11
4
18
1
(b) 7 N + 1H
6 C + 2 He (c) 8 O + 0 n
a
a
a
a
a
a n+
1
0
19
9F
99
43Tc
0
-1 e
21.27 As variaes de energia envolvidas nas reaes qumicas so muito pequenas para permitir-nos alterar as propriedades nucleares via processos qumicos. Os ncleos que so
formados em uma reao nuclear continuaro a emitir radioatividade independentemente de quaisquer variaes qumicas que realizemos. 21.29 24,0 mg de trtio permanece
depois de 12,3 anos, 3,0 mg aps 49,2 anos 21.31 k = 0,0307
ano1, t1/2 = 22,6 anos 21.33 k = 0,0249 dias1, t = 53,9
dias 21.35 (a) 4,1 1012 g de 226Ra decaem em 1,0 min,
1,1 1010 partculas alfa emitidas (b) 4,9 mCi 21.37 k =
1,21 104 ano1, t = 2,20 103 ano 21.39 k = 1,5 1010 ano1; a
rocha original com 66,2 mg de 238U e tem 1,8 109 anos. 21.41
Dm = 4,378 109 g 21.43 Dm = 0,200287 u, DE = 2,98912 1011
23
13
J/ncleo de Na necessrios, 1,80009 10 J/mol de
23
Na 21.45 (a) defeito de massa = 0,098940 u, energia de coeso/ncleon = 1,2305 1012 J (b) defeito de massa = 0,340423
u, energia de coeso/nucleon = 1,37312 1012 J (c) defeito de
massa = 1,234249 u, energia de coeso/ncleon = 1,344536
1012 J 21.47 (a) 1,71 105 kg/d (b) 2,1 108 g de 235U 21.49
(a) 59Co; ele tem a mais alta energia de coeso por ncleon, e a
energia de coeso d origem ao defeito de massa. 21.51 59Fe
incorporado ao componente de dieta e fornecido como alimento aos coelhos. As amostras de sangue so removidas dos
Captulo 22
22.1 Metais: (b) Sr, (c) Ce, (e) Rh; no-metais: (d) Se, (f) Kr; metalide: (a) Sb 22.3 (a) Cl (b) K (c) K na fase gasosa (energia
o
de ionizao mais baixa), Li em soluo aquosa (valor de E
mais positivo) (d) Ne; Ne e Ar so difceis de comparar porque no formam compostos e seus raios no so medidos da
mesma maneira que para outros elementos. 22.5 (a) N um
tomo central muito pequeno para encaixar 5 tomos de flor,
e ele no tem orbitais d disponveis que possam ajudar a acomodar mais de 8 eltrons. (b) Si no forma ligaes p facilmente, que so necessrias para satisfazer a regra do octeto
para ambos os tomos na molcula. (c) As tem eletronegatividade mais baixa do que N; isto , ele doa eltrons mais facilmente para um receptor e mais facilmente oxidado. 22.7
(a) LiN3(s) + H2O(l)
HN3(aq) + LiOH(aq)
(b) 2C3H7OH(l) + 9O2(g)
6CO2(g) + 8H2O(l)
(c) NiO(s) + C(s)
CO2(g) + Ni(s) ou
a
a
a
27
a
a
a
2NiO(s) + C(s)
CO2(g) + 2Ni(s)
(d) AlP(s) + 3H2O(l)
PH3(g) + Al(OH)3(s)
(e) Na2S(s) + 2HCl(aq)
H2S(g) + 2NaCl(aq)
22.9 (a) 11H, prtio; 12H, deutrio; 31H, trtio (b) em ordem de-
22.41 (a)
a CO(g) + H (g)
(c) CH (g) + H O(g) a CO(g) + 3H (g)
22.15 (a) NaH(s) + H O(l) a NaOH(aq) + H (g)
(b) Fe(s) + H SO (aq) a Fe (aq) + H (g) + SO (aq)
(c) H (g) + Br (g) a 2HBr(g) (d) Na(l) + H (g) a
2NaH(s)
(e) PbO(s) + H (g) a Pb(s) + H O(g)
(c) O
2+
+
(b) Br2(l) + H2S(aq)
2Br (aq) + S(s) + 2H (aq)
a
a
a
a
a
a
a
a
a
Cl
Cl
Tetradrica
(em torno de S)
1 . 100 C
Pirmide trigonal
Cl
(b)
crescente de abundncia natural: prtio > deutrio > trtio 22.11 Como outros elementos do grupo 1A, o hidrognio
tem apenas um eltron de valncia. Como outros elementos
do grupo 7A, o hidrognio precisa de apenas um eltron para
completar seu nvel de valncia.
2+
22.13 (a) Mg(s) + 2H+(aq)
Mg (aq) + H2(g)
1 . 000 C
Se
+
22.43 (a) SO2(s) + H2O(l)
H2SO3(aq)
H (aq) +
HSO3 (aq)
(b) ZnS(s) + 2HCl(aq)
ZnCl2(aq) + H2S(g)
2
2
(c) 8SO3 (aq) + S8(s)
8S2O3 (aq)
(d) SO3(aq) + H2SO4(l)
H2S2O7(l) 22.45 (a) NaNO2, +3
(b) NH3, 3 (c) N2O, +1 (d) NaCN, 3 (e) HNO3, +5 (f) NO2, +4
22.47 (a)
H
a
a
a
H
Tetradrica
O
(b) O
O
O
O
O
+
(c) N2O5(g) + H2O(l)
2H (aq) + 2NO3 (aq)
+
+
(d) NH3(aq) + H (aq)
NH4 (aq)
(e) N2H4(l) + O2(g)
N2(g) + 2H2O(g)
a
a
a
a
a
a
28
(b) C
(e) O
(c)
(f)
O
C
O
a
a
a
a
a
D
ZnO(s) + CO2(g)
22.63 (a) ZnCO3(s)
2+
O
O
A carga formal em N +1 e em cada tomo de O 1. Os quatro tomos eletronegativos de oxignio retiram densidade eletrnica, deixando o nitrognio deficiente. Como N pode
formar um mximo de quatro ligaes, ele no pode formar ligao p com um ou mais tomos de O para ganhar de volta
3
densidade eletrnica, como o tomo de P em PO4 faz. A distncia curta NO tambm levaria a um tetraedro compacto
de tomos de O sujeito repulso estrica.
22.87 GeO2(s) + C(s)
Ge(l) + CO2(g)
Ge(l) + 2Cl2(g)
GeCl4(l)
GeCl4(l) + 2H2O(l)
GeO2(s) + 4HCl(g)
GeO2(s) + 2H2(g)
Ge(s) + 2H2O(l)
22.91 P = 0,174 atm 22.93 (a) DHcomb = 285,83 kJ/mol de H2,
890,4 kJ/mol de CH4 (b) DHcomb = 141,79 kJ/g de H2, 55,50
4
3
4
kJ/g de CH4 (c) DHcomb = 1,276 10 kJ/m de H2, 3,975 10
3
kJ/m de CH4 22.96 SO2(g) + 2H2S(s)
3S(s) + H2O ou
a
a
a
a
8SO2(g) + 16H2S(g)
3S8(s) + 16H2O(g)
(b) 2,0 103 mol = 5,01 104 L de H2S(g) (c) 9,5 104 g de S por
tonelada de carvo queimado. 22.98 E(HO) = 463 kJ,
E(HS) = 367 kJ, E(HSe) = 316 kJ, E(HTe) = 266 kJ. A
energia de ligao HX diminui regularmente na srie, provavelmente devido ao aumento do tamanho do orbital de X
com o qual o orbital 1s do hidrognio deve se superpor. 22.101 12 toneladas de N2O4
Captulo 23
23.1 Ferro: hematita, Fe2O3; magnetita, Fe3O4. Alumnio: bauxita, Al2O3 xH2O. Nos minrios, o ferro est presente como on
3+ ou tanto como ons 2+ quanto ons 3+ como na magnetita.
O alumnio est sempre presente no estado de oxidao
+3. 23.3 Um minrio consiste em uma pequena quantidade
de material que queremos (calcopirita, CuFeS2) e uma grande
quantidade de outros lixos (ganga).
23.5 (a) 2PbS(s) + 3O2(s)
a PbO(s) + CO (g)
(c) WO (s) + 3H (g) a W(s) + 3H O(g)
(d) ZnO(s) + CO(g) a Zn(l) + CO (g)
D
(b) PbCO3(s)
Co(s)
Co (aq) + 2e ; reao do catodo:
2+
Co (aq) + 2e
Co(s). 23.17 O sdio metlico; cada tomo est ligado a muitos outros. Quando a rede metlica distorcida, muitas ligaes permanecem intactas. Em NaCl as
foras inicas so fortes, e os ons esto arranjados em redes
muito regulares. As foras inicas tendem a ser quebradas ao
longo de determinados planos de clivagem no slido, e a
substncia no suporta muita distoro antes de quebrar. 23.19 No modelo de mar de eltrons, os eltrons movimentam-se na rede metlica, enquanto os tomos de prata
permanecem mais ou menos fixos na posio. Sob a influncia
a
a
a
a
a
a
a
a
de um potencial aplicado, os eltrons esto livres para movimentar-se por toda a estrutura, dando origem condutividade trmica e eltrica. 23.21 A variao nas densidades indica
distncias de ligao metalmetal mais curtas passando-se da
esquerda para a direita na srie. Parece que a extenso da ligao metalmetal aumenta na srie e que todos os eltrons de
valncia nesses elementos esto envolvidos na ligao metlica. 23.23 De acordo com a teoria de banda, um isolante tem as
bandas de energia que esto completamente preenchidas ou
completamente vazias, com uma distncia de energia grande
entre as bandas cheias e vazias. Um condutor tem bandas de
energia parcialmente preenchidas. Um semicondutor tem banda de energia preenchida ou parcialmente preenchida separada por uma pequena distncia de energia de uma banda vazia
ou quase vazia. 23.25 O estanho branco tem carter mais
metlico; ele tem uma alta condutividade e uma distncia de
ligao SnSn mais longa (3,02 ) do que o estanho cinza
(2,81 ) 23.27 Uma liga contm tomos de mais de um elemento e tem as propriedades de um metal. Em uma liga de soluo os componentes esto aleatoriamente dispersos. Em
uma liga heterognea os componentes no esto uniformemente dispersos e podem ser distinguidos no nvel macroscpico.
Em um composto intermetlico os componentes interagiram
para formar uma substncia composta, como Cu3As. 23.29
tomos isolados: (b), (c) e (f); metal como um todo: (a), (d) e
(e) 23.31 A contrao de lantandeo o nome dado diminuio no tamanho atmico devido ao aumento da carga nuclear
efetiva medida que caminhamos pelos lantandeos (elementos 57 a 70) e alm deles. A contrao de lantandeo afeta as
propriedades relativas ao tamanho como energia de ionizao, afinidade eletrnica e densidade. 23.33 (a) ScF3 (b) CoF3
(c) ZnF2 23.35 O cromo [Ar]4s1 3d5 tem 6 eltrons de valncia,
alguns ou todos dos quais esto envolvidos na ligao, levando a estados de oxidao mltiplos. Al, [Ne]3s23p1, tem apenas
3 eltrons de valncia, que so todos perdidos ou compartilhados durante a ligao, produzindo exclusivamente o estado de oxidao +3. 23.37 (a) Cr3+, [Ar]3d3 (b) Au3+, [Xe]4f145d8
2+
6
+
10
4+
3
+
(c) Ru , [Kr]4d (d) Cu , [Ar]3d (e) Mn , [Ar]3d (f) Ir
1
14
7
2+
2+
[Xe]6s 4f 5d 23.39 Ti
23.41 Fe um agente redutor que
3+
facilmente oxidado a Fe na presena de O2 do ar. 23.43 (a)
Fe(s) + 2HCl(aq)
FeCl2(aq) + H2(g) (b) Fe(s) + 4HNO3(g)
Fe(NO3)3 (aq) + NO(g) + 2H2O(l) 23.45 Os eltrons desemparelhados em um material paramagntico faz com que
ele seja fracamente atrado em um campo magntico. Um material diamagntico, onde todos os eltrons esto emparelhados, muito fracamente repelido por um campo magntico. 23.47 PbS(s) + O2(g)
Pb(l) + SO2(g). SO2(g) um
produto de ustulao de minrios de sulfeto. Em um ambiente rico em oxignio, SO2(g) oxidado a SO3(g), que se dissolve
em H2O(l) para formar cido sulfrico, H2SO4(aq). Uma fbrica
de cido sulfrico prxima a uma usina de ustulao forneceria uma maneira para dispor do perigoso SO2(g) que tambm geraria lucro. 23.49 CO(g): Pb(s); H2(g): Fe(s); Zn(s): Au(s) 23.52
Como tanto o selnio quanto o telrio so no-metais, esperamos que eles sejam mais difceis de oxidar. Tanto Se quanto Te
so provveis de se acumular como elementos livres na ento
chamada lama de anodo, junto com os metais nobres que no
so oxidados. 23.55 (a) Os compostos intermetlicos tm estequiometria e propriedades definidas, enquanto as ligas
substitucionais tm faixa de composies. Ambos so ligas de
soluo. (b) Uma substncia paramagntica tem eltrons desemparelhados e atrada em um campo magntico. (c) Os
isolantes tm banda de valncia preenchida, com uma grande
29
a
a
a
a
a
a
a
Captulo 24
24.1 (a) Um complexo metlico consiste um on metlico ligado a
um nmero de molculas ou ons vizinhos. O nmero de ligaes formado pelo on metlico central o nmero de coordenao. As molculas ou ons circundantes so os ligantes. (b) Os
ons metlicos, por virtude de suas cargas positivas e orbitais
d, s e p, agem como receptores de par de eltrons ou cidos de
Lewis. Os ligantes, que tm no mnimo um par de eltrons
no compartilhados, agem como doadores de par de eltrons
ou cidos de Lewis. 24.3 (a) +2 (b) 6 (c) 2 mols de AgBr(s)
precipitar por mol de complexo. 24.5 (a) Nmero de coordenao = 4, nmero de oxidao = +2 (b) 5, +4 (c) 6, +3 (d) 5,
+2 (e) 6, +3 (f) 4, +2 24.7 (a) 4Cl (b) 4Cl, 1O2 (c) 4N, 2Cl (d)
5C (e) 6O (f) 4N 24.9 (a) Um ligante monodentado liga-se a
um metal por um tomo, um ligante bidentado liga-se por
meio de dois tomos. (b) Trs ligantes bidentados preenchem
a esfera de coordenao de um complexo hexacoordenado. (c)
Um ligante tridentado tem no mnimo trs tomos com pares de eltrons no compartilhados na orientao correta
para se ligar simultaneamente a um ou mais ons metlicos.
30
ONO
H3N
H3N
NH3
cis
trans
(c)
Cl
Cl
Cl
Cl
(c)
d 5, spin alto
(d)
d 6, spin baixo
(f)
(e)
d 5, spin baixo
d3
d8
24.43
spin alto
(a)
H2O
V
N
(b)
d 4, spin alto
ONO
(a)
Pd
Pd
24.19 (a)
NH3
ONO
NH3
(b)
NH3
Cl
Co
H2O
NH3
H2O
NH3
Cl
Cl
Cl
Octadrico
(d)
Co
O
Cl
Ru
Octadrico
(c)
H2O
H2O
Octadrico
Cl
Ru
Cl
N
Octadrico
24.51 (a) Em um complexo quadrtico plano, se um par de ligantes est em trans, os dois stios de coordenao restantes
tambm esto em trans entre si. O ligante bidentado etilenodiamina muito pequeno para ocupar dois stios de coordenao
em trans, logo no se conhece o ismero trans de [Pt(en)Cl2].
(b) A exigncia estrica mnima para um ligante bidentado
trans uma cadeia de comprimento mdio entre os dois tomos coordenantes que iro ocupar as posies trans. Um ligante polidentado como o EDTA muito mais provvel de
ocupar as posies trans porque ele tranca o on metlico no
lugar com stios de coordenao mltiplos e protege o on metlico de ligantes competidores presentes em soluo.
+
2
(d) Co (aq) + 4Cl (aq)
[CoCl4] (aq) 24.57 (a) Sapato esquerdo (b) hlice de madeira (c) um taco de golfe normal 24.60
3+
2+
2
[Co(NH3)6] , amarelo; [Co(H2O)6] , rosa; [CoCl4] , azul 24.63
4
a
a
a
a
a
a
31
24.66
(a)
NC
O
C
CH2
(d) CH3
CN
CH2
CH2
CH2
CH
CH3
CH2
Fe
NC
CH3
CN
C
O
Captulo 25
25.1 Os tomos de carbono tanto com 2 quanto com 3 tomos
de hidrognio tm arranjos tetradricos, ngulos de ligao
de 109o e hibridizao sp3. O tomo de carbono com um hidrognio tem arranjo trigonal plano, ngulos de ligao de 120o e
hibridizao sp2. 25.3 Carbono, hidrognio, oxignio, nitrognio, enxofre e fsforo. O oxignio e o nitrognio so mais
eletronegativos do que o carbono; o enxofre tem a mesma eletronegatividade que o carbono. 25.5 (a) Um hidrocarboneto de
cadeia linear tem todos os tomos de carbono conectados em
cadeia contnua. Um hidrocarboneto de cadeia ramificada tem ramificao; no mnimo um tomo de carbono est ligado a trs
ou mais tomos de carbono. (b) Um alcano uma molcula
completa composta de carbono e hidrognio na qual todas as
ligaes so ligaes s. Um grupo alquil um substituinte formado pela remoo de um tomo de hidrognio de um alcano. 25.7 (a) C5H12 (b) C5H10 (c) C5H10 (d) C5H8; saturado: (a),
(b); insaturado: (c), (d) 25.9 CnH2n 2
25.11
CH3
CH3
CH2
CH2
CH2 CH
1-penteno
CH2
CH CH
2-penteno
CH3
CH2
H
CH3
CH CH CH3
3-metil-1-buteno
CH2
CH
CH2
CH2
(e)
H
C
H
CH2
25.19 2,3-dimetileptano (b) cis-6-metil-3-octeno (c) para-dibromobenzeno (d) 4,4-dimetil-1-hexino (e) metilciclobutano 25.21
O isomerismo geomtrico nos alcenos o resultado da rotao
restrita em torno da ligao dupla. Nos alcanos os stios de ligao so intercambiveis pela rotao livre em torno das ligaes simples. Nos alcinos existe apenas um stio de ligao
adicional em um carbono ligado triplamente, logo no resulta
em isomerismo.
25.23 (a) No
H
(b)
ClH2C
Cl
C
ClH2C
CH3
CH3 C CH CH3
2-metil-2-buteno
o
CH3
CH2
CH2
CH
CH2
CH3
C
CH3
(b) CH3
CH3 CH3
CH3 Br2
CH3
Cl
H
Cl2
(c)
H
CH3
Br
Br
Cl
H
FeCl3
HCl
H
Cl
Cl
Cl
AlCl 3
25.13 (c) e (d) so a mesma molcula. 25.15 (a) 109 (b) 120
o
(c) 180 25.17 (a) 2-metilexano (b) 4-etil-2,4-dimetilnonano
Cl
C
a
a
CH3
CH3
CH
CH3
CH3
(c) CH3
CH3
C6H6(l) + CH3CH2Br(l)
C6H5CH2CH3(l) + HBr(g)
25.31 O intermedirio um carboction. Um dos tomos de C
anteriormente envolvido na ligao p est agora ligado a um
segundo tomo de H do haleto de hidrognio. O outro tomo
de C anteriormente envolvido na ligao p carrega uma carga
positiva e forma apenas trs ligaes sigma, duas a tomos adjacentes de C e uma a H. 25.33 DHcomb/mol de CH2 para o ciclopropano = 693,3 kJ, para o ciclopentano = 663,4 kJ. O
DHcomb/grupo CH2 para o ciclopropano maior porque C3H6
contm um anel tencionado. Quando a combusto ocorre, a
32
O
C
H
Sim, a molcula tem ismeros ticos. O tomo de carbono quiral est ligado aos grupos cloro, metil, etil e propil. 25.49 (a)
Um aminocido a contm funo NH2 no carbono adjacente
funo cido carboxlico. (b) Na formao da protena, os aminocidos sofrem reao de condensao entre um grupo amino de uma molcula e o grupo cido carboxlico de outra para
formar a ligao de amida. 25.51 Dois peptdeos so possveis: H2NCH2CONHCH(CH(CH3)2)COOH (glicilvalina) e
H2NCH(CH(CH3)2CONHCH2COOH (valilglicina).
H
C
25.53 H2N
O
C
Benzoato de etila
H
(b) CH3N
CCH3
25.43
CCH3
(c)
N-metiletanoamida ou
N-metilacetamida
fenilacetato
(a) CH3CH2C
CH3 NaOH
O
CH3CH2C
Na CH3OH
O
(b) CH3C
NaOH
CH3
25.39 (a) cido metanico (b) cido butanico (c) cido 3-metilpentanico
O
CH3C
Na
(CH2)2
CH2OH
5
C
H
OH
(b) HOCH2CH2OH
(c) H
O
(d) CH3CH2CCH2CH3
OCH3
(e) CH3CH2OCH2CH3
25.47 (a) H
(b) H
CH3 Br
C*
C*
Cl
H * tomos de C quirais
Cl
C*
CH3 H
H * tomos de C quirais
(CH2)4NH2
COOH
OH
OH
H
OH
C
OH
1
H
C
C
H
H
OH
Galactose
O
O
CH2
C H
H C
H C
C H
OH
CH2
H 2C
C
H H
OH
H z C c C z CH2OH
H
H
C
25.72
CH2CH3
CH3
cis
H
C
H2C
CH
CH2OH
H2C
(O grupo OH no pode ser ligado ao tomo de carbono do alceno; essas molculas so chamadas alcoois vinlicos e so
instveis.) 25.80 A diferena entre um hidrognio alcolico e
um hidrognio de cido carboxlico localiza-se no carbono ao
qual OH est ligado. Em um cido carboxlico o oxignio carbonlico eletronegativo retira densidade eletrnica da ligao
O H, tornando a ligao mais polar e H mais ionizvel. Em
um lcool nenhum tomo eletronegativo est ligado ao carbono que contm o grupo OH, e H est firmemente ligado a
O. 25.83 (a) Nenhum (b) O carbono contendo OH secundrio tem quatro grupos diferentes ligados a ele, sendo assim
quiral. (c) Tanto o carbono que contm o grupo NH2 quanto
o carbono contendo o grupo CH3 so quirais. 25.85 Glu
Cys Gly a nica estrutura possvel. 25.87 A glicose uma
aldoexose, e a frutose uma cetoexose. 25.89 O etanol contm ligaes OH, que formam ligaes de hidrognio intermoleculares fortes, enquanto o ter dimetlico sofre apenas
foras dipolodipolo e foras de disperso fracas. A molcula
polar CH2F2 sofre foras dipolodipolo e foras de disperso,
enquanto a molcula apolar CF4 sofre apenas foras de disperso.
O
CH3
25.75
OH
33
C
CH2CH3
trans
25.91 CH3CCH2CH3
25.93 DG = 36 kJ