Dissert - Nilce Riscos Ambi - Aeroportuarios

ipen
INSTITUTO DE PESQUISAS ENERGTICAS E NUCLEARES

AUTARQUIA ASSOCIADA UNIVERSIDADE DE SO PAULO
AVALIAO DOS RISCOS OCUPACIONAIS A
COMPOSTOS ORGNICOS VOLTEIS EM AMBIENTES
AEROPORTURIOS: IMPLEMENTAO DE
METODOLOGIA
Nilce Aparecida Honrado Pastorello
Dissertao apresentada ao Instituto de
Pesquisas Energticas e Nucleares
(IPEN) como parte dos requisitos
necessrios para obteno do grau de
mestre na rea de concentrao:
Tecnologia Nuclear - Materiais.
Orientador:
Dr. Jos Oscar Wiliian Vega Bustillos
So Paulo
2008
AGRADECIMENTOS
Ao meu orientador Dr. Jos Oscar Vega Bustillos, pela convivncia, que
muito me ensinou, contribuindo para meu crescimento cientfico e intelectual.
Ao Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares (IPEN), pela
oportunidade e apoio na realizao do trabalho.
A FUNDACENTRO, em especial a Coordenao de Higiene do Trabalho
pelo apoio para o desenvolvimento do trabalho.
A INFRAERO que autorizou e incentivou a realizao do trabalho de
campo e, em especial aos tcnicos da segurana do trabalho que colaboraram
na coleta das amostras.
Ao meu marido Ricardo e aos meus filhos Leonardo e Carolina que sempre
estiveram ao meu lado, com amor, admirao e gratido por sua compreenso,
carinho, presena e incansvel apoio ao longo do perodo de elaborao deste
trabalho.
A meu falecido Pai e minha Me pela dedicao na minha formao e
pelo incentivo, sempre, nos meus projetos.
A todos amigos e colegas em geral, que colaboraram direta ou
indiretamente para que este trabalho se tornasse realidade.
"O estudo, a busca da verdade e da beleza so domnios em que nos consentido
sermos crianas por toda a vida"
(Albert Einstein)
AVALIAO DOS RISCOS OCUPACIONAIS A
COMPOSTOS ORGNICOS VOLTEIS EM AMBIENTES
AEROPORTURIOS: IMPLEMENTAO DE
METODOLOGIA
RESUMO
Com o aumento do trfego areo, as emisses de poluentes provenientes
da queima do combustvel das aeronaves nos aeroportos e regies
circunvizinhas conseqentemente, tambm aumentam, desta forma agncias
governamentais e muitos pesquisadores tm demonstrado interesse no estudo
dessa situao, que envolvem as populaes vizinhas, os indivduos que
utilizam os aeroportos, como passageiros, e aqueles que, por fora da
atividade de trabalho, permanecem em suas reas internas durante longos
perodos de tempo. As emisses causadas pelos motores das aeronaves
carregam diversas substncias txicas entre outros compostos orgnicos
volteis, especificamente benzeno, etilbenzeno, tolueno e xilenos, conhecidos
pela sigla BETX. Estes poluentes podem produzir vrios efeitos nocivos
sade. No presente trabalho foi estudada a exposio ocupacional dos fiscais
de ptio do Aeroporto Internacional "Andr Franco Montoro"
(Cumbica/Guarulhos/So Paulo). O mtodo 1501 do Manual de Mtodos
Analticos do NATIONAL INSTITUTE FOR OCCUPATIONAL SAFETY AND
HEALTH (NIOSH, 2003), foi implementado como metodologia para a
determinao dos compostos orgnicos volteis. Os resultados mostraram
teores mximos de at 1,37 mg/m
3
de tolueno, 0,21 mg/m
3
etilbenzeno, 0,15
mg/m
3
de xileno, os quais esto abaixo do limite mximo de exposio no ser
humano. O benzeno no foi detectado no ambiente aeroporturio em teores de
at 3,3 mg/m
3
.
EVALUATION OF THE OCCUPATIONAL RISKS OF ORGANIC
VOLATILE COMPOUNDS-VOCs IN AIRPORT ENVIRONMENTS:
IMPLEMENTATION OF METHODOLOGY
ABSTRACT
The increasing in air traffic, the emissions of poilutants from burning fuel
aircraft at airports and surrounding regions increase, so government agencies
and other researchers presented in the study of the situation, involving the
neighbourhood, the people that use these airports, as passengers, and those
that remain in their internai reas for long periods of time developing their job.
Emissions caused by the engines of aircraft carry various toxic substances and
other volatile organic compounds, specifically benzene, ethylbenzene, toluene
and xylenes, known by the acronym BETX. These poilutants can produce
several harmful effects on human health. In this work the occupational exposure
of tax inspectors of the International Airport "Andr Franco Montoro"
(Cumbica/Guarulhos/So Paulo). The method 1501 Manual of Analytical
Methods of NATIONAL INSTITUTE FOR OCCUPATIONAL SAFETY AND
HEALTH (NIOSH, 2003), was implemented as a methodology for the
determination of volatile organic compounds. The results show maximum until
1,37 mg/m
1
* of toluene, 0,21 mg/mof ethylbenzene, 0,15 mg/m of xylene,
which are below the limit of work exposure in humans. The benzene was not
detected in the airport environment at leveis up to 3,3 mg/m"*.
SUMARIO
Pgina
1 INTRODUO 11
1.1Poluiodoar 11
1.2 Toxicologia 17
1.3 Legislao 20
2 OBJETIVOS 21
2.1 Objetivo geral 21
2.2 Objetivos especficos 21
3 REVISO DA LITERATURA 22
3.1 Cromatografia gasosa 22
3.2 Injetar 24
3.3 Analisador 26
3.4 Detectar 26
4 MATERIAIS E MTODOS 27
4.1 Mtodo de coleta do benzeno, etilbenzeno, tolueno e xilenos 27
4.1.1 Materiais utilizados 28
4.1.2 Descrio das reas e pontos de amostragem 31
4.2 Mtodo de Anlise 35
4.2.1 Equipamento utilizado 37
4.2.2 Validao do mtodo analtico 37
4.2.3 Reagentes e padres 42
4.2.3.1 Soluo estoque e solues de trabalho 43
5 RESULTADOS E DISCUSSES 49
6 CONCLUSES 70
REFERNCIAS 72
ANEXO 1 NIOSH, 2003 75
LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Composio do combustvel de avio JP-8
Tabela 2: Principais propriedades fsico-qumicas do combustvel de
avio JP-8
Tabela 3: Exposio ao benzeno e naftaleno no ar ambiente e no ar
exalado pelos trabalhadores de aeroportos onde
utilizado o combustvel JP-8 pelas aeronaves
Tabela 4: Apresentao dos pontos, temperatura, presso, perodo
e volume de amostragem
Tabela 5: Condies cromatogrficas utilizadas na padronizao do
cromatgrafo
Tabela 6: Concentraes da soluo de trabalho preparada a partir
de uma soluo estoque
Tabela 7: Equaes das curvas de padronizao e coeficientes de
correlao
Tabela 8: Desvio padro absoluto (S) e coeficiente de variao (CV)
em porcentagem
Tabela 9: Concentraes de benzeno, etilbenzeno, tolueno e m-
xileno no perodo das 8 s 16 horas (dia)
Tabela 10: Concentraes de benzeno, etilbenzeno, tolueno e m-
xileno no perodo das 16 s 24 horas (noite)
Tabela 11: Concentraes de benzeno, etilbenzeno, tolueno, m-
xileno no perodo das 0 s 8 horas (madrugada)
Pgina
13
14
16
34
37
45
54
54
55
56
56
LISTA DE FIGURAS
Pgina
Figura 1: Representao esquemtica de um cromatgrafo a gs 22
Figura 2: Representao esquemtica da alimentao do gs de
arraste para um cromatgrafo a gs 24
Figura 3: Representao de um sistema injetor 24
Figura 4: Foto de uma micro seringa de injeo 25
Figura 5: Exemplo de uma coluna cromatogrfica capilar 25
Figura 6: Exemplo de um detector de ionizao de chama. A
chama central gerada pela queima de uma mistura
H
2
/ar sinttico 27
Figura 7: Tubos amostrador de carvo ativado utilizados na coleta
dos compostos orgnicos volteis 28
Figura 8: Sistema de calibrao da bomba de amostragem com
calibrador eletrnico de vazo 29
Figura 9: Dispositivo de amostragem colocado na zona
respiratria do trabalhador 30
Figura 10: Fiscal de ptio com os equipamentos utilizados em suas
atividades 30
Figura 11: Croqui dos ptios de manobra (Juliet, ndia, Hotel, Golf e
Fox) das aeronaves, indicando os pontos de
amostragem em azul 32
Figura 12: Representao esquemtica da preparao de
Solues de Trabalho a partir de uma Soluo Estoque 44
Figura 13: Cromatograma da soluo de trabalho do benzeno.
Tempo de reteno em minutos. 46
Figura 14: Cromatograma da soluo de trabalho do etilbenzeno.
Figura 15: Cromatograma da soluo de trabalho do tolueno.
Figura 16: Cromatograma da soluo de trabalho do xileno. Tempo
de reteno em minutos. 47
Figura 17: Fluxograma da preparao das amostras para anlise
em cromatgrafo a gs dos analitos. 48
Figura 18: Curva de calibrao para quantificao do benzeno.
Contagem em unidade absoluta (u.a.) em funo da
concentrao em mg/m. Em destaque so mostrados a
equao da curva e o coeficiente linear (R
2
). 50
Figura 19: Curva de calibrao para quantificao do etilbenzeno.
concentrao em mg/m
3
. Em destaque so mostrados a
2
). 51
Figura 20: Curva de calibrao para quantificao do tolueno.
concentrao em mg/m
3
2
). 52
Figura 21: Curva de calibrao para quantificao do m-xileno.
concentrao em mg/m
3
2
). 53
Figura 22: Cromatograma da amostra 06 57
Figura 30: Grfico das concentraes de tolueno no ptio de
manobra Hotel 60
manobra Fox 61
manobra Golf 61
manobra ndia 62
Figura 34: Grfico das concentraes de etilbenzeno no ptio de
manobra Hotel 63
manobra ndia 63
manobra Fox 64
manobra Golf 65
Figura 38: Grfico das concentraes de m-xileno no ptio de
manobra Hotel 65
manobra ndia 66
manobra Fox 66
manobra Golf 67
Figura 42: Croqui dos ptios de manobra indicando os pontos 17,
25, 29, 30, 31, 32, 33, onde foram encontrado aumento
nas concentraes de tolueno, etilbenzeno e m-xileno. 69
11
1 INTRODUO
1.1 Poluio do ar
Desde a Revoluo Industrial no sculo XIX, na Europa e Amrica do
Norte, a quantidade de material residual gerado pelas atividades
manufatureiras aumentou a tal ponto, que hoje temos as conseqncias
dessas atividades. O grande perigo representado pelas substncias
orgnicas semivolteis no ar, se transformou evidente para a populao no
inicio do sculo XX, quando molculas cloradas txicas foram produzidas por
meio de snteses que primeiro foram usadas pelo exrcito alemo como
armas qumicas.
Os numerosos acidentes ocorridos envolvendo substncias revelaram a
falta de domnio dos processos qumicos responsveis pela disperso e
deposio de gases e aerossis, influenciando tambm nas condies
meteorolgicas.
A descoberta de que a produo de oznio era responsvel pela ento
chamada "Los Angeles Smog", e que o smog (smoke + fog, ou seja, fumaa +
neblina) era causado pela oxidao fotoqumica de misturas contendo
compostos orgnicos e xidos de nitrognio (NO
x
), comprovaram a primeira
evidncia que molculas orgnicas volteis eram tambm capazes de serem
precursoras de uma poluio secundria. Subseqentemente isto acabou
esclarecendo que a disseminao do uso de combustveis fsseis para
produo de energia e o aumento na demanda de novos produtos qumicos
para tornar a vida mais confortvel, iria inevitavelmente ser associado com as
drsticas mudanas na qualidade atmosfera
1
.
Esforos foram feitos para manter a emisso de poluentes orgnicos no
ar sob controle. Para executar estas metas eficientemente, foram realizadas
pesquisas sobre compostos orgnicos como poluentes do ar. Estas
pesquisas foram designadas para avaliar as emisses, estudar as
12
transformaes qumicas e fsicas que ocorrem no ar, e mensurar em longo
prazo os efeitos a sade humana e ao meio ambiente.
Porm com o progresso, a urbanizao, o crescimento da populao e
desenvolvimento de novas tecnologias observa-se progressivo aumento na
taxa de emisses de poluentes atmosfricos e, em conseqncia, gerao de
grandes problemas ambientais
1
.
A identificao de uma fonte de poluio atmosfrica depende, antes de
tudo, dos referenciais para definir os agentes poluidores e seus efeitos sobre
homens, animais, vegetais ou outros materiais, assim como dos critrios para
medir a freqncia de ocorrncia dos poluentes e seus efeitos
2
.
Desse modo, as pessoas esto expostas a poluentes em concentraes
suficientes e duradouras que podem causar aumento na probabilidade de
danos sade, entre elas doenas crnicas e doenas graves como o
cncer
3
.
Estes efeitos na sade podem trazer danos aos sistemas imunolgico,
neurolgico, reprodutivo (Fertilidade reduzida), respiratrio e outros
problemas
4
.
Dentre os compostos orgnicos volteis salientam-se o benzeno,
etilbenzeno, tolueno e xilenos (BETX), que podem ser carcinognicos, alm
disso, podem ter efeitos neurotxicos e/ou mutagnicos
5
.
Com o aumento do trfego areo, as emisses de poluentes
provenientes da queima do combustvel das aeronaves nos aeroportos e
regies circunvizinhas conseqentemente, tambm aumentam, desta forma
as agncias governamentais e outros pesquisadores tm demonstrado
interesse no estudo dessa situao, que envolvem as populaes vizinhas,
os indivduos que utilizam os aeroportos, como passageiros, e aqueles que,
por fora da atividade laborativa, permanecem em suas reas internas
durante longos perodos.
13
Reconhece-se de longa data
6,7,8
, que nas reas de circulao de
aeronaves existe a presena de substncias qumicas diversas tais como:
hidrocarbonetos aromticos e alifticos, xidos de nitrognio, monxido de
carbono, dixido de enxofre, diversos aldedos e metais.
Os vapores destas substncias so em grande parte geradas nos
processos de estocagem, transporte, manipulao, utilizao e exausto dos
combustveis utilizados. Esses combustveis, utilizados em avies,
normalmente so misturas de hidrocarbonetos produzidas por destilao do
petrleo de leo cru. Os combustveis para avio (jet fuels), mais comumente
utilizados JP-5, JP-7 e JP-8. Estes combustveis foram desenvolvidos para
uso em aeronaves militares. O combustvel denominado JP-5 utilizado em
avies-tanque, por ser mais estvel e ter um ponto de combusto de 60 C. O
combustvel JP-7 possui um alto ponto de combusto e utilizado em vos
supersnicos que produzem altas temperaturas. O combustvel JP-8 o mais
utilizado devido as suas propriedades, principalmente por ser menos inflamvel. Na
aviao civil conhecido como JET A.
Os combustveis JP-5, JP-7 e JP-8 so misturas medianamente
destiladas, similares em composio ao querosene e contendo primariamente
hidrocarbonetos C8-C17, sendo cerca de 20% de compostos aromticos e
80% compostos alifticos
9
. Na Tabela 1, est a composio do combustvel
de avio JP-8 e na Tabela 2 esto as principais propriedades fsico-qumicas.
Tabela 1 - Composio qumica do combustvel de avio JP-8
Composio qumica Teores (v/v)
Hidrocarbonetos alifticos C8-C9
Hidrocarbonetos aromticos
9%
65%
7%
18%
14
Tabela 2 - Principais propriedades fsico-qumicas do combustvel de avio
JP-8
Propriedades fsico-qumicas Grandeas fsicas
Peso molecular 180
Densidade a 15C 0,775 - 840 kg/L
Presso de vapor 0,52mmHg (10C) e 1,8mmHg (28C)
Faixa de ebulio 175-300 C
Ponto de fulgor 38 C
Limite inferior de explosividade 0,6% (v/v)
A literatura mdica frtil na descrio de danos sade humana,
decorrentes de exposies a muitos dos agentes qumicos acima citados
10
.
Especificamente em aeroportos, diversos autores descrevem casos de
doenas respiratrias, neurolgicas, oculares, auditivas, dermatolgicas e
ligadas ao sistema hematopoitico
7,8
'
11,12,13
, razo pela qual, nos ltimos
anos, tm-se intensificado o interesse na avaliao destes agentes qumicos
e dos danos causados para os trabalhadores envolvidos nas atividades
aeroporturias, bem como para o meio ambiente que circunda estes locais.
A presena de compostos orgnicos volteis (COV), mesmo que em
nveis considerados abaixo dos limites recomendados para a exposio
ocupacional, pode levar ao aparecimento de sintomas em funo da
exposio crnica, e dos efeitos cumulativos causados por pelos agentes
orgnicos
8
'
14,15
.
Verifica-se que em alguns estudos, no so observadas diferenas
significativas em relao concentrao de agentes ou presena de agravos
sade, quando so comparados ambientes aeroporturios com outras
regies urbanas, sujeitas s emisses veiculares e/ou industriais
16
.
15
A Agncia de Proteo Ambiental Norte Americana , em relatrio sobre
o Programa de Monitorizao do ar, realizado no aeroporto de 0'Hare em
Chicago e, cujo objetivo foi caracterizar a influncia destas emisses na
sade pblica, revelou a presena de compostos orgnicos volteis e
semivolteis, carbonilas e traos de metais. Entre eles so citados:
acetaldedo, formaldedo, benzeno, hidrocarbonetos policclicos aromticos e
chumbo. Entretanto, observou-se tambm, que as concentraes
identificadas em nada diferiam das encontradas em outras regies
urbanizadas de Chicago (grande nmero de automveis e indstrias),
demonstrando a ausncia de risco diferente e relevante nesses aeroportos.
Entre os estudos que buscam medir o verdadeiro impacto desse
ambiente na sade das pessoas, h o trabalho de LINDBERG e col. que
identificou a presena de butadieno, acetaldedo, benzeno, formaldedo,
chumbo, e HPAs como o benzo(a)antraceno, benzo(a)pireno,
benzo(a)fluoranteno, benzo(k)fluoranteno, criseno, o dibenzo(a.h) antraceno,
indeno(1,2,3-cd)pireno e estireno
16
. Alm desses, foram detectados tambm
material particulado inferior a 10 pim proveniente do diesel, o cromo
hexavalente e o nquel. Foram realizadas medies dos poluentes emitidos
pelos motores das aeronaves durante a decolagem, at atingir altura superior
a 2400 ps, no pouso e no taxeamento. LINDBERG e col. estima como risco
para o cncer, em 2020, seja de 56 casos em um milho para o aeroporto de
Orange County e de 27 casos em um milho no aeroporto de John Wayne na
Califrnia, sendo os possveis poluentes responsveis, em ordem de
significncia, 67% a exausto do diesel, 20% para o 1,3-butadieno, 5% para o
benzeno e o formaldedo
14
. Para os demais poluentes avaliados, o ndice de
risco foi menor que 1%. Os maiores riscos de cncer esto relacionados com
as reas prximas ao terminal de passageiros (exausto de diesel) e no
taxeamento (1,3 butadieno), passveis de serem reduzidos em 60% com a
implementao de medidas de mitigao e o uso de processos de suporte
automatizados.
16
CARLTON e SMITH avaliaram os nveis de benzeno, utilizando
diferentes tecnologias. Revelaram que mesmo estando presente como um
elemento trao (em nveis inferiores a 0,005% v/v) no combustvel, as
concentraes no ar variaram de 0,2 a 49,1 mg/m
3
, sendo as mais elevadas
quelas obtidas por determinao instantnea durante a manuteno dos
tanques
11
.
EGEGHY e col. avaliaram a exposio ao benzeno e ao naftaleno,
atravs de medidas realizadas no ar ambiente e no ar exalado pelos
trabalhadores de aeroportos onde utilizado o combustvel JP-8 pelas
aeronaves, procurando estabelecer uma relao entre a emisso e a quantia
eliminada pelos trabalhadores atravs do ar exalado
18
. Os resultados obtidos
das avaliaes do benzeno e do naftaleno so dados na Tabela 3.
Tabela 3- Exposio ao benzeno e naftaleno no ar ambiente e no ar exalado
pelos trabalhadores de aeroportos onde utilizado o combustvel JP-8 pelas
aeronaves
Amostra
Concentrao de benzeno
(ng-m-
3
)
Concentrao de naftaleno
(iig.ni-
3
)
Baixa Moderada Alta Baixa Moderada Alta
Ar ambiente
Ar exalado
3,1
4,6
7,4
9,0
252
11,4
1,9
0,73
10,3
0,93
485
1,83
A monitorao do ar exalado de trabalhadores, correlacionado com
nveis ambientais um indicador de exposio a combustveis de avies,
considerando importante adoo de equipamentos de proteo individual
quando realizados procedimentos de rotina e/ou manuteno envolvendo
estes combustveis.
17
1.2Toxicologia
Os efeitos resultantes dos compostos orgnicos so provenientes de
efeitos sensoriais como o de odor e irritao, por meio dos efeitos txicos que
modificam ou interferem no funcionamento normal de rgos e tecidos,
transformando em efeitos genotxicos. Estes efeitos dependem do tempo de
exposio, inicialmente h uma percepo aguda do odor, mas logo o
organismo se adapta e uma ao irritante se manifesta devido exposio
prolongada, at a manifestao dos efeitos de genotoxicidade
19
.
Os efeitos sensoriais, tambm, possuem uma concentrao limite que
abaixo desta o organismo no responde, como ocorre para a toxicidade que
afeta os sistemas de rgos e tecidos
19
.
Os efeitos agudos, de uma forma geral, dos compostos orgnicos
volteis a nveis altos parte por milho (ppm) so: irritao dos olhos, nariz e
garganta, danos ao sistema nervoso central como vertigens, dores de cabea
e lapsos de memria.
As exposies dos trabalhadores e da populao em geral aos
compostos orgnicos volteis podem ser verificadas por meio de um
indicador biolgico de exposio. Este indicador pode ser uma substncia
qumica, elemento qumico, atividade enzimticas ou constituintes do
organismo cuja concentrao ou atividade em fludo biolgico (sangue, urina
ou ar exalado) ou em tecidos e possui relao com a exposio ambiental. A
substncia ou elemento qumico determinado pode ser produto da
biotransformao ou alterao bioqumica precoce decorrente da introduo
deste agente txico no organismo.
O benzeno uma substncia qumica reconhecidamente
carcinognica
10,20
. As consideraes a respeito de sua carcinogenicidade so
baseadas em observaes em longo prazo. Os testes para mutagenicidade
com o benzeno e seus metablicos do resultados negativos, embora seja
reconhecido h quase uma dcada, que os metablicos do benzeno
18
provocam modificaes no DNA, que um pr-requisito para a
mutagenicidade
19
.
As principais vias de absoro do benzeno so a respiratria e a
cutnea. Partes do benzeno (30%) so imediatamente eliminadas pela
expirao e o restante se distribui no organismo. Devido sua alta solubildade
em gordura, o benzeno absorvido se acumula nos tecidos, na razo direta de
seu contedo lipdico.
A gordura funciona como um reservatrio e a eliminao do benzeno
vagarosa. Cinqenta por cento do benzeno absorvido biotransformado
predominantemente no fgado, com formao de derivados mais
hidrossolveis para facilitar sua excreo atravs dos rins. O processo de
biotransformao tambm ocorre na medula ssea, sendo seus indicadores
biolgicos o fenol urinrio e o cido trans, trans-mucnico
19
.
O benzeno interfere no sistema produtor de clulas sangneas
podendo causar doenas como leucopenia (reduo de numero de glbulos
brancos), anemia (reduo drstica do numero de glbulos vermelhos),
trombocitopenia (reduo de numero de piaquetas) e leucemia. Exposio
prolongada ou repetitiva da pele pode causar desenvolvimento de bolhas e
de dermatites secas e escamosas
21
.
Em exposies crnicas, possvel a ocorrncia de um perodo de
latncia de 10 a 15 anos a partir do tempo de exposio at o
desenvolvimento de doenas. Alm disto, os sinais e sintomas de toxicidade
tambm podem persistir mesmo aps o tratamento
5
.
A absoro de benzeno tambm provoca efeitos txicos no sistema
nervoso central. Estudos experimentais, clnicos e epidemiolgicos de
exposio a misturas de solventes revelam o aparecimento de efeitos
neurocomportamentais ou neuropsicolgicos agudos e crnicos
21
.
19
Os derivados alquilados do benzeno tambm apresentam efeitos
txicos, embora em menor intensidade, Toiueno, xilenos e estireno so
suspeitos de causarem carcinogencidade no ser humano, porm os dados
existentes so ainda insuficientes para esta concluso
5
.
O tolueno penetra no organismo principalmente por via respiratria,
onde atua como irritante. Sua ao predominante depresso do sistema
nervoso central. Manifestaes sistmicas decorrentes da exposio cutnea
a vapores de tolueno so pouco provveis. O contato prolongado com a pele
provoca ressecamento, fissuras e dermatites. A exposio crnica ao tolueno
pode causar distrbios psquicos e doenas neurolgicas. O indicador
biolgico do tolueno o cido hiprico
5
.
A principal via de penetrao dos xilenos a respiratria, podendo
tambm ser absorvido atravs da pele nas formas lquida e de vapor, exerce
ao txica sobre o sistema nervoso central e fgado, sendo ainda irritante
para as mucosas, pele e olhos
5
.
A exposio crnica da pele provoca fissuras e dermatites. Os distrbios
hematolgicos encontrados so anemias, com diminuio da hemoglobina e
das hemcias e seu indicador biolgico o cido metil-hiprico
5
.
O etilbenzeno tambm absorvido, principalmente, pela via respiratria.
Na forma liquida pode penetrar atravs da pele. Tem ao irritante e o
contato repetido pode provocar dermatite, diminuio das habilidades
manuais e aumento do tempo de resposta. A exposio aguda pode produzir
irritao das vias areas superiores seguida de narcose, calafrios e para
respiratria. O indicador biolgico para o etilbenzeno o cido mandlico
21
.
Devido a carcinogencidade do benzeno, as legislaes mundiais tm
procurado diminuir os limites de exposio propostos para o benzeno para
nveis de "background'. Para evitar a incidncia de cncer, uma pessoa deve
estar exposta a nenhuma concentrao do agente causador
19
.
20
1.3 Legislao
Os limites de exposio ocupacionais propostos para benzeno esto
entre 0,1 ppm (0,33mg/m
3
) e 5,0 ppm (16mg/m
3
). O menor limite, 0,1 ppm
(0,33 mg/m
3
), o estabelecido pelo NATIONAL INSTITUTE FOR
OCCUPATIONAL SAFETY AND HEALTH (NIOSH), enquanto que a
OCCUPATIONAL SAFETY AND HEALTH ADMINISTRATION (OSHA)
estabelece 1,0 ppm (3,3 mg/m
3
) e a ex-URSS 1,5 ppm (4,9 mg/m
3
) para uma
jornada de 8 horas de trabalho
20
.
No Brasil, os limites de tolerncia ambientais para o benzeno foram
introduzidos em 1978, Portaria 3214, Norma Regulamentadora 15, Anexo 11.
O valor do limite de tolerncia estabelecido foi de 8 ppm (26,4 mg/m
3
) para
jornada de 48 horas de trabalho e a concentrao mxima permitida no
ambiente foi de 16 ppm. Este valor vigorou at o ano de 1995 quando foi
criado um novo parmetro para a avaliao ambiental de substncias
cancergenas, o Valor de Referncia Tecnolgico (VRT), que diferentemente
do tradicional limite de tolerncia no exclui o risco a sade, mas representa
a concentrao ambiental que executvel do ponto de vista tcnico.
O VRT-MPT (Valor de Referncia Tecnolgico-Mdia Ponderada pelo
Tempo) corresponde concentrao mdia do benzeno no ar ponderada
pelo tempo para uma jornada de 8 horas de trabalho e igual a 2,5 ppm (8,2
mg/m
3
) para industrias siderrgicas e 1,0 ppm (3,3 mg/m
3
) para
petroqumicas e outras situaes.
Para os derivados substitudos do benzeno, como o tolueno e xilenos
continuam sendo utilizados os limites de tolerncia. Os valores atualmente
em vigor na legislao brasileira so de 78 ppm (290 mg/m
3
) para tolueno, 78
ppm (340 mg/m
3
) para xilenos e 78 ppm (328 mg/m
3
) para etilbenzeno
20
.
21
2 OBJETIVOS
2.1 Objetivo geral
Avaliar os riscos ocupacionais aos compostos orgnicos volteis a que
podem estar expostos os fiscais de ptio no Aeroporto Internacional "Andr
Franco Montoro" (Cumbica/Guarulhos/So Paulo)
2.2 Objetivos especficos
Adaptao e implementar o mtodo 1501 do Manual de Mtodos
Analticos do National Institute for Occupacional Safety and Health (Anexo
1) para avaliao ambiental e anlise de compostos orgnicos volteis em
aeroportos;
Realizar anlise qualitativa por Cromatografia a Gs com Oetector de
lonizao de Chama (GC/FID) dos compostos orgnicos volteis (VOC)
em ambientes aeroporturios;
Realizar anlise quantitativa de benzeno, etilbenzeno, tolueno e xilenos
(BETX) por Cromatografia a gs com detector de ionizao de chama
(GC/FID) em ambientes aeroporturios;
Validar o mtodo utilizado para as anlises;
Comparar os valores obtidos com os limites de tolerncia recomendados
na legislao brasileira;
Recomendar, se necessrio, medidas de proteo para minimizar os
riscos da exposio aos compostos orgnicos volteis em ambientes
aeroporturios.
22
3 REVISO DA LITERATURA
3.1 Cromatografia gasosa
A cromatografia um mtodo fsico de separao, no qual os
componentes a serem separados so distribudos entre duas fases: a fase
estacionaria e a fase mvel. Na Figura 1 apresentado, esquematicamente,
um cromatgrafo gasoso.
Cilindro de gs
de arraste
Cromatograma
Injetor da
amostra
Detector
#
j
Registrador
Coluna cromatogrfica
Figura 1 - Representao esquemtica de um cromatgrafo a gs
A amostra transportada por uma corrente de gs de arraste (fase
mvel) atravs de uma coluna empacotada com um slido recoberta com
uma pelcula de um lquido (fase estacionaria) Devido a sua simplicidade,
sensibilidade, e efetividade para separar os componentes de misturas, a
cromatografia gasosa uma das ferramentas mais utilizadas em anlise
qumica analtica. A mesma amplamente usada para anlises quantitativas
e qualitativas de espcies qumicas e para a determinar constantes
termoqumicas tais como calores de soluo e vaporizao, presso de vapor
e coeficientes de atividade
22
.
23
A cromatografia a gs tambm usada para monitorar os processos
industriais de forma automtica: analisam-se as correntes de gs
periodicamente e realizam-se reaes de forma manual ou automtica para
compensar variaes no desejadas.
Muitas anlises de rotina so realizadas rapidamente no campo
medicinal e outros se utilizando a cromatografia gasosa. Por exemplo, por
meio do uso de apenas 0,1 centmetro cbico de sangue, pode-se determinar
as porcentagens de oxignio dissolvido, nitrognio, dixido de carbono e
monxido de carbono absorvidos neste. A cromatografia de gs til tambm
na anlise de contaminantes do ar, lcool no sangue, leos essenciais e
produtos alimentcio.
O mtodo consiste primeiramente na introduo da mistura de prova ou
amostra em uma corrente de gs inerte, normalmente hidrognio, hlio,
nitrognio ou argnio, que atuaro como gs de arraste. As amostras lquidas
vaporizam-se na entrada da coluna, antes injeo no gs de arraste. O fluxo
de gs passa pela coluna empacotada atravs da qual os componentes da
amostra se deslocam a velocidades influenciadas pelo grau de interao de
cada componente com a fase estacionaria no voltil
22
.
As substncias que tm a maior interao com a fase estacionaria so
retidas por mais tempo e, portanto, separadas daquelas de menor interao.
medida que as substncias eluem da coluna podem ser quantificadas por
um detector e/ou tomadas para outra anlise
22
.
A escolha do gs de arraste depende do tipo de detector que utilizado
e dos componentes a determinar. Os gases de arraste para cromatgrafos
devem ser de alta pureza e quimicamente inertes, por exemplo, hlio (He),
argnio (Ar), nitrognio (N
2
) e hidrognio (H
2
). O sistema de gs de arraste
(Figura 2) contm um filtro molecular para a remoo de gua e outras
impurezas presentes.
24
Filtros
Regulador de
presso
primrio
Cilindro de
s gs
Regulador de
presso
secundrio
Medidor de
/ Caudal
Regulador de
Caudal
Figura 2 - Representao esquemtica da alimentao do gs de arraste
para um cromatgrafo a gs
3.2 Injetor
O sistema de injeo comumentemente utilizado na cromatografia a gs
o denominado "split-splitless" (Figura 3) o qual recebe amostras lquidas por
meio de uma seringa (Figura 4) atravs de um septo.
Injetor split/splttless
Entrada
do gs de
arraste
Bloco de meai < y.
aauecido a
"Wot"do
vidro
Septo
Purga do septo ^
Sada de
tpllt
Cmara de vaperlzaao
Coluna
Figura 3 - Representao de um sistema injetor
25
Figura 4 - Foto de uma micro seringa de injeo
As amostras gasosas e lquidas podem ser injetadas por meio de uma
seringa. Na forma mais simples a amostra injetada, inicialmente, em uma
cmara aquecida, onde evaporada antes de ser transferida para a coluna.
Quando so utilizadas colunas empacotadas, a primeira parte da coluna, em
geral, serve como cmara de injeo, aquecida separadamente a uma
temperatura tal, que evapore a amostra.
So utilizados dois mtodos na injeo de amostra, split e splitless. O
split utilizado para amostras concentradas onde a diluio com solvente
impossvel, particularmente, devido co-eluio. A maior parte da amostra
vaporizada segue para dentro da coluna capilar (Figura 5). O outro mtodo, o
splitless utilizado para amostras diludas ou anlises de traos; anlise em
ampla faixa de ponto de ebulio e polaridade. Este mtodo mais adequado
para anlise de amostras complexas (multicomponentes). A maior parte da
amostra vaporizada segue para a purga da vlvula de split. Desta forma no
sobrecarrega a coluna com volume de amostra
22
.
Figura 5 - Exemplo de uma coluna cromatogrfica capilar
26
Quando se encontram traos do analito, a injeo chamada "on-column-
injection" pode ser usada na cromatografia a gs (CG) capilar. Neste caso a
amostra lquida injetada diretamente na coluna com uma seringa. Deixa-se
ento que o solvente evapore para produzir a concentrao dos componentes
da amostra. Se a amostra for gasosa, a concentrao efetuada por meio do
mtodo criognico. Os componentes da amostra se concentram e separam
da matriz por condensao em uma cmara de esfriamento antes da
separao cromatogrfica. A injeo com vlvulas de amostragem e "Loop"
muitas vezes so utilizada no controle de processos, onde as amostras
gasosas ou lquidas fluem continuamente atravs de uma espiral. A espiral de
amostra enche em posio "off-line" com uma seringa ou uma bomba
automtica. Portanto, o 7oop" conectado em srie com a coluna e a
amostra transferida fase mvel. s vezes necessrio concentrar a
amostra.
3.3 Analisador
O analisador do cromatgrafo a gs a coluna cromatogrfica, o qual
pode ser do tipo empacotada ou capilar.
3.4 Detector
Dentre os vrios tipos de detectores para a cromatografia gasosa o por
ionizao de chama (FID ou DIC) consiste em uma chama de hidrognio
hb/ar e um prato coletor. O efluente passa pela coluna do cromatgrafo a gs
atravs da chama, a qual ioniza as molculas orgnicas. Os ons so
recolhidos em um eletrodo negativo e produzem um sinal eltrico. O FID
extremamente sensvel com uma faixa dinmica grande. Sua nica
desvantagem que destri a amostra. Os detectores por ionizao de chama
so usados para detectar hidrocarbonetos (HC) como o metano (CH
4
), etano
(C
2
H
6
), acetileno (C
2
H
2
), etc.
A amostra a ser analisada mistura-se com hidrognio, hidrognio mais
hlio ou hidrognio mais nitrognio. Os ons e eltrons que se formaram na
27
chama ficam presos em um eletrodo coletor permitindo que uma corrente flua
no circuito externo. A corrente proporcional aos ons formados, o que
depende da concentrao de hidrocarbonetos nos gases e detectada por
um eletrmetro e mostrado na sada analgica.
O FID (Figura 6) oferece uma leitura rpida, precisa e contnua da
concentrao total de hidrocarbonetos para nveis to baixos como parte por
bilho (ppb).
Ar sinttico
Hidrognio
Figura 6 - Exemplo de um detector e lonizado de chama. A chama central
gerada pela queima de uma mistura H
2
/ar sinttico
4 MATERIAIS E MTODOS
4.1 Mtodo de coleta do benzeno, etilbenzeno, tolueno e xilenos
O mtodo de coleta de amostra adotado foi o 1501 do Manual de
Mtodos Analticos do National Institute for Occupacional Safety and Health,
ANEXO 1. Este mtodo consiste em amostrar por meio de tubos de vidro com
empacotamento interno de carvo ativado derivado de coco, sendo que a
suco do ar amostrado realizado por uma bomba de baixa vazo.
28
4.1.1 Materiais utilizados
Os tubos utilizados na coleta das amostras foram da marca SKC,
Number 226-01, com 70 milmetros de comprimento e 4 milmetros de
dimetro, com 100 miligramas de carvo ativado (20/40 mesh) na camada
analtica ou coleta e 50 miligramas de carvo ativado na camada de controle
ou branco (Figura 7). O tempo de amostragem foi definido conforme a
recomendao do mtodo 1501 do Manual de Mtodos Analticos do National
Institute for Occupacional Safety and Health, ANEXO 1.
Figura 7 - Tubos amostrador de carvo ativado utilizados na coleta dos
compostos orgnicos volteis
As bombas de amostragem individual utilizadas foram da marca Buck
Genie, modelo VSS-5. Essas bombas so dotadas de baterias recarregveis
que possuem uma autonomia de no mnimo seis horas de trabalho contnuo.
As bombas foram calibradas para uma vazo de 0,15 Umin, utilizando um
calibrador de vazo da marca Gilian Instrument Corporation, USA, modelo
Gilibrator 2 (Figura 8). Este calibrador possui fotoclulas que indicam a
passagem de bolhas de sabo por um tubo de vidro com volume calibrado.
29
Figura 8 - Sistema de calibrao da bomba de amostragem com calibrador
eletrnico de vazo
A escolha da vazo de 0,15 Umin foi para aumentar o tempo de coleta e
tambm para evitar o risco de arraste por fora mecnica das substncias
que foram adsorvidas pela substncia estacionaria (carvo ativado) no tubo.
Sendo as foras de Van der Waals as preponderantes no fenmeno de
adsoro, duas situaes ou possibilidades poderiam arrastar os
componentes adsorvidos; uma seria a fora mecnica citada proporcionada
pela prpria vazo do ar, ou seja, apenas pela passagem do ar pelo tubo que
estreito, forando as molculas a se comprimirem umas nas outras sendo
arrastadas assim para fora dos interstcios dos adsorventes
23
.
A segunda situao seria o fator relacionado com a energia trmica,
onde a temperatura em elevao proporcionaria ao sistema um excesso de
energia que ocasionaria a vibrao das molculas dentro dos interstcios das
substncias adsorvedoras permitindo assim que as substncias adsorvidas
se desligassem, pois so quebradas as interaes do tipo de Van der Waals
que as unia aos seus adsorventes e saindo pela outra ponta do tubo
23
.
30
As bombas com os tubos acoplados para coleta de amostras foram
colocadas nos trabalhadores (fiscais de ptio) que fazem o balizamento das
aeronaves manualmente ou automaticamente. O dispositivo de amostragem
foi colocado na zona respiratrio do trabalhador. Esta zona uma regio
hemisfrica com um raio, aproximadamente, de 150 50 mm das narinas do
trabalhador.
Os fiscais de ptio tambm fazem a atracao das pontes (fixas e
mveis) nas aeronaves, alm de fiscalizarem a rea de atuao de veculos e
pessoas (rea do ptio de manobra), conforme Figuras 9 e 10.
Dispositivo de
amostraaem
Figura 9 - Dispositivo de amostragem colocado na zona respiratria do
trabalhador
Figura 10 - Fiscal de ptio com os equipamentos utilizados em suas
atividades
^1
Ao final da coleta, as pontas dos tubos foram seladas com tampas de
Teflon, transportadas em recipientes com gelo e armazenadas em geladeira,
sendo posteriormente preparadas as amostras e analisadas.
4.1.2 Descrio das reas e pontos de amostragem
As amostras foram coletadas nos fiscais de ptio do Aeroporto
Internacional de Guarulhos/SP por haver a suspeita de que estes
trabalhadores poderiam estar expostos aos compostos orgnicos volteis
provenientes da queima do combustvel das aeronaves.
Para cada dia de amostragem foram colocados tubos de carvo
ativado abertos fora dos ptios de manobra das aeronaves para verificao
da presena de compostos orgnicos volteis. Estes tubos de carvo ativado
foram utilizados como prova em branco.
No Aeroporto Internacional de Guarulhos/SP h aproximadamente 80
fiscais de ptio divididos em trs turnos de oito horas dirias. Como as
atividades desenvolvidas pelos fiscais de ptio so as mesmas e esto
expostos as mesmas condies ambientais (temperatura, presso e
velocidade do ar), em qualquer posio do ptio de manobra, os postos de
trabalho nos trs turnos foram escolhidos, aleatoriamente, para cobrir todas
as reas de atuao dos fiscais. Os pontos de amostragem dos ptios de
manobras das aeronaves, chamados de Juliet, ndia, Hotel, Golf e Fox, esto
indicados na Figura 11.
ED
B T2Z3.
frO
EQ.
|E3I
rn'
MTIO
HR02
GOLF f
_ ^ i JULIET ^ \ I / ^ HDIA ^ f=j __n^n
H O T E L
G=ii'*^
Ul EE3^V^^JE*> JUl r^rJ^^^g^
PTIO*
O
D
tr
111
innp
REMOTA
CENTRAL
ESTEIRA D ESTEIRA C
TPS2
H
ESTEIRA B ESTEIRA A
TPS 1
REMOTA
LATERAL
reas amestrada*pontos
Figura 11 - Croqui dos ptios de manobra (Juliet, ndia, Hotel, Golfe Fox) das aeronaves, indicando os pontos
de amostragem em azul
K
Nos ptios de manobra h a circulao, alm das aeronaves, de
tratores, caminhes, automveis de passeio e utilitrios. Estes veculos
podem ser movidos gasolina, leo diesel, lcool e gs.
As aeronaves quando vo permanecer estacionadas por curto perodo
de tempo, ficam com a turbina traseira funcionando para manter a energia
eltrica enquanto feita a limpeza, desembarque de bagagem e
reabastecimento de combustvel e produtos.
O ptio de manobra de maior movimento o ptio denominado Hotel.
Neste ptio os passageiros desembarcam nas pontes mveis que so,
diretamente, atracadas nas aeronaves.
Quando h um aumento de chegadas e partidas de aeronaves so
utilizados outros ptios.
Os pontos, a temperatura, a presso, perodo e o volume amostrado
so apresentados na Tabela 4.
34
Tabela 4 - Apresentao dos pontos, temperatura, presso, perodo e volume
de amostragem
Ponto Volume Temperatura Presso Local/rea Turno
amostrado mdia de (polegada de
(L) amostragem (C) coluna de gua)
01 - - - - Dia(B)
02 6,885 26,8 11,80 Fox impar Dia
03 9,705 24,4 10,78 Hotel 03 e 05 Dia
04 9,347 23,8 14,31 ndia 07 e 09 Dia
.05 7,017 26,5 10,67 Hotel 10 e 12 Dia
06 6,463 28,5 9,42 Hotel 07 e 09 Dia
07 6,633 30,2 13,76 Golf par, Fox par e
impar
Dia
08 - - - - Noite (B)
09 - - - - Dia(B)
10 7,650 23,6 10,69 Hotel 04, 06,08 Dia
11 7,859 23,9 11,81 Hotel 10 e 12 Noite
12 6,712 24,6 13,97 Juliet impar e ndia
par
Dia
13 7,816 22,7 12,73 Hotel 04, 06 e 08 Noite
14 7,113 26,0 11,87 Golf impar, fox par e
impar
Dia
15 7,198 24,8 12,88 Golf 10 e 12 Dia
16 7,198 25,5 10,88 ndia 03 e 05 Dia
17 4,950 28,6 10,83 Golf00e02,Hotel01 Dia
18 6,205 27,9 10,19 Fox impar Dia
19 6,560 26,6 13,89 Golf 04,06 e 08 Dia
20 - - - - Madrugada
(B)
21 7,568 19,9 11,64 ndia par e impar Noite
22 7,648 20,3 11,68 Hotel par e ndia
impar
Noite
23 7,628 20,0 13,92 Hotel 04,06 e 08 Noite
impar
Madrugada
impar
Madrugada
26 7,458 17,8 11,65 Fox impar Madrugada
27 7,493 17,6 11,76 Hotel 09 Madrugada
28 - - - - Noite (B)
29 6,200 15,5 10,29 Hotel 10 e 12 Noite
30 7,332 19,9 12,58 ndia01,03 05e07 Noite
31 7,775 19,3 12,31 ndia 01,03 05 e 07 Noite
32 7,854 17,8 9,21 Hotel 07 e 09 Madrugada
33 8,294 21,0 11,79 ndia 07 e 09 Madrugada
34 - - - - Noite (B)
35 - * ~ ~ Madrugada
(B)
(B) Branco - Tubo de carvo ativo aberto colocado numa rea fechada do aeroporto.
35
4.2 Mtodo de Anlise
A metodologia analtica foi baseada no mtodo 1501 do Manual de
Mtodos Analticos do National Institute for Occupacional Safety and Health,
ANEXO 1, relacionado aos hidrocarbonetos aromticos.
Este mtodo baseia-se na coleta de amostras atravs de tubos de vidro
com preenchimento de carvo ativado succionados por amostradores de
baixa vazo, dessoro das substncias coletadas por dissulfeto de carbono
e a anlise via cromatografia gasosa. A tcnica cromatogrfica deste mtodo
a realizada em coluna capilar e detector por ionizao de chama.
Porm, para deteco de substncias ao nvel de micrograma/mililitro
(parte por milho - ppm) faz-se necessrio o uso de detectores
cromatogrficos com alta sensibilidade para tal concentrao. Os detectores
por ionizao de chama so um sistema de deteco ao nvel de ppm (parte
por milho) e possuem sensibilidade para deteco ao nvel de parte por
bilho (ppb).
A metodologia para preparao das amostras foi realizada da seguinte
forma:
Cada tubo de carvo ativado amostrado foi retirado da conservadora
(+10C) para que gradualmente voltasse temperatura ambiente;
Dessoro das substncias contidas no carvo ativado do tubo
passando este carvo para um frasco limpo com tampa e em seguida
adicionando com pipetador o volume de 1 mililitro de dissulfeto de carbono,
tampando e agitando esporadicamente o frasco pelo perodo de trinta
minutos;
36
A camada de coleta e a camada do branco de cada tubo de carvo
ativo foram colocadas em frascos separados. Esta separao foi realizada
para se verificar a ocorrncia ou no da saturao da camada de coleta;
Injeo de 1 uL da amostra dessorvida pelo dissulfeto de carbono no
cromatgrafo a gs.
Como prova em branco, obedecendo ao mesmo processo de
dessoro, o mesmo foi realizado para o tubo com carvo ativado sem
exposio aos poluentes, para verificao da contaminao ambiental.
Mediante o resultado fornecido pelas reas dos picos das amostras
injetadas foram feitos e injetados padres para confeco de curva de
calibrao para quantificao de benzeno, etilbenzeno, tolueno, m-xileno.
O composto xileno apresenta-se nas formas isomricas para, meta e
orto xileno, respectivamente. Foi estudado que o meta-xileno o mais
abundante, sendo, portanto, o componente escolhido para a monitorao da
referida classe dos compostos.
A partir dos resultados obtidos nos cromatogramas podemos utilizar a
equao 1 para obteno das concentraes (C) de benzeno, etilbenzeno,
tolueno, m-xileno, o-xileno e p-xileno nos pontos e reas amostrados.
c
(M
A
+M
B
-MB
A
-MB
B
)
V
Onde: MA = massa da substncia na camada de coleta da amostra em mg
MB = massa da substncia na camada de controle da amostra em mg
MBA = massa da substncia na camada de coleta do branco em mg
MB
B
= massa da substncia na camada de controle do branco em mg
V = volume de ar amostrado em litros
37
4.2.1 Equipamento utilizado
O equipamento utilizado para as anlises foi um Cromatgrafo a Gs
com lonizao de Chama, marca Shimadzu, modelo GC-17A, e as condies
de anlise so apresentadas na Tabela 5.
Tabela 5 - Condies cromatogrfcas utilizadas na padronizao do
cromatgrafo
Parmetros Caractersticas
Coluna - Fase estacionaria Capilar de slica fundida, 100% PEG
Comprimento da coluna 30 m
Dimetro interno 0,32 mm
Espessura do filme da coluna 1,0 ^m
Programa de temperatura do forno 40C (10 min) a 230C (10C/min)
Detector Detector de ionizao de chama (FID)
Temperatura do detector 300 C
Injetor Split (5:1)
Temperatura do injetor 250 C
Volume injetado 1 nL
Gs de arraste He 2,6 mL/min
4.2.2 Validao do mtodo analtico
Os parmetros analticos normalmente encontrados para validao de
mtodos de separao so: seletividade, linearidade e faixa de aplicao e
robustez.
38
A seletividade avalia o grau de interferncia de espcies como, por
exemplo, impurezas. A seletividade garante que o pico de resposta seja
exclusivamente do composto de interesse
24
. Quando a seletividade no
assegurada, a linearidade, a exatido e a preciso ficam comprometidas.
A seletividade pode ser obtida comparando-se uma matriz isenta da
substncia de interesse e uma matriz adicionada de um padro e avaliar com
detectores modernos, como espectrmetros de massa, que comparam o
espectro do pico obtido na separao com o padro e utiliza-se isto como
uma indicao da diferena do composto puro
24
.
A linearidade corresponde capacidade em fornecer resultados
diretamente proporcionais a concentrao da substncia que esta sendo
usada, de acordo com o intervalo de aplicao
24
.
A relao matemtica dessas variveis obtida empiricamente e pode
ser expressa, muitas vezes, como uma equao de reta chamada de curva
analtica. Matematicamente, a estimativa dos coeficientes de uma curva
analtica, a partir de um conjunto de medies experimentais pode ser
efetuada usando o mtodo matemtico conhecido como regresso linear.
Alm dos coeficientes de regresso a e b, tambm possvel calcular, a
partir dos pontos experimentais, o coeficiente de correlao r. Este parmetro
permite uma estimativa de qualidade da curva obtida, pois quanto mais
prximo da unidade, menor a disperso do conjunto de pontos experimentais
e menor a incerteza dos coeficientes de regresso estimados
24
.
Para verificar se a equao de regresso estatisticamente significativa
podem ser efetuados os testes de ajuste do modelo linear, validade de
regresso, e sua eficincia mxima
24
. Um coeficiente de correlao maior
que 0,999 considerado como eficincia de um ajuste ideal dos dados de
regresso
24
. A ANVISA
25
recomenda um coeficiente de correlao igual a
0,99 e o INMETRO
26
um valor acima de 0,99.
39
Para qualquer tcnica instrumental utilizada, a relao linear simples
descrita pela equao 2.
y = ax + b (2)
Onde: x e y = variveis
a = coeficiente angular
b = coeficiente linear
A equao 2 s vlida para um determinado intervalo de massas ou
concentraes da substncia medida. Este intervalo de massas ou
concentraes, no qual se constri uma curva analtica linear, a faixa linear
dinmica
24
.
A faixa de aplicao corresponde ao intervalo entre o valor superior e
inferior da substncia que est sendo estudada, que atenda aos requisitos de
preciso e exatido. A faixa de aplicao normalmente expressa nas
mesmas unidades dos resultados obtidos pelo mtodo, e depende do uso em
questo.
A quantificao do composto de interesse em validao pode ser obtida
por meio dos seguintes mtodos: padronizao externa; padronizao
interna; superposio de matriz e; adio de padro. A adio de padro
um mtodo trabalhoso, mas essencial para amostras complexas.
A preparao das solues de trabalho podem ser feitas a partir de uma
nica soluo estoque, por meio de diluies sucessivas das solues de
trabalho anteriormente preparadas, partindo sempre da soluo estoque.
Outro procedimento a preparao de duas solues estoque de
concentraes diferentes e as solues de trabalho so preparadas a partir
destas duas solues, seja por diluies sucessivas ou partindo diretamente
das solues estoque.
40
Uma outra maneira de preparar as solues seria por meio da pesagem
separada de cada concentrao do padro da substncia da curva analtica,
ao invs da utilizao de diluies sucessivas de uma soluo mais
concentrada. Este mtodo torna-se invivel quando se trabalha com anlise
de traos
24
.
A preciso representa a disperso entre ensaios independentes,
repetidos de uma mesma amostra e avaliada pelo desvio padro absoluto
(S), que utiliza um nmero significativo de medies. Na prtica, em
validao de mtodos, o nmero de determinaes geralmente pequeno e
o que se calcula a estimativa do desvio padro absoluto 5" por meio da
equao 3.
(3)
onde: S - desvio padro absoluto;
x = mdia aritmtica das medies (mdias das determinaes);
x, = valor individual de uma medio;
n = nmero de medies.
Tambm, a preciso pode ser expressa por meio do intervalo de
confiana da mdia, que uma faixa de valores no qual existe uma
determinada probabilidade de se encontrar um certo valor de uma varivel,
calculada pela equao 4.
_ $
Intervalo de confiana da mdia = x t
n
_
x
- = (4)
V"
Onde: t
n
-i o valor crtico da distribuio de Student com n-1 graus de
liberdade (tabelado);
S = desvio padro absoluto;
n ~ nmero de medies.
41
Outra expresso de preciso, equao 5, a estimativa do desvio
padro relativo (RSD), tambm conhecido como coeficiente de variao (CV).
RSD (%) ou CV (%) = x 100% (5)
x
Onde: S = desvio padro absoluto
x = mdia aritmtica das medies
Normalmente, mtodos que quantificam compostos em macro
quantidades requerem um RSD de 1 a 2 %. Em mtodos de anlise de traos
so aceitos RSD de at 20%, dependendo da complexidade da amostra
24
.
A preciso em validao de mtodos considerada em trs nveis
diferentes: repetitividade; preciso intermediria; reprodutibilidade.
A repetitividade representa a concordncia entre os resultados de
medies sucessivas de um mesmo mtodo, efetuadas sob as mesmas
condies de medies, chamadas condies de repetitividade: mesmo
procedimento; mesmo analista; mesmo instrumento usado sob as mesmas
condies; mesmo local; repeties em um curto intervalo de tempo
24
.
Para a repetitividade, o Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e
Qualidade Industrial (INMETRO) recomenda sete ou mais repeties para o
clculo da estimativa do desvio padro.
A preciso intermediria indica o efeito das variaes dentro do
laboratrio devido a eventos como diferentes dias ou diferentes analistas ou
diferentes equaes ou uma combinao destes fatores
26
. O objetivo da
validao da preciso intermediria verificar que no mesmo laboratrio o
mtodo fornecer os mesmos resultados.
42
O nmero de ensaios necessrios para se avaliar a preciso
intermediria segue a mesma recomendao do International Conference on
Harmonisation (ICH)
27
e Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (ANVISA)
25
e pode ser expressa pela estimativa do desvio padro (RSD).
A reprodutibilidade o grau de concordncia entre os resultados das
medies de uma mesma amostra, efetuadas sob condies variadas
(mudana de operador, local, equipamento, etc), conforme INMETRO
26
.
A exatido representa o grau de concordncia entre os resultados
individuais encontrados em um determinado ensaio e um valor de referncia
aceitos como verdadeiro. Um valor exato ou verdadeiro o valor obtido por
uma medio perfeita a este valor indeterminado por natureza.
A exatido sempre considerada dentro de certos limites, a um dado
nvel de confiana, ou seja, aparece sempre associada a valores de preciso.
Estes limites podem ser estreitos em nveis de concentrao elevados e mais
amplos em nveis de traos.
O nmero de ensaios varia segundo a legislao ou diretrizes adotada e
tambm com as caractersticas da pesquisa.
Os processos mais utilizados para avaliar a exatido de um mtodo so:
materiais de referncia; comparao de mtodos; ensaios de recuperao;
adio de padro.
4.2.3 Reagentes e padres
Foram utilizados como padres cromatogrficos: benzeno, etilbenzeno,
tolueno e xileno; todos com grau de pureza cromatogrfica. Foram tambm
utilizados padres destas substncias da VETEC Qumica Fina LTDA, na
concentrao de 1000 mg/L na matriz metanol. O solvente dissulfeto de
carbono utilizado foi de grau HPLC.
43
Para dessoro das substncias adsorvidas pelo carvo ativado dos
tubos de amostragem foi utilizado dissulfeto de carbono com grau de pureza
cromatogrfica conforme citado no mtodo 1510 (2003), ANEXO 1.
Os padres para quantificao dos analitos de interesse das amostras
foram preparados em dissulfeto de carbono.
4.2.3.1 Soluo estoque e solues de trabalho
Foram preparados padres para executar os testes de validao e
tambm as anlises das amostras. A Figura 12 ilustra a preparao das
solues. Primeiramente foi preparada uma soluo estoque colocando-se
1,0 mL de padro da VETEC Qumica Fina LTDA, em um balo volumtrico
completando o volume de 10 mL com dissulfeto de carbono. O procedimento
para a preparao da Soluo Estoque (SE) foi realizado separadamente
para cada substncia (benzeno, etilbenzeno, tolueno e m-xileno).
As Solues de Trabalho (ST) para obteno das Curvas de Calibrao
foram preparadas a partir da Soluo Estoque de cada substncia
separadamente da seguinte forma:
a) Soluo de trabalho 1 (ST1): Foi transferido 4,0 mL da Soluo
Estoque para um balo volumtrico completando o volume de 10 mL de
dissulfeto de carbono;
b) Soluo de trabalho 2 (ST2): Foi transferido 5,0 mL da Soluo
c) Soluo de trabalho 3 (ST3): Foi transferido 3,0 mL da Soluo
44
d) Soluo de trabalho 4 (ST2): Foi transferido 2,0 mL da Soluo
e) Soluo de trabalho 5 (ST2): Foi transferido 1,0 mL da Soluo
dissulfeto de carbono.
Solues de trabalho
Figura 12 - Representao esquemtica da preparao de Solues de
Trabalho a partir de uma Soluo Estoque
Na Tabela 6 so apresentadas as concentraes da soluo de trabalho
preparadas a partir da soluo estoque para o benzeno, etilbenzeno, tolueno
m-xileno.
45
Tabela 6: Concentraes da soluo de trabalho preparada a partir de uma
soluo estoque
Solues de trabalho Concentraes (ppm)
ST1 40
ST2 20
ST3 12
ST4 8
ST5 4
Nas Figuras 13 a 16 so apresentados alguns cromatogramas das
curvas de calibrao.
Por meio dos cromatogramas possvel verificar o tempo de reteno
do analito estudado e correlacionar a rea do pico do analto com a
concentrao, em ppm, nominal do padro.
As coordenadas do cromatograma so as seguintes: A abscissa denota
o tempo de reteno, em minutos e a ordenada denota as contagens do
nmero de ons que atinge o detector FID, em mili volts.
Nos cromatogramas possvel verificar a presena do solvente
dissulfeto de carbono e do metanol, presentes nos primeiros minutos de
eluio do analito atravs da coluna cromatogrfica.
46
GbrM:0ani>rt.CB1 tett eftrai: RT:iaS3 LantGZS I t t MH
Figura 13 - Cromatograma da soluo de trabalho do benzeno. Tempo de
reteno em minutos.
totasEiu.m-M.tn mamisrnnaxi cu-1
au-MsEiiLW-t^ai lack cftrai: B7:0 UatZSB SttESrZ
D 8 10 * 2D*
Figura 14 - Cromatograma da soluo de trabalho do etilbenzeno. Tempo de
reteno em minutos.
47
oataioLiz-z.pn iMuMiciiTEijin ca-1
CbrM:KNlLl2-2.ctn fede dirai: Hl:ttH LntSB ltten:l
0 5 10 15 20
Figura 15 - Cromatograma da soluo de trabalho do tolueno. Tempo de
reteno em minutos.
cnnm:ifliiL2i-ij:ii Meu cftrcn:
irtL
HT:102D Lwst&a I t t Mi Z
I
o l io i id*
Figura 16 - Cromatograma da soluo de trabalho do m-xileno. Tempo de
reteno em minutos.
48
Na Figura 17 mostrado o fluxograma da metodologia utilizada na
preparao da amostra.
Retirou-se a amostra do
tubo de carvo ativo da
conservadora
i r
Transferiu-se o carvo
ativado para frascos limpos
com tampa
u
Adicionou-se 1 mililitro de
dissulfeto de carbono em
cada frasco
i r
Agitou-se a amostra
esporadicamente durante
trinta minutos
i r
injetou-se 1 nL da amostra
dessorvida no cromatgrafo
ags
Figura 17 - Fluxograma da preparao das amostras para anlise em
cromatgrafo a gs dos analtos.
49
5 RESULTADOS E DISCUSSES
As curvas de calibrao foram plotadas utilizando-se os dados das
anlises de cada analito, sendo coletados os pontos por concentrao.
Alguns pontos saram fora da reta, exemplo do etilbenzeno, isto acarretou um
menor coeficiente linear, R
2
= 0,9908, menor que os coeficientes observados
para os outros anaiitos. Isto pode ter ocorrido devido s baixas
concentraes, onde os desvios podem ocorrer com maior freqncia.
As curvas de calibrao para o benzeno, etilbenzeno, tolueno e xileno
so mostradas nas Figuras 18, 19, 20 e 21, respectivamente.
25000
20000 H
3- 15000
S
S 10000
5000 -
O
y - 565,19x- 216,14
R
2
= 0,9977
10 20 30 40 50
Concentrao (mg/m
3
)
Figura 18 - Curva de calibrao para quantificao do benzeno. Contagem em unidade absoluta (u.a.) em funo da
concentrao em mg/m
3
. Em destaque so mostrados a equao da curva e o coeficiente linear (R
2
).
14000
12000 -
10000 -
~ 8000 H
C
8* 6000 H
o
o
4000
2000
y = 287,42x - 243,31
R
2
= 0,9908
10 20 30 40 50
Concentrao (mg/m
3
)
Figura 19 - Curva de calibrao para a quantificao do etilbenzeno. Contagem em unidade absoluta (u.a.) em
funo da concentrao em mg/m
3
2
).
ti*
c
O
O
7000
6000 -
5000 -
4000 -
3000
2000 -
1000
y = 160,81x- 125,49*
R
2
= 0,9959
10 20 30 40 50
Concentrao (mg/m)
Figura 20 - Curva de calibrao para a quantificao do tolueno. Contagem em unidade absoluta (u.a.) em funo
da concentrao em mg/m
3
2
).
ts)
. m
"ST
o
14000
12000 -
10000 -
8000 -
2 6000 H
4000 -
2000 -
y = 294,24x - 55,472
R
2
= 0,998
10
20 30 40 50
Concentrao (mg/ m )
Figura 21 - Curva de calibrao para a quantificao do m-xileno. Contagem em unidade absoluta (u.a.) em funo
da concentrao em mg/m
3
2
).
54
Com a construo das curvas de calibrao observa-se uma relao
linear entre o sinal dos analticos e as concentraes dos mesmos, conforme
apresentada Tabela 7, onde os coeficientes de correlao R
2
esto prximos
de um, conforme requisito da ANVISA.
Tabela 7 - Equaes das curvas de padronizao e coeficientes de
correlao
Compostos Equaes Coeficiente de correlao (R
2
)
Benzeno y = 565,44*-216,14 0,9977
Etlbenzeno >> = 287,42* - 243,31 0,9908
Tolueno J> = 160,81JC- 125,40 0,9959
Meta-Xileno >> = 294,24* -55,47 0,9980
Com os resultados obtidos na cromatografia dos padres de benzeno,
etlbenzeno, tolueno e m-xileno calculou-se o desvio padro absoluto (S) e o
coeficiente de variao (CV), para cada concentrao das solues de
trabalho, conforme apresentado na Tabela 8.
Tabela 8 - Desvio padro absoluto (S) e coeficiente de variao (CV) em
porcentagem
PADRO
Concentrao Benzeno Etlbenzeno Tolueno m-Xileno
(mg/m
3
) S CV S CV S CV S CV
4 306,48 15,06 50,31 6,17 101,74 19,36 137,21 11,56
8 297,24 6,84 47,57 2,90 129,87 11,18 115,19 4,95
12 423,94 6,53 46,84 1,24 177,39 9,81 193,05 5,72
20 423,94 3,67 209,55 3,78 141,70 4,61 181,38 3,12
40 409,07 1,69 280,96 2,52 143,50 2,27 196,25 1,67
55
Analisando-se os dados apresentados na Tabela 8, observou-se que o
desvio padro S maior para concentraes maiores para todos os analitos.
Alm disso, o coeficiente de variao CV maior para concentraes
menores e menor para concentraes maiores. O limite de deteco para
todos os analitos foi de 4 ppm.
A partir das equaes apresentadas na Tabela 7, que definem a relao
entre a rea dos picos e as concentraes dos analitos, por meio das reas
dos cromatrogramas e o volume de amostragem calculou-se as
concentraes de benzeno, etilbenzeno, tolueno e m-xileno das avaliaes
ambientais, coletadas conforme descrito no item 4.1.2, apresentadas nas
Tabelas 9,10 e 11.
Tabela 9 - Concentraes de benzeno, etilbenzeno, tolueno e m-xileno no
perodo das 8 s 16 horas (dia)
Turno de trabalho amostrado - 8 s 16 horas
Nmero da Local
Amostrado
Concentrao (mg/m
3
)
Amostra
Local
Amostrado Benzeno Etilbenzeno Tolueno m-Xileno
02 Fox impar ND ND ND ND
03 Hotel 03 e 05 ND ND ND ND
04 ndia 07 e 09 ND ND 0,11 ND
05 Hotel 10 e 12 ND ND ND ND
06 Hotel 07 e 09 ND 0,15 0,18 0,08
07 Golf par e Fox par e mpar ND 0,13 0,18 0,05
10 Hotel 04, 06 e 08 ND 0,12 ND 0,05
12 Juliet mpar, ndia par ND 0,13 0,15 0,05
14 Golf mpar, fox par e mpar ND ND ND ND
15 Golf 10 e 12 ND 0,13 ND 0,06
16 ndia 03 e 05 ND 0,13 0,13 0,06
17 Golf 00 e 02, Hotel 01 ND 0,21 0,20 0,15
18 Fox mpar ND 0,17 0,18 0,13
19 Golf 04, 06 e 08 ND ND ND ND
ND - No detectado
56
Tabela 10 - Concentraes de benzeno, etilbenzeno, tolueno e m-xileno no
perodo das 16 s 24 horas (noite)
Nmero da Local
Amostrado
Concentrao (mg/m
3
)
Amostra
Local
11 Hotel 10 e 12 ND 0,11 0,15 0,04
13 Hotel 04, 06 e 08 ND ND 0,14 0,04
21 fndia par e mpar ND 0,14 0,32 0,09
22 Hotel par e ndia impar ND ND 0,18 0,09
23 Hotel 04, 06 e 08 ND 0,13 0,20 0,09
29 Hotel 10 e 12 ND 0,17 0,56 0,09
30 ndia 01, 03, 05 e 07 ND 0,17 1,37 0,11
31 ndia 01, 03,05 e 07 ND 0,15 0,93 0,09
ND - No detectado
Tabela 11 - Concentraes de benzeno, etilbenzeno, tolueno, m-xileno no
perodo das 0 s 8 horas (madrugada)
Nmero da Local
Amostrado
Concentrao (mg/m
3
)
amostra
Local
24 Golf mpar e Fox par e mpar ND ND ND ND
25 Golf mpar e Fox par e mpar ND 0,13 0,83 0,05
26 Fox mpar ND 0,13 0,22 0,06
27 Hotel 09 ND 0,14 ND 0,07
32 Hotel 07 e 09 ND 0,13 0,40 0,06
33 ndia 07 e 09 ND 0,13 0,54 0,07
ND - No detectado
Nas Figuras 22 a 29 so mostrados alguns cromatogramas obtidos a
partir da anlise das amostras coletadas nos fiscais de ptio. As Figuras 22 e
23 mostram a diferena da intensidade inica entre os analitos e do solvente.
57
As Figuras 24 e 25 mostram a influncia dos trs isomeros meta, para e orto
xileno, sendo o maior o do meta-xileno. Nas Figuras 26 a 29 so mostradas
as variaes das concentraes entre os analitos paras as diferentes
amostras coletadas.
Data:Hfl-2.D1
Chron:HS6fl-2.C1
tf
20-
Hethod:PIBTEX.HET
Back chroa:
Ch-1
RT91B Levei31708 Atten:5
10-
* * * *
"

tvi
K
s (n

N
H
UJ U
M
m #
* *
0 5 10 15 20mn
Figura 22 - Cromatograma da amostra 06
Data:H12ft-1.M1 Hetfd:PIBTH.tCT Cto-1
Chra:K1tt-1.C1 Back c hr m: RT: 18.48 LewtBJI fttten:3
A
H
CTI O
cr, U)
0 5 10
15 20n
58
Dat a: H1A- 1. D1 HethodrPI BTEX. MET Ch1
Chr on: N16A- 1. C91 Back chr on:
mV
RT: 13.06 Levet-244 fltten:-2
0.1-
0.2
Ma l JL * - * ^
-i
3
l.
i
15
0 5 10
20twi
Dat a: M23A- 1. D81 HethodrPI BTEX. HET Ch=1
Chron: N23f i - 1. CB1 Back chr on:
0 5 10
RT: 8.91 Levei-102 fltten:-2
20n
Data:N2Sft-3.0i1 *thod:PIBTEX.*T Cb-1
Ctiroi:N2Sfl-3.C01 Back cftrra:
5 10
RT:4/0 Levei-a Atten:-2
DV
Data:H27A-3.DB1 Hethod:PI6TEX.HET Ch-1
Chror.H27ft-3.CB1 Back chron:
rriV
RT:9. Levet-136 At t en: - 2
0.1
0.2-
J
s i
II Mi a
T
15
0 5 10
201
Dat a: H2M- 3. 01
CltnM:H29ft-3.CB1
ai/
Hethod:PIBTEX.HET Cti=1
Back c hr m:
0 5 10
RT: 11.18 Levei-36 fttten:-2
20mn
0ata:H31A-1. D Hetfttw):PIBTEX.*T Ch-1
Cfiren:K31ft-1.Ct1 Back ctiron: RT:5.84 Lewt-20 fttten:-2
00
Nas Figuras 30 at 41 so mostradas as concentraes (mg/m
3
) de
tolueno, etilbenzeno e m-xileno, obtidas em cada ptio de manobra das
aeronaves. O benzeno no foi detectado em nenhuma amostra coletada.
Cada grfico denota a variao da concentrao para cada composto
orgnico voltil, tolueno, etilbenzeno e m-xileno em determinado local do
aeroporto de Guarulhos em funo ao nmero de amostra (ver Tabela 7, 8 e
9).
Figura 30 - Grfico das concentraes de tolueno no ptio de manobra Hotel
Observa-se na Figura 30 que as concentraes de tolueno das
amostras 29 e 32, coletadas no ptio de manobra Hotel, foram maiores em
relao s concentraes obtidas nas amostras 06, 11, 13, 17, 22 e 23. As
amostras 29 e 32 foram coletadas durante a madrugada, quando houve um
aumento na movimentao de aeronaves no aeroporto e, nos pontos
avaliados houve a chegada e aeronaves. Na amostra 17 a coleta foi realizada
durante o dia, apesar de ter ocorrido a salda de uma aeronave a
concentrao de tolueno ficou abaixo das obtidas nas amostras 29 e 32.
61
Ptio de manobra Fox
n o
0.8
0,8
S- 0.7
1 M-
| o,
5
J
0,4
'
3
| 02
0.1
0
m
0.8
0,8
S- 0.7
1 M-
| o,
5
J
0,4
'
3
| 02
0.1
0
:
0.8
0,8
S- 0.7
1 M-
| o,
5
J
0,4
'
3
| 02
0.1
0
1
0.8
0,8
S- 0.7
1 M-
| o,
5
J
0,4
'
3
| 02
0.1
0

0.8
0,8
S- 0.7
1 M-
| o,
5
J
0,4
'
3
| 02
0.1
0

0.8
0,8
S- 0.7
1 M-
| o,
5
J
0,4
'
3
| 02
0.1
0

0.8
0,8
S- 0.7
1 M-
| o,
5
J
0,4
'
3
| 02
0.1
0
^m* ai
0.8
0,8
S- 0.7
1 M-
| o,
5
J
0,4
'
3
| 02
0.1
0 M mi
18 25 26
Nmero da amostra
9
Figura 31 - Grfico das concentraes de tolueno no ptio de manobra Fox
Observa-se na Figura 31 que a concentrao de tolueno obtida na
amostra 25 ficou acima das concentraes obtidas nas amostras 18 e 26.
Durante a coleta da amostra 25, no perodo da madrugada, houve a chegada
de aeronave no local.
Ptio do manobra Golf
0.9-
0.8
JT 0,7
1 0.6
t> 0.5^
0.4
1 0,3
| 02
0.1
0-
Z
0.9-
0.8
JT 0,7
1 0.6
t> 0.5^
0.4
1 0,3
| 02
0.1
0-
Z
0.9-
0.8
JT 0,7
1 0.6
t> 0.5^
0.4
1 0,3
| 02
0.1
0-
Z
0.9-
0.8
JT 0,7
1 0.6
t> 0.5^
0.4
1 0,3
| 02
0.1
0-
Z
0.9-
0.8
JT 0,7
1 0.6
t> 0.5^
0.4
1 0,3
| 02
0.1
0-
Z
0.9-
0.8
JT 0,7
1 0.6
t> 0.5^
0.4
1 0,3
| 02
0.1
0-
Z
0.9-
0.8
JT 0,7
1 0.6
t> 0.5^
0.4
1 0,3
| 02
0.1
0-
Z
0.9-
0.8
JT 0,7
1 0.6
t> 0.5^
0.4
1 0,3
| 02
0.1
0-
Z
^
u
7 17
Nmero da amostra
25
Figura 32 - Grfico das concentraes de tolueno no ptio de manobra Golf
fj.
Observa-se na Figura 32 que a concentrao de tolueno obtida na
Durante a coleta da amostra 25, no perodo da madrugada, houve a chegada
de aeronave no local. Na amostra 17 a coleta foi realizada durante o dia,
apesar de ter ocorrido a sada de uma aeronave a concentrao de tolueno
ficou abaixo da obtidas na amostra 25.
Ptio de manobra ndia
Nmero da amostra
Figura 33 - Grfico das concentraes de tolueno no ptio de manobra ndia
Observa-se na Figura 33 que a concentrao de tolueno na amostra 12
est abaixo das concentraes obtidas nas amostras 30, 31, e 33. Durante a
coleta da amostra 12, realizada no perodo diurno, no houve movimentao
de aeronaves no ptio de monobra ndia. Nos perodos da noite (amostras 30
e 31) e da madrugada (amostra 33) houve movimentao de aeronaves no
ptio durante a coleta.
63
Ptio de manobra Hotel
10 17 23 29
Nmero da amostra
32
Figura 34 - Grfico das concentraes de etilbenzeno no ptio de manobra
Hotel
Na Figura 34 observa-se que as concentraes de etilbenzeno obtidas
nas amostras 17, 29 e 32 foram maiores em relao s concentraes
obtidas nas amostras 06, 07, 10 e 23. As amostras 17, 29 e 32 foram
coletadas durante a chegada e movimentao de aeronave no ptio de
manobra Hotel.
16 30
Nmero da amostra
ndia
.,4
Na figura 35 observa-se que houve um aumento nas concentraes de
etilbenzeno das amostras 30 e 31 em relao s amostras 12 e 16. Durante a
coleta das amostras 30 e 31, no perodo da noite, houve a movimentao e
chegada de aeronave.
Ptio de manobra Fox
7 18 25
Nmaro da amostra
Fox
Na Figura 36 observa-se que a concentrao de etilbenzeno obtida na
amostra 18 ficou acima das concentraes obtidas nas amostras 07 e 25,
apesar de que durante a coleta das trs amostras ter ocorrido movimentao
de aeronave no ptio de manobra.
65
Ptio de manobra Gotf
15 17 25
Nnwro da amostra
Golf
Na Figura 37 observa-se que a concentrao etilbenzeno obtida na
Durante a coleta da amostra 15 no houve movimentao de aeronave no
ptio de monobra Golf.
Figura 38 - Grfico das concentraes de m-xileno no ptio de manobra
Hotel
66
Observa-se que na Figura 38 apesar de ter ocorrido movimentao e
chegada de aeronave durante a coleta das amostras 17 e 32, apenas a
concentrao de m-xileno na amostra 17 foi maior.
0,12
ir 0.1
f 0.08
$ 0,06
1 0.04
5 0,02
0
0,12
ir 0.1
f 0.08
$ 0,06
1 0.04
5 0,02
0
0,12
ir 0.1
f 0.08
$ 0,06
1 0.04
5 0,02
0

0,12
ir 0.1
f 0.08
$ 0,06
1 0.04
5 0,02
0

0,12
ir 0.1
f 0.08
$ 0,06
1 0.04
5 0,02
0
12 10 22
Nmero da amostra
30
Figura 39 - Grfico das concentraes de m-xileno no ptio de manobra ndia
Na Figura 39 observa-se que a concentrao de m-xileno obtida na
amostra 30 ficou acima das amostras 12, 16 e 22. Durante a coleta das
amostras no ptio de manobra ndia somente houve movimenta de aeronave
no perodo de coleta da amostra 30.
i 1
Ptio de manobra Fox
*V
Nmaro da amoatra
Figura 40 - Grfico das concentraes de m-xileno no ptio de manobra Fox
67
Observa-se na Figura 40 que houve um aumento na concentrao de
m-xileno da amostra 18. Durante a coleta da amostra 18 no ptio de manobra
ocorreu a movimentao e chegada de aeronave no local.
Ptio d* manobra Gotf
7 15 17
Nmero da mostra
Figura 41 - Grfico das concentraes de m-xileno no ptio de manobra Golf
Observa-se na Figura 41 que a concentrao de m-xileno no ptio de
manobra Golf foi maior na amostra 17, que ocorreu durante a movimentao
e chegada de aeronave.
No ptio de manobras das aeronaves "Juliet" as concentraes de
tolueno, etilbenzeno e m-xileno so as mesmas obtidas no ptio de manobra
"ndia", pois o fiscal de ptio estava desenvolvendo suas atividades nestes
dois ptios no dia em que foi feita a coleta das amostras.
Os brancos de campo (amostras 01, 08, 09, 20, 28, 34 e 35) no
apresentaram nveis de contaminao, dispensando o dbito de resduo de
benzeno, etilbenzeno, tolueno e xileno dos resultados das amostras.
Nos ptios de manobra, Hotel e ndia, verifica-se que houve um
aumento nas concentraes de tolueno, etilbenzeno e m-xileno.
68
Observou-se a existncia de compostos orgnicos volteis, tolueno,
etilbenzeno e m-xileno nos pontos e rea amostrados, exceto o benzeno.
Analisando a amostra 17 verifica-se o aumento das concentraes de
etilbenzeno, tolueno e xileno pode ter ocorrido devido sada de uma
aeronave do local. Quando a aeronave est saindo dos "fngers", locais onde
as aeronaves estacionam, para a pista de decolagem, o fiscal de ptio
responsvel, acompanha a aeronave at a sada do ptio de manobra, o qual
aconteceu no momento em que estava sendo feita a amostragem deste local.
Nas amostras 21, 25, 29, 30, 31, 32 e 33 onde houve um aumento na
concentrao de tolueno, etilbenzeno e xileno, so locais onde pode haver
maior movimentao de aeronaves, principalmente nos turnos da noite e
madrugada, onde h um aumento nos pousos e decolagens de aeronaves,
alm do aumento na movimentao de veculos de transporte de bagagem,
abastecimento, entre outros que do suporte as aeronaves.
Na Figura 42 esto indicados os pontos onde houve um aumento na
concentrao de tolueno, etilbenzeno e m-xileno.
da"*-
REMOTA
CENTRAL
H
PTIO
tt 03
FS TC IRA D t S T HRAC
TPS 2
v J ^
e STERAB ESTEIRA A
TPS 1
REKOTA
LAI t KAL
PTIO
t * 01
v
Figura 42: Croqui dos ptios de manobra indicando os pontos 17, 25, 29, 30, 31 32, 33, onde foram encontrado aumento nas
concentraes de tolueno, etilbenzeno e m-xileno.
70
6 CONCLUSES
As principais concluses deste trabalho foram:
A metodologia adotada mostrou-se eficiente, pois foi possvel obter
concentraes das substncias analisadas, mesmo com valores baixos, at
3,3 mg/m
3
.
Numa avaliao ambiental de compostos orgnicos volteis
importante observar algumas variveis que podem interferir na amostragem.
Uma destes variveis o volume de ar amostrado, que segundo o mtodo
adotado para o benzeno o volume mnimo amostrado de 5 litros e o mximo
de 30 litros. Para o etilbenzeno de 1 litro no mnimo e 24 no mximo. Para o
m-xileno de 2 litros no mnimo e de 23 no mximo e para o tolueno de 1 litro
no mnimo e 8 litros no mximo. Analisando os volumes recomendados pelo
mtodo observou-se que para uma avaliao ambiental dos compostos
orgnicos volteis, o mximo volume de tolueno que se pode amostrar
baixo em relao s outras substncias. Neste caso estudado, devido aos
resultados obtidos, deve-se realizar uma amostragem utilizando um tubo de
carvo ativo para o tolueno e outro para amostrar o benzeno, etilbenzeno e
xileno.
Sugere-se que em casos de acidentes e situaes, no rotineiras,
onde possa haver exposio a estes agentes, os fiscais de ptio utilizem
mascaras respiratrias apropriadas aos compostos orgnicos volteis.
Para futuras instalaes ou reformas do aeroporto de Guarulhos
sugere-se um estudo do local, levando em considerao a melhor disperso
de contaminantes, para no gerar locais de aumento de concentraes de
poluentes.
71
Os parmetros analticos utilizados para a validao da metodologia
empregada para as anlises qumica das amostras foram insuficientes para
garantir que as concentraes ambientais so representativas da exposio
ocupacional ao benzeno, etilbenzeno, tolueno em-xileno dos fiscais de ptio
do Aeroporto Internacional "Andr Franco Montoro" (Cumbica/Guarulhos/So
Paulo). Sugere-se uma avaliao ambiental de benzeno, etilbenzeno, tolueno
e xilenos abrangendo um perodo maior da jornada de trabalho e um maior
nmero de trabalhadores, alm da utlizao de mtodos analticos mais
precisos e exatos, por exemplo, a espectrometria de massa (MS),
cromatografia gasosa (GC), infravermelho (FTIR) entre outros.
As mximas concentraes obtidas nas anlises qumicas de BETX,
utilizando metodologia empregada, foram de at 1,37 mg/m
3
de tolueno, 0,21
mg/m
3
de etilbenzeno e 0,15 mg/m
3
de m-xileno, os quais esto abaixo do
limite mximo de exposio no ser humano. O benzeno no foi detectado no
ambiente avaliado do aeroporto em teores de at 3,3 mg/m
3
.
72
7 REFERNCIAS
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ambientes interiores climatizados. Tese de doutorado da Faculdade de
Sade Pblica da Universidade de So Paulo, SP, 2003
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http://www.acgih.org. Acessado em janeiro de 2008.
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23 CARVALHO, M. I.; SILVA, A. D. G.; JESUS, E. S. Monitoramento da
qualidade do ar no Estado do Rio de Janeiro, In: III Congresso
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cromatogrficos e eletroforticos. Qumica Nova, v27, n 5, 771-780,2004.
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27 [ICH] - International Conference on Harmonisation; Validation of Analytical
Procedures. Disponvel em http://www.ich.org. Acesso em 10 de maro
de 2008.
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Anlise comparativa de BTEX nas emisses de motor de combusto
interna de ignio por compresso. Disponvel em http://www.fipai.org.br.
Acesso em 22 de janeiro de 2008.
75
ANEXO 1
Mtodo 1501 do Manual de Mtodos Analticos do National Institute for
Occupational Safety and Health
NIOSH, 2003
76
HYDROCARBONS, AROMATIC 1501
FORMULA: Table 1 MW: Table 1 CAS: Table 1 RTECS: Table 1
METHOD: 1501, Issue 3 EVALUATION: Full Issue 1: 15 August 1990
Issue 3: 15 March 2003
OSHA: Table 2
NIOSH: Table 2
ACGIH: Table 2
PROPERTIES: Table 1
SYNONYMS: Group A:
(Synonyms
in Table 1) Group B:
benzene
cumene
toluene ethylbenzene o-xylene m-xylene g-xylene
g-tert-butyltoluene a-methylstyrene 0-methylstyrene styrene
SAMPLING
MEASUREMENT
SAMPLER: SOLIDSORBENTTUBE
TECHNIQUE: GAS CHROMATOGRAPHY, RD
(coconut shell charcoal, 100 mg/50 mg)
ANALYTE: Hydrocarbons listed above
FLOW RATE: Table 3
DESORPTION: 1 mL CS
2
, stand 30 min with agitation
VOL-MIN:
-MAX:
SHIPMENT:
Table 3
Table 3
Routine
INJECTION
VOLUME: 1 uL (Group A: sDlit 5:1:
Group Brsolit 1:1)
SAMPLE
TEMPERATURE
STABILITY: 30 days @ 5C
-INJECTION:
-DETECTOR:
250 C
300 C
BLANKS: 10% of samples -COLUMN:
CARRIERGAS:
Group A: 40 C (10 min) to 230C
(10C/min)
Group B: 35C (8 min) to 225C
(10C/min)
He @ 2.6 mUmin
-COLUMN:
CARRIERGAS:
Group A: 40 C (10 min) to 230C
(10C/min)
Group B: 35C (8 min) to 225C
(10C/min)
He @ 2.6 mUmin
ACCURACY
COLUMN:
RANGE STUDIED Table 3
COLUMN:
Capiary, fused silica
Group A: 30m x 0.32-mm ID: 1-um film
BIAS: Table 3
100% PEG or equivalent
Group B: 30m x 0.53-mm ID: 3-um film
OVERALL PRECISION (S,
T
): Table 3
crossbonded 35% diphenyl 65%
dimethyl polysibxane or equivalent
ACCURACY: Table 3 CALIBRATION:
RANGE:
ESTIMATED LOD:
PRECISION (S
r
):
Solutions of analytes in CS
2
Table 4
Table 4
Table 4
APPLICABILITY: This method is for peak, ceiling, and TWA determinations of aromatic hydrocarbons. Interactons between
analytes may reduce breakthrough volumes and affect desorptbn efficiencies. Naphthalene, originally vadated in S292 [4],
failed to meet acceptable desorption efficiency recovery and storage stablity criteria at the leveis evaluated in this study.
However, the appfication of this method to naphthalene leveis at or near the REL/PEL continues to meet acceptable recovery
criteria. Styrene failed to meet acceptable recovery criteria at the two lowest leveis evaluated in this study (highest levei to
meet the criteria was 181 ug/sample).
INTERFERENCES: Under conditions of high humidity, the breakthrough volumes may be reduced. Other volatile organic
compounds such as alcohols, ketones, ethers, and halogenated hydrocarbons are potential analytical interferences.
OTHER METHODS: This method updates NMAM 1501 issued on August 15,1994 [1] which was based upon P&CAM 127
(benzene, styrene, toluene, and xytene) {2J; S22 (rMert-butytohiene) [3J; S23 (cumene) [3]; S29 (etfiyfcenzene) [3J; S26
(a-methytetyrene) [3]; S30 (styrene); S311 (benzene) [4]; S343 (toluene) (4]: and S318 (xytenes) [4].
NIOSH Manual of Analytical Methods (NMAM), Fourth Edition
HYDROCARBONS, AROMATI C: METHOD 1501, Issue 3, dated 15 March 2003 - page 2 of 7
77
REAGENTS: EQUIPMENT:
1. Carbon disulfide*, low benzene,
chromatographtc qualty.
2. Analytes, reagent grade.
3. Helium, prepurified and filtered.
4. Hydrogen, prepurified and filtered.
5. Air, prepurified and filtered.
* See SPECIAL PRECAUTIONS
1. Sampler: glass tube, 7 cm long, 6-mm OD, 4-
mm ID, flame-sealed ends, containing two
sections of activated coconutshel l charcoal
(front =100 mg, back = 50 mg) separated by a
2-mm urethane foam plug. A silylated glass
wool plug precedes the front section and a 3-
mm urethane foam plug follows the back
section. Tubes are commercially available.
2. Personal sampling pump, 0.01 to 1.0 L/min
(Table 3), with flexible connecting tubing.
3. Gas chromatograph, FID, integrator, and
col umns(page 1501-1).
4. Autosampler vials, glass, 1.8 mL, with PTFE-
lined caps.
5. Pipets, 1-mL, and pi petbul b.
6. Syringes, 10-uL, 25-uL, and 250-uL.
7. Volumetric flasks, 10-mL.
SPECIAL PRECAUTIONS: Carbon disulfide is toxic and extremely flammable (flash point = -30C),
benzene is a suspect carcinogen. Prepare standards and samples in a well ventilated hood.
SAMPLING:
1. Calibrate each personal sampling pump with a representative sampler in line.
2. Break the ends of the sampler immediatelybefore sampling. Attach sampler to personal sampling pump
with flexible tubing.
3. Sample at an accurately known flow rate between 0.01 and 0.2 L/min for a total sample size as shown
in Table 3.
4. Cap the samplers with plastic (not rubber) caps and pack securely for shipment.
SAMPLE PREPARATION:
5. Place the front and back sorbent sectbns of the sampler tube in separate vials. Include the glass wool
plug in the vial along with the front sorbent section.
6. Add 1.0 mL eluent to each vial. Attach crimp cap to each vial immediately.
7. Al low to stand at least 30 min with occasional agitation.
CALIBRATION AND QUALITY CONTROL:
Calibrate daily with at least si xworki ng standards from bel owt heLODt o 10 t i mest heLOQ. If necessary,
additional standards may be added to extend the calibration curve.
a. Add known amounts of analytes to carbon disulfide solvent in 10-mL volumetric flasks and dilute to
the mark. Prepare additional standards by serial dilution in 10-mL volumetric flasks.
b. Analyze together with samples and blanks (steps 11 through 12).
c. Prepare calibration graph (peak rea of analyte vs. ug analyte per sample).
78
HYDROCARBONS, AROMATIC: METHOD 1501, Issue 3, dated 15 March 2003 - page 3 of 7
9. Determine desorption efficiency(DE) at leastonce foreach batch of charcoal used for sampling in the
calibration range (step 8).
a. Prepare three tubes at each of five leveis plus three media blanks.
b. Inject a known amount of DE stock solution (5 to 25 uL) directly onto front sorbent section of each
charcoal tube with a microliter syringe.
c. Ailow the tubes to air equilibrate for several minutes, then cap the ends of each tube and allow to stand
overnight.
d. Desorb (steps 5 through 7) and analyze together with standards and blanks (steps 11 and 12).
e. Prepare a graph of DE vs. ug analyte recovered.
10. Analyze a minimum of three quality control blind spikes and three analyst spikes to insure that the
calibration graph and DE graph are in control.
MEASUREMENT:
11. Set gas chromatograph according to manufacturer's recommendations and to conditons given on page
1501 - 1 . Inject a 1 -uL sample aliquot manually using the solvent flush technique or with an autosam per.
Note: If peak rea is above the linear range of the working standards, dilute with solvent, reanalyze,
and apply the appropriate dilution factor in the calculations.
Analyte Approximate Retention Time (min)
benzene
3
3.52
toluene
8
6.13
ethylbenzene
3
10.65
o-xylene
a
12.92
m.-xylene
a
11.33
p_-xylene
a
11.04
cumene" 18.61
p.-tert-butyltoluene
b
21.45
a-methylstyrene
b
19.99
B-methylstyrene
b
20.82
styrene
b
18.33
a
Separation achieved using a 30-m Stabilwax fused silica capillary colum.
b
Separation achieved using a 30-m Rtx-35 fused silica capillary column.
12. Measure peak reas.
CALCULATIONS:
13. Determine the mass, ug (corrected for DE) of analyte found in the sample front (W
f
) and back (W
b
)
sorbent sections, and in the average media blank front (B
f
) and back (B
b
) sorbent sections.
NOTE: If W
b
> W/10, report breakthrough and possible sample loss.
14. Calculate concentration, C, of analyte in the air volume sampled, V (L):
(W
f
+ W
b
-B
f
-B
b
)
3
NOTE: ug/L = mg/nrr
EVALUATION OF METHOD:
The desorption efficiency, at leveis ranging from 5 times the LOQ to 0.1 x the REL, was determined for each
analyte by spiking known amounts (in CS
2
) on coconut shell charcoal tubes. Both groups of analytes (A
and B) were spiked together on the charcoal sorbent tubes. AH analytes, with the exception of styrene and
naphthalene, exhibited acceptable desorption efficiency recovery results at ali five leveis evaluated. Styrene
failed to meet the 75% recovery criteria at the 18.1 ug and 90.6 ug leveis. Naphthalene failed to meet the 75%
criteria at ali leveis evaluated ranging from 48.8 ug to 976.0 ug.
Each analyte, at a levei approximately 0.05x REL/PEL, was evaluated for its storage stability @ 5C after 7,
14, and 30 days. Ali analytes, with the exception of naphthalene, had acceptable recoveries after 30 days
storage.
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[3] Ibid, V. 2, S22, S23, S25, S26, S29, S30, U.S. Department of Health, Education, and Welfare, Publ.
(NIOSH) 77-157-B (1977).
[4] Ibid, V. 3, S292, S311, S318, S343, U.S. Department of Health, Education, and Welfare, Publ . (NIOSH)
77-157-C (1977).
[5] NIOSH [1977]. Documentation of the NIOSH Validation Tests, S22, S23, S25, S26, S29, S30, S292,
S311, S318. S343, U.S. Department of Health, Education, and Wel fare; Publ . (NIOSH) 77-185.
METHOD WRITTEN BY:
Stephanie M. Pendergrass, NIOSH/DART
TABLE 4. MEASUREMENT RANGE AND PRECISION
3
Measurement
Substance LOD Range Precision
(ug/sample) (mg) (S
r
)
benzene 0.5 0.004-0.35 0.013
p-tert-butyltoluene 1.1 0.013-1.09 0.017
a
cumene 0.6 0.039-3.46 0.017
ethylbenzene 0.5 0.045-8.67 0.015
a-methylstyrene 0.6 0.036-3.57 0.014
B-methylstyrene 0.6 0.036-0.728 0.014
toluene 0.7 0.024-4.51 0.022
o-xylene 0.8 0.044-10.4 0.014
m-xylene 0.8 0.043-0.864 0.013
p-xylene 0.7 0.043-0.861 0.015
stvrene 0.4 0.181-8.49 0.014
a
Corrected value, calculated from data in [5].
81
TABLE 2. PERMISSIBLE EXPOSURE LIMITS, PPM
OSHA
TWA
NIOSH ACGIH
Substance
OSHA
TWA TWA C STEL TLV STEL
mg/m
3
per ppm
benzene 1 0.1
a
1 10
b
3.19
p-tert-butyltoluene 10 10 20 1 6.06
cumene 50 (skin) 50 (skin) 50 (skin) 4.91
ethylbenzene 100 100 125 100 125 4.34
a-methylstyrene 100 50 100 50 100 4.83
P-methylstyrene 100 50 100 50 100 4.83
toluene 200 100 150 50 (skin) 3.77
o-xylene 100 100 150 100 150 4.34
m-xylene 100 100 100 150 4.34
g-xylene 100 100 100 150 4.34
styrene 100 50 100 50 100 (skin) 4.26
a
Potential carcinogen
b
Suspect carcinogen
c
Group 1 Pesticide
TABLE 3. SAMPLING FLOWRATE
3
, VOLUME, CAPACITY, RANGE, OVERALL BIAS AND PRECISION
SamDlina
Breakthrouah
Volume @
Concentration
(L) (malm*)
Range
at
VOL-MIN
(ma/m
3
)
Overall
Substance
Flowrate
(L/min)
Volume" (D
MIN MAX
Breakthrouah
Volume @
Concentration
(L) (malm*)
Range
at
VOL-MIN
(ma/m
3
)
Bias
(%)
Precision Accuracy
(%)
benzene 0 . 2 0 5 30 >45 149 42- 165 -0.4 0.059 11.4
p-tert-butyltoluene
0.20 29 44 112 29-119 -10.3 0.071

c
20.7
cumene s0.20 30 >45 480 120-480 5.6 0.059 15.2
ethylbenzene s0.20 24 35 917 222 - 884 -7.6 0.089
c
17.1
a-methylstyrene 0 . 2 0 30 >45 940 236 - 943 -7.6 0.061 16.9
p-methylstyrene s0.20 30 >45 940 236 - 943 -7.6 0.061 16.9
toluene 0 . 2 0 8 12 2294 548 - 2190 1.6 0.052 10.9
xylene (o-,m-,p-) s0.20 2 . . 23 35 870 218 - 870 -1.2 0.060 12.2
styrene <1.00 1 14 21 1710 426-1710 -7.9 0.058
c
16.7
Minimum recommended flowis 0.01 L/min.
V
M
, = minimum sample volume @ OSHA TWA;
V
=
maximum sample volume @ OSHA TWA
Corrected value, calculated from data in Reference !
82
TABLE 1. SYNONYMS, FORMULA, MOLECULAR WEIGHT, PROPERTIES
Vapor Pressure Density
Empirical Molecular Boiling Point @ 25 C @ 20 C
Name/Synonyms Formula Weight (C) (mm Hg) (kPa) (g/mL)
benzene
CAS #71-43-2
RTECS CY1400000 78.11 80.1 95.2 12.7 0.879
p-tert-butyltoluene
CAS #98-51-1
RTECS XS8400000
1 -tert-butyl-4-methylberizene C
1 1
H
1 6
148.25 192.8 0.7 0.09 0.861
cumene
CAS #98-82-8
RTECS GR8575000
isopropylbenzene C9H,2
120.20 152.4 4.7 0.63 0.862
ethylbenzene
CAS #100-41-4
RTECS DA0700000 C
8
H
1 0
106.17 136.2 9.6 1.28 0.867
a-methylstyrene
CAS #98-83-9
RTECS WL5075300
isopropenylbenzene
(1 -methylethenyl)-benzene C9H10
118.18 165.4 2.5 0.33 0.909
B-methylstyrene
CAS #873-66-5
RTECS DA8400500 C8H,0 118.18 175.0

0.911
toluene
CAS #108-88-3
RTECS XS5250000
methylbenzene C7HB
92.14 110.6 28.4 3.79 0.867
xylene
c
CAS #1330-20-7
C8H10
(ortho)
106.17
144.4 6.7 0.89 0.880
RTECS ZE2100000 (meta) 139.1 8.4 1.12 0.864
dimethylbenzene (g-xylene) (para) 138.4 8.8 1.18 0.861
styrene
CAS #100^2-5
RTECS WL3675000
vinylbenzene C8H6
104.15 145.2 6.1 0.81 0.906

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0.20 29 44 112 29-119 -10.3 0.071

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