Polipropileno

1- Introduo:
O polipropileno um termoplstico semicristalino polimerizado a apartir do gs
propeno, que obtido atravs do craqueamento cataltico do petrleo. Desde sua
introduo em 1954, o polipropileno se tornou uma das mais importantes resinas
termoplsticas da atualidade, sendo considerado ainda como uma das resinas de
maior crescimento. Atualmente, o polipropileno o terceiro termoplstico mais
vendido do mundo (abaixo do polipropileno de baixa densidade e do PVC), com
uma produo de 17 milhes de toneladas por ano, com valor superior a 11
bilhes de dlares por ano. Atualmente o polipropileno encontra-se em uma
zona de transio entra os plsticos de consumo e os plsticos de aplicao
tcnica.

2- Fabricao do polipropileno
2.1- Reaes de polimerizao
Em 1953, Karl Ziegler e Giulio Natta, trabalhando independentemente,
prepararam o polipropileno a partir de monmeros de propileno ou propeno
(CH2=CHCH3) e receberam o Prmio Nobel de Qumica em 1963.

O tipo de polimerizao que ocorre neste processo a polimerirao por

coordenao, que utiliza catalisadores complexos com metais de transio como
o titnio ou vandio com compostos organometlicos, como o catalisador
Ziegler-Natta. Este catalisador estereoespecfico, ou seja, controla a posio do
grupo metila na cadeia polimrica de forma ordenada.

Na polimerizao por coordenao, o incio do crescimento da cadeia

polimrica esta coordenadamente ligada ao metal de transio presente no
catalisador. O sitio ativo responsvel pela ramificao o sitio formado pelo
tomo de carbono do monmero que se liga ao metal com orbital vazio presente
no catalisador. O polieteno de alta densidade tambm produzido por este tipo
de polimerizao.

Durante a propagao, a espcie reativa gerada na iniciao incorpora

sucessivamente molculas do monmero, formando a cadeia polimrica. Esta

etapa da polimerizao em cadeia muito importante, pois, a velocidade da

polimerizao influenciada diretamente pela velocidade da propagao.
Na terminao, o centro reativo propagante reage de modo espontneo ou
pela adio de algum reagente, interrompendo a propagao do polmero. O
reagente mais utilizado o gs hidrognio, o qual doa uma tomo de hidrognio
para a cadeia e para separar a mesma do metal.
2.2- Transformaes
Atualmente, pode-se destacar trs processos que correspondem pouco
menos que a metade da capacidade produtiva mundial: o processo Sheripol
(Montell/antiga Himont), Unipol (Union Caribe/Shell) e o Novolen (Basf).

Processo Sheripol: o mais utilizado. Consiste em um processo hbrido,

pois utiliza a reao em suspenso de propeno lquido para a obteno do
homopolmero e do copolmero randmico e a reao em fase gasosa para a
produo do copolmero heterofsico. Utiliza-se o reator tubular. Na verso
clssica, a tecnologia de polimerizao Sheripol est adequada ao catalisador de
mesmo nome desenvolvido pela Montell com associao a Mitsui. Mas o
catalisador mais conhecido que o processo, sendo utilizado por produtores que
utilizam outros processos, diferentes do Sheripol.
O reator tubular essencialmente um trocador de calor de um tubo duplo
comprido. Os reatores industriais geralmente tm um comprimento entre 200 e
1000 m com dimetro interno de 2,5 a 7 cm. Estes reatores so feitos pela unio
em linha reta de tubos de 10-20 m em srie em forma de U.

Os tubos do reator esto dentro de uma casaca (outro tubo concntrico), pela
qual circula um fludo para a transferncia de calor. Na primeira parte do reator, o
propeno aquecido entre 370 e 470 K. O calor de polimerizao eleva a temperatura
entre 520 e 570 K. Na parte final do reator a temperatura da mistura decresce.
Opcionalmente, o iniciador pode ser adicionado em vrios pontos ao longo do reator.
Isto aumenta a converso, mas tambm incrementa o comprimento do reator. Para
atingir a alta velocidade de transferncia de calor requerida atravs da casaca de
resfriamento, a presso nos reatores controlada por uma vlvula que se abre
periodicamente para reduzir a presso de 3000 para 2000 bar. Uma vantagem adicional
deste tipo de controle de presso que incrementando periodicamente a velocidade de
fluxo atravs do reator se reduz a contaminao das paredes do reator com o polmero.
O ciclo de presso tambm tem desvantagens porque os tubos tm de suportar as
mudanas de presso e de temperatura atravs de suas paredes. O separador a alta
presso separa a maior parte do polmero que no reagiu. O separador da corrente
superior, contendo propeno e alguns polmeros de baixo peso molecular (ceras)
esfriado e so removidas as ceras. A corrente resultante reciclada ao reator.
O polmero fundido que sai do separador a baixa presso alimentado a uma
extrusadora que fora a passagem do produto a traves de um disco com mltiplas
perfuraes. As propriedades fsicas do polmero podem ser controladas pela
temperatura, o tipo de iniciador e sua composio. Adicionalmente, as propriedades do
polmero podem ser alteradas pela adio de co-monmeros, tais como o eteno.
Processo Unipol: Foi desenvolvido em associao da Union Carbibe com a Shell.
Empregado tambm na produo de polietileno de alta densidade e polietileno de baixa
densidade linear. Na verso do polipropileno, o processo adequou-se ao catalisador da
Shell de alta atividade denominado Shac. Este processo composto de um grande reator
em fase gasosa de leito fluidizado.

O modelo do reator composto por uma regio ocupada por um leito uidizado
onde ocorre a reao e uma seo expandida, que tem como objetivo misturar os gases
provenientes do leito uidizado e servir como reservatrio de componentes gasosos. A perda de calor atravs das paredes do reator no considerada no
equacionamento do modelo, pelo fato da mesma representar uma pequena parcela da
remoo do calor gerado pela reao em um reator industrial. Os gases includos na
modelagem so os monmeros (eteno,buteno e hexeno), hidrognio, nitrognio,
oxignio e impurezas, todos considerados como gases ideais. O sistema de recirculao

de gs, existente nos reatores de leito uidizado, modelado atravs de balanos de

energia.

Processo Novolen: Desenvolvido pela Basf, consiste em de fase gasosa em srie, com
agitao mecnica (autoclave agitada). No primeiro reator se produz homopolmeros e
copolmeros randmico, e no segundo copolmeros heterofsicos.
A autoclave agitada, consiste em um recipiente cilndrico vertical com uma
relao comprimento:dimetro de 4:1 at 18:1. Os reatores para as plantas tm volume
da aproximadamente 1 m3 e o tempo de residncia resultante de 30 a 60 s. A espessura
da parede do reator de 0,1 m, requerida para manter presses de at 2100 bar, mas
limita severamente a remoo do calor.
De fato pode ser considerado que o reator opera adiabaticamente. Os reatores
mais modernos tm duas ou mais regies com aumento da temperatura, a primeira
regio operara tipicamente a 490 K e a ltima a 570 K. Os iniciadores podem ser
injetados em diversos pontos do reator.
Nas paredes do reator esto montados discos de ruptura para providenciar a
passagem irrestrita do contedo do reator no caso de um aumento de presso devida
decomposio do eteno.

Aps as reaes, o polipropileno sai do reator na forma de partculas ou

esferas. Estas esferas so levadas a extrusora, onde sero adicionados aditivos. O
polipropileno sai da extrusora na forma granulada.
As condies de operao e os catalisadores so cuidadosamente
selecionados a fim de produzir-se o polipropileno isottico (polmero em que
todos os grupos metila esto orientados para uma mesma direo, formando uma
cadeia linear). O PP isottico, com densidade ao redor de 0,905 g/cm3 e ponto de
fuso em torno de 165 C essencialmente linear. Apresenta boa estabilidade
trmica, rigidez, resistncia qumica, resistncia ao impacto (exceto em baixas
temperaturas), estabilidade dimensional, transparncia, translucidez e resistncia
ao stress cracking. A maior parte do polipropileno comercial do tipo isottico.

3- Tipos de polipropileno
Os tipos de polipropileno englobam Homopolmeros, Copolmeros
Randmicos e Copolmeros Heterofsicos, com ndices de Fluidez podendo
variar entre 0,6 a 100 g/10min. Os Homopolmeros so produzidos pela
polimerizao nica do propeno. Os homopolmeros apresentam alta
isotaticidade, e, por conseguinte elevada cristalinidade, alta rigidez, dureza e
resistncia ao calor. Os Copolmeros Randmicos so obtidos quando se
adiciona ao propeno um segundo monmero (normalmente eteno) no reator. As
molculas de eteno so inseridas aleatoriamente, o que reduz a cristalinidade do
material. Por este motivo, os copolmeros randmicos apresentam maior
transparncia, menor temperatura de fuso e so mais resistentes ao impacto
temperatura ambiente que os homopolmeros. Os Copolmeros Heterofsicos
(muitas vezes tambm chamados de Copolmeros de Impacto ou de Bloco) so
produzidos em dois reatores em srie, onde no primeiro se polimeriza somente o
propeno e no segundo uma fase elastomrica composta de propeno e eteno. Por
apresentar, ento, estas duas fases os copolmeros heterofsicos perdem
transparncia, porm apresentam elevada resistncia ao impacto tanto
temperatura ambiente como a baixas temperaturas. A escolha do tipo mais
adequado aplicao final deve ser baseada no desempenho requerido no uso
final, mais do que do mtodo de processamento aplicado.

4- Caractersticas do polipropileno

Entre as inmeras propriedades deste material, podem ser destacadas as seguintes:

A densidade do polipropileno da ordem de 0,905 g/cm3, uma das mais baixas entre
todos os materiais plsticos disponveis comercialmente. Isto permite obter peas
com baixo peso;

Apresenta elevada rigidez, superior da maioria dos plsticos comerciais;

Boa resistncia ao impacto temperatura ambiente (acima de 15oC), para todos os

tipos de polipropileno;

Excelente transparncia por contacto;

Elevada resistncia fratura por fadiga ou flexo, tornando-o adequado a aplicaes

em dobradias integrais;

Alta dureza superficial;

Elevada resistncia qumica e a solventes, no sendo atacado pela grande maioria de

produtos qumicos temperatura ambiente;

Baixssima absoro de gua;

Baixa permeabilidade ao vapor de gua;

Baixssima condutividade eltrica.

Baixo custo;

Fcil moldagem;

Fcil colorao;

Boa estabilidade trmica;

Maior sensibilidade luz UV e agentes de oxidao, sofrendo degradao com

maior facilidade.

As desvantagens do polipropileno so:

Pouca resistncia a impacto em baixas temperaturas;

Faixa reduzida de temperatura de fuso;
Baixa resistncia a oxidao.

A primeira desvantagem pode ser minimizada pela adio de copolmeros

contendo eteno, a segunda por tecnologias de modificao na formlao do polmero e a
terceira por adio de antioxidantes.

5- Aplicaes comerciais do polipropileno

O PP apresenta facilidade para a incorporao de cargas tais como talco, fibra de
vidro, carbonato de clcio, borracha, etc. que alteram as propriedades da resina e

conseqentemente as suas aplicaes. Devido s suas caractersticas no estado fundido,

o polipropileno pode ser moldado pelos mais diferentes processos de transformao de
plsticos, dentre os quais podem ser destacados:
Moldagem por injeo que envolve a fuso do material, junto com a adio de
corantes ou aditivos, e for-lo sob presso para dentro de um molde. Este molde
refrigerado, o material se solidifica e o artigo final extrado. Este mtodo usado para
fazer muitos tipos de artigos, como por exemplo, potes, tampas, mveis plsticos,
corpos de eletrodomsticos, utilidades domsticas e peas automobilsticas. O
polipropileno apreciado por sua fcil processabilidade e excelentes propriedades
finais, que incluem densidade baixa, alto brilho e rigidez, resistncia trmica e qumica,
entre outras.

Moldagem por Sopro usada para a produo de frascos, garrafas, reservatrios para
veculos etc. Um tubo de material fundido soprado dentro de um molde e toma a
forma da cavidade. Quando ele resfriado, o molde aberto e o artigo extrado.

Extruso. Por este processo podem ser obtidos inmeros artigos contnuos, que incluem
tubos, chapas, rfia, etc. As chapas de polipropileno so feitas pela passagem do
material fundido atravs de uma matriz plana, e resfriado em cilindros paralelos. As
chapas podem ser usadas para a produo de diversos artigos atravs de corte e vinco ou
termoformadas para a produo de potes, copos, etc. As rfias so produzidas pelo corte
e posterior estiramento de uma chapa, que so ento usadas em teares para a produo
de tecidos, sacaria, etc.

Filmes de polipropileno so largamente empregados para a embalagem de alimentos e

outros artigos. Eles so feitos por extruso, que fora a passagem do material fundido
atravs de uma matriz tubular ou plana. O Filme produzido desta forma pode ser
orientado posteriormente, obtendo-se um filme mais resistente.
Fibras de polipropileno so usadas para a produo de carpetes, tapetes e cordas, entre
outros. O material fundido em uma extrusora e forado atravs de inmeros furos
minsculos, formando as fibras. De modo semelhante so produzidos os no-tecidos de
polipropileno, que so largamente usados em descartveis higinicos, roupas protetoras
etc que se beneficiam da tenacidade e flexibilidade dos novos materiais.
Estes so alguns dos processos usados para a transformao do polipropileno.
Quando uma nova tcnica est sendo desenvolvida ou uma nova aplicao do
polipropileno usando uma das tcnicas j consolidadas, necessria uma integrao
entre o produtor de mquina, produtor de resina e transformador para se encontrar o
material mais adequado para o novo processo ou aplicao. Resumindo, podemos ter
como aplicaes comerciais do polipropileno:

Brinquedos;

Recipientes para alimentos, remdios, produtos qumicos;

Carcaas para eletrodomsticos;

Fibras;

Sacarias (rfia);

Filmes orientados;

Tubos para cargas de canetas esferogrficas;

Carpetes;

Seringas de injeo;

Material hospitalar esterilizvel;

Autopeas (pra-choques, pedais, carcaas de baterias, lanternas, ventoinhas,

ventiladores, peas diversas no habitculo).

Peas para mquinas de lavar e etc.

Referncias bibliogrficas

MATERIAIS POLIMRICOS. ESCOLA POLITCNICA DA

UNIVERSIDADE DE SO PAULO. Departamento de Engenharia Metalrgica
e de Materiais. PMT 2100 - Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia.
2 Semestre de 2005. Captulos do Callister tratados nesta aula (Captulo 15
completo. E Captulo 16: sees 16-1 a 16-6; 16-11; 16-15).

MANO, Elosa B. Introduo a Polmeros. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard

Blucher, 1985.
MICHAELI, W et al. Tecnologia dos Plsticos. 1 ed. So Paulo: Editora
Edgard Blucher, 1995.
SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indstrias de processos qumicos.
Guanabara Dois S/A. Rio de Janeiro: 1980. 4 ed.
Os plsticos. Disponvel em <http://www.abiplast.org.br/index>.