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E(Fe2+/Fe)= - 0,44 V
E(O2/H2O)= + 1,23 V
E(Mn2+/Mn)= - 1,18 V
E(Cr2O72-/Cr3+)= + 1,33 V
E(CO2/H2C2O4)= - 0,49 V
PARTE I
2
Em qual das reaces seguintes que o perxido de hidrognio actua como agente oxidante?
Mn2+ (aq) + H2O2 (l) MnO2 (s) + 2 H+ (aq)
ClO- (aq) + H2O2 (aq) Cl- (aq) + H2O (l) + O2 (g)
Ag2O (s) + H2O2 (aq) 2 Ag (s) + H2O (l) + O2 (g)
2 Ce4+ (aq) + H2O2 (aq) 2 Ce3+ (aq) + 2 H+ (aq) + O2 (g)
2 MnO4- (aq) + 5 H2O2 (aq) + 6 H+ (aq) 2 Mn2+ (aq) + 8 H2O (l) + 5 O2 (g)
3
5
(*1992) O permanganato de potssio (KMnO 4) um oxidante enrgico, em meio cido, muito usado
para determinar o teor de ferro em minrios. O ferro titulado na forma de Fe 2+(aq).
Cu(s)
Cu2+ (aq)
0,59 V
+
Pt(s)
Ce3+(aq)/Ce4+(aq)
Cu(s)
Cu2+ (aq)
Ni(s)
Ni2+(aq)
I
II
Qual das seguintes opes corresponde representao por ordem crescente do poder oxidante das espcies?
Ni2+ < Cu2+ < Ce4+
Cu2+ < Ni2+ < Ce4+
Nenhuma das opes correcta
2+
2+
3+
Cu < Ni < Ce
Cu2+ < Pt < Ni2+
8
SO42- (aq)
Fe3+ (aq)
Fe2+ (aq)
Pt
Cu
SO42- (aq)
Cu2+ (aq)
10
(*1992) complete a seguinte afirmao:
Mergulhando uma barra de cobre numa aquosa de sulfato de zinco
nada acontece.
a barra diminui de dimetro.
a barra fica coberta de zinco.
forma-se sulfato de cobre.
forma-se sulfato de cobre e a barra cobre-se de zinco.
11
Recorrendo tabela dada de potenciais normais de reduo, indique qual das espcies seguintes
converter Cu2+ (aq) em Cu (s) mas no Fe2+(aq) em Fe (s), nas condies padro.
Cd (s)
Zn (s)
Ag (s)
Ag+ (aq)
H+ (aq)
12
A partir dos valores de potenciais normais de reduo, verifique qual das seguintes reaces tem
constante de equilbrio inferior a 1.
Cr2O72- (aq) + 6 Cl- (aq) + 14 H+ (aq)
2 Cr 3+ (aq) + 3 Cl2 (g) + 7 H2O (l)
2+
Cr2O7 (aq) + 6 Br (aq) + 14 H (aq)
2 Cr 3+ (aq) + 3 Br2 (g) + 7 H2O (l)
2+
Cr2O7 (aq) + 6 Ag (s) + 14 H (aq)
2 Cr 3+ (aq) + 6 Ag+ (aq) + 7 H2O (l)
2+
Cr2O7 (aq) + 3 H2C2O4 (aq) + 14 H (aq)
2 Cr 3+ (aq) + 6 CO2 (g) + 7 H2O (l)
Nenhuma das apresentadas.
13
(*1994) Das solues a seguir referidas indique qual a que estvel quando em contacto com o ar.
Soluo de cloreto de crmio (III).
Soluo de iodeto de potssio.
Soluo de nitrato de mercrio (I).
Nenhuma das solues referidas.
Soluo de sulfato de ferro (II).
14
Das afirmaes seguintes qual incorrecta?
Todas as reaces exotrmicas produzem trabalho sobre o meio exterior.
Uma reaco pode ser exoenergtica sem ser exotrmica.
Uma electrlise uma reaco provocada.
Uma reaco de oxidao-reduo pode produzir trabalho de duas formas diferentes.
A energia interna de um sistema fechado em que ocorra a reaco C (s) + O 2 (g) 2 CO (g) pode diminuir de
duas maneiras.
15
Considere as seguintes transformaes em vasos de capacidade varivel, em condies de presso
constante (presso exterior constante e presso interior igual a essa). Identifique aquela em que o exterior exerce
trabalho mecnico sobre o sistema.
CaO (s) + CO2 (g) CaCO3 (s)
C (s) + O2 (g) CO2 (g)
NH3 (l) NH3 (g)
CaCO3 (s) + aq Ca2+ (aq) + CO32- (aq)
2 C4H10 (g) + 13 O2 (g) 8 CO2 (g) + 10 H2O (g)
16
A quantidade de calor que pode ser produzida pela combusto de 1 mol de heptano, C 7H16 , sabendo
que a combusto de 2,0 g deste hidrocarboneto produz 97 kJ, :
4850 kJ
1,94 kJ
194 kJ
4,85 kJ
Nenhuma das opes correcta
17
Para uma reaco exotrmica, a presso constante, (assinale a afirmao correcta):
H = U, se no houver alterao do nmero de molculas de gases durante a reaco.
H = Qp (s ) >0
H = Qp ( s) >0
H = H(produtos) - H(reagentes) > 0
Nenhuma das afirmaes correcta.
18
H1 = 502 kJ
H2 = -342 kJ
H3 = -788 kJ
22
A variao de entalpia para a combusto do etanol -1367 kJ mol -1. Os valores correspondentes
combusto de 1 mol de H2 (g) com formao de H2O (l) e combusto de 1 mol de C (s) com formao de CO 2
(g) so, respectivamente, -284 kJ e -394 kJ. Calcule a variao de entalpia para uma reaco em que, partindo
de C (s), H2 (g) e O2 (g) se obtivesse 1 mol de etanol.
-277 kJ mol-1
-2041 kJ mol-1
685 kJ mol-1
-1
149 kJ mol
Nenhuma das opes correcta
23
Qual das seguintes afirmaes correcta?
As transformaes provocadas so as que requerem energia do exterior como trabalho.
As transformaes espontneas so as que requerem energia do exterior como calor.
Uma reaco exoenergtica em sistema fechado faz aumentar a energia interna do sistema.
A reaco endotrmica MgCO3 (s) MgO (s) + CO2 (g) um exemplo de uma reaco provocada.
Nenhuma das afirmaes correcta.
24
Indique a afirmao falsa:
O valor Ss + S mximo para um estado de equilbrio.
O valor Ss + S de um determinado sistema mximo para um estado de equilbrio.
Para uma reaco exotrmica, em sistema fechado, S > 0
Para uma reaco em sistema isolado, S = 0
Para uma reaco endotrmica, em sistema fechado, S < 0 e Ss > 0
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O cido ioddrico um cido ainda mais forte que o cido clordrico e, no entanto, os valores de H
(valores negativos) para as reaces
HI (aq) + H2O (l) I- (aq) + H3O+ (aq)
HCl (aq) + H2O (l) Cl- (aq) + H3O+ (aq)
so praticamente iguais.
Seleccione a afirmao verdadeira.
A aumento da entropia do sistema maior na ionizao do cido ioddrico.
As duas reaces so endotrmicas.
O aumento da entropia do meio exterior maior na ionizao do cido ioddrico.
A associao de molculas de H2O aos ies Cl- e I- faz aumentar a entropia do solvente.
Nenhuma das afirmaes verdadeira.
Parte II
1. (*1991) A zincogravura pode fazer-se utilizando o cido ntrico concentrado. Considerando os pares redox (Zn 2+
/Zn) e (NO3- / NO), escreva as semi-equaes de oxidao e de reduo e a equao global que traduz a reaco
entre o zinco e o HNO3 (aq).
2. (*1997) Explique o que sucede em cada uma das seguintes situaes:
i) Introduo duma lmina de prata numa soluo aquosa de sulfato de alumnio.
ii) Introduo duma lmina de alumnio numa soluo aquosa de nitrato de prata.
3. Compare numerica e graficamente as energias internas (a 25 C) de reagentes e produtos para a reaco
endotrmica (calor de reaco Q( s) = 184 kJ)
2 HCl (g) H2 (g) + Cl2 (g)
4. Os calores de dissoluo de NaCl e de CaF 2 em gua so praticamente iguais. No entanto, o primeiro sal muito
mais solvel do que o segundo. Que pode concluir sobre os valores de S para os dois fenmenos, em idnticas
condies?