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Extrao e fracionamento simultneo do leo da castanha-do-Brasil com etanol

Extraction and simultaneous separation of the Brazil nuts oil with ethanol
Suely Pereira FREITAS1*, Otniel FREITAS-SILVA2, Iara Conceio de MIRANDA1, Maria Alice Zarur COELHO1 Resumo
O objetivo deste trabalho foi utilizar o etanol comercial para extrao e fracionamento simultneos das fraes lipdicas presentes na castanha-do-Brasil (Bertholletia excelsea H.B.K.). O leo foi obtido a partir da castanha desidratada e moda. O processo foi conduzido na proporo 4:1 solvente/substrato (v.p -1) em banho termostatizado a 65 C, sob agitao de 30 rpm. A mistura foi ltrada, resfriada a 10 C e, a seguir, centrifugada para separao das fases: uma fase com consistncia de gel (micela rica), contendo 75% de leo e 25% de etanol, e a outra lquida, contendo 2,4% de leo e 97,6% de etanol (micela pobre). Pelas caractersticas apresentadas, a micela rica tem potencial para ser utilizada no preparo de cremes vegetais como substituto parcial de gorduras hidrogenadas, cujos efeitos biolgicos na sade dos consumidores vm provocando muitas polmicas. Alm de ser uma alternativa na obteno de gorduras para a formulao de alimentos mais seguros, a tecnologia proposta poder ser estendida a diferentes oleaginosas de interesse comercial, eliminando o uso de n-hexano no processamento de leos e gorduras vegetais. Palavras-chave: gorduras vegetais; cidos graxos; solubilidade; etanol.

Abstract
In this work, the extraction and simultaneous separation of lipids from Brazil nuts (Bertholletia excelsa H.B.K.) with ethanol were investigated. Brazil nuts were dried and triturated prior to oil extraction. The process was carried out at a rate of 4:1 solvent to substrate (v.w -1). The raw material and ethanol were placed in an erlenmeyer ask and maintained in a temperature-controlled bath at 65 C and 30 rpm. After 1 hour, the mixture was ltered under a vacuum and the resultant miscella was maintained at 10 C and centrifuged for phase separation. A rich miscella containing 75% oil and 25% ethanol was obtained presenting a gel consistency while a poor miscella, containing 2.4% oil and 97.6% ethanol, was liquid. The rich miscella presented an important potential to partially replace hydrogenate fats in the food industry. Scientic studies indicated that the consumption of trans fatty acids promote serious health effects. Furthermore, the proposed technology can be extended to different commercial oleaginous by eliminating the use of n-hexane in vegetable oils extraction. Keywords: vegetable fats; fatty acids; solubility; ethanol.

1 Introduo
Os sculos XIX e XX foram marcados pelo consumo de alimentos processados, criando um modelo de transformao que se baseia na oferta de produtos padronizados para o mercado de massa e em tecnologias que aumentam a produtividade e reduzem os custos de produo. O cenrio atual exige maior compromisso com o meio ambiente e com a qualidade dos produtos acabados. A industrializao de oleaginosas constitui-se em uma das mais importantes atividades do agronegcio Brasileiro pela utilizao dos seus produtos na formulao de alimentos, de cosmticos e de frmacos. Recentemente, o uso de leos vegetais para ns energticos tem ampliado o interesse do governo, de empresas privadas e das instituies de pesquisa tanto no aperfeioamento dos processos de extrao de leos quanto na busca de fontes alternativas deste produto7. O processo convencional de obteno de leos vegetais realizado por prensagem da matria-prima seguida da extrao com n-hexano. Este solvente inamvel e mais denso que o ar, colocando em risco empregados e comunidades prximas fbrica. Para cada tonelada de gro processado, cerca de 2 L de solvente so perdidos para o meio ambiente. Por esta razo, o processo de extrao de leos vegetais considerado pelos rgos de proteo ambiental como um dos maiores responsveis pela emisso de gases do efeito estufa9. O objetivo deste trabalho foi utilizar o etanol para extrao e fracionamento das fraes lipdicas presentes na castanhado-Brasil. A obteno de etanol a partir da cana de acar coloca o Brasil em uma posio privilegiada na eliminao do uso de derivados de petrleo no processamento de oleaginosas. O etanol, alm de ser obtido de fontes renovveis, no txico e independe do mercado internacional do petrleo3. O fruto da castanheira, comumente chamado ourio, possui uma casca lenhosa e bastante dura, pode conter de 15 a 24 sementes, cujo tamanho varia entre 4 e 7 centmetros de comprimento (Figura 1). Essas sementes tambm tm uma casca bastante dura e rugosa e contm uma amndoa muito apreciada10. A maior parte da castanha-do-Brasil destina-se ao consumo in natura. Entretanto, a castanha-do-Brasil possui uma ampla cadeia de produtos e subprodutos, sendo recomendada como matria-prima para extrao de leo, devido ao elevado contedo de lipdios. A amndoa da castanha-doBrasil constituda de 60 a 70% de lipdios e de 15 a 20% de protena, alm de vitaminas e minerais. O leo tpico apresenta 13,8% de cido palmtico, 8,7% de cido esterico, 31,4% de cido olico e 45,2% de cido linolico, alm de pequenas quantidades dos cidos mirstico e palmitolico. O leo da

Departamento de Engenharia Qumica, Escola de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro UFRJ, Centro de Tecnologia, Bloco E, sala 207, CEP 21949-900, Ilha do Fundo, Cidade Universitria, Rio de Janeiro - RJ, Brasil, E-mail: freitasp@eq.ufrj.br 2 Embrapa Agroindstria de Alimentos, Av. das Amricas, 29501, Guaratiba, CEP 23020-470, Rio de Janeiro - RJ, Brasil, E-mail: ofreitas@ctaa.embrapa.br *A quem a correspondncia deve ser enviada

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castanha-do-Brasil tem sido utilizado como leo no de mesa e na formulao de cosmticos5. A tecnologia proposta poder ser estendida a diferentes oleaginosas de interesse comercial eliminando, no futuro, o uso de n-hexano neste setor da agroindstria nacional, alm de ser uma alternativa na obteno de gorduras para a formulao de alimentos mais seguros.

2.3 Anlises
O teor de leo foi determinado em aparelho soxhlet sob reuxo com ter de petrleo a 50 C por 12 horas1. O ndice de perxidos foi realizado de acordo com o mtodo ocial da AOCS Cd 8 532. A anlise de acidez foi realizada segundo o mtodo AOCS Ca 5a 402 e expresso em p.p -1 de cido olico. A composio em cidos graxos foi determinada por cromatograa. Nesta anlise, os steres metlicos foram preparados de acordo com a metodologia de HARTMAN e LAGO6 e analisados em cromatgrafo a gs Varian GC equipado com detector de ionizao de chama. Para este m, utilizou-se uma coluna de slica fundida Omegawax 250 (30 m x 0,25 mm x 0,25 m). A temperatura inicial da coluna foi de 50 C, e a temperatura nal de 220 C, com programao de 4 C/min; as temperaturas do injetor e do detector foram 250 C e 280 C, respectivamente, e o uxo de hidrognio foi de 5 mL.min-1. A diluio da amostra foi de 1% e o volume injetado variou de 1 a 2 l. Estes steres foram identicados por comparao com os tempos de reteno dos padres.

2 Material e mtodos
2.1 Matria-prima
A castanha-do-Brasil (Bertholletia excelsea H.B.K.) foi fornecida in natura pela Embrapa Agroindstria de Alimentos e nativa do Estado do Acre. Para reduzir o crescimento de fungos, comumente presentes nas amndoas, a matria-prima foi autoclavada sob presso de 1 atm (100 C), resfriada, embalada em sacos plsticos e armazenada em local escuro e livre de umidade, entre 20 e 22 C. As castanhas foram posteriormente quebradas com o auxlio de um quebrador de nozes (Figura 1).

3 Resultados e discusso
O teor mdio de leo obtido na amostra, em base seca, foi cerca de 65%. Este valor compatvel com resultados reportados por GUTIERREZ, REGITANO-DARCE e RAUEN-MIGUEL5, entre 60 e 70%. O ndice de perxido do leo variou entre 0 e 0,273 meq.kg-1 e o teor de acidez entre 0,55 e 0,56 expresso em percentagem de cido olico, indicando que a qualidade do leo da castanha foi preservada apesar da amostra in natura apresentar contaminao por fungos. O precipitado apresentou consistncia de gel contendo, em mdia, 75% de leo e 25% de etanol (micela rica) e a fase sobrenadante, consistncia lquida contendo, em mdia, 2,4% de leo e 97,6% de etanol (micela pobre). Como esperado, a maior parte do leo cou retida na micela rica com coeciente de distribuio variando entre 4,4 e 4,7 (leo precipitado/leo solvel) a 20 C (Figura 2). O balano de massa do processo est apresentado no uxograma da Figura 3.

2.2 Extrao
O leo foi obtido a partir da castanha moda (1 mm < dp < 3 mm). O processo foi conduzido na proporo 4:1 solvente/substrato (v.p -1) em banho termostatizado a 65 C, sob agitao de 30 rpm. A mistura foi ltrada a vcuo de modo a separar a micela (mistura de etanol e leo) da torta desengordurada. A micela foi resfriada a 10 C e, a seguir, centrifugada para separao das fases em duas condies: a 20 C e na temperatura ambiente (30 C). O precipitado (com baixo teor de etanol) foi seco com uxo de ar frio, enquanto o sobrenadante (com elevado teor de etanol) foi processado em rotaevaporador sob vcuo a 55 C, para separao da frao solvel. Todas as fraes e produtos obtidos foram pesados em balana analtica com preciso de 0,001 g para elaborao do balano de massa.

Figura 1 - Fotos do ourio e da castanha-do-Brasil.

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Extrao e fracionamento do leo da castanha-do-Brasil

80% Massa leo/Massa amostra 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% Amostra

Massa de leo/massa de amostra Relao leo/etanol

O rendimento de extrao, expresso pela razo entre o leo recuperado e o leo na amostra, foi cerca de 75%, inferior a valores obtidos com n-hexano (99%). Isto ocorre devido ao elevado teor de leo na castanha e baixa solubilidade dos leos em etanol na temperatura de 65 C. Este resultado pode ser melhorado avaliando-se o impacto dos principais parmetros do processo: temperatura e umidade da mistura. A presena de gua na amostra e no solvente reduz sensivelmente a solubilidade do leo em etanol4,8. Pode-se observar, a partir das anlises de cidos graxos das amostras centrifugadas a 20 C, que na micela rica os cidos graxos de alto ponto de fuso mirstico (PF = 54,4 C), palmtico (PF = 63,1 C) e esterico (PF = 69,6 C) esto em maior proporo que na micela pobre, na qual predominam os cidos graxos insaturados com menor ponto de fuso: olico

Micela rica

Micela pobre

Figura 2. Rendimento do processo e teor de leo nas fraes obtidas.

Castanha moda 100 g

Mistura

Extrao T = 65 C, 1 hora

Etanol 400 mL

Filtrao a vcuo

Torta + etanol 34 g

Micela

Micela pobre 310 g

Fracionamento

Micela rica 65 g

Evaporao a quente

Evaporao a frio

Etanol na micela pobre, 300 g

leo na micela pobre, 8,50 g

leo na micela rica, 39,90 g

Etanol na micela rica, 26 g

Teor de leo na micela pobre 2,75%

Teor de leo na micela rica 60,55%

Coeficinte de distribuio 4,69

Rendimento global, 74,46%

Figura 3. Fluxograma e balano de massa do processo de extrao e fracionamento a 20 C do leo de castanha-do-Brasil.

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Tabela 1. Composio em cidos graxos das fraes lipdicas obtidas, a partir da castanha-do-Brasil, com etanol.
cidos graxos C16:1 C18:1 C18:2 Total insaturados C14:0 C16:0 C17:0 C18:0 C20:0 Total saturados ni* Relao insaturados/saturados
*ni - no identicados.

Separao a 20 C Micela rica Micela pobre 0,24 0,39 26,98 33,46 45,01 50,28 72,23 84,14 0,15 0,07 16,38 10,66 0,09 0,06 10,84 4,77 0,29 0,24 27,75 15,80 0,02 0,06 2,60 5,32

Separao a 30 C Micela rica Micela pobre 0,25 0,28 29,26 26,63 44,51 46,84 74,02 73,75 0,08 0,19 14,86 15,80 0,08 0,09 10,65 8,85 0,31 0,25 25,98 25,18 0,00 1,07 2,85 2,93

(PF = 16 C) e linolico (PF = 5 C). O mesmo fato no foi observado nas amostras centrifugadas a 30 C. Neste caso, as duas fraes apresentaram diferenas pouco relevantes na distribuio dos cidos graxos (Tabela 1).

Referncias bibliogrcas
1. 2. AOAC. International ofcial methods of analyses 17th ed. Washington D.C., 2000. AOCS - AMERICAN OIL CHEMISTS SOCIETY. Ofcial methods and recommended practices of the american oil chemists society, Champaign, IL., 2004. CARVALHO, L. C. C. lcool do Brasil: energia limpa e renovvel. Agroanalysis, So Paulo, FGV, v. 21, n. 9, set, 2001. FREITAS, S. P .; FREITAS-SILVA, O.; RODRIGUES, V. S.; VIEIRA, T. M. F. S.; TASSINARI, P . Extrao de cafs com etanol comercial: avaliao da composio em cidos graxos. In: Seminrio Latino Americano Y Del Caribe de Cincia e Tecnologia de Alimentos, 13, 12 a 16 de outubro de 2004, MonteviduUruguai. GUTIERREZ, E. M. R.; REGITANO-D ARCE, M. A. B.; RAUENMIGUEL, A. M. O. Estabilidade oxidativa do leo bruto da castanha do Par (Berthollethia excelsa). Cincia e Tecnologia Alimentos, Campinas, v. 17, n. 1, p. 22-27, 1997. HARTMAN, L.; LAGO, R. C. A. Rapid preparation of fatty acid methyl esters from lipids. Laboratory Practice, Londres, v. 22, p. 475-477, 1973. LAGO, R. C. A.; FREITAS, S. P. Extrao dos leos de caf verde e da borra de caf com etanol comercial. Comunicado Tcnico n. 92, Embrapa, dezembro de 2006. ISBN: 01035231. RITTNER, H. Extraction of vegetable oils with ethyl alcohol. In: International Meeting on Fats and Oils. 1991, Technology, Proceedings, Campinas-SP GTZ, p. 17-30. SCHWARZBACH, J. Aspectos de segurana relacionados ao hexano na extrao de leos vegetais. leos e Gros, So Paulo, Ed. Aspen, mar-abr. p. 27-34, 1997. VILHENA, M. R. Cincia, tecnologia e desenvolvimento na economia da castanha-do-Brasil: a transformao Industrial da castanha-do-Brasil na COMARU - Regio Sul do Amap. Campinas - SP , 2004, 120 p. Dissertao (Mestre em Tecnologia de Alimentos), Faculdade de Engenharia de Alimentos, Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP).

4 Concluses
Pelas caractersticas fsico-qumicas, o gel obtido (micela rica) tem potencial para ser utilizado no preparo de cremes vegetais como substituto parcial de gorduras hidrogenadas bem como na elaborao de cosmticos. O leo da fase lquida (micela pobre) rico em cidos graxos insaturados e recomendado para consumo como leo comestvel ou na elaborao de produtos toterpicos. A proporo entre os cidos graxos saturados e insaturados pode ser controlada durante o fracionamento, alterando-se a temperatura de centrifugao da micela. A tecnologia proposta elimina o uso do n-hexano na extrao de leos vegetais, alm de ser uma alternativa na obteno de gorduras vegetais para a formulao de alimentos mais seguros. O processo deve ser aperfeioado antes de sua implementao em escala industrial. A extrao pode ser realizada em mltiplos estgios, reciclando a micela pobre, para que se possa alcanar um rendimento compatvel com o processo convencional.
3. 4.

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Agradecimentos
Os autores agradecem FAPERJ e ao CNPq pelo apoio nanceiro.
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