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Aula 3: Gases Ideais e Teoria Cintica dos Gases

3.1 Introduo Nesta aula iniciaremos o estudo do comportamento fsico dos gases. Para iniciar este estudo devemos nos lembrar que a matria formada por tomos e molculas e que todo sistema, por menor que seja, composto por uma grande quantidade destes constituintes (aproximadamente 10 ). Sabemos, tambm, que as substncias podem
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assumir trs fases distintas (slido, lquido e gasoso), sendo cada uma destas caracterizadas, essencialmente, pela forma com a qual suas molculas se organizam. Enquanto em um slido ou lquido as molculas interagem fortemente umas com as outras, em um gs esta interao fraca e as molculas apresentam grande mobilidade pelo volume ocupado pelo gs. Tendo em vista que desejamos estudar o comportamento fsico dos gases, pergunto: Qual a forma que voc julga mais adequada para abordarmos este estudo? Voc pode ter pensado como uma possvel resposta a utilizao das Leis de Newton, tendo em vista que atravs das leis de Newton possvel escrever as equaes de movimento das partculas, e calcular a evoluo no tempo de determinadas grandezas (tal como posio). No entanto, devemos nos lembrar que um gs composto de uma quantidade muito grande de partculas, sendo, portanto, invivel resolvermos as equaes de movimento de todas estas para realizar a descrio do comportamento de um gs. Por esse motivo, torna-se mais interessante buscarmos uma outra forma de realizar este estudo. Uma segunda possibilidade criar uma descrio do gs por inteiro, isto ,

uma descrio macroscpica. Para tal, temos primeiro que estabelecer as grandezas macroscpicas que caracterizam o estado de um gs, para em seguida formularmos as leis que estabelecem uma relao quantitativa entre estas grandezas. Neste ponto, um aluno mais atencioso poderia perguntar: como se relacionam as grandezas macroscpicas de um gs com suas propriedades microscpicas? Ou melhor: Como possvel relacionar o movimento individual dos tomos e molculas com uma grandeza tal como, por exemplo, a presso de um gs? Essa resposta ser dada no segundo item desta aula, quando discutirmos a Teoria Cintica dos Gases. Nesta teoria, a

conexo entre as descries microscpica e macroscpica realizada incorporando-se conceitos estatsticos descrio dada pela Mecnica Newtoniana. No prximo tpico discutiremos a descrio macroscpica de um gs, para que, no final desta aula, possamos construir uma justificativa microscpica. 3.2 Gases Ideais Considere a situao descrita na Figura 3.1. Um gs confinado no interior de um recipiente cilndrico, com base e paredes laterais rgidas, e com uma tampa formada por um mbolo mvel de rea A. As grandezas que utilizaremos para a descrio macroscpica do gs so: o volume V ocupado por ele, a presso P exercida sobre as paredes do recipiente, o nmero N de molculas do gs e sua temperatura T. O dispositivo da Figura 3.1 permitir variar estas grandezas da seguinte maneira: A regio acima do mbolo evacuada, eliminando do sistema a presso atmosfrica. Sobre o mbolo mvel, apoiamos uma caixa de areia (por exemplo) que servir como peso varivel, permitindo a variao da presso no gs. Por outro lado, a mobilidade do mbolo permite a variao do volume V. Suponhamos ainda que a base do recipiente esteja em contato com um reservatrio trmico, cuja temperatura possa ser ajustada. Este reservatrio nos permitir alterar a temperatura do gs (T) e a variao desta temperatura poder ser observada com o auxlio de um termmetro. Finalmente, podemos variar o nmero de molculas do gs N, injetando-se gs a partir de um botijo. As leis que regem o comportamento macroscpico de um gs sero formuladas em termos de p, V , T e N. Estas sero as variveis de estado do gs. Contudo, antes de formularmos uma lei geral com todas as grandezas envolvidas, vamos obter leis parciais que fornecem a dependncia entre estas grandezas, duas a duas, para depois combinarmos estes resultados numa lei geral. Assim, iremos discutir primeiro as variaes em pares destas grandezas, enquanto as demais so mantidas constantes.

Figura 3.1: Sistema utilizado para estudarmos as leis que regem o comportamento macroscpico de um gs. 3.2.1 - Relao entre V e N: A Lei de Avogadro

Abrindo a vlvula do botijo injetamos gs no recipiente e observamos que o volume ocupado pelo gs tende a aumentar. Ao longo deste processo considere o peso da caixa de areia constante, de maneira a manter constante o valor de p durante o processo. O ajuste do reservatrio tambm deve ser controlado para garantir que T permanea constante. Neste caso obtm-se empiricamente que o volume ocupado pelo gs diretamente proporcional ao nmero de molculas do gs no recipiente, ou seja,
V = C 1N

(3.2.1)

onde C1 uma constante obtida atravs dos dados experimentais. A relao 3.2.1 tambm conhecida como Lei de Avogadro.

Atravs da Equao 3.2.1 observamos que quando aumentamos o nmero de tomos ou molculas (com T e p constante) em um recipiente de volume varivel, o volume ocupado pelo gs aumentar. 3.2.2 - Relao entre V e p: A Lei de Boyle Considere agora uma segunda situao onde fechamos a vlvula que, no exemplo anterior, estava aberta. Neste momento, a entrada de gs do botijo para o recipiente ser interrompida e, portanto, o nmero de molculas N de gs no recipiente permanecer constante durante todo o processo. Do mesmo modo que o exemplo anterior, o reservatrio trmico ser controlado de modo a garantir que T tambm permanea constante. No intuito de estudar a dependncia entre o volume V do gs com a presso p, vamos variar o peso da caixa de areia. Atravs desta experincia, possvel observar empiricamente que o volume ocupado pelo gs inversamente proporcional presso exercida, ou seja,
C2 V

p=

(3.2.2)

onde C2 uma constante obtida atravs dos dados experimentais. A relao entre V e p, com N e T mantidos constantes, tambm chamada Lei de Boyle. Notamos, ento, a relao inversamente proporcional entre as grandezas presso e volume. Deste modo, se um gs confinado num recipiente tem seu volume diminudo, a presso deste aumentar. Este fato pode ser compreendido se observarmos que o nmero de colises das molculas do gs num pedao pequeno rea da parede do recipiente ser sensivelmente maior na segunda situao. Como j discutimos anteriormente, a Lei de Boyle valido para N e T constantes. Deste modo, dado uma determinada temperatura, teremos uma relao nica entre as grandezas P e V, como ilustra as isotermas da figura abaixo.

Figura 3.2 Isotermas.

Voc deve notar, analisando a figura 3.2, que a constante C2 (mencionada acima) dependente da temperatura caracterstica do sistema. Vale mencionar que esta constante possui dependncia tambm com a massa e a natureza do gs que estamos trabalhando.

--------------------------------------------------------------------------------------------------------Box de Curiosidade Robert Boyle (1627-1691), fsico e qumico irlands, foi o pesquisador responsvel pela lei que descreve as transformaes sofridas por determinada massa de gs perfeito, quando sua temperatura se mantm constante. Em 1980, acabara por desenvolver o palito de fsforo ao reparar a formao de uma chama pela frico de um pedao de pedao de papel coberto com fsforo em um pedao de madeira coberto com enxofre (Maria Ramos, FIOCRUZ). Boyle foi ainda responsvel por muitas outras contribuies importantes cincia. ----------------------------------------------------------------------------------------------------------

3.2.3 - Relao entre V e T: A Lei de Charles ou Lei de Gay-Lussac

Em uma terceira situao, vamos considerar que a vlvula do botijo de gs continue fechada, mantendo constante o nmero de molculas N dentro do recipiente. Tambm manteremos constante o peso da caixa de areia e, portanto, a presso no gs. Desta vez, porm, o reservatrio trmico ser controlado de modo a variarmos a temperatura T do gs. Medindo-se o volume ocupado pelo gs como funo da temperatura, observarmos que V diretamente proporcional a T, como mostra a equao abaixo.
V= C3T

(3.2.3)

onde C3 uma constante obtida atravs dos dados experimentais. A relao entre V e T, com N e p mantidos constantes, tambm conhecida como Lei de Charles, ou Lei de Gay-Lussac.

--------------------------------------------------------------------------------------------------------Box de Curiosidade A lei que descreve as transformaes isobricas, em que determinada massa de gs perfeito mantm-se sob presso constante, foi desenvolvido pelo fsico e qumico francs Louis Joseph Gay-Lussac (1778-1850). Antes, porm, um fsico francs chamado Jacques A. C. Charles (1746-1823) j havia apresentado trabalhos a respeito. Por esse motivo, a lei que rege as transformaes isobricas denominada Lei de Charles e Gay-Lussac. ----------------------------------------------------------------------------------------------------------

3.2.4 - A equao de estado do gs ideal Voc aprendeu nas sees anteriores que, conforme a Lei de Boyle, a presso e o volume de um gs perfeito so inversamente proporcionais. Da lei de Charles e GayLussac, observamos que o volume diretamente proporcional temperatura absoluta do

gs perfeito. E, por ltimo, mostramos que a presso diretamente proporcional temperatura do gs (Lei de Charles). possvel mostrar que as trs equaes discutidas acima podem ser reunidas em uma nica equao. A Equao de Clayperon (equao apresentada abaixo) uma sntese das Leis de Boyle, de Charles e de Gay-Lussac:
PV = nRT

(3.2.4)

sendo n o nmero de mols do gs e R ( R = N A k T ) uma nova constante chamada constante universal dos gases. Substituindo o nmero de Avogadro e a constante de Boltzmann, obtemos o valor R = 8, 31 J/mol.K. Na equao 3.2.4 observamos uma relao entre as variveis de estado (presso, volume e temperatura), bem como uma relao com o nmero de mols. Observe que este fato est de acordo com nossas expectativas, tendo em vista que, num processo isovolumtrico, quanto maior for a quantidade de molculas de gs num recipiente, maior ser a presso exercida pelo mesmo. Este fato pode ser compreendido se consideramos que presso funo tambm do nmero de partculas, ou seja, da massa m do gs. Vale mencionar que nem todos os gases satisfazem Equao 3.2.4. Aqueles que satisfazem so denominados gases ideais, e por esse motivo, a Equao 3.2.4 chamada de Lei do Gs Ideal. Uma vez que ela relaciona as variveis de estado de um gs, ela tambm denominada equao de estado do gs ideal. Vimos, nesta seo, que a equao de Clapeyron nos descreve o comportamento macroscpico dos Gases Ideais. No entanto, sabemos que o comportamento macroscpico de um gs certamente depende das suas caractersticas microscpicas. Se a Equao 3.2.4 caracteriza apenas macroscopicamente um gs ideal, quais devem ser as caractersticas microscpicas de um tal gs? Uma das possveis respostas ser dada na prxima seo ao estudarmos a teoria cintica dos gases.

3.3 A Teoria Cintica dos Gases.

Voc aprendeu, na aula anterior, as leis que descrevem o comportamento macroscpico de um gs ideal. Ao formularmos as leis que regem o comportamento de um gs, utilizamos grandezas como presso e temperatura, que caracterizam o gs por inteiro. A conexo entre o comportamento macroscpico de um gs e suas propriedades microscpicas requer uma interpretao da presso e da temperatura em termos das grandezas microscpicas como fora e momento linear, por exemplo. Isto o que chamamos de interpretao cintica, cuja formulao constitui o nosso objetivo central.

3.3.1 - Modelo de gs ideal

No intuito de iniciar a descrio microscpica dos gases, precisamos ter em nossa cabea a definio precisa de gs ideal. Ou seja, nossa descrio microscpica dever pressupor algumas caractersticas do comportamento do gs a nvel molecular. Nossas hipteses bsicas so:

1. O nmero de molculas no gs muito grande (da ordem do nmero de Avogadro). 2. As dimenses tpicas de uma molcula so muito inferiores distncia mdia entre duas molculas do gs. Isto significa que o volume ocupado pelas molculas desprezvel se comparado ao volume do recipiente que contm o gs. 3. As molculas movem-se constantemente e aleatoriamente em todas as direes. Isto ocasiona colises das molculas entre si e com as paredes do recipiente. A aleatoriedade deste movimento garante que, se tomarmos qualquer direo do espao, o nmero de molculas movendo-se no sentido positivo desta direo igual ao nmero de molculas movendo-se no sentido negativo. Por exemplo, no esquema da Figura 3.3 o nmero mdio de molculas com vx > 0 igual ao nmero mdio de molculas com vx < 0. Esta hiptese bastante razovel, pois, do contrrio, teramos um acmulo do gs em um dos lados do recipiente.

4. As foras de interao entre as molculas, ou das molculas com as paredes do recipiente so de curto alcance e de curta durao. Isto significa que estas foras s atuam a curtas distncias, durante as rpidas colises sofridas pelas molculas. A durao das colises , em geral, muito menor do que o tempo mdio transcorrido entre duas colises consecutivas. 5. As colises sofridas pelas molculas do gs (entre si ou com as paredes do recipiente) so elsticas. Portanto, a energia cintica total das molculas deve permanecer constante. Mesmo que algumas molculas efetuem colises inelsticas, podemos supor que, em mdia, a energia cintica ganha nestas colises igual energia perdida.

Figura 3.3 - As molculas de um gs movem-se aleatoriamente pelo volume do recipiente. O nmero mdio de molculas com vx > 0 igual ao nmero mdio de molculas com vx < 0 . 3.3.2 - Interpretao cintica da presso No contexto da teoria cintica, podemos entender a presso exercida por um gs sobre as paredes do recipiente que o contm como conseqncia das colises entre as

molculas do gs e a superfcie deste recipiente. Nestas colises, as molculas transferem momento linear para as paredes, dando origem presso do gs sobre o recipiente. Aps realizar um tratamento matemtico simples, possvel mostrar que a presso de um gs - em termos de suas caractersticas microscpicas - pode ser calculada utilizando:
1 __v 2_ 3

P=

(3.3.1)

Sendo

v 2 _ a velocidade quadrtica media. A forma pelo a densidade do gs e _

qual essa velocidade calculada apresentada no box abaixo. Observe, atravs da equao 3.3.1, que quando voc aumenta a presso num recipiente, isolado termicamente, necessariamente a agitao de suas partculas sofre um determinado aumento. De modo anlogo, uma diminuio na agitao das partculas pode ser conseqncia da diminuio da presso exercida sobre o gs como um todo. ---------------------------------------------------------------------------------------------------------Box de Explicao Um gs existente dentro de um recipiente em repouso possui partculas que se deslocam em todas as direes e sentidos. Sendo a velocidade uma grandeza vetorial, a velocidade mdia destas partculas ser zero. No entanto, atravs da velocidade quadrtica mdia possvel a realizao desta anlise e ter uma estimativa da velocidade mdia destas partculas. A velocidade quadrtica mdia (vrms) calculada atravs da equao abaixo:

V rms= _ v _ =

2 2 2 v2 1_ v 2_ v 3_ v 4_ . ..

_
!
1

v2 N N

----------------------------------------------------------------------------------------------------------

Como sabemos, o grau de agitao das partculas de um gs relacionado com a temperatura do mesmo. Deste modo, como veremos na prxima seo, a temperatura do gs tambm est relacionada de maneira simples com vrms. 3.3.2 - Interpretao cintica da Temperatura.

A partir do clculo da presso usando a teoria cintica, podemos relacionar a temperatura, uma propriedade macroscpica, com caractersticas microscpicas de um gs. O tratamento matemtico, apresentados no apndice 2, nos levam seguinte relao:
1 3 Mv rms= RT 2 2

(3.3.2)

sendo M a massa molar, R a constante universal dos gases perfeitos e vrms a velocidade quadrtica mdia. Analisando a Equao 3.3.2, notamos que a energia cintica mdia molar de um gs ideal proporcional a sua temperatura. Desta forma estabelecemos um vnculo entre a temperatura, grandeza macroscpica que caracteriza o estado de um gs ideal, e um parmetro microscpico, a energia cintica das molculas do gs. Este vnculo nos permite uma melhor compreenso do conceito de temperatura (para o caso do gs ideal). Atravs da equao 3.32 podemos chegar numa terceira equao, onde isolamos a grandeza temperatura:
Mv rms
3R

T=

(3.3.3)

Observamos que a temperatura funo da velocidade quadrtica mdia, de modo anlogo presso. importante ressaltar que a velocidade de que falamos nas equaes apresentadas a velocidade das molculas em relao ao centro de massa do sistema. Ao colocar, por exemplo, um cilindro de gs em movimento, a velocidade do cilindro no contribuir para o aumento da energia cintica mdia e, portanto, no provocar aumento de temperatura do gs.

Crditos: Texto: Marcos Cabanas Esteves Ilustrao: Equipe CEDERJ Logotipo da Extenso em Fsica criado por Andr Nogueira