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QUMICA ORGNICA II CURSO: FARMCIA E BIOQUMICA

LISTA 1 Reaes de Substituio Nucleoflica

1. O (2S)-2-bromobutano reage com o hidrxido de sdio tendo como solvente a acetona. A partir do exposto, pede-se: a) Qual o mecanismo da reao? Justifique. b) Demonstre o mecanismo da reao e identifique o(s) produto(s) formado(s). c) Se a concentrao da base for reduzida metade, o que dever ocorrer com a velocidade da reao? Justifique. d) Se a mesma reao ocorrer em THF, o que dever acontecer? Justifique. 2. A partir da reao do (R)-brometo de s-butila com acetato de sdio em gua, pede-se: a) Qual o mecanismo envolvido na reao? Justifique. b) Demonstre o mecanismo da reao e identifique o(s) produto(s) formado(s). c) Se a concentrao de acetato de sdio for dobrada, o que dever ocorrer com a velocidade da reao? Justifique. d) Se a mesma reao for realizada em etanol, o que dever ocorrer? Justifique. 3. O (S)-2-iodo-3-metilbutano reage com cianeto de sdio em acetonitrila. Pede-se: a) Qual o mecanismo da reao? Justifique. b) Demonstre o mecanismo da reao e identifique o(s) produto(s) formado(s). c) Se a concentrao de cianeto for quadruplicada, o que dever ocorrer com a velocidade da reao? Justifique. d) Se a mesma reao ocorrer em etanol, o que dever acontecer? Justifique. 4. Considere a reao do (2S)-2-bromo-3-metil-hexano com gua em etanol. a) Qual o mecanismo da reao? Justifique. b) Demonstre o mecanismo da reao e identifique o(s) produto(s) formado(s). c) Quais condies deveriam ser alteradas para garantir uma reao de substituio, porm com mudana do mecanismo da reao? 5. Responda as questes sobre os processos A e B

A)

OTs

-CN

CN

TsO

B)

Cl

+ H2O

OH + HCl

a- Qual o mecanismo das reaes A e B? b- Qual a equao de velocidade do processo A e B? cIndique um solvente adequado para a reao A?

6. Disponha os compostos de cada grupo por ordem de reatividade relativamente substituio SN2 e SN1: a) b) 2-bromo-2-metil-butano; 1-bromopentano; 2-bromopentano 1-bromo-3-metilbutano; 2-bromo-2-metilbutano; 2-bromo-3-metil-butano 1-bromo-2,2-dimetilpropano; 1-bromo-2-metilbutano; 1bromo-3-metil-butano 7. O cloreto de neopentila foi adicionado a formamida em meio bsico. Pede-se: a) Qual o mecanismo da reao? Justifique. b) Demonstre o mecanismo da reao e identifique o(s) produto(s) formado(s). c) Dado os seguintes solventes: nitrobenzeno, ter etlico, anilina e hexano, indique qual deles poderia ser utilizado para substituir o solvente previamente indicado sem alterao do mecanismo da reao. 8. Qual substncia em cada par o melhor nuclefilo tendo como solvente o etilenoglicol? (a) acetato ou metxido (b) (CH3)3P ou (CH3)3N

c) 1-bromo-butano;

9. Tomando como exemplo a reao entre um haleto de alquila e NaOH, numa mistura de gua e etanol, compare numa tabela, com uma coluna para SN2 e outra para SN1 os dois mecanismos com respeito a: a) Ocorrncia de rearranjo b) Velocidades relativas para CH3-X; C2H5-X; i- C3H7-X; t- C4H9-X c) Efeito sobre a velocidade ao dobrar-se a concentrao de R-X d) Efeito sobre a velocidade ao dobrar-se a concentrao de OH

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LISTA 2 Reaes de Substituio Nucleoflica e Eliminao

1. A partir da reao do (R)-3-bromohexano com hidrxido de sdio em isopropanol 140C, responda: a) Qual o mecanismo da reao ? Justifique. b) Demonstre o mecanismo da reao e identifique o(s) produto(s) formado(s). c) Entre os produtos formados, qual o principal ? Justifique sua resposta. d) Se a concentrao de base for aumentada, o que dever ocorrer com a velocidade da reao? Justifique. e) Entre os solventes abaixo, qual poderia ser utilizado no substrato acima e que alteraes deveriam ser realizadas de modo a garantir uma SN1? Justifique sua resposta. Solventes: ciclohexanol 2. A partir da reao do 3,4-dimetil-2-pentanol com cido sulfrico a 100C, responda: a) Qual o mecanismo da reao ? Justifique. b) Demonstre o mecanismo da reao e identifique o(s) produto(s) formado(s). c) Entre os produtos formados, qual o principal ? Justifique sua resposta. d) Se a concentrao de cido for aumentada, o que dever ocorrer com a velocidade da reao? Justifique. 3. A partir da reao do cloro-2-metilciclohexano com hidrxido de sdio em etanol 120C, pede-se: a) Qual o mecanismo envolvido na reao ? Justifique. b) Demonstre o mecanismo da reao e identifique o(s) produto(s) formado(s). c) Se a concentrao de hidrxido sdio for triplicada, o que dever ocorrer com a velocidade da reao, e em que proporo? Justifique. d) Qual o produto principal da reao? Justifique sua resposta. e) Que mudanas deveriam ser realizadas na reao, a fim de garantir uma SN2? Cite exemplos. acetonitrila; nitrobenzeno; ter etlico; N,N-dimetil-formamida;

4 4. Indique todas as etapas do mecanismo de reao que expliquem os seguintes fatos experimentais: a) lcool neopentlico + H2SO4 2-metil-buteno + 2-metil-2-buteno b) 2,2,4-trimetil-3-pentanol + HClO4 2,4,4-trimetil-2-penteno + 2,4,4trimetil-penteno + 2,3,4-trimetil-2-penteno + 2,3,4-trimetil-penteno c) 3,3-dimetil-2-butanol + H2SO4 3,3-dimetil-buteno (traos) + 2,3-dimetilbuteno + 2,3-dimetil-2-buteno 5. Indique atravs do mecanismo de reao qual(is) o(s) produto(s) da reao do 2bromobutano com hidrxido de potssio em etanol a 120C. 6. Quais haletos forneceriam como nicos produtos os seguintes alcenos atravs de uma E2. a) buteno b) 2,4,4-trimetil-2-penteno

7. Disponha os lcoois de cada grupo por ordem de reatividade em uma desidratao: a) 2-pentanol; 2-metil-2-pentanol; 1-pentanol; 2-metil-pentanol b) 2-metil-ciclohexanol; 3-metil-ciclohexanol; metil-ciclohexanol; 8. A partir da reao do 3-metil-2-butanol com cido bromdrico, responda: a) Qual o mecanismo da reao ? Justifique. b) Demonstre o mecanismo da reao e identifique o(s) produto(s) formado(s). c) Entre os produtos formados, qual o principal ? Justifique sua resposta.

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LISTA 3 Reaes de Adio Nucleoflica e Substituio Eletroflica

1. Coloque os compostos de cada grupo na ordem esperada de reatividade frente uma adio nucleoflica (frente a adio de Nu-). a) 2-metilpropanal; propanal; 2,2-dimetilpropanal b) 2-nitroetanal; 2-hidroxietanal; acetaldedo c) p-metilbenzaldedo; p-clorobenzaldedo; p-aminobenzaldedo; p-nitrobenzaldedo; benzaldedo d) 2-metilpropanal; 3-metil-butanona; propanal; butanona 2. Apresente o mecanismo da reao e os possveis produtos formados quando uma mistura de propionaldedo (propanal) e butiraldedo (butanal) tratada em meio bsico. 3. O reagente abaixo quando tratado com etxido de sdio forma um produto cuja frmula estrutural C9H14O3. Este produto quando tratado em meio cido sob aquecimento desprende um gs e forma a ciclohexanona.

CO2CH2CH3 CH2CO2CH2CH3
Reagente A partir do problema apresentado e da estrutura do reagente, pergunta-se: a) Qual a estrutura do composto de frmula estrutural C9H14O3 ? b) Mostre o mecanismo de formao deste composto c) Qual o gs que desprende-se aps aquecimento em meio cido ? d) Mostre o mecanismo de formao da ciclohexanona a partir do composto de frmula estrutural C9H14O3. 4. Escreva todas as etapas do mecanismo e o produto formado quando o cido 4hidroxi-heptanico adicionado a um meio que apresenta pH= 3. 5. D o(s) produto(s) formado(s) e escreva todas as etapas do mecanismo de reao da hidrlise em meio cido do propanoato de etila.

6 6. D o(s) produto(s) formado(s) e escreva todas as etapas do mecanismo de reao da hidrlise do propanoato de etila com hidrxido de sdio. 7. O salicilato de metila um dos componentes do gelol. Este produto pode ser obtido a partir da reao do cido saliclico com o lcool metlico. Escreva todas as etapas do mecanismo da reao de formao do salicilato de metila.

OH OH O cido saliclico

lcool metlico H+

OH O O salicilato de metila

8. Escreva todas as etapas do mecanismo de transformao da D-frutose (na forma de cadeia aberta) -D-frutofuranose (D-frutose na forma cclica). 9. Estabelea a ordem de reatividade das sries dos compostos frente a uma substituio eletroflica. a) benzeno; nitrobenzeno; anilina b) tolueno; nitrobenzeno; fenol; benzeno

10. Apresente todas as etapas envolvidas no mecanismo de reao e o produto(s) esperado(s) na nitrao do: a) cianobenzeno b) etoxi-benzeno

11. Escreva todas as etapas do mecanismo de reao e o(s) produto(s) formado(s) a partir da clorao do bromobenzeno. 12. Classifique cada grupo funcional descrito a seguir em relao ao seu efeito mesomrico (+M / -M), ao seu efeito indutor (+I / -I) e quanto a sua orientao em uma substituio eletroflica aromtica (O/P ou M).

OH CH3 O +M/-M +I / -I O,P / M O CF3 I CH3 O S O NO2

7 13. A partir do benzeno, escreva a reao de sntese do: a) m-bromonitrobenzeno b) p-bromonitrobenzeno

14. Identifique quais as reaes que ocorrem nos processos 1 e 2 e d a estrutura dos produtos A e B formados.

cido 5-oxo-hexanico

NaBH4
1

H2O / H
2

15. Dada as reaes metablicas A e B abaixo, identifique em cada caso quais espcies sofreram oxidao e reduo, respectivamente. AOH O P O gliceraldedo-3-fosfato desidrogenase P O P Pi NAD+ NADH OH O O

gliceraldedo-3-fosfato B-

1,3-bifosfoglicerato

O
-

O O succinato
-

FAD

FADH2
-

O O
-

O O fumarato

succinato desidrogenase