XI CONGRESSO NACIONAL DE MEIO AMBIENTE DE POOS

DE CALDAS
21 A 23 DE MAIO DE 2014 POOS DE CALDAS MINAS GERAIS

CARACTERIZAO POR CROMATOGRAFIA GASOSA DO LEO DE

MAMONA VISANDO A PRODUO DE BIODIESEL
Lays Camila de Sousa1, Elisiane Dantas Rocha2, Rayanna Pinheiro Cunha3, Christiane Pereira
Rocha4.
1

Graduanda em Engenharia Ambiental e Sanitria, e-mail:layscs@hotmail.com

Graduada em Engenharia Ambiental e Sanitria,e-mail: lilidantas2190@hotmail.com
3
Graduanda em Engenharia Qumica, e-mail: rayanna_pinheiro@hotmail.com
4
Mestre em Engenharia Qumica pela Universidade Federal de Uberlndia, e-mail:
chrispereirarocha@gmail.com
Centro Universitrio de Formiga UNIFOR, Rua Dr. Arnaldo de Senna, 328 - gua VermelhaFormiga - MG, www.uniformg.edu.br, uniformg@uniformg.edu.brTel: (37) 3329-1400.
2

RESUMO
O biodiesel, quimicamente definido como steres monoalqulicos de cidos
graxos, tem como processo mais comumente empregado para a sua produo
a transesterificao alcalina utilizando como matrias primas leos vegetais ou
gorduras animais. Ele surge como alternativa aos combustveis derivados do
petrleo e cria uma perspectiva de gerao de energia renovvel direcionando
aspectos econmicos, sociais e ambientais para o desenvolvimento
sustentvel. O presente estudo teve por objetivo estabelecer os perfis de
cidos graxos, por cromatografia, gasosa do leo de Mamona. Atualmente, a
mamona uma das culturas mais encontradas em todo o pas. Os resultados
demonstraram que no leo de mamona, os principais cidos encontrados so
os poli-insaturados (45,2%) e monoinsaturados (34,7%). Aliado a presena
significativa de cidos graxos saturados (19,2%), espera-se que o biodiesel
obtido desse leo apresente boa estabilidade oxidativa e boas propriedades de
fluxo, caractersticas relacionadas ao bom desempenho como combustvel.
Palavras-chave: biodiesel, cromatografia gasosa, mamona
INTRODUO
A mamona (Ricinus communis L.) uma cultura industrial explorada no
Brasil em funo do leo contido em suas sementes. Seu leo serve de matria
prima para uma grande quantidade de aplicaes, tais como: alimentao,
qumica txtil, papis, plsticos e borrachas, perfumaria, cosmticos, farmcia,
eletroeletrnicos e telecomunicaes, tintas e adesivos, lubrificantes, etc.
(AMORIM, 2005). Ao ser transformado em biodiesel, comporta-se como
combustvel e comburente, e muito menos poluidor da atmosfera, do que o
diesel mineral derivado diretamente do petrleo. (GALVO, 2007)

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Os leos e gorduras so formados, principalmente, por triglicerdeos ou

triacilgliceris, resultante da combinao entre trs molculas de cidos graxos
e uma molcula de glicerol, mas possuem tambm outros constituintes
minoritrios, tais como: monoacilglicerdeos, diacilglicerdeos, tocoferis,
esteris, fosfolipdios, cidos graxos livres, cerdeos e carotenides. (SANTOS,
2010)
Os cidos graxos presentes nos leos e gorduras so constitudos,
geralmente, por cidos carboxlicos que contm de 4 a 30 tomos de carbono
na sua cadeia molecular, as quais podem ser saturadas ou insaturadas.
(SANTOS, 2010)
Os principais cidos graxos encontrados na maioria dos leos e
gorduras so os cidos graxos saturados, como lurico (C12), mirstico (C14),
palmtico (C16) e esterico (C18), os cidos graxos poli-insaturados, como os
cidos linoleico (C18:2) e linolnico (C18:3) e o mono-insaturado, oleico
(C18:1-9).
De
uma
forma
geral,
triacilglicerdeos
constitudos
predominantemente por cidos graxos saturados so slidos e os leos, so
constitudos em maior proporo por triglicerdeos formados em maior
quantidade por cidos graxos insaturados.
A qualidade dos leos, para produo de um biodiesel eficaz,
determinada pela quantidade e qualidade dos cidos graxos insaturados que
os compem, por isso importante conhecer sua composio.
A tcnica mais utilizada para anlise do perfil em cidos graxos dos
lipdios a cromatografia gasosa (CG) (Lima e Abdalla, 2002).
Na cromatografia gasosa so utilizadas colunas capilares de 50 a 100 m
de comprimento para que o nmero de pratos tericos seja suficiente para
promover resoluo cromatogrfica adequada para separar misturas
complexas de steres metlicos de cidos graxos, permitindo a aplicao da
tcnica analtica em anlises de rotina em laboratrios de cromatografia
(Ackman, 1972, Seppanen-Laakso et al., 2002).
A separao dos steres metlicos de cidos graxos pode ser realizada
em trs diferentes tipos de coluna, com fase estacionria apolar, polar e muito
polar (Christie, 1989), sendo mais utilizada as colunas de alta polaridade
(quimicamente ligadas) devido a maior resistncia mecnica da fase
estacionria e maior estabilidade trmica, resultando no aumento do tempo de
vida til da coluna (Peene et al., 2003).
A cromatografia gasosa permite a identificao dos componentes da
amostra atravs da comparao dos tempos de reteno dos compostos com
aqueles obtidos atravs da injeo de padres contendo as substncias a
serem analisadas.
Assim, o presente estudo teve por objetivo estabelecer os perfis de
cidos graxos por cromatografia gasosa do leo de mamona.
MATERIAIS E MTODOS

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Esta pesquisa foi feita em laboratrio, pois um mtodo de investigao

que envolve a manipulao de tratamentos na tentativa de estabelecer
relaes de causa-efeito nas variveis investigadas, alm de contar com
pesquisas bibliogrficas para obteno de informaes que subsidiaram a
anlise e discusso dos resultados.
O leo bruto da Mamona foi adquirido na empresa Cromoline Qumica
Fina Ltda. As anlises cromatogrficas foram realizadas na empresa Eurofins
do Brasil Anlises de Alimentos Ltda, na cidade de Indaiatuba, SP. A mesma foi
realizada pelo mtodo da ISO 12966-2 und ISO 5508, que mostra o percentual
de cidos graxos presentes nos leos por cromatografia gasosa.
A FIGURA 1 demostra um esquema cromatogrfico onde a amostra
injetada numa cmara aquecida, onde se evapora antes de ser transferida para
a coluna. Um gs sob-presso, normalmente hidrognio, hlio, nitrognio ou
argnio, transporta a amostra pela coluna. O fluxo de gs passa pela coluna
empacotada atravs da qual os componentes da amostra se deslocam a
velocidades influenciadas pelo grau de interao de cada componente com a
fase estacionria no voltil. As substncias que tm a maior interao com a
fase estacionria so retidas por mais tempo e, por tanto, separadas daquelas
de menor interao. medida que as substncias eluem da coluna, os vrios
componentes so enviados a um detector sensvel que os quantifica.
Figura 1 Esquema Cromatogrfico

Fonte: ATKINS, 2001

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Onde:
1. Reservatrio de Gs e Controle de Vazo/Presso
2. Injetor (Vaporizador) da amostra.
3. Coluna Cromatogrfica e Forno da Coluna
4. Detector
5. Eletrnica de tratamento (amplificador) de sinal.
6. Registro de sinal (Registrador ou Computador)

RESULTADOS E DISCUSSO
De acordo com a cromatografia realizada, os cidos graxos
predominantes no leo de mamona so os monoinsaturados (34,7) e poliinsaturados (45,2). A cromatografia gasosa alm de mostrar a porcentagem dos
cidos saturados, trans, monoinsaturados e poli-insaturados, quantifica cada
tipo de cido graxo presente na amostra. No leo de mamona, os principais
cidos encontrados de acordo com a TAB. 1 foram os cidos palmtico (C 16:0),
linoleico (C 18:2) e oleico (C 18:1-9).
Tabela 1 Perfil dos cidos graxos presentes no leo de Mamona.
cido

Composio (%)

cido Mirstico
cido Palmtico
cido Palmitoleico
cido Margrico
cido Heptadecenico
cido Esterico
cido Eladico (trans)
cido Vacnico
13-cido Olico
cido linoleico
cido linolnico 9,12,15 alfa
cido eicosanico
cido Eicosodienico

C 14:0
C 16:0
C 16:1
C 17:0
C 17:1
C 18:0
C 18:1
C 18:1-11
C 18:1-9
C 18:2
C 18:3
C 20:1
C 20:2

leo de
mamona
9,9
0,2
0,2
8,3
0,1
3,8
27,2
38,4
6,4
3,3
0,3

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Os cidos graxos insaturados, principalmente o linoleico e oleico, so

facilmente oxidados e polimerizados, o que pode causar um aumento da
viscosidade do biodiesel, formando materiais insolveis que podem entupir os
filtros ou at corroer os componentes do sistema de injeo do combustvel.
A presena de uma maior concentrao de cidos graxos saturados,
como lurico, palmtico e esterico, na amostra vantajosa devido a dois
fatores, que so: esses compostos tem alto nmero de cetano, o que
promovem uma boa qualidade de combusto e eles so menos propensos
oxidao e polimerizao que os insaturados. Entretanto, os cidos graxos
saturados apresentam uma tendncia a cristalizar em temperaturas baixas, o
que pode limitar o uso desses biocombustveis em reas de clima frio.
Os cidos graxos saturados e poli-insaturados possuem alguns
inconvenientes, o que acarreta algumas caractersticas indesejveis no
biodiesel produzido com essa matria-prima, mas, se esses cidos estiverem
combinados, juntamente com os monoinsaturados, espera-se que o biodiesel
obtido desse leo apresente caractersticas relacionadas ao bom desempenho
como combustvel, como boa estabilidade oxidativa e boas propriedades de
fluxo.
No leo de mamona predomina praticamente um nico cido graxo, o
ricinolico, com as peculiaridades de apenas uma dupla ligao, conjugada
com uma singela hidroxilao, o que torna o leo mais viscoso, mais denso e
de ponto de ebulio mais alto. Os cidos graxos secundrios so os cidos
olico e linolico, especiais para a biodieselizao. Tais propriedades fazem do
leo de mamona objeto de diferentes aplicaes industriais e de maior valor
agregado. (FONTANA, 2011). A quantidade total de cidos graxos insaturados,
incluindo o ricinolico, responde por cerca de 97% ou mais. cidos graxos
saturados constam nas sementes, na concentrao de 2,3 a 3,6%. Ocorre,
tambm, uma notvel correlao negativa entre a quantidade de cido
ricinolico e o contedo de leo das sementes (EMPRAPA, 2014).
CONCLUSO
Atravs da cromatografia gasosa realizada no leo de Mamona nota-se
que ele possue uma maior constituio de cidos graxos insaturados, mas
aliados com cidos graxos saturados produzem um biodiesel com um bom
desempenho como combustvel. O leo da mamona singular na natureza,
possuindo propriedades qumicas e fsicas nicas, por ter um cido graxo
peculiar, o ricinoleico, que tem mais oxignio do que os demais, devido a ter
uma hidroxila (OH) no carbono 12, alm de ter uma dupla ligao
estrategicamente posicionada no carbono 9 de sua cadeia de 18 carbonos.
Estas particularidades permitem que o leo da mamona seja o mais denso e
viscoso de todos os leos. Assim o leo de mamona est numa faixa aceitvel
como matria-prima para obteno do biodiesel, no comprometendo a
utilizao do mesmo.

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AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem Fundao de Amparo a Pesquisa do Estado de
Minas Gerais (FAPEMIG) pela bolsa de estudo e ao UNIFOR pelos recursos
disponibilizados.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
Ackman, R. G. (1972). The analysis of fatty acids and related materials by gas-liquid
chromatography. Progress in the Chemistry of Fats and Other Lipids, 167-269.
AMORIM, R.J. Anlise do aumento da razo volumtrica de compresso de um motor
flexvel multicombustvel visando melhoria de desempenho. Belo Horizonte:
Dissertao
de Mestrado, Engenharia Mecnica, UFMG, 2005
Christie, W. W. (1989). Gas chromatography and Lipids: A practical guide. Dundee: The
oily Press Ltd.

FONTANA, J. D. Biodiesel: para leitores de 9 a 90 anos. Curitiba, PR:

Editora UFPR, 2011.
GALVO. L.P.F.C. Avaliao termoanaltica da eficincia de antioxidantes na
estabilidade oxidativa do biodiesel de mamona. 2007. 158 f. Dissertao
(Mestrado) - Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal, 2007.

Lima, E. S.; Abdalla, D. S. P. (2002). High-performance liquid chromatography of fatty

acids in biological samples. Analytica Chimica Acta, 465, 81-91.

SANTOS, Anne Gabriella Dias. Avaliao da estabilidade trmica e oxidativa do

biodiesel de algodo, girassol, dend e sebo bovino. 2010. 183 f. Dissertao
(Mestrado) Universidade Federal do Rio Grande do Norte. Natal, RN, 2010.

Peene, J.; Zeeuw, J.; Biermans, F.; Joziasse, L. (2003). Disponvel em:
http://www.varianinc.com/image/vimage/docs/products/consum/gccolumns/select/share
d/Pitt2003_300_8P_FAME.pdf. Acesso em: 04/07/2006.

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Seppanen-Laakso, T.; Laakso, I.; Hiltunen, R. (2002). Analysis of fatty acids by gas
chromatography, and its relevance to research on health and nutrition. Analytica
Chimica Acta, 465, 39-62.