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INORGNICA E ORGNICA
ndice
UNIDADE I.................................................................................................................... 11 1. ESTUDO DA MATRIA .......................................................................................... 11 1.1. Classificao ........................................................................................................ 11 1.1.1. Substncias puras ou simplesmente substncias ........................................... 11 1.1.2. Propriedades das substncias ........................................................................ 12 1.2. Misturas ............................................................................................................... 12 1.3. Tipos de mistura................................................................................................... 12 1.4. Mtodo de separao de misturas ........................................................................ 13 1.5. Matria e seus Estados ......................................................................................... 13 1.5.1. Estado slido ................................................................................................. 13 1.5.2. Estado lquido................................................................................................ 14 1.5.3. Estado gasoso ................................................................................................ 14 1.6. Transformaes qumicas e fsicas ...................................................................... 14 UNIDADE II .................................................................................................................. 16 2. TABELA PERIDICA .............................................................................................. 16 2.1. Caractersticas da Tabela Peridica ..................................................................... 16 2.2. Distribuio Electrnica e Posio no Quadro peridico .................................... 17 2.2.1. Caractersticas do tomo ............................................................................... 17 2.2.2. Istopos ......................................................................................................... 18 2.3. Teoria de Bohr ..................................................................................................... 18 2.4. Mecnica Quntica .............................................................................................. 19 2.4.1. Teoria de orbitais atmicas ........................................................................... 19 2.4.2. Diagrama de Linus Pauling ........................................................................... 20
2.5. Transies electrnicas ........................................................................................ 21 2.6. Tendncia estabilidade ...................................................................................... 22 2.6.1. Formao de ies ........................................................................................... 22 2.7. Propriedades dos metais....................................................................................... 24 2.8. Ligas metlicas ................................................................................................... 24 2.9. PROPRIEDADES PERIDICAS ....................................................................... 24 2.9.1. Raio atmico ................................................................................................. 24 2.9.2. Raio inico ................................................................................................... 25 2.9.3. Carcter metlico e Carcter Ametlico........................................................ 25 2.9.4. Electronegatividade ....................................................................................... 26 2.9.5. Energia de Ionizao ..................................................................................... 27 EXERCICIOS ................................................................................................................. 27 UNIDADE III ................................................................................................................. 28 3. FUNES INORGNICAS .................................................................................... 28 3.1. CIDOS............................................................................................................... 29 3.1.2. Classificao dos cidos ................................................................................ 29 3.1.3. Nomenclatura dos cidos .................................................................................. 30 1) 2) Hidrcidos ........................................................................................................ 30 Oxicidos ......................................................................................................... 31
3.2. BASES OU HIDRXIDOS ................................................................................ 32 3.2.2. Classificao das bases.................................................................................. 32 3.2.3. Nomenclatura das bases .................................................................................... 33 A) Quando o elemento forma apenas uma base .................................................... 33 B) Quando o elemento forma duas bases .............................................................. 33 3.3. SAIS ..................................................................................................................... 34 3.3.1. Reaco e frmula geral dos sais normais .................................................... 34 3.3.2. Nomenclatura dos sais normais ..................................................................... 35
3.3.3. Reaco de neutralizao parcial dos sais cidos.......................................... 35 3.3.4. Reaco de neutralizao parcial dos sais bsicos ........................................ 36 3.3.5. Outras classificaes dos sais ........................................................................ 37 3.4. XIDOS .............................................................................................................. 37 3.4.1. Definio de xidos ....................................................................................... 37 3.4.2. Frmula geral dos xidos .............................................................................. 38 3.4.3. Classificao dos xidos e nomenclatura ...................................................... 38 3.4.4. Nomenclatura dos xidos bsicos ................................................................. 38 3.4.5. xidos cidos ou anidridos ........................................................................... 40 3.4.6. Nomenclatura dos xidos cidos ................................................................... 40 3.4.7. xidos anfteros ........................................................................................... 41 3.4.8. xidos indiferentes ou neutros ...................................................................... 41 3.4.9. xidos duplos, Misto ou Salinos................................................................... 42 3.4.10. Perxidos ..................................................................................................... 43 3.4.11. Superxidos ................................................................................................. 43 3.5. OUTROS GRUPOD DE COMPOSTOS INORGNICOS ................................ 44 3.5.1. Hidretos ............................................................................................................. 44 3.5.1.2. Hidretos moleculares .................................................................................. 45 3.5.1.3. Hidretos metlicos ...................................................................................... 45 3.5.2. Carbetos ............................................................................................................ 46 3.5.2.1. Carbeto inicos ........................................................................................... 46 3.5.2.2. Carbetos moleculares ................................................................................. 46 3.5.2.3. Carbeto metlico ........................................................................................ 47 3.5.3. Nitretos.............................................................................................................. 47 3.5.3.1. Nitreto inico.............................................................................................. 47 3.5.3.2. Nitreto moleculares .................................................................................... 47 EXERCICIOS ................................................................................................................. 48
UNIDADE IV ................................................................................................................. 49 LIGAES QUMICAS ................................................................................................ 49 4.1. Teoria do octeto ................................................................................................... 49 4.2. Tipos de ligaes qumicas .................................................................................. 50 1. 2. 3. Ligao inica ou eletrovalente ....................................................................... 50 Ligao covalente ............................................................................................ 52 Ligao metlica .............................................................................................. 53
4.3. Tipos de Substncias ............................................................................................ 53 EXERCICIOS ................................................................................................................. 54 UNIDADE V .................................................................................................................. 55 5. CINTICA QUMICA ............................................................................................... 55 5.1. Introduo ............................................................................................................ 55 5.2. Factores que influenciam a velocidade da reaco qumica ................................ 56 5.3. Definio da velocidade....................................................................................... 58 5.3.1. Velocidade mdia .......................................................................................... 58 5.3.2. Velocidade instantnea .................................................................................. 59 5.4. Lei de aco de massas ou lei de Guldberg e Waage ......................................... 59 EXERCICIOS ................................................................................................................. 60 UNIDADE VI ................................................................................................................. 61 6. EQUILBRIO QUMICO I ........................................................................................ 61 6.1. Reaces Reversveis ........................................................................................... 62 6.2. Factores que afectam o Equilbrio Qumico ........................................................ 63 1.3. O valor de Kc e a posio do equilbrio .............................................................. 65 EXERCICIOS ................................................................................................................. 65 UNIDADE VII ............................................................................................................... 66 7. EQUILIBRO QUMICO II ........................................................................................ 66 7.1. Equilbrio Qumico em Soluo Aquosa ............................................................. 66
7.1.1. Teoria de cido/Base segundo Brnsted-Louwry ........................................ 66 7.2. cidos e Bases Conjugadas ................................................................................. 67 7.3. Electrlitos e Equilbrio Inico ............................................................................ 67 7.4. Produto inico da gua e Relao entre Ka, Kb e Kw .......................................... 68 7.5. Escala de pH ....................................................................................................... 68 EXERCICIOS ................................................................................................................. 68 UNIDADE VIII .............................................................................................................. 69 8. HIDRLISE DE SAIS ............................................................................................... 69 8.1. Casos Fundamentais de Hidrlise ........................................................................ 70 3.2.Constante de Hidrlise e Relao entre Kh, Ka, Kb ............................................... 71 EXERCICIOS ................................................................................................................. 71 UNIDADE IX ................................................................................................................. 72 9. SOLUO TAMPO ............................................................................................... 72 9.1 Soluo Tampo ................................................................................................... 72 1. Tampes de cido fraco e seu sal ........................................................................ 73 2. Tampes de base fraca e seu sal .......................................................................... 73 EXERCICIOS ................................................................................................................. 74 UNIDADE X .................................................................................................................. 75 10. SOLUES ............................................................................................................. 75 10.1. Conceitos Bsicos .............................................................................................. 75 10.2. Tipos de solues ............................................................................................... 75 10.3. SOLUBILIDADE E PRODUTO DE SOLUBILIDADE (KS) .......................... 77 10.3.1. Solubilidade................................................................................................. 77 10.3.2. Produto de solubilidade (Kps) ...................................................................... 78 10.3.3. Previso das Reaces de Precipitao ....................................................... 79 EXERCICIOS ................................................................................................................. 79 UNIDADE XI ................................................................................................................. 80
11. REACO REDOX ................................................................................................ 80 11.1. O conceito de oxidao e reduo ..................................................................... 81 11.2. Nmero de oxidao (Nox)................................................................................ 82 11.3. Regras bsicas para determinar o Nox ............................................................... 82 11.4. Nmero de oxidao e a Tabela Peridica ......................................................... 83 11.5. Pares redox ......................................................................................................... 84 11.6. Acerto de Equaes por Mtodo de Variao de nox ou semi-equaes .......... 84 11.7. Agentes Oxidantes e Redutores ......................................................................... 85 11.8. Classificao das reaces Redox ...................................................................... 86 11.9. Pilhas de Daniel ou Clula Galvnica ................................................................ 87 11.10. Funcionamento da pilha do Daniel .................................................................. 87 11.11. Elctrodo .......................................................................................................... 89 11.12. Potencial normal dum par Redox ..................................................................... 89 11.13. Espontaneidade da reaco numa pilha ........................................................... 90 EXERCICIOS ................................................................................................................. 90 UNIDADE XII ............................................................................................................... 91 12. ELECTRLISE ........................................................................................................ 91 12.1. Leis de Faraday .................................................................................................. 92 EXERCICIOS ................................................................................................................. 93 UNIDADE XIII .............................................................................................................. 94 13.1. TERMOQUMICA................................................................................................ 94 13.2. Processos Exotrmicos e Endotrmicos ............................................................ 94 13.3. Entalpia (H)........................................................................................................ 95 13.4. Variao da entalpia (H) ................................................................................. 95 13.5. Propriedades de uma Equao Termoqumica................................................... 96 13.6. Lei de Hess ......................................................................................................... 96 EXERCICIOS ................................................................................................................. 97
14.1. ESTEQUIOMETRIA OU CLCULO ESTEQUIMTRICO .............................. 98 14.2. Regras para clculos estequiomtricos .............................................................. 99 14.3. Casos gerais de clculo estequimtrico ............................................................. 99 EXERCICIOS ............................................................................................................... 102 UNIDADE XV ............................................................................................................. 103 15. QUMICA ORGNICA ........................................................................................ 103 15.1. HIDROCARBONETOS .................................................................................. 104 15.2. Alcanos ou Parafinas ....................................................................................... 104 15.2.1. Isomeria ..................................................................................................... 105 15.2.2 PROPRIEDADES QUMICAS ..................................................................... 105 15.2.3 Reaco de Substituio ................................................................................ 105 1. Halogenao (F2, Cl2, Br2 e I2) ....................................................................... 105 3. Sulfonao (adio de H2SO4) .......................................................................... 106 4. Nitrao (adio de HNO3) ............................................................................... 106 15.2.4. Reaco de combusto .................................................................................. 106 15.3. Alcenos ou Alquenos ou Olefinas ................................................................... 106 15.3.1. Nomenclatura IUPAC e Usual (ou Trivial) .................................................. 106 15.1.3.1. Isomeria .................................................................................................. 107 15.1.3.2. PROPRIEDADES QUMICAS ................................................................. 108 b) Reaco de combusto....................................................................................... 108 c) Adio de halogneos (F2, Cl2, Br2 e I2) ............................................................ 108
d) Adio de haletos de hidrognio ....................................................................... 109 e) Hidratao (adio da gua) .............................................................................. 109
15.1.4. Alcinos ou Alquinos ..................................................................................... 109 15.1.4.1. Nomenclatura IUPAC e Usual (ou Trivial) ............................................... 110 15.1.4.2. Isomeria .................................................................................................. 110 15.1.4.3. PROPRIEDADES QUMICAS ................................................................. 110
15.2. Nomenclatura de Hidrocarbonetos Ramificados ............................................. 111 15.2.1. Hidrocarbonetos de Cadeia Aberta ............................................................... 111 15.2.2. Hidrocarbonetos Saturados ........................................................................... 112 15.3. Hidrocarbonetos Insaturados ........................................................................... 113 15.4. Hidrocarbonetos Aromticos ........................................................................... 114 15.4.1 Nomenclatura ................................................................................................. 114 15.4.2. PROPRIEDADES QUMICAS .................................................................... 115 15.5. lcoois ............................................................................................................. 116 15.5.3. Classificao dos lcoois:......................................................................... 117 15.5.4. PROPRIEDADES QUMICAS .................................................................... 117 15.6. Fenis ............................................................................................................... 119 15.6.2. Nomenclatura ................................................................................................ 120 15.9. cidos Carboxlicos ....................................................................................... 125 15.9.1 Nomenclatura ............................................................................................... 126 15.9.2. PROPRIEDADES QUMICAS ................................................................. 126 15.10. steres ....................................................................................................... 127 15.10.1. Nomenclatura ........................................................................................ 127 15.10.2. PROPRIEDADES QUMICAS ........................................................... 127 1. 2. 3. 4. Hidrlise cida e hidrlise alcalina............................................................. 127 Reaces entre cloretos de cidos e lcool ou fenol................................... 128 Reaco com lcool (alcolise) .................................................................... 128 Reaco com amonaco (amonlise)............................................................ 128
EXERCICIOS ............................................................................................................... 130 XVI. PLANO TEMTICO-QUMICA ....................................................................... 131 XVII. FICHA DE EXERCICIOS ................................................................................. 132 XVIII. APNDICES .................................................................................................... 133 XVIII. REFERENCIA BIBLIOGRFICA .................................................................. 135
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UNIDADE I
1. ESTUDO DA MATRIA
O universo inteiro consiste de matria e energia. Todo dia entramos em contacto com incontveis formas de matria. Ar, comida, gua, rochas, solo, vidro, so todas diferentes formas de matria. Definindo de forma vaga, matria qualquer coisa que tem massa e ocupa espao. A matria pode ser bem invisvel. Por exemplo, se um tubo de ensaio aparentemente vazio imerso de cabea para baixo num recipiente com gua, observa-se que o nvel de gua no interior do tubo aumenta apenas ligeiramente. A gua no consegue subir mais porque o tubo est cheio, com uma matria invisvel: o ar.
Matria tudo que tem massa e ocupa espao, se pode sentir, cheirar e tocar.
1.1.1. Substncias puras ou simplesmente substncias uma parte da matria que em determinadas condies tem propriedades qumicas e fsicas bem definidas ou uma espcie da matria constituda por molculas iguais, ou tomos. Exemplo: agua, acar, ferro, lcool, H2SO4, etc. Ela pode ser simples ou composta
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a) Simples / Elementares so aquelas que apresentam um nico tomo e no podem ser decompostas em outras substncias. Ex.: Fe, O2, O3, Cl2, Br2, etc. b) Compostas so aquelas que tm tomos de elementos diferentes e podem ser decompostas em outras substncias. Ex.: H2SO4, HCl, CaCO3, H2O, etc.
1.1.2. Propriedades das substncias Existem propriedades gerais e particulares a) So propriedades gerais as que podemos encontrar em qualquer tipo de matria. Exemplo: impenetrabilidade, divisibilidade, massa, inrcia.
Para cada substncia. Existem duas propriedades: 1) Fsicas so as que apercebemos atravs dos rgos de sentido. Exemplo: temperatura, dureza, cor, mudana de estados fsicos para outra.
2) Qumica so aquelas que caracterizando a actividades que de cada substncia permite prever o comportamento dessa substncia em presena de outras. Exemplo: oxidao, corroso, reaco, com outras substncias, combusto em presena etc.
1.2. Misturas Misturas so substncias constitudas por duas ou mais espcies qumicas diferentes.
1.3. Tipos de mistura a) Homognea cuja composio igual em toda parte. b) Heterognea cuja composio diferente em toda parte.
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1) Filtrao consiste em passar a mistura atravs de um filtro que retm partculas slidas, mas no retm o lquido. 2) Decantao uma tcnica usada para separar a mistura quando o slido se deposita no fundo do recipiente. 3) Cromatografia uma tcnica usada para separar substncias aromticas e corantes. 4) Separao Magntica um recurso usado para separar componentes que tm propriedades magnticas das que no tm. 5) Destilao Simples a separao da mistura feita por meio de um condensador e um balo de destilao; no balo se depositam resduos slidos das substncias que no vaporizam. por meio deste processo que se consegue obter a gua potvel a partir da gua do mar. 6) Destilao fraccionada um recurso que se usa para separar componentes de uma mistura homognea.
1.5.1. Estado slido As partculas esto muito prximas umas das outras, havendo maior foro de interaco entre elas; as partculas dispem-se no espao segundo uma ordem, razo pelo qual os slidos apresentam uma forma regular quando visto ao microscpio. Os slidos tm forma e volume bem definidos
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1.5.2. Estado lquido As molculas estao pouco prximas umas das outras, apresentando o menor esforo de interaco comparativamente aos slidos. Em consequncia, as molculas dos lquidos comprimem se muito pouco e podem movimentar se com facilidade apresentando forma varivel e volume constante.
1.5.3. Estado gasoso As distncias entre as partculas so muito maiores, a ponto de no se fazer sentir as foras de interaco. As molculas no se mantm unidades ocupando todo o volume do recipiente onde adquire a forma deste, portanto, os gases no tem forma nem volume definido.
Ponto de fuso - a temperatura da passagem do estado slido para lquido. A temperatura da passagem do estado lquido, para gasoso chama-se ponto de ebulio (p. eb.)
1.6. Transformaes qumicas e fsicas Fenmeno ou Transformao so modificaes que a matria sofre sobre influncias qumicas ou fsicas.
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a) Qumicos so a transformao que ocorre com a alterao das propriedades da matria, formando uma nova matria com propriedade especficas diferentes da inicial. Ex.: a queima de um bolo; O amadurecimento de uma fruta; A oxidao do ferro, etc.
b) Fsicos so transformaes em que as propriedades da matria no estado inicial e final no se alteram, porm, alteram-se a aparncia e a forma. Ex.: Fe( s ) t Fe(l )
H 2O(l ) H 2O( s )
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UNIDADE II
2. TABELA PERIDICA
2.1. Caractersticas da Tabela Peridica A tabela peridica constituda por colunas verticais (grupos) e colunas horizontais (perodos), tambm encontra-se dividida em duas partes por uma linha em forma de escada. Esta linha separa os metais dos ametais. Normalmente os elementos que se encontram no mesmo grupo ou famlia possuem propriedades semelhantes.
Exemplo de grupos de elementos: Grupo IA: (metais alcalinos): Li, Na, K, Rb, Cs, Fr. Grupo IIA: (metais alcalinos terrosos): Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra. Grupo VIA: (calcognios): O, S, Se, Te, Po. Grupo VIIA: (halogneos): F, Cl, Br, I, At. Grupo VIIIA: (gases nobres): He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn.
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2.2.1. Caractersticas do tomo O tomo caracterizado pelas seguintes grandezas: Nmero atmico (Z) identifica o elemento. Massa atmica (Ar) geralmente um nmero decimal, que se obtm a partir da massa mdia ponderal dos istopos estveis de um determinado elemento. Nmero de massa atmica (A) um nmero inteiro, que se obtm por contagem de nmero de protes e neutres.
Em qualquer tomo, o nmero de protes sempre igual ao nmero de electres e tambm igual ao nmero atmico.
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O nmero de massa (A) dado pela soma do nmero de nuclees, isto , protes e neutres. A massa atmica praticamente igual a massa do ncleo, porque os electres tm massa desprezvel. Assim, um tomo e um io tm praticamente a mesma massa. A IUPAC1 convencionou que o tomo deve ser representado pela seguinte forma:
2.2.2. Istopos Istopos so tomos do mesmo elemento, que tm o mesmo nmero atmico e deferem no nmero de massa, ou seja, tm diferente nmero de neutres. Exemplo:
35 17
Cl
37 17
Cl
2.3. Teoria de Bohr Os electres movem-se em redor do ncleo em orbitas circulares e somente certas orbitas so permitidas. O electro quando est numa orbita no perde e nem ganha energia por si s. Para um electro passar de uma orbita permitida para outra preciso fornecer energia (K L, L M), ou retirar energia (L K, M L). Um tomo pode ser destrudo devido a radioactividade emisso espontnea de partculas positivas ( 4 ), negativas ( 2
0 1
) e neutras ( 0 ).
Um tomo pode ter no mximo 7 nveis de energia (camadas de energia), como mostra-nos a figura a seguir:
Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada do ingls International Union of Pure and Applied Chemistry.
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Nveis N
K 1
L 2
M 3
N 4
O 5
P 6
Q 7
Exemplo:
17Cl
Z = 17; p+ = 17 e e- = 17
O nmero de electres da ltima camada indica o grupo. O nmero de camadas (nveis) de energia indica o perodo.
2.4.1. Teoria de orbitais atmicas Orbital uma regio do espao onde h maior probabilidade de se localizar um electro. Um nvel de energia (n) constitudo por subnveis (orbitais): s, p, d e f.
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Princpio de excluso de Pauli: cada orbital atmico pode ser ocupado por dois electres que tero os spins opostos. Ou dois electres num tomo no podem ter os quatro nmeros qunticos iguais.
Princpio da energia mnima: as orbitais atmicas (spins opostos) so preenchidas de forma que a energia total seja mnima.
Regra de Hund: na ocupao de orbitais do mesmo nvel, ocorre primeiro a ocupao de orbitais vazios, isto , cada electro ocupa uma orbital e s aps preenchimento completo de orbitais do mesmo subnvel que ocorre compartilhamento electrnico.
2.4.2. Diagrama de Linus Pauling Para elementos de transio: camada de valncia orbitais de nvel principal ocupado (n mximo) e orbitais do subnvel parcialmente preenchidos. Electres de valncia - so electres que esto na camada de valncia (ltima camada). Electres do cerne - so electres do tomo que no pertencem a camada de valncia (so electres de camadas internas).
A colocao dos elementos no quadro peridico pela ordem em que os electres ocupam subnveis.
Exemplo:
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Um elemento que termina em n -s ou n -p designa-se elemento representativo (grupo A- grupo principal). Se a distribuio electrnica terminar em (n-1)d, temos elementos de transio (grupo B- grupo secundrio). Se terminar em (n-2)f, temos elementos de transio interna (Lantandio ou Actindio).
Nota: Para elementos de transio soma-se os electres do ltimo subnvel preenchidos com os do subnvel mximo.
Exemplo:
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Quando um electro dum tomo no se encontra na sua posio normal, isto , se violar a regra de Hund, o tomo diz-se excitado. Um electro pode passar dum nvel para o outro ou de uma orbita para outra dentro do mesmo nvel. O estado de energia mais baixo chama-se estado fundamental, o mais estvel.
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Todo o tomo tem a tendncia de captar ou ceder electres perifricos de forma a atingir a estrutura de octeto (8 electres perifricos), tpica dos gases nobres ou em alguns casos 2 electres perifricos.
Qualquer tomo instvel pode compartilhar ou ceder electres com objectivo de atingir a estabilidade. Grupo I: Tem 1e- perifrico, perdem 1e- para formar um io monopositivo.
Na Na + + 1e ; K K + + 1e Grupo II: Tem 2 electres perifricos, cedem 2 electres formando ies 2+. Ca 0 Ca 2+ + 2e ; Mg 0 Mg 2+ + 2e Grupo III: Al 0 Al 3+ + 3e Grupo IV: Tem 4 electres perifricos. Teoricamente podem ceder 4 electres ou captar 4 electres teoricamente. Na realidade no tem tendncia a ceder e nem captar electres, mas sim partilham os seus electres formando ligaes covalentes.
Grupo V: Tem 5 electres perifricos, podem captar 3 electres formando ies trinegativos.
N + 3e N 3 ; N 2 + 6e 2 N 3
Grupo VI: O + 2e O 2 ;
O2 + 4e 2O 2
Grupo VII: Cl + 1e Cl ; Cl2 + 2e 2Cl Grupo VIII: Os elementos mais electronegativos da tabela ( F e O), podem captar os electres dos gases nobres formando compostos. Trata-se de partilha foradas de electres, no tendncia estabilidade, pois, em muitos destes compostos, o tomo central viola a regra de octeto.
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2.7. Propriedades dos metais Slidos com ponto de fuso e ebulio elevados. Possuem uma cor metlica, esbranquiada, (Cu), amarelada(Au), avermelhado (Cu), acinzentado (Fe). O brilho metlico visvel quando polido. Bons condutores de calor e electricidade. Podem ser soldados (ligados por soldadura). Podem ser fundidos e misturados formando ligas metlicas. So maleveis (podem ser dobrados). No so solveis em gua, apenas alguns reagem com gua.
2.8. Ligas metlicas Fe + C ao (pouco carbono). Ao + 20% Cr ou Ni ao inox Pb + Sn sada (erradamente designada como estanho) Fe + Sn folha-de-flandres (lata de cerveja) Ag, Au, Pt metais preciosos (nobres) Cu, Hg metais semi preciosos Cu + Zn lato (torneiras douradas) Fe + Zn ferro galvanizado (erradamente conhecido como zinco para construo) Ti e Al produo de avies
2.9.1. Raio atmico O raio atmico aumenta de cima para baixo ao longo do grupo, devido ao aumento de nmero de camada (nveis) de energia.
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Ao longo do peridico atmico aumenta da direita para a esquerda, pela diminuio de carga nuclear.
2.9.2. Raio inico O raio inico tem o mesmo comportamento que o raio atmico, porque o tomo e io se diferem no nmero de electres. 2.9.3. Carcter metlico e Carcter Ametlico O carcter metlico a tendncia que um metal tem de ceder electres para formar o io positivo (electropositividade). Entre Na e K, qual dos dois se ioniza facilmente? Ou qual dos dois mais metal?
O electro perifrico do K esta mais afastado do ncleo, por isso e menos atrado por este e sendo assim pode ser facilmente cedido. K e ma9is metal que o Na.
Ao longo do perodo toma-se em considerao a fora de Coloumb: FMg > FNa. Menor fora de atraco implica maior facilidade de ionizao.
Ora vejamos:
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mais coerente falar em carcter metlico nos metais e carcter ametlico para ametais.
2.9.4. Electronegatividade A electronegatividade a capacidade que os tomos tm de atrair electres para si numa ligao qumica. O elemento mais electronegativo aquele que atrai mais os electres. Lembre se que o ncleo que tem o poder de atrair os electres, uma vez que est carregado positivamente. Para o ncleo poder atrair electres tem de atravessar a barreira electrnica a sua volta.
8O
2e-
6e-
9F
2e- 7e-
17Cl
2e-
8e- 7e-
A electronegatividade F maior que a electronegatividade do O2, pelo aumento da carga nuclear. A electronegatividade F maior que a electronegatividade do Cl, pela maior blindagem no cloro (3 camadas).
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2.9.5. Energia de Ionizao Energia de ionizao a energia necessria para remover electres de um tomo qualquer (metal ou ametal).
Segunda energia de ionizao a energia necessria para remover o segundo electro. Para os metais foi provado que a energia de ionizao mais fcil quando se desce na tabela, isto quer dizer que a energia de ionizao diminui de cima para baixo (aumenta de baixo para cima) devido a diminuio da distncia entre electro perifrico e o ncleo quando se sobe na tabela.
EXERCICIOS
Exame de 2009 1. A estrutura electrnica do Nquel (Ar) 3d84s2. A estrutura electrnica do Ni2+ : A. (Ar) 3d84s24p2 B. (Ar) 3d8 C. (Ar)3d10 D. (Ar)3d84s2
Exame de 2008
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2. Um conjunto de tomos apresenta: (a) mesmo n atmico; (b) mesmo n de massa; e (c) mesmo n de neutres. Para esses tomos pode se afirmar que, eles correspondem respectivamente, s definies de: A. Isotonia, isobaria e elemento qumico B. Isobaria, Isotonia e elemento qumico C. Elemento qumico, isobaria e Isotonia D. Elemento qumico, Isotonia e isobaria
3. Quais os elementos com a configurao electrnica dada (s electres valentes) so metais? A. 4s1 B. 3d5 4s2 C. 4s2 4p5 D. 4s2 4p6
UNIDADE III
3. FUNES INORGNICAS
Devido ao grande nmero de compostos inorgnicos as substncias inorgnicas se subdividem em agrupamentos menores denominado funes qumicas inorgnicas.
Funo qumica um conjunto de substncias com propriedades qumicas semelhantes, denominados propriedades funcionais.
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cidos Bases
Sais xido
3.1.2. Classificao dos cidos 1) De acordo com o nmero de hidrognios ionizveis Monocidos: na ionizao, a molcula produz apenas um H+ (HCl, HNO3, etc.) Dicidos: na ionizao, a molcula produz dois H+ (H2SO4, H2CO3, etc.) Tricidos: na ionizao, a molcula produz trs H+ (H3PO4, H3BO3, etc.) Tetrcidos: na ionizao, a molcula produz quatro H+ (H4P2O7, H4SiO4, etc.) No so comuns cidos com mais de quatro hidrognios ionizveis por molculas.
2) De acordo com a presena ou no de oxignio na molcula Hidrcidos: no contm oxignio. Ex.: HCl, HBr, H2S, etc. Oxicidos: contm oxignio. Ex.: HNO3 H2SO4, H2CO3, etc. 3) De acordo com o grau de ionizao cidos fortes: quando cidos semi-fortes: quando Ex.: HCl ( = 92% ), H2SO4 ( = 61% )
Ex.: HF ( = 8% ) Ex.: HCN ( = 0,008% ), H2CO3
Com respeito a fora dos cidos podemos dizer que, dentre os hidrcidos: So fortes: HCl, HBr, HI;
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semi-forte apenas o HF; So fracos: todos os demais. E, dentre os oxicidos, a fora tanto maior quanto maior for a seguinte diferena: (Nmero de tomos de oxignio) (Nmero de tomos de hidrognio)
Uma excepo importante regra acima a do cido carbnico (H2CO3), que fraco ( = 0,18% ).
4) De acordo com a volatilidade cidos fixos: ou so slidos ou lquidos pouco volteis. Por exemplo:
H2C2O4 um slido; H2SO4 um lquido que ferve a 338C ( o mais fixo dos cidos comuns)
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Nesses casos, Nox maior em geral coincide com o nmero onde o elemento est situado na tabela peridica e o Nox menor igual a esse nmero menos dois. Frequentemente, o cido em Nox maior o mais comum e o mais importante.
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Certos elementos formam vrios oxicidos que diferem entre si no pelo Nox do elemento central, mas sim pelo chamado grau de hidratao, que indica a "quantidade da gua" que estaria envolvida na formao dos oxicidos. Nesse caso, usam-se os prefixos:
Por exemplo, existem trs oxicidos do fsforo (H3PO4, H4P2O7 e HPO3) em que o Nox do fsforo sempre o mesmo, ou seja, +5: H3PO4 chama-se cido ortofosfrico, pois o mais hidratado dos trs; H4P2O7 chama-se cido pirofosfrico; HPO3 chama-se cido metafosfrico.
Base uma espcie qumica capaz de captar (receber) protes. 3.2.2. Classificao das bases 1) De acordo com o nmero de hidroxilos (OH-) Monobases: possuem apenas um OH- . Exemplos: NaOH, NH4OH, etc. Dibases: possuem dois OH-. Exemplos: Ca(OH)2, Fe(OH)2, etc. Tribases: possuem trs OH-. Exemplos: Al(OH)3, Fe(OH)3, etc. Tetrabases: possuem quatro OH-. Exemplos: Sn(OH)4, Pb(OH)4, etc. No bases com mais de quatro hidroxilos na molcula.
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2) De acordo com o grau de ionizao Bases fortes: cujo grau de ionizao praticamente 100%. o caso de bases de metais alcalinos (NaOH, KOH, etc.) e alcalino-terrosos (Ca(OH)2, Ba(OH)2, etc.) que j so inicos por natureza.
Bases fracas: cujo grau de ionizao , em geral, inferior a 5%; o caso de hidrxido de amnio (NH4OH) e o dos hidrxidos dos metais em geral (excluindo os de metais alcalinos e alcalino-terrosos).
3) De acordo com a solubilidade em gua Solveis: hidrxidos dos metais alcalinos e hidrxido de amnio; Pouco solveis: hidrxidos dos metais alcalino-terrosos; Praticamente insolveis: todos os demais.
A) Quando o elemento forma apenas uma base Hidrxido de. NaOH hidrxido de sdio NH4OH hidrxido de amnio
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Em lugar das terminaes ico e oso, podemos usar, tambm, algarismos romanos indicando o nmero de oxidao do elemento.
3.3. SAIS Sais so compostos inicos que possuem, pelo menos, um catio diferente de H+ e um anio diferente de OH-.
Por exemplo:
De facto, j vimos que a reaco entre um cido e uma base de Arrhenius chamada de reaco de neutralizao ou de salificao forma um sal para alm de gua:
Salientemos que existem outros tipos de reaco que tambm formam sais.
3.3.1. Reaco e frmula geral dos sais normais Representando o cido genericamente por HxA e a base por B(OH)y, teremos:
Nessa equao, Bx Ay a frmula geral do sal normal ou neutro, formado p+elo catio B da base (de carga +y) e pelo anio A do cido (de carga -x). Esquematicamente:
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3.3.2. Nomenclatura dos sais normais O nome de um sal normal deriva dos nomes do cido e base que lhes do origem. Assim, para obter o nome de um sal, basta alterar a terminao do nome do cido correspondente, de acordo com o seguinte cdigo:
Ex.: NaCl Cloreto de sdio KNO2 Nitrito de potssio Ca3(PO4)2 Ortofosfato de clcio Note que a nomenclatura do radical bsico no sofre nenhuma alterao: SnCl2 Cloreto estanoso ou de estanho (II) FeCl3 Cloreto frrico ou de ferro (III)
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Quando um di, tri ou tetrcido reage com uma base e nem todos os hidrognios ionizveis so neutralizados, dizemos que houve uma neutralizao parcial do cido. Por exemplo:
O nome dos sais cidos semelhante ao dos sais normais, porm: a) Ou indicamos o nmero de caties pelos prefixos mono, di, tri: NaH2PO4 ortofosfato monossdico Na2HPO4 ortofosfato dissdico b) Ou indicamos o nmero de H+ pelas expresses (mono)cido, dicido, tricido: NaH2PO4 ortofosfato dicido de sdico Na2HPO4 ortofosfato (mono)cido de sdico c) Ou indicamos o nmero de H+ pelas expresses (mono)hidrogeno, dihidrogeno, trihidrogeno: NaH2PO4 dihidrogeno-ortofosfato de sdico Na2HPO4 (mono)hidrogeno-ortofosfato de sdico
3.3.4. Reaco de neutralizao parcial dos sais bsicos Quando uma di, tri ou tetrabase reage com um cido e nem todos as hidroxilas so neutralizadas, dizemos que houve uma neutralizao parcial da base:
Exemplos:
Os nomes dos sais bsicos so semelhantes aos dos sais normais, porm devemos indicar o nmero de hidroxilas presentes: a) Ou pelas expresses (mono)bsico, dibsico, tribsico
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Al(OH)Cl2 cloreto (mono)bsico de alumnio Al(OH)2Cl cloreto dibsico de alumnio b) Ou pelas expresses (mono)hidroxi, dihidroxi, trihidroxi: Al(OH)Cl2 (mono)hidroxi-cloreto de alumnio Al(OH)2Cl dihidroxi-cloreto de alumnio
3.3.5. Outras classificaes dos sais Alm da classificao em sais normais, cidos e mistos que acabamos de ver, os sais podem ser classificados segundo outros critrios, como nos exemplos seguintes.
1) Quanto a presena ou no de oxignio: a) Sais oxigenados (Na2SO4 K3PO4, etc.); b) Sais no-oxigenadas (NaCl, CaBr2, etc.).
2) Conforme contenham dois, trs, quatro ou mais elementos qumicos: a) Sais binrios (NaCl, PtCl4, etc): b) Sais ternrios (Na2SO2 K3PO4 Al(SO4)3, etc.): c) Sais quaternrios (NaCNO, K4[Fe(CN)]6, etc.).
3.4. XIDOS
3.4.1. Definio de xidos xidos so compostos binrio nos quais o oxignio o elemento mais electronegativo. Por exemplo: H2O, CO2, Fe2O3, SO2, P2O5, etc. Os xidos constituem um grupo muito numeroso, pois praticamente todos os elementos qumicos formam xidos (at mesmo gases nobres como, por exemplo, o XeO3).
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Apenas os compostos oxigenados do flor (como, por exemplo, OF2 e O2F2) no so considerada xidos, mais sim fluoretos de oxignio, pois, como j vimos, o flor mais electronegativo que oxignio .
xidos so compostos binrios do oxignio com qualquer outro elemento qumico, excepto o flor.
3.4.2. Frmula geral dos xidos Considerado um elemento qumico E, de numero de oxidao +z, e lembrando que o oxignio tem numero de oxidao -2 (com excepo dos perxidos), teremos:
3.4.3. Classificao dos xidos e nomenclatura xidos bsicos so xidos que reagem com gua produzindo uma base ou reagem com um cido produzindo sal e gua.
Ex.:
Os xidos bsicos so formados por metais com nmeros de oxidao baixos (+1,+2 ou +3) so compostos slidos, inicos, que encerram o anio oxignio (O2-), e apresentam pontos de fuso e ebulio elevados. Os xidos dos metais alcalinos e alcalino-terrosos reagem com a gua; os demais xidos bsicos so pouco solveis em gua.
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Por exemplo:
Quando e o elemento forma dois ou mais xidos, podemos indicar o nmero de oxidao do elemento por um algarismo romano, como se mostra a seguir:
Quando o elemento forma dois ou mais xidos, podemos ainda indicar o nmero de tomo de oxignio e o nmero de tomos do elemento com o auxlio dos prefixos mono, di, tri, etc. Frequentemente, o prefixo mono omisso.
Exemplo:
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3.4.5. xidos cidos ou anidridos2 xidos cidos ou anidridos so xidos que reagem com gua produzindo um cido, ou reagem com uma base produzindo sal e gua. Exemplos:
Os xidos cidos ou so formados por no-metais (e, nesse caso, so compostos geralmente gasosos) ou por metais com nmeros de oxidao elevadas, como, por exemplo, CrO3, MnO2, Mn2O, etc.
Quando o elemento forma apenas um anidrido, usa-se a terminao ico: CO2 anidrido carbnico B2O3 anidrido brico No caso dos anidridos, podemos tambm usar as nomenclaturas gerais, citadas anteriormente:
2
O anidrido considerado como um "cido sem gua " (do grego anhydros que significa sem gua)
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SO3 xido de enxofre (VI) ou trixido de (mono)enxofre. SO2 xido de enxofre (IV) ou dixido de (mono)enxofre.
3.4.7. xidos anfteros xidos anfteros so xidos que podem se comportar como ora como xidos bsicos ora como xidos cidos.
Exemplo:
Os xidos anfteros so, em geral, moleculares, insoluveis na gua e formados: Ou por metais: ZnO; Al2O3; SnO e SnO2; PbO e PbO2. Ou por semi-metais: As2O3 e As2O3; Sb2O3 e Sb2O5. A nomenclatura idntica a dos xidos bsicos: ZnO xido de zinco SnO xido estnico ou xido de estanho II ou (mono)xido de (mono)estanho.
Quando um metal forma vrios xidos, interessante notar que o carcter do xido passa, gradativamente, de bsico para anfteros e depois para cido, medida que o Nox do metal vai crescendo:
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xidos indiferentes (ou neutros) so xidos que no reagem nem com gua, nem com cidos e nem com bases. Assim, os xidos neutros no apresentam nem carcter cido nem bsico. So pouco os xidos dessa classe. Os comuns so:
So compostos gasosos, moleculares formados por no-metais. Mas o facto de serem indiferente ou neutros no significa que esses xidos no possam participar de outras reaces. O CO, por exemplo, queima com muita facilidade:
3.4.9. xidos duplos, Misto ou Salinos xidos duplos so xidos que se comportam como se fossem formados por dois outros xidos, do mesmo elemento qumico. Por exemplo.
So sempre xidos metlicos, slidos e de estrutura inica. A nomenclatura preferida, nesse caso, : Fe3O4 tetrxido de triferro
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3.4.10. Perxidos Perxidos so xidos que reagem com a gua ou com cidos diludos produzindo gua oxigenada ( H 2O2 ).
A gua oxigenada se decompe, com o passar do tempo, e principalmente sob a aco da luz (dai a necessidade de guarda-la em lugares frascos e escuros), segundo a equao
2 H 2O2 2 H 2O + O2. isso tambm ocorre quando colocamos a gua oxigenada sobre um ferimento, ele parece ferver devido a libertao do O2 .
3.4.11. Superxidos
Superxidos so xidos que reagem com gua ou com cidos diludos produzindo gua oxigenada ( H 2O2 ) e oxignio.
Por exemplo:
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Os superxidos so slidos inicos, formados pelos caties alcalinos ou alcalinos terrosos e pelo anio superxido
( O 2 ) O
nitretos, etc.
H 2O (gua);
descrevemos a seguir.
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(Existem inclusive hidretos mistos, como, por exemplos, LiaIH 4 , hidreto de ltio e alumnio.)
3.5.1.2. Hidretos moleculares So, em geral, formados pelos semi-metais e no-metais (colunas de IIIA a VIIA). So, em geral, lquidos ou gasosos e apresentam o hidrognio com N nox iguais a +1. A seguir citamos algum dos exemplos importantes.
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So em geral formados pelos metais de transio (coluna B de classificao peridica ) neles o H2 fica preso no reticulado cristalino do metal, e especialmente na superfcie metlica ( o fenmeno chamado de absoro do hidrognio pelo metal); por isso, esses hidretos no tm em geral, frmula definida.
Por exemplo: CaC2 (carbeto de clcio), Al4C3 (carbeto de alumnio), SiC (carbeto de silcio), etc. os carbetos podem ser classificados como descritos a seguir:
3.5.2.1. Carbeto inicos So formados por metais muito electropositivos (colunas IA, IIA, IIIA), so slidos, cristalino e reagem com a gua de dois modos diferentes: Os carbetos que contm o io metaneto produzem CH4 (metano); por exemplo:
3.5.2.2. Carbetos moleculares Exemplo clssico de carbeto molecular o carbeto de silcio (SiC), que tem estrutura covalente macromolecular semelhante ao diamante e dureza bastante elevada (s perdendo para o diamante) por isso usado na indstria, com o nome de carborundum, para fabricar lixas, rebolos de esmeris, etc.
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3.5.2.3. Carbeto metlico So formados em geral com metais de transio. Nos carbetos metlicos, o carbono fica nos interstcios da rede cristalina do metal aumentando sua dureza. Exemplo: o carbeto de tungstnio (WC), que usado em ferramentas de corte.
3.5.3. Nitretos Nitretos so compostos do nitrognio. Por exemplo: Li3N (nitreto de ltio), Mg3N2 (nitreto de magnsio), etc. os nitretos podem ser classificados como se descreve a seguir:
3.5.3.1. Nitreto inico So formados por metais muito electropositivos (colunas IA, IIA, IIIA), so slidos, cristalinos e reagem com gua produzindo NH3, tal como mostra o exemplo a seguir:
Nos nitretos inicos o nitrognio tem Nox igual a 3 como ocorre, com NH3. Por isso, podemos considera-los derivados do NH3 trocando-se o hidrognio por tomos de metal, como, por exemplo: NH3 Li3N
3.5.3.2. Nitreto moleculares So compostos covalentes formados com os no-metais ou com os semi-metais. Exemplo: BN, S4N2, P3N5, etc.
A tabela a seguir resume as frmulas dos principais compostos ao longo da tabela peridica:
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IIIA (B) +3
IVA (B) +4
VA (B) +5
VIA (B) +6
VIIA (B) +7
cidos
BOH Bases
B(OH)2
B(OH)3
B(OH)4 B(OH)2
E2O xidos
EO
E2O3
EO2 EO
E2O7 E2O5 HE
Hidretos
EH
EH2
EH3
EH4
EXERCICIOS
EXAME 2009 1. A frmula qumica do Pirofosfato de clcio Ca2P2O7. As frmulas do Pirofosfato de sdio e do Pirofosfato frrico so respectivamente: A. Na2(P2O7)2 e Fe4(P2O7)3 B. Na4P2O7 e Fe4(P2O7)2 C. Na4(P2O7)2 e Fe4(P2O7)3 D. Na4P2O7 e Fe4(P2O7)3
EXAME DE 2005 1. A frmula do xido contendo 50% do enxofre (massa atmica S=32; O=16) : A. SO3 B. SO2 C. SO D. S2O3
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EXAME DE 2008 1. Dois elementos X e T apresentam somente covalncia simples nos compostos oxigenados de frmulas X2O e TO2. Assinale a opo correcta: A. X pode formar hidrxidos d frmulas XOH e X(OH)2 B. T pode formar cidos de frmulas HT e H2T C. X pode formar oxicidos de frmulas HXO e HXO4 D. T pode formar hidrxidos de frmulas TOH e T(OH)2
UNIDADE IV
LIGAES QUMICAS
As ligaes qumicas so unies estabelecidas entre tomos para formarem as molculas, que constituem a estrutura bsica de uma substncia ou composto. Na Natureza existem aproximadamente uma centena de elementos qumicos. Os tomos destes elementos qumicos ao se unirem formam a grande diversidade de substncias qumicas.
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Na natureza, todos os sistemas tendem a adquirir a maior estabilidade possvel. Os tomos ligam-se uns aos outros para aumentar a sua estabilidade. Os gases nobres so as nicas substncias formadas por tomos isolados, consequentemente, so os nicos estveis, pois possuem a camada da valncia completa. A configurao electrnica com a camada da valncia completa chamada configurao estvel.
Teoria do octeto - Os tomos dos elementos se ligam uns aos outros na tentativa de completar a camada da valncia de seus tomos. Isso pode ser conseguido de diversas maneiras, dando origem a diversos tipos de ligaes qumicas: Ligao inica ou eletrovalente Ligao covalente Ligao metlica
1. Ligao inica ou eletrovalente Ligao inica ou eletrovalente a que ocorre com transferncia de electres dos tomos de um elemento para os tomos de outro elemento.
Para se formar uma ligao inica, necessrio que os tomos de um dos elementos tenham tendncia a ceder electres e os tomos do outro elemento tenham tendncia a receber electres. Os que apresentam tendncia a ceder electres apresentam um, dois ou trs electres na camada da valncia; so todos tomos de metais, com excepo dos tomos de H e He. Os tomos com tendncia a receber electres apresentam quatro, cinco, seis e sete electres na camada da valncia; so os tomos dos no-metais e do H.
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Os tomos dos metais, cedendo electres, transformam-se em ies positivos ou caties, e os tomos dos no-metais ou do H, recebendo electres, transformam-se em ies negativos ou anies. Todo anio monoatmico tem configurao estvel, semelhante de um gs nobre, porque, na formao do anio, o tomo recebe exactamente o nmero de electres que falta para ser atingida a configurao estvel. Nem todo catio monoatmico tem configurao estvel. O tomo, ao ceder os electres de sua camada da valncia, nem sempre fica com configurao estvel. Os caties dos metais alcalinos e alcalinos-terroso, bem como o catio de alumnio, tm configuraes estveis. Os caties dos metais de transio no tm, em sua maioria, configurao estvel.
O Ltio tem um electro em sua camada de valncia, mantido com dificuldade porque sua energia de ionizao baixa. O Flor possui 7 electres em sua camada de valncia. Quando um electro se move do ltio para o flor, cada io adquire a configurao de gs nobre. A energia de ligao proveniente da atraco electrosttica dos dois ies de cargas opostas tem valor negativo suficiente para que a ligao se torne estvel. O mesmo acontece na molcula de NaCl (cloreto de sdio)
Valncia o poder de combinao dos elementos. O conceito de valncia foi criado por Berzelius, em 1820.
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2. Ligao covalente Ligao covalente aquela em que um par de electres compartilhado por dois tomos, sendo um electro de cada tomo participante da ligao.
Ligao covalente polar aquela que constitui um dipolo elctrico. Forma-se quando as electronegatividades dos elementos ligados so diferentes.
Ligao covalente apolar aquela que no constitui dipolo elctrico. Neste caso, as electronegatividades dos tomos ligados so iguais.
Ligao covalente dativa ou coordenada aquela em que um par de electres compartilhado por dois tomos, no qual os dois electres so fornecidos apenas por um dos tomos participantes da ligao. Forma-se quando um dos tomos j tem o seu octeto completo e o outro ainda no.
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Electronegatividade de um elemento uma medida da sua capacidade de atrair os electres das ligaes covalentes das quais ele participa.
Quanto maior for a capacidade de um tomo de atrair os electres das ligaes covalentes das quais ele participa, maior ser a sua electronegatividade.
3. Ligao metlica
o tipo de ligao que ocorre entre os tomos de metais. Os tomos dos elementos metlicos apresentam forte tendncia a doarem seus electres de ltima camada. Quando muitos destes tomos esto juntos num cristal metlico, estes perdem seus electres da ltima camada. Forma-se ento uma rede ordenada de ies positivos mergulhada num mar de electres em movimento aleatrio. Se aplicarmos um campo elctrico a um metal, orientamos o movimento dos electres numa direco preferencial, ou seja, geramos uma corrente elctrica. A ligao metlica ocorre entre metais, isto , tomos de alta electropositividade.
Ligao metlica constituda pelos electres livres que ficam entre os caties dos metais (modelo do gs electrnico ou do mar de electres).
A ligao metlica explica a condutividade elctrica, a maleabilidade, a ductilidade e outras propriedades dos metais.
4.3. Tipos de Substncias Substncia inica ou eletrovalente toda substncia que apresenta pelo menos uma ligao inica. Mesmo as substncias que apresentam ligaes inicas e covalentes so classificadas como inicas. Substncia molecular apresenta somente ligaes covalentes e formada por molculas discretas.
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Propriedade das substncias inicas Alto ponto de fuso (PF) e ponto de ebulio (PE). Slidas temperatura ambiente. Conduzem a corrente elctrica no estado fundido e no no estado slido. Cristais duros e quebradios.
As substncias moleculares no apresentam as propriedades acima. As substncias covalentes, ao contrrio das moleculares, tm PF e PE altssimos (analogia com as inicas).
EXERCICIOS
EXAME 2009 1. Pela sublimao da naftalina quebram-se as ligaes: A. Inicas B. Atmicas (covalentes) C. Intermoleculares D. Metlicas
EXAME 2005 1. Uma substncia A conduz corrente elctrica em soluo aquosa. Outra substncia, B, conduz corrente no estado slido e uma terceira, C, nunca conduz corrente elctrica. O tipo de ligao qumica existente nessas substncias respectivamente: A. Inica; metlica; covalente polar B. Metlica; inica; covalente apolar
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EXAME DE 2008 1. Que molcula apresenta a ligao covalente apolar? 1. CO A. 2 e 4 2. CO2 B. 3 e 4 3. O2 C. 2 e 5 4. Cl2 D. 2, 3 e 5 5. HF
UNIDADE V
5. CINTICA QUMICA
5.1. Introduo Cintica qumica o captulo da qumica que estuda a velocidade e o mecanismo das reaces qumicas.
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Reaces explosivas Exploso ou combusto do gs (CH4 + ar, C4H10 + ar); H2 + ar ( O2) = H2O
5.2. Factores que influenciam a velocidade da reaco qumica Os factores que influenciam na velocidade de uma reaco qumica so: Natureza dos reagentes, Superfcie de contacto, Temperatura, Presso, Passemos agora a analisar cada um dos factores: Concentrao, Catalisador, Luz.
a) Natureza dos reagentes So mais rpidas as reaces que devido natureza dos seus reagentes, h menos ligaes qumicas para quebrar. b) Superfcie de contacto (estado de diviso dos reagentes) ao aumentar a superfcie de contacto, aumenta a probabilidade de ocorrncia de choques eficazes/efectivas e aumenta a velocidade da reaco. c) Temperatura Ao aumentara temperatura, aumenta a energia cintica das partculas (movimento das partculas) e isso provoca ou aumenta a probabilidade de ocorrncia de choques eficazes, o que resulta no aumento da velocidade da reaco.
5.2.1. Regra de Vant Hoff A dependncia da velocidade da reaco (ou da constante de velocidade da reaco) da temperatura pode ser expressa atravs da equao:
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o coeficiente trmico
Exemplo: quantas vezes aumenta a velocidade da reaco quando a temperatura passa de 20C para 75C? t = (75 - 20) C
v = 10 = 287 v
v = 2,8 10 = 287 v
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Um catalisador numa reaco qumica diminui a energia de activao (encurta o caminho da reaco), por isso, aumenta velocidade da reaco.
Ea1 energia de activao da reaco directa com catalisador Ea2 energia de activao da reaco inversa sem catalisador de activao. Ea1 < Ea2 Inibidor substancia que diminui a velocidade de uma reaco, pois aumenta a energia
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Lembre-se que um catalisador no age como reagente, por isso no se gasta durante a reaco, ele recuperado no fim do processo. Um catalisador tem aco especfica, quer dizer, cada catalisador actua numa determinada reaco e pode no actuar noutras.
f) Luz H reaces que s decorrem na presena de luz, portanto, no podem decorrer no escuro. Ex.: halogenao de hidrocarbonetos
O sinal negativo nos reagentes provm do facto de se ter convencionado que a velocidade da reaco deve ser uma grandeza positiva. Como a concentrao dum reagente diminui ao longo do tempo (os reagentes gastamse), ento: C = C f Ci < 0 A concentrao do produto vai aumentando no decorrer da reaco (o produto formase), ento: C = C f Ci > 0
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Como a velocidade de uma reaco varia no decurso desta, importante definir a velocidade em cada instante, isto , a velocidade instantnea, trata-se da derivada da concentrao do reagente em ordem ao tempo, calculada para o instante considerado.
Para a equao:
As velocidades instantneas podem ser medidas pela inclinao da tangente, em cada ponto, curva da concentrao dos reagentes em funo do tempo. Em particular, a velocidade inicial da reaco obtida traando a tangente curva para t = 0.
x e y nem sempre so coeficientes estequiomtricos da reaco, no entanto em certas reaces podem coincidir com os coeficientes. x e y determinam-se experimentalmente.
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Numa reaco que decorre em vrias etapas, a etapa mais lenta a que determina a velocidade da reaco. Neste caso x e y so coeficientes estequiomtricos da etapa mais lenta.
A ordem da reaco pode ser : 0, 1, 2, 3, -1, -2,-3,1/2, 2/3, -1/2, isto , pode tomar qualquer valor.
EXERCICIOS
2. 10g de zinco so colocados num frasco. Qual dos seguintes voc adicionaria para produzir 50 cm3 de hidrognio o mais rpido possvel? a) 800cm3 de cido sulfrico 0,5M c) 200cm3 de cido sulfrico 2,0M b) 400cm3 de cido sulfrico 1,0M d) 100cm3 de cido sulfrico 4,0M
60
3. Objectos de ferro (Fe) enferrujam mais rapidamente em gua salgada (gua que contm sal NaCl) do que em gua pura. O sal neste processo : a) um reagente reaco b) um indicador c) um catalisador d) um produto da
UNIDADE VI
6. EQUILBRIO QUMICO I
Quando consideramos alteraes qumicas pensando no sentido dos reagentes para os produtos. Isto significa que as reaces param? No. Um soluto dissolve-se at que a soluo se torne saturada. Uma vez que um slido permanece no - dissolvido em um recipiente, o sistema aparente estar em repouso. O corpo humano uma maravilhosa fbrica qumica, e mesmo assim aparentemente permanece inalterado dia aps dia. Por exemplo, o sangue mantm um PH constante, embora todo tipo de reaco qumica esteja ocorrendo, ou um anticido que absorve o cido estomacal em excesso e no muda o pH do estmago. Nos dois casos esto
61
ocorrendo reaces, embora os sinais de alterao qumica estejam ausentes. Quando o sistema est em equilbrio, as reaces qumicas so dinmicas.
6.1. Reaces Reversveis So reaces que se processam em dois sentidos (directo e inverso).
Durante a reaco directa (V1) diminui e a velocidade da reaco inversa (V2) aumenta, devido ao consumo das concentraes A e B e a formao constante de C e D. Quando as concentraes A, B, C e D permanecem inalteradas, as duas velocidades (V1 e V2) tornam-se iguais, neste momento o sistema alcana o equilbrio qumico.
62
Quando a velocidade da reaco directa aumenta dizemos que o equilbrio est deslocado para a direita e quando ela diminui aumentando V2 dizemos que o equilbrio para a esquerda:
6.2. Factores que afectam o Equilbrio Qumico Alterao das concentraes de um ou mais participantes do equilbrio. Alterao da presso total sobre o sistema. Adio de um catalisador. A adio desses factores no equilbrio obedece o princpio de Le Chatelier3.
6.2.1. Aumento de um dos reagentes. Se se aumentar concentrao de um dos reagentes, o sistema de tal maneira que vai diminuir a concentrao deste reagentes.
Junta-se ao sistema N2. assim, a velocidade da formao de NH3 aumenta de tal maneira que se forma mais NH3 do que se dissocia. Num novo equilbrio tem-se mais NH3 do que antes da adio de N2 e as concentraes de N2 e H2 vo diminuir. Diz-se que o equilbrio de deslocou para o lado de NH3 (lado direito).
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Retirando um dos reagentes, o sistema reage de forma que formado mais deste reagente. Ex.: Equilibro qumico entre nitrognio, hidrognio e amonaco.
Retira se H2 do sistema. Assim existe em falta o H2, o sistema ter que produzir mais H2 diminuindo NH3 e aumentando N2 e H2. o equilbrio se desloca para o lado de H2 (sentido inverso), produzindo o mais.
6.2.3. Variao de temperatura Aumentando a temperatura o equilbrio se desloca para o sentido endotrmico, consumindo o calor. Ao baixar a temperatura o equilbrio se desloca para o lado exotrmico produzindo calor.
A dissociao de NH3 (processo inverso) endotrmico, entretanto o aumento da temperatura favorece o deslocamento de equilbrio no sentido de formao de N2 e H2 ( lado esquerdo) e a diminuio da temperatura desloca o equilbrio para a directa favorecendo o processo exotrmico, que a formao de NH3
Quando se aumenta o volume, o equilbrio se desloca de tal maneira que se forma mais partculas e sua diminuio equilbrio se desloca de maneira o n de partculas. Ex.: Equilibro qumico entre nitrognio, hidrognio e amonaco.
Quando se aumenta o volume, a concentrao das partculas diminui. O equilbrio se desloca para a esquerda (no sentido de maior n de partculas). Ao diminuir o volume o equilbrio se desloca para a directa para diminuir a concentrao das partculas.
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A mesma avaliao se pode fazer para a presso levando em considerao que o aumento do volume implica a diminuio da presso e a diminuio do volume implica o aumento da presso.
A adio de um catalisador no tem influncia sobre a posio do equilbrio, apenas aumenta a velocidade das reaces diminuindo o tempo necessrio para se estabelecer o equilbrio.
1.3. O valor de Kc e a posio do equilbrio 1) Se Kc>1, o equilbrio encontra-se a direita, porque a concentrao dos produtos maior que a dos reagentes: [P] > [R] 2) Se Kc <1, o equilbrio encontra-se a esquerda, porque a concentrao dos produtos menor que a dos reagentes: [P] < [R] 3) Se Kc = 1, o equilbrio no est nem direita, nem esquerda. 4) Se Kc = 0, no h equilbrio (no houve reaco). EXERCICIOS
EXAME 2009 1. Os clculos renais (pedras nos rins), so agregados cristalinos compostos por alguns sais, dentre eles o Ca3(PO4)2, que se forma na reaco entre os ies presentes no sangue: 3Ca2+(aq) + 2PO43- (aq) Ca3(PO4)2 (s). A formao das pedras nos rins favorecida por: A. Variaes da presso B. C. baixa concentrao de ies fosfato no sangue C. Alta concentrao de ies clcio no sangue D. D. todas alternativas so correctas
65
EXAME DE 2007 1. Num recipiente de 4,0 litros esto em equilbrio os gases SO2, O2 e SO3. As quantidades presentes no estado de equilbrio so 0,64 mol, 0,28 mol e 0,56 mol respectivamente. O equilbrio neste sistema encontra-se: A. direita porque Keq >1 B. direita porque Keq <1 C. esquerda porque Keq>1 D. esquerda porque Keq <1
EXAME DE 2005 1. Na sntese do amonaco: N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g); as concentraes de azoto,
hidrognio e amonaco so respectivamente 0,8, 1,5 e 0,1 mol/l. Quais sero as concentraes de amonaco e hidrognio se a de azoto baixar para 0,5 mol/l: A. 0,7 e 0,6 B. 0,13 e 1,8 C. 0,4 e 2,4 D. 0,5 e 0,2 UNIDADE VII
7. EQUILIBRO QUMICO II
7.1. Equilbrio Qumico em Soluo Aquosa 7.1.1. Teoria de cido/Base segundo Brnsted-Louwry James Nicolaus Brnsted e Thomas Martins Louwry propuseram de modo independente em 1923 que: cido uma espcie qumica capaz de ceder (doar) protes. Ex.:
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Esses conceitos so mais amplos que os de Arrhenius, dado que o conceito de Arrhenius era muito restrito, considerando cidos ou bases apenas em solues aquosas.
a) O cido perde um proto (H+) transformando-se em base. b) A base recebe um proto (H+) transformando-se em cido.
7.3. Electrlitos e Equilbrio Inico A fora de um electrlito depende predominantemente do nmero de ies existentes da soluo, do soluto, do solvente, da concentrao e da temperatura. Assim, os electrlitos quanto ao grau de dissociao (relao entre o numero de ies na soluo), dividem-se em: a) Electrlitos Fortes: so aqueles que em soluo se dissolvem completamente. b) Electrlitos Fracos: so aqueles que em soluo no se dissolvem completamente. No equilbrio inico pode se escrever tambm a formula da constante de equilbrio. Ex.:
(1)
Ki
[H ][CN ] . =
+
[HCN ]
(2 )
Ki
[ NH ].[OH ] =
[ NH4OH ]
+ 4
67
Na expresso de Ki substitui-se o ndice i na formula da constante de equilbrio por a ou b, passando a ser Ka ou Kb conforme se tratar de um cido ou base respectivamente.
(1) (2 )
7.4. Produto inico da gua e Relao entre Ka, Kb e Kw A gua sendo electrlito fraco dissocia-se pouco significativamente formando H+ e OHem equilbrio com H2O.
[ H ].[OH ] K =
+ i
H2 O
K w = H + . OH A
+
[ ][
]
ambiente
7
temperatura
(25C)
Kw
1.10-14mol2/l2,
resultando
dai
que,
. [ H ] = [OH ] = 110
mol l
7.5. Escala de pH
EXERCICIOS
EXAME DE 2009
1. Determine o valor de pH da soluo de H2SO4 a 0,012 M;
68
EXAME DE 2007 1. Sabendo que log 2 = 0,3010, o valor do pH de uma soluo de HCl a 2.10-1 : A. 13,3 B. 0,69 C. 0,56 D. 0,4
EXAME DE 2005 1. A teoria de cidos de Brnsted-Louwry mais ampla que a de Arrhenius. Entre os grupos de substncias e ies abaixo, aquele em que existem dois cidos de Arrhenius e quatro de Brnsted-Louwry : A. HF, HCl; NO3-; HSO4-; Cl-; SO42B. HCl; H2SO4; Cl-; HSO4C. H2SO4; NH4+, H3O+; HF D. HCl; HF; HNO3; H2SO4 UNIDADE VIII
8. HIDRLISE DE SAIS
Nas principais funes inorgnicas, como vimos nos captulos anteriores, estuda-se sais. Os sais podem ser classificados em: - Sais Normais ou Neutros: quando no apresentam o io H+ ou OH- na sua composio. Ex.: NaCl; BaCl2; AlCl3; etc. - Sais cidos: os que possuem um ou mais tomos de hidrognio ionizvel na sua molcula. Ex.: NaHCO3; NaHPO4; etc. -Sais Bsicos: so aqueles que possuem pelo menos um grupo OH- na sua molcula. Ex.: Ca(OH)2Cl; Al(OH)2Br2; etc.
69
Esses sais quando entram em interaco com a gua, formam diferentes tipos de solues (cidas, bsicas ou neutras).
Hidrlise a reaco de um sal com gua. A hidrlise corresponde a reaco inversa da neutralizao.
Ex.:
8.1. Casos Fundamentais de Hidrlise O processo de hidrlise reversvel por isso de estuda no capitulo de equilbrio. 1) Hidrlise de Catio (H+): Sal de cido forte e base fraca Ex.: NH 4Cl + H 2O HCl + NH 4OH
+ NH 4 + Cl + H 2O H + + Cl + NH 4OH
O io liberto (H+) confere a soluo o carcter cido (pH<7). 2) Hidrlise de anio (OH-): Sal de cido fraco e base forte Ex.: KCN + H 2O HCN + KOH K + + CN + H 2O HCN + K + + OH
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Se a base e o cido forem simultaneamente fracos, a soluo ser neutra. Visto que ocorre hidrolise do catio e do anio ao mesmo tempo.
Neste caso no h hidrlise, na equao, na presena de NaCl no altera o equilbrio inico normal da gua. O NaCl apenas se dissolve na gua. O observando as equaes inicas dos trs primeiros casos chega se a concluso que: quem sofre a hidrlise no e o sal, mas apenas o io correspondente ao acido ou base fraca. Nota : um sal de cido forte de uma soluo e um sal de base forte da uma soluo bsica, por outras palavras, na soluo predomina a carcter do mais forte.
A constante de hidrlise ser exprimida de seguinte maneira: a) Para um sal de cido forte e base fraca: b) Para um sal de cido fraco e base fraca: c) Para um sal de cido e base, ambos fracos:
Kh =
EXERCICIOS
EXAME DE 2009
71
1. Qual dos seguintes sais se hidrolisa parcialmente com a formao de um sal bsico? A. Cr2(SO4) B. Na2CO3 C. AgNO3 D. AlCl3
EXAME DE 2007 1. Dissolvendo em gua os seguintes sais (i) nitrato de chumbo; (ii) sulfito de sdio (iii) iodeto de potssio e (iv) carbonato de sdio, as solues resultantes tero, respectivamente, o seguinte carcter: A. cido; bsico neutro e bsico B. Bsico; bsico neutro e neutro C. cido; neutro; neutro e cido D. cido; bsico bsica e bsico
EXAME DE 2005 1. Qual dos seguintes reagentes quando adicionados a uma soluo de FeCl3 diminui a hidrlise deste sal: A. NaOH B. Na2CO3 C. HCl D. H2O UNIDADE IX
9. SOLUO TAMPO
9.1 Soluo Tampo Diz -se que uma soluo est tamponada ou tampo quando ela resiste a variao de pH. Soluo tampo: a soluo que praticamente no sofre variao de pH quando a ela se adiciona uma pequena quantidade de cido ou base mesmo que seja forte.
A resistncia do PH na soluo tampo pode ser explicada a partir do funcionamento da soluo tampo de acido actico (CH3-COOH) que um acido fraco e um sal correspondente, acetato de sdio (CH3-COONa)
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Junta-se um cido qualquer a essa soluo, seus ies H+ sero consumidos imediatamente pelo primeiro equilbrio (1), deslocando o equilbrio para a esquerda. A acidez no aumenta e o pH no varia. Neste caso no faltaro ies acetato porque a segunda reaco fornece, segundo a equao:
Juntando
uma
base
qualquer soluo, seus ies OH sero imediatamente consumidos pelos ies H+ da ionizao do cido actico resultando o equilbrio da gua, deste modo, a basicidade no aumenta e o pH no varia. Os ies H+ no faltam para reagir com o grupo OH da base adicionada, pois o cido actico sendo fraco continua a fornecer ies H+ atravs da sua dissociao. Nas solues tampo, pode-se calcular o pH mediante as seguintes relaes: 1. Tampes de cido fraco e seu sal
Onde: pKa produto da constante da acidez; pKb produto da constante da basicidade; pKw produto da constante da gua;
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EXERCICIOS 1. Qual e a razo entre as concentraes de um acido (Ka = 1,8.10.5 ) e de seu sal numa soluo tampo com pH igual a 5,7? A. 1 : 9 B. 1 : 2 C. 2 : 3 D. 3 : 1
2. Uma soluo tampo foi preparada misturando-se 200,0ml de uma soluo de NH3 0,60 M e 300,0 ml de uma soluo de NH4Cl 0,20 M. O valor de pKb de NH3 e de 4,76. Esta soluo tampo tem um pH de : A. 8,94 B. 9,54 C. 10,0 D. 9,06
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3. O sangue humano mantm-se em uma estreita faixa de pH, em torno de 7,4 mesmo aps a ingesto de quantidades relativamente grandes de substancias acidas ou alcalinas. Isso deve-se principalmente ao fenmeno de : A. Osmose B. Catalise C. Hidrlise D. Tamponamento
UNIDADE X
10. SOLUES
75
- Lquidas (aquosas e outras): As mais frequentes - Slidas: ligas, minerais naturais - Gasosas: Ar, mistura de gases
Tipos de soluo Estado de agregao Soluo Ar, gs natural Anticongelante Ligas Soda (bebida) gua do mar H2 na platina Gs Lquido Slido Lquido Lquido Slido Soluto Gs Lquido Slido Gs Slido Gs Solvente Gs Lquido Slido Lquido Lquido Slido
Para indicar as quantidades relativas de soluto e solvente/soluo usam-se diferentes formas de exprimir a concentrao:
Fraco molar: nmero de moles de um dado componente dividido pelo nmero total de moles da mistura
n xi =x1 + x2 + .... + xn = 1 1
ni xi = n ni 1
76
10.3.1. Solubilidade A questo de dissoluo de slidos em lquidos na gua, em particular, de grande importncia nos laboratrios e na indstria qumica, porque os slidos esto em soluo. importante lembrar que certas substncias so muito solveis em determinados solventes, outros so pouco solveis e chama-se normalmente de substncias insolveis. Ex: Dissoluo e dissociao do slido
+ + FeS( s ) Fe(2aq ) + S(2aq ) + Reaco de precipitao: Fe(2aq ) + S 2 (aq ) FeS
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Com o passar do tempo a velocidade de dissociao diminui e a velocidade de precipitao aumenta ate se igualarem. neste instante que a soluo se torna saturada e no qual atinge o equilbrio, da soluo (equilbrio heterogneo).
10.3.2. Produto de solubilidade (Kps) Produto de solubilidade (Kps) o produto das concentraes dos ies existentes em uma soluo saturada, estando cada concentrao elevada potncia que o coeficiente do io na equao de dissociao inica correspondente. O produto de solubilidade varia com a temperatura, isto , quanto maior for a temperatura, maior ser o produto de solubilidade; Quanto maior for o Kps mais solvel o electrlito. Dado equilbrio abaixo:
+ + FeS( s ) Fe(2aq ) + S(2aq )
Kc
[Fe ][S ] . =
2+ 2
[FeS ]
Enquanto existir FeS precipitado, a concentrao [FeS ] em fase aquosa constante, porque trata-se de uma soluo saturada. Logo: K c .[FeS ] tambm constante que se denomina Produto de Solubilidade e representado por: Ks, Kps ou Ps
K c .[FeS ] = Fe 2+ . S 2
K ps
[ ][ ] = [Fe ][S ] .
2+ 2
78
10.3.3. Previso das Reaces de Precipitao Se numa dada soluo, as quantidades dos ies forem to pequena que multiplicando as suas concentraes, o produto resultante for menor que Kps diz-se que a soluo no est saturada, consequentemente haver formao de um precipitado.
][ ]
[S ] = 2.10
2
10
substituindo na formula de Kps teremos como resultado K ps = 4.10 20 que menor que
5.10 18 . Deste modo, essa soluo no saturada e no precipitao. Se aumentarmos a concentrao de Fe2+ e S2-, chega um momento em que o produto Fe 2+ . S 2 se tornar igual ao valor de Kps. Neste momento a soluo estar saturada. Se continuar a aumentar as concentraes de Fe2+ e S2-, de tal modo que o produto desses ies tende a ultrapassar o valor de Kps , comear a ocorrer o precipitado (FeS). Neste ponto
][ ]
Tudo o que foi dito acima pode se resumir de seguinte modo: Para a equao Quando:
EXERCICIOS
EXAME DE 2009
1. Quantas vezes a solubilidade de BaSO4 numa soluo de BaCl2 (bem solvel) a 0,1M ser inferior a deste mesmo sal na gua? Produto das solubilidades de BaSO4 igual a 10-10
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A. 103 B. 104
C. 105 D. 106
EXAME DE 2007 1. Sabendo que a solubilidade do PbBr2 a 25 C igual a 1,32x10-2 o valor de Kps : A. 6,3x10-6 B. 0,92x10-4 C. 9,2x10-6 D. 4,1x10-2
EXAME DE 2005 1. O coeficiente de NH4Cl a 50 C igual a 50 g em 100 g de gua. Qual a fraco em massa (%massa) do NH4Cl na sua soluo saturada a mesma temperatura: A. 6,6 B. 13,3 C. 26,6 D. 33,3
UNIDADE XI
Inicialmente estudaremos o conceito de numero de oxidao e forma de como calculalo, o que tornara possvel entender o significado de expresses como "o KMnO4 um poderoso oxidante" ou ento "CO um ptimo redutor na usina de siderrgica."
Os processos de redox formam uma classe muito importante de reaces qumicas. Eles ocorrem entre muitos compostos inorgnicos e orgnicos e so extremamente importantes nos sistemas bioqumicos, onde provm o mecanismo para transferncia de energia nos organismos vivos. Como regra, a estequiometria das reaces redox tende a ser mais complicada do que para as reaces que no envolvem transferncia de electro. Como resultado, as
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equaes qumicas para as reaces de redox so frequentemente, complexas e difceis de balancear por inspeco. Felizmente, existem mtodos que podem ser aplicados para ajudar no balanceamento destas equaes.
11.1. O conceito de oxidao e reduo Uma reaco de oxidao/reduo ocorre quando um ou mais elementos sofrem variaes nos seus nmeros de oxidao, ou seja, ocorre transferncia de electres.
Oxidao: a perda de electres por uma espcie qumica. Ex.: cada tomo de zinco perde 2 electres:
+ Zn( s ) Zn(2aq ) + 2 e
Reduo: o ganho de electres por uma espcie qumica. Ex.: cada io de H (+ ) ganha electro: aq
2 H (+ ) + 2 e H 2( g ) aq
; H (+ ) aq
Oxidao e reduo ocorrem ao mesmo tempo, no existindo uma sem outra, pois o total de electres perdidos por uma espcie qumica deve ser igual ao total de electres ganhos por outra espcie.
Oxidao Aumento de Nox Perda de Electres Elctrodo negativo Redutor Reduo Diminuio de Nox Ganho de Electres Elctrodo Positivo Oxidante
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11.2. Nmero de oxidao (Nox) Numero de oxidao (Nox) o numero que mede a carga real (em ligaes inicas) ou carga parcial (em ligao covalentes) de uma espcie qumica.
11.3. Regras bsicas para determinar o Nox 1) O nox de um elemento livre e no combinado igual a zero.
o Ex. Al o ; H 2 ; Zn o .
2) O nox do hidrognio (H2) nos compostos sempre (+1) excepto em hidretos metlicos onde (-1).
+1 +1
Ex.1: H Cl ; H 2 O
1 1
Ex.2: Ca H 2 ; Na H
3) O nox do oxignio nos compostos e sempre (-2) excepto nos perxidos onde (1) e nos compostos com flor onde pode ter carga positiva (+2)
2 2 +2 +2
Ex. H 2 O; C O 2 ; H 2 O 2 ; F2 O 4) A soma algbrica dos nox positivos e negativos de todos os tomos numa molcula neutra igual a zero. Ex1: Soma algbrica de nox de hidrognio e oxignio para a molcula de gua:
+1 2
H2O
nox = 0
nox( H ) + Nox(o) = 0 2(+1) + 1.(2) = 0 22 = 0 0=0
82
+1
x 2
H 2 S O4
nox = 0
2nox( H ) + xNox( S ) + 4 Nox(O) = 0 2(+1) + x + 4(2) = 0 x = +6 5) A soma algbrica dos nox negativos e positivos de todos tomos num io igual a carga desse io.
3 Ex.: determinao de nox de fsforo no io fosfato PO4 : 3 P O4
x
nox = 3
Nox( P) + 4 Nox(O) = 3 x + 4(2) = 3 x = +5
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Os elementos do VIIA apresentam nox (-1), excepto raros casos em que tm nox (+1). Os metais de transio apresentam mais que um nox, pelo facto de alguns electres mais internos se poderem comportar como electres de valncia: Cobre (Cu): (+1), (+2) Ferro (Fe): (+2), (+3) Crmio (Cr): (+2), (+3), (+6) Mangans (Mn): (+2), (+4), (+6), (+7)
11.5. Pares redox Assim como nas reaces cido/base, se uma espcie qumica perde electres d origem a outra espcie qumica capaz de os aceitar, as duas espcies constituem um par redox conjugado. Ex.: Na 0 Na +1 + 1e
H espcies qumicas que na reaco redox a mesma espcie sofre simultaneamente oxidao e reduo. Esse processo designa-se por auto-oxidao ou dismutao.
Ex.:
84
Quando se faz um acerto de equaes redox, para alem do nmero de tomos (massa), tem de se ter em conta o acerto da carga elctrica, ou seja, nmero de electres que se transferem de uma espcie qumica para a outra. Nas reaces redox, o balano se baseia numa contagem de electres, pois o nmero de electres perdidos na oxidao deve ser igual ao nmero de electres ganhos na reduo. Ex.: Mg + O 2 MgO
3. Determinar o m.m.c dos electres perdidos e ganhos durante a reaco e multiplicar depois ambos membros da equao.
11.7. Agentes Oxidantes e Redutores Os elementos que se encontram num estado em que o seu nox a dado ponto superior somente podem reduzir, uma vez que os seus tomos se limitam a serem capazes de captar electres.
Ex.: Enxofre com estado de oxidao (+6) no H 2 SO4 Nitrognio com estado de oxidao (+5) no HNO3 , etc.
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Os elementos que se encontram num estado em que o seu nox inferior somente podem oxidar, uma vez que se limitam a perder electres. Ex.: Enxofre com estado de oxidao (-2) no H 2 S Nitrognio com estado de oxidao (+5) no NH 3 , etc.
As substncias que contm elementos que se encontram num estado de oxidao intermdio so dotadas de uma dualidade oxidante/redutor.
11.8. Classificao das reaces Redox 1) Reaces Intermoleculares: os tomos que apresentam a variao de seu nox so de Ex.: diferentes substncias.
2) Reaces Intramoleculares: os tomos so diferentes mas se encontram numa mesma substncia. Ex.:
3) Reaces de Dismutao: uma espcie simultaneamente diminui e aumenta o seu nmero de oxidao.
86
Ex.:
11.9. Pilhas de Daniel ou Clula Galvnica O princpio de uma clula galvnica que duas semi-reaces separadas podem ocorrer simultaneamente com a transferncia de electres atravs de um fio condutor.
Uma pilha galvnica (pilha de Daniel) tpica usa a seguinte reaco: Zn 0 + CuSO4 ZnSO4 + Cu 0 em que as espcies oxidadas e reduzidas podem ser representadas como sendo:
Zn 0 + Cu 2+ Zn 2+ + Cu 0
11.10. Funcionamento da pilha do Daniel Neste dispositivo existe dois compartimentos chamadas meia clula, separada por uma
parede porosa.
No compartimento esquerdo (meia clula de zinco) ocorre a oxidao do zinco. Semi-equao do zinco: Zn 0 Zn 2+ + 2e que fornece os electres, migrando
por meio de um fio externo em direco a chapa de cobre.
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No compartimento direito (meio clula de cobre) ocorre a reduo do cobre, captando electres vindo do zinco. A semi-equao do cobre: Cu 2+ + 2e Cu 0
assim, teremos um fluxo de electres saindo do nodo (-) para o ctodo (+).
2 Os ies negativos ( SO4 ) e positivo (Zn2+), circulam para esquerda e para direita
respectivamente atravs da parede porosa. Este movimento de ies representa a corrente elctrica dentro da soluo. Os electres circulam atravs de um fio externo; Os ies circulam atravs da soluo (parede porosa) estabelecendo um
2 equilbrio: Zn 2+ SO4
No necessariamente que uma pilha de Daniel seja constituda por ies de zinco ( Zn 2+ ) e pela barra metlica de cobre, pois a barra de cobre pode ser substituda por qualquer metal e qualquer io positivo pode ser usado no lugar de zinco ( Zn 2+ ).
A parede porosa colocada para impedir uma transferncia directa de electres na barra de Zn; porque caso assim acontecesse provocaria curto-circuito na pilha. Ela ainda permite a difuso de ies positivos e negativos de um comprimento para o outro. Se assim no fosse a soluo ficaria positivamente carregada no nodo e negativamente no ctodo, o que faria cessar a passagem da corrente.
A pilha de Daniel, como as outras pilhas podem ser representadas usando esquema mais simples.
88
A ponte salina um simples tudo cheio de soluo de sal, que tem a funo de permitir movimentaes de ies de um copo para o outro nos dois sentidos.
11.11. Elctrodo Elctrodo um condutor que emite ou recebe electres numa pilha ou numa vlvula terminica. O elctrodo pode ser positivo ou negativo: Elctrodo negativo o nodo onde ocorre a oxidao durante o processo. Elctrodo positivo o ctodo onde ocorre a reduo durante o processo. E0( redutor ) sempre menor em relao ao E0 (oxidante) E0 (oxidante) sempre maior em relao ao E0 ( redutor ).
11.12. Potencial normal dum par Redox Fechando um circuito por meio duma ponte salina, verifica-se o deslocamento da agulha do galvanmetro indicando o movimento de electres de lmina de zinco para a lmina de cobre. O movimento de electres possvel porque sabe-se que uma lmina metlica
89
mergulhada numa soluo de ies de metais cede os seus electres no localizados nos ies da soluo, permitindo a descarga desses electres a superfcie da lmina. Na pilha considerada, os ies Zn2+ passam da lmina metlica para soluo, ficando por isso a lmina com excesso de electres e a soluo em contacto com ela ficando com o excesso de carga positivas. H repulso electrosttica da soluo carregada positivamente e detm de Zn2+ essa transferncia de Zn2+ surgindo uma dupla camada de carga correspondente a d.d.p. (diferena de potencial) elctrica entre a lmina e a soluo, chamada potencial de dupla camada ou potencial de elctrodo junto a lmina de cobre verifica-se a descarga de uma deficincia de cargas positivas. Portanto a lmina de cobre passa a ter a carga positiva ligando a duas lminas com um fio metlico estabelecendo-se entre elas uma d.d.p. Ligando o circuito com uma ponte salina os electres passaro da lmina de Zn para Cu, provocando o movimento da agulha do galvanmetro, permitindo que transferncia de Zn2+ da lmina passe para a soluo do io Cu2+. A d.d.p. de uma pilha em condies padro (1mol a 25C) dada por:
[E ] = Volt
0
ou simplesmente
11.13. Espontaneidade da reaco numa pilha Se o funcionamento da pilha Espontneo no sentido considerado. Se o funcionamento da pilha No Espontneo no sentido considerado.
EXERCICIOS
EXAME DE 2009
90
EXAME DE 2007 1. Na reaco Zn + Cu2+ A. Zn2+ e Cu2+ B. Cu2+ e Zn2+ Zn2+ + Cu o redutor e o oxidante so respectivamente: C. Cu2+ e Zn D. Zn e Cu2+
EXAME DE 2005 1. Os nmeros de oxidao e valncia do carbono na molcula de CO so: A. + e II B. -2 e II C. +2 e III D. -2 e III
UNIDADE XII
12. ELECTRLISE
Electrlise a reaco redox provocada pela corrente elctrica. Ou seja, o processo em que se usa a electricidade para quebrar as ligaes de uma substncia.
Consideremos a electrlise do CuCl2 em soluo, depositado num recipiente dentro do qual so colocados dois elctrodos de carvo. Liga-se um fio metlico a um acumulador. Observa-se que no elctrodo que serve de ctodo se formar uma camada de cobre metlico enquanto no nodo se libertar o cloro livre. Deste modo sob aco da corrente elctrica decorre uma reaco qumica na qual o CuCl2 se decompe em cobre metlico e cloro livre.
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Considerando a teoria electroltica, o acumulador que actua como uma bomba de electres realiza uma espcie de transferncia de um elctrodo para outro. O elctrodo onde so tirado electres torna-se positivo e tem o nome de nodo enquanto o elctrodo para onde se deslocam os electres tornam-se negativos e se designam ctodo.
Sob aco da corrente elctrica, na soluo de CuCl2, o movimento desordenado de ies ordenam-se e os ies de Cu2+ dirigem-se para o elctrodo negativo (ctodo), enquanto os ies negativos de Cl- se dirigem para o elctrodo positivo (nodo). Deste modo os plos ctodos e nodos oxidam-se e reduzem-se simultaneamente formando cobre metlico e cloro molecular de acordo com a seguinte equao qumica:
12.1. Leis de Faraday As leis de Faraday relacionam-se com a massa formada nos elctrodos com carga dessa soluo e com as equivalentes gramas das substncias formadas nos elctrodos.
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"A massa formada num elctrodo directamente proporcional a carga que atravessa a soluo."
"As massas de diferentes substncias formadas pela passagem da mesma quantidade de electricidade so proporcionais equivalente grama de cada substncia."
EXERCICIOS
EXAME 2009 1. Durante a electrlise de uma soluo aquosa de NaOH no nodo libertam-se 2,8 l de oxignio (em condies consideradas normais). Que quantidade de hidrognio se liberta no ctodo? A. 2,8 l B. 5,6 l C. 11,2l D. 22,4l
EXAME 2005 1. Durante a electrlise de uma soluo aquosa de CuCl2 no nodo libertam-se 11200ml de gs (em condies consideradas normais). Determine a massa de cobre que se liberta no ctodo se MCu=63,55 u.m.a
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A. 63,55g
B. 31,78
C. 6,36g
D. 3,18g
EXAME DE 2008 1. Entre as afirmaes abaixo, assinale aquela que considera verdadeira: A. A electrlise do cido clordrico em soluo diluda, com elctrodos inertes, origina gs oxignio B. Na electrlise do cido clordrico, em soluo aquosa, a soluo vai-se tornando cada vez mais concentrada em cido clordrico C. Na electrlise do cido sulfrico, em soluo diluda, com elctrodos inertes, a soluo se torna cada vez mais cida; isto , mais concentrada em cido sulfrico D. Na electrlise do cido sulfrico, em soluo diluda, com elctrodos inertes, ocorre a oxidao andica do sulfato
UNIDADE XIII
13.1. TERMOQUMICA
As reaces qumicas so acompanhadas por trocas de energia que podem se manifestar de diferentes formas. Este capitulo ser dedicada a um tipo de troca energtica que a transferncia de calor, associado a uma reaco qumica ou mudana de estado fsico de uma substncia.
Termoqumica a cincia que estuda as transferncias de calor associada a uma reaco qumica ou mudanas no estado fsico de uma substncia.
13.2. Processos Exotrmicos e Endotrmicos Processo exotrmico aquele que ocorre com libertao de calor da mistura de reaco (reagentes) para o meio ambiente.
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1 H 2O(l ) + 285,8kJ H 2( g ) + O2 ( g ) ou 2
Nas reaces exotrmicas, o sistema reactivo apresenta uma diminuio de entalpia, portanto, a entalpia dos produtos menor que a dos reagentes.
Por exemplo:
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Nas reaces endotrmicas, o sistema reactivo apresenta uma aumento de entalpia, portanto a entalpia dos produtos maior que a dos reagentes. Por exemplo:
13.5. Propriedades de uma Equao Termoqumica 1. "O valor numrico de H de uma reaco directamente proporcional quantidade (em massa ou mol) de reagentes e produtos." 2. "A reaco directa e inversa apresentam o mesmo valor numrico, porm so simtricos." 3. "A equao global a soma de todas etapas intermedirias."
13.6. Lei de Hess "Uma equao termoqumica (etapa global) pode ser expressa pela soma de duas ou
96
mais outras equaes (etapas intermedirias), e como consequncia o H global da equao global a soma dos H das etapas individuais."
Ex.:
EXERCICIOS
EXAME DE 2009 1. Com base no calor de formao de dixido de carbono gasoso (H = -393,5 kJ) e do processo termodinmico: C (grafite) + 2N2O(g) N2O(g) : A. -970,0Kj B. +164,0Kj C. -292,5Kj D. +82,0Kj CO2(g) + 2N2(g). H = -557,5kj. O calor de formao de
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EXAME D 2005 1. Se as entalpias de atomizao e de ligao C-H no benzeno forem respectivamente, 5540 e 414 kJ/mol, a energia de ligao C-C ser igual: A. 390,3 kJ/mol B. 459,7 kJ/mol C. 209,8 kJ/mol D. 509,3kj/mol
EXAME DE 2008 1. Sabendo que um sistema executou um trabalho igual a 40 Kcal e que a sua variao de energia interna foi igual a -60 Kcal, ento pode-se afirmar que ele: A. Recebeu 60Kcal sob a forma de calor B. Cedeu 40 Kcal sob a forma de calor C. Cedeu 20 Kcal sob a forma de calor D. No recebeu nem cedeu calor.
UNIDADE XIV
Clculo estequimtrico ou estequimetria o clculo das quantidades de reagentes e/ou produtos das reaces qumicas, feito com base nas leis das reaces e executado, em geral, como auxilio das equaes qumicas correspondentes.
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14.3. Casos gerais de clculo estequimtrico 1. Quando o dado e a pergunta so expressos em massa
Ex.: Calcular a massa de xido cprico obtida a partir de 2,54g de cobre metlico (massas atmicas: O = 16; Cu = 63,5).
Resoluo
Equao balanceada: 2Cu + O2 2CuO
produzem Informao da equao: 2 moles de Cu 2 moles de CuO
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2. Quando o dado expresso em massa e a pergunta em volume (ou viceversa) Ex.: Calcular o volume de gs carbnico obtido, nas CNTP, por calcinao de 200g de carbonato de clcio (massas atmicas: C = 12; O = 16; Ca = 40). Resoluo Equao balanceada: CaCO3 CaO + CO2
produz Informao da equao: 1 mol de CaCO3 1 mol de CO2
3. Quando o dado e a pergunta so expressas em volume Ex.: 15L de hidrognio, medido a 15C e 720mmHg, reagem completamente com o cloro. Qual o volume do gs clordrico produzido, na mesma temperatura e presso?
100
O clculo estequimtrico entre volumes de gases um clculo directo e imediato, deste que os gases estejam nas mesmas condies de temperatura e presso. De facto, as leis volumtricas de Gay-Lussac4 e a lei de Avogadro5 permitem afirmar que a proporo dos volumes gasosos que reagem e so produzidos numa reaco coincide com a prpria proporo dos coeficientes da equao qumica dessa reaco. No entanto, se o dado e a pergunta do so volumes gasosos em condies diferentes de temperatura e presso entre si, devemos usar a relao
PV no inicio ou no fim dos T
clculos, pois a regra de trs somente admite volumes nas mesmas condies de temperatura e presso (quaisquer que sejam P e T).
4. Quando o dado expresso em massa e a pergunta em moles (ou vice-versa) Ex.: Quantos moles de cido clordrico so necessrios para produzir 23,4 gramas de cloreto de sdio? (massas atmicas: Na = 23; Cl = 35,5)
5. Quando o dado expresso em a pergunta em quantidade de molculas (ou vice-versa) Ex.: quantas molculas de gs carbnico podem ser obtidas pela queima completa de 4,8g de carbono puro? (massas atmicas: C = 12)
4 5
101
Concluindo, para se resolver um clculo estequimtrico basta escrever a equao qumica mencionada no problema, acerta-la e montar uma regra de trs de acordo com as propores indicadas na prpria equao qumica. Nesta regra, teremos a liberdade de relaciona:
EXERCICIOS
1. Uma das componentes da gasolina octano, C8H18, cuja combusto incompleta produz CO. Admita-se que a combusto incompleta do octano representada pela equao. C8H18 + 11O2 5CO2 +3CO2 + 9H2O. A partir de 100 moles de octano, qual o nmero de molculas de CO obtido? A. 30,0 B. 18.1025
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C.
300
D.
3000
2. Durante a decomposio do calcrio CaCO3 libertam-se 11,2 l de CO2 (CNTP). Qual e a massa de KOH necessria para ligar o gs libertado de forma a obter-se um carbonato? M (KOH) = 56 u.m.a A. 28g B. 56g C. 84g D. 112g
3. Precisamente 0,7 litros de hidrognio medidos nas CNTP foram substitudos de um cido mineral por um metal com a massa equivalente igual a 28 g/ mol. A massa do metal que reagiu e: A. 3,50g B. 2,75g C. 1,75g D. 4,25g
UNIDADE XV
103
15.1. HIDROCARBONETOS
Hidrocarbonetos so compostos orgnicos formados exclusivamente por tomos de carbono e hidrognio. Eles se subdividem em vrias subclasses, das quais as mais importantes so alcanos, alcenos, alcinos, ciclanos (ou cicloalcanos) e aromticos. As cadeias carbnicas dos hidrocarbonetos classificam-se em:
15.2. Alcanos ou Parafinas6 Alcanos so hidrocarbonetos acclicos (cadeia aberta) e saturados. Sua nomenclatura dada utilizando o intermedirio an e o sufixo o, ou seja, os nomes dos alcanos possuem prefixo de numerao7 e ano no final.
Veja os exemplos:
1 Carbono + ano 2 Carbonos + ano 3 Carbonos + ano 4 Carbonos + ano Metano Etano Propano Butano
6 7
A palavra parafina derivado do latim e significa com pouca afinidade. Os prefixos de enumerao se encontram na tabela I.1
104
As frmulas moleculares de todos os alcanos se encaixam na FRMULA GERAL: CnH2n+2, onde n um nmero inteiro. Assim, por exemplo, no Octano temos n = 8 tomos de Carbono e, consequentemente, 2n + 2 = 2 8 + 2 = 18 tomos de hidrognio, e frmula molecular ser C8H18. 15.2.1. Isomeria Ismeros so compostos que apresentam mesma forma molecular, mas se diferem na sua estrutura. Os alcanos apresentam a isomeria de cadeia.
Ex.:
15.2.2 PROPRIEDADES QUMICAS A saturao da cadeia nos alcanos, os torna muito pouco reactivos, deste modo, a sua reaco caracterstica a Reaco de Substituio.
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Carbonos
eno 3
Carbonos
eno
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Eteno
Propeno
Em casos onde existem mais de uma possibilidade para a posio da dupla ligao, necessrio indicar a sua posio, atravs de uma numerao. O Carbono 1 sempre o Carbono da extremidade mais prxima da dupla ligao na cadeia, fazendo com que sejam usados os menores nmeros possveis. Veja os exemplos abaixo:
Ligao dupla no Carbono 1 + 5 Carbonos + eno Ligao dupla no Carbono 2 + 6 Carbonos + eno
Penteno-1
Hexeno-2
No que diz respeito a nomenclatura usual, os alcenos so considerados como derivados de etileno (CH2=CH2) Exemplos:
15.1.3.1. Isomeria
a) Isomeria de posio Os alcenos apresentam a mesma frmula molecular, mas se difere na posio da ligao dupla.
Ex:
C4 H 8
107
b) Isomeria geomtrica A existncia de ligaes duplas cria a possibilidade de isomeria. Tradicionalmente os dois ismeros so denominados cis e trans, consoante os substituintes de cada um dos carbonos da ligao dupla se encontrem do mesmo lado ou no:
Em comparao aos alcanos os alcenos so mais reactivos devido a insaturao que apresenta na sua estrutura. A sua reaco caracterstica a reaco de adio. a) Adio de hidrognio possvel efectuar a reduo de um alceno ao alcano correspondente utilizando hidrognio molecular como agente redutor na presena de catalizadores (de Pt, Ni, Rh).
b) Reaco de combusto
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Regra de Markovnikov A adio de halogenetos de hidrognio realizada mediante a regra de Markovnikov: quando um alceno substitudo assimetricamente reage com um halogeneto de hidrognio, o hidrognio liga-se ao carbono que tem o maior nmero de hidrognios e o halogneo ao carbono com menos hidrognios. e) Hidratao (adio da gua) Por hidratao, os alcenos originam lcoois:
CnH2n-2.
109
15.1.4.1. Nomenclatura IUPAC e Usual (ou Trivial) A nomenclatura igual a dos alcenos, porm seu intermedirio in. Veja os exemplos:
Carbonos
ino
Etino
Ligao tripla no Carbono 2 + 5 Carbonos Ligao tripla no Carbono 1 + 4 + INO Carbonos + INO
Pentino-2
Butino-1
No que diz respeito a nomenclatura usual, os alcinos so considerados como derivados de acetileno (CHCH) Exemplos:
15.1.4.2. Isomeria a) Isomeria de posio Os alcenos apresentam a mesma formula molecular, mas se difere na posio da ligao dupla.
Ex:
C4 H 6
15.1.4.3. PROPRIEDADES QUMICAS Assim como os alcenos, os alcinos so muito reactivos. A sua reaco caracterstica tambm a Reaco de Adio. a) Adio de hidrognio na presena de um catalisador
110
b) Reaco de combusto
d) Halogenao
15.2. Nomenclatura de Hidrocarbonetos Ramificados Os hidrocarbonetos so considerados ramificados quando apresentam em sua estrutura um carbono que seja tercirio ou quaternrio. Suas regras de nomenclatura envolvem conhecimento de numerao e nomes de radicais e, para melhorar o aprendizado, esto divididas em Nomenclatura de Hidrocarbonetos de Cadeia Aberta, Cclicos e Aromticos. 15.2.1. Hidrocarbonetos de Cadeia Aberta Est dividida em Hidrocarbonetos Saturados e Insaturados. Para dar nomes a estas estruturas, necessrio destacar a cadeia principal e os radicais, dando seus nomes e indicando atravs de numerao (sempre os menores nmeros possveis) a posio dos
111
radicais. O que muda entre os Hidrocarbonetos Saturados e Insaturados o meio de se achar a cadeia principal. Acompanhe os dois casos:
15.2.2. Hidrocarbonetos Saturados Nos Hidrocarbonetos Saturados, isto , naqueles que s apresentam ligaes simples em sua estrutura a nomenclatura mediante as seguintes regras: 1. Escolhe-se a cadeia principal (a mais longa); 2. Enumera-se a partir da extremidade mais prxima de radical; 3. Nomeia-se os radicais (o nome dos radicais so obtidos por eliminao de um tomo de hidrognio dum tomo de carbono terminal, substituindo a terminao -ano por -il. Ex.: butil, dodecil, etil, isopropil, metil, , propil,...) seguindo a sua ordem alfabtica, indicando o nmero de carbono a que est ligado. Se os radicais se repetem usam-se os prefixos di, tri, tetra, etc de acordo com a sua quantidade (esses no afectam a ordem alfabtica. Ex: 5-etil-3,4-dimetil-5isopropil-octano); 4. Nomeia-se a cadeia principal.
(no necessrio numerar pois no h outra posio para o radical) Este composto tambm chamado de Isobutano
Exemplo (2):
5-etil-3,4-dimetil-5-isopropil-octano
112
(Note que neste caso a cadeia principal no foi uma sequncia representada numa linha recta)
15.3. Hidrocarbonetos Insaturados Os hidrocarbonetos insaturados so aqueles que contm pelo menos uma ligao dupla ou tripla em sua cadeia. Nestes casos, a cadeia principal a maior sequncia que contiver a ligao dupla ou tripla; o Carbono 1 ser o Carbono mais prximo da insaturao. Acompanhe dois exemplos: Exemplo (1):
4-metil-3-etil-hexino-1
113
Com relao a um radical ligado ao anel benznico, as outras cinco posies recebem nomes especiais. Seja um anel benznico ao qual est ligado um radical R:
R
(orto) (meta)
Tabela 2: caractersticas
-CH3
-Cl
-C2H5
-OCH3
Exemplos:
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CH C etinil
fenil
benzil
CH 3
H2C
CH
CH3
CH propenil
CH
orto toluil
vinil (etenil)
Devido a estabilidade do anel aromtico. Estes, tal como os alcanos, sofrem a reaco de substituio: a) Halogenao: reaco com X2 (Cl2, Br2)
115
R X
15.5. lcoois So compostos orgnicos que possuem na sua estrutura uma ou mais grupos hidroxilas (-OH) ligadas a tomos de carbono saturado.
15.5.2. Nomenclatura: OFICIAL: 1. Escolher a cadeia mais longa partindo da extremidade mais prxima do grupo OH. 2. Nomear os radicais indicando as respectivas posies8. 3. Usar o prefixo seguido da terminao ol e a respectiva posio do grupo OH indicada no fim. Prefixo de carbonos + OL+ indicao de ligao
Exemplos:
8
116
etanol-1
15.5.3. Classificao dos lcoois: 1) De acordo com a quantidade de OH: Monoalcois: apresentam um grupo OH. Dialcois: apresentam dois grupos OH. Trialcois: apresentam trs grupos OH.
2) De acordo com a posio do radical: lcool primrio: o grupo OH se liga a carbono primrio. Secundrio: o grupo OH liga-se a carbono secundrio. Tercirio: o grupo OH liga-se a carbono tercirio.
117
2) Desidratao
CH 3 CH 2 OH Catalizador CH 2 = CH 2
4) Reaco de oxidao
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5) Reaco de combusto
CH 3 CH 2 OH + 3O2 2CO2 + 3H 2O
15.6. Fenis
Fenis so compostos orgnicos que possuem um ou mais grupos OH ligados directamente ao anel benznico.
119
15.6.2. Nomenclatura 1. IUPAC (Oficial): usa-se a terminao ol, como nos lcoois ou o prefixo hidroxi. Se tiver mais ligantes no anel, a numerao comea no grupo hidroxilo.
Exemplos:
120
Devido ao seu carcter cido, os fenis no reagem com cidos produzindo steres. 2. Reaco com cloretos cidos
15.7. Aldeidos
15.7.1. Nomenclatura dos aldeidos 1. Escolher a cadeia mais longa que contenha o grupo funcional. 2. Enumerar a cadeia mais longa partindo da extremidade que contenha o grupo funcional. 3. Indicar as posies dos radicais e dar nome 4. Usar o prefixo da srie homologa da cadeia principal e acrescentar a terminao al.
121
O nome usual dos aldeidos provm dos cidos carboxlicos correspondentes, tirando a terminao ico do cido e adicionando a palavra aldeido.
15.8. Cetonas
Grupo Carbonilo:
15.8.1. Nomenclatura IUPAC e USUAL das cetonas 1. Escolher a cadeia mais longa que contenha o grupo funcional. 2. Enumerar a cadeia mais longa partindo da extremidade mais prxima do grupo funcional. 3. Indicar as posies do radicais e nome-lo(s) 4. Usar o prefixo da srie homloga da cadeia principal e acrescentar a terminao correspondente a uma cetona (ona).
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Usual: do-se nome os radicais ligados ao grupo carbonilo e acrescenta-se o termo cetona.
2. Reduo (aldeidos reduzem-se lcoois primrios e cetonas secundrios): Os aldeidos e as cetonas podem ser reduzidos respectivamente a lcoois primrios e a lcoois secundrios. A reduo pode ser realizada (tal como a reduo de alcenos) por hidrogenao na presena de Pt, Pd, Rh ou Ni.
123
Os aldeidos e cetonas podem reagir com composto de Grignard e posterior hidratao em meio cido, produzindo lcoois.
Exemplos:
124
6. Reaco com derivados da amonaco Os aldeidos e cetonas reagem, em meio cido, com vrios derivados da amonaco e produzem inmeros produtos diferentes, geralmente contendo uma insaturao carbono-nitrognio, caracterstica. Veja as principais reaces com estes compostos:
125
15.9.1 Nomenclatura A nomenclatura oficial idntica a das cetonas, porm, usa-se no inicio o palavra cido precedido da terminao oico.
cidooico Exemplos:
b) Bases:
126
15.10. steres So compostos que apresentam a frmula geral: Onde R pode ser um radical alquila ou arila. 15.10.1. Nomenclatura A nomenclatura dos esteres bastante semelhante dos sais inorgnicos. Veja:
127
Hidrlise cida:
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2. Reaco de reduo
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EXERCICIOS
EXAME DE 2009 1. Na sulfonao do benzeno obtm-se: A. Sulfato de fenila B. hidrogenosulfato de fenila C. Sulfato de benzila D. cido benzenosulfnico
EXAME DE 2007 1. Pertencem a funo lcool a cido carboxlico, respectivamente: A. C2H6 e C3H6O B. C3H6O e CH4O C. CH4O e C2H4O D. C2H4O2 e C2H6O EXAME DE 2006 1. Pertence a classe das aminas primrias, o composto que se obtm pela substituio: A. De um dos tomos de hidrognio do NH3, por um radical alquila B. De um dos tomos de hidrognio d NH3, por um radical acila C. De dois tomos de hidrognio do NH3, por dois radicais arila D. De dois tomos de hidrognio do NH3, por um radical alquilidena
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Contedos
Objectivos O aluno deve ser capaz de : Enunciar e interpretar as diferentes teorias atmicas; Representar os modelos atmicos Fazer a distribuio electrnica em camadas, nveis e subniveis de energia; Identificar as propriedades dos elementos; Identificar as causas de variaes das propriedades dos elementos Identificar os diferentes tipos de ligaes qumicas; Representar a estrutura de Lewis Identificar as funes inorgnicas; Nomear os compostos inorgnicos Aplicar a 1 lei da termodinmica na resoluo de exerccios concretos; Aplicar a lei de Hess; Determinar o calor de uma reaco Aplicar a lei da velocidade; Demonstrar a essncia da teoria de colises; Identificar os factores que influenciam na velocidade da reaco Enunciar o Princpio de Le Chatelier Caracterizar o estado de equilbrio
4. Funes Inorgnicas
6. Termoqumica
7. Cintica Qumica
8. Equilbrio Qumico I 9. Equilbrio Qumico em soluo aquosa ou Equilbrio Qumico II 10. Electroqumica
Diferenciar pilha de electrolise Determinar os potenciais de elctrodo Mostrar a frmula geral de uma determinada classe de compostos orgnicos Nomear os compostos orgnicos Identificar as principais reaces
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Nota: O contedo desta pgina, est numa pgina nica denominada EXERCICIOS
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XVIII. APNDICES
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