Processos Unitrios: Alquilao e Sulfonao

ALQUILAO
ASPECTOS GERAIS: - Processo no qual h introduo de grupamentos alquila/arila num composto orgnico - Reaes exotrmicas e que em geral requerem catalisadores - Aplicao na IQ e na IQF: -reagentes, solventes -intermedirios sintticos -detergentes, flavorizantes -tintas, resinas, plsticos -frmacos Anestsicos Analgsicos Anti-spticos Anti-histamnicos Antineoplsicos, etc

TIPOS DE ALQUILAO: 1. Ligao a um tomo de carbono (C-C) 2. Ligao a um tomo de nitrognio (N-C) 3. Ligao a um tomo de oxignio (O-C) 4. Ligao a um tomo de enxofre (S-C)

1. Formao de ligaes C-C: - So as mais importantes entre as reaes de alquilao -Grupamentos alquila podem ser ligados sistemas alifticos e aromticos por substituio de um tomo de hidrognio

A. Substituies nucleoflicas B. Substituies eletroflicas

A. Substituies nucleoflicas - Aplicao em sistemas alifticos - Presena de leaving groups - Formao de carbnions (condies reacionais especiais) B. Substituies eletroflicas - Aplicao em sistemas aromticos - Formao de carboctions (eletrfilos) Alquilao de Friedel-Crafts Catalisadores: AlCl3; SnCl4; FeCl3; ZnCl2

2. Formao de ligaes N-C: - So reaes de substituio nucleoflica -nuclefilos: NH3, aminas, heterociclos, etc.

3. Formao de ligaes O-C: -Substituio de hidrognio de hidroxilas alcolicas ou fenlicas (meio alcalino) gerando teres ou steres

4. Formao de ligaes S-C: -Gerao de tioteres (precursores de muitos frmacos)]

AGENTES ALQUILANTES:

1. lcoois: - especialmente em N-C - baixo custo 2. Haletos de alquila: - altos rendimentos - condies reacionais brandas 3. xidos de alquilenos: - xido de etileno - alquilaes: -OH; =NH, -SH

Exemplos:
1. Sntese do tetramisol

2. Sntese do clembuterol

SULFONAO
ASPECTOS GERAIS: - Processo no qual h introduo de grupamentos sulfonila em compostos orgnicos - H aumento da solubilidade em gua - Reaes exotrmicas - No h precipitao imediata do produto - Aplicao na IQ e na IQF: -corantes -frmacos

REAGENTES DE SULFONAO: 1. Trixido de enxofre e derivados: - cido clorosulfnico (HClSO3) - cido sulfmico (H2N-SO3H) - leum: soluo de anidrido sulfrico em H2SO4 2. Tiolcoois: - substncias que no resistem a meios fortemente cidos

SULFONAO EM SISTEMAS AROMTICOS 1. Benzeno: - utilizao do leum - cido sulfrico concentrado: 78% 2. Tolueno: - + reativo que o benzeno - excesso de cido sulfrico conc. 3. Naftaleno: -intermedirio sntese de frmacos/corantes -h formao de ismeros

SULFONAO EM SISTEMAS ALIFTICOS 1. lcoois: -os sulfatos so tensoativos -excesso de cido sulfrico

2. Alcenos: -cadeia carbnica curta: lcoois

3. Sulfamatos: -so derivados de aminas

*OBS: agentes sulfoalquilantes so usados para alquilao e sulfonao simultnea

EQUIPAMENTOS 1. Materiais: vidro (custo)

SOLUO? 2. Sistemas de agitao?

ISOLAMENTO DOS PRODUTOS 1. Efeito salino (Salting-out): - NaCl; Na2SO4; KCl; (NH4)2SO4 2. Neutralizao

EXEMPLO: