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COMPONENTES:
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INTRODUO:
A velocidade de reaes qumicas, definida como a diminuio da concentrao de um dos reagentes na unidade
de tempo (normalmente, expressas em mol/L e o tempo em minutos ou segundos) est sujeita a condies que influenciam
o seu valor.
possvel afirmar que a concentrao dos reagentes um dos fatores que altera a velocidade de reao, bem como a
quantidade de produto formado depende dessa quantidade inicial de reagentes e reatividades qumicas. Dentre outros,
pode-se destacar a temperatura e o pH como fatores de maior influncia sobre a velocidade.
A notao do clculo permite expressar essa definio de modo mais conciso. Representando-se por [A] a
concentrao do reagente A, medida no tempo t, define-se a velocidade como:
Velocidade = -d[A]/dt
O sinal negativo devido ao fato de a concentrao do reagente diminuir em funo do tempo. A velocidade de
reao pode tambm ser definida em funo do produto da reao. Representado por a a concentrao inicial de A e por x
a concentrao do produto no tempo t, obtemos:
Velocidade = dx/dt
Velocidade = -d(a x)/dt
Na primeira equao o sinal positivo porque a concentrao dos produtos aumenta com o tempo.
A constante de velocidade mede a velocidade de uma reao em condies bem especificadas. Pode ser definida
como a variao da concentrao de um reagente ou produto na unidade de tempo, em uma reao na qual todos os
reagentes esto em concentrao unitria. Esta definio til, pois confere a constante de velocidade um certo sentido
fsico. Em uma linguagem mais formal:
dx/dt = k . f(a, b, c ...)
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A reao que relaciona velocidade de reao com concentraes dos reagentes denomina-se lei de velocidade ou
equao de velocidade. Uma lei de velocidade determinada experimentalmente. Em reaes complexas, a lei da
velocidade tem, frequentemente, uma forma mais elaborada, podendo ocorrer expoentes fracionrios.
A ordem de reao um nmero inteiro, pequeno, podendo, em casos especiais, ser zero ou um nmero
fracionrio. Define-se a ordem de reao como a soma dos expoentes dos termos de concentrao que comparecem na
forma diferencial da lei de velocidade.
conveniente salientar que a ordem de reao uma grandeza experimental, que pode ser medida
experimentalmente sem conhecimento prvio do mecanismo da reao. De fato, a ordem determinada procurando a lei
de velocidade que melhor assenta aos dados experimentais. A ordem no pode ser determinada pela observao da
estequiometria correspondente reao.
Reaes de ordem zero
Em uma reao de ordem zero, a velocidade da reao no afetada pela concentrao dos reagentes, porque
determinada por algum outro fator de limitao, tal como, a absoro da luz em certas reaes fotoqumicas, ou a rea de
catalisador em certas reaes de superfcie.
t =0
t = teq
v A
T = tf
(a-x)
v = k A ; a a ordem da reao
-dA /dt =k (a-x) - dA /dt = k
Ou seja, a concentrao do material pode ser mantida constante automaticamente, como o caso de uma soluo
saturada em contato com o slido.
Reao de primeira ordem
-2-
- d[A] / dt =k (a-x)
Separando as variveis e integrando, obtm-se:
Ln (a-x) = - kt + Ln a
A equao acima se assemelha a de uma reta e dessa forma, em um grfico do logaritmo da concentrao em
relao ao tempo, obtm-se uma reta decrescente, devido ao fato do coeficiente angular da reta ser negativo.
Reao de segunda ordem
Seja uma reao escrita sob a forma A + B C + D em que as concentraes iniciais a t=0 de A e B sejam,
respectivamente de a e de b mol/L. Aps um tempo t, reagiro x mol/L de A e de B, dando lugar a x mol/L de C e de D.
Se a reao seguir uma lei de velocidade de segunda ordem dx/dt = k (a-x)(b-x), integrando a expresso acima,
obtm-se:
[1/ (a-b)] [ ln b(a-x) /a( b-x)] = kt
Um caso especial da equao geral de segunda ordem surge quando as concentraes iniciais de ambos os
reagentes so iguais (a= b).
Nas circunstncias citadas, a equao assume a forma dx/dt = k (a-x) e que integrada fornecer:
1/ (a-x) = kt + 1/a
O grfico do membro esquerdo em funo do tempo fornece uma reta cujo coeficiente angular positivo, o que
faz com que ela seja crescente. A linearidade apresentada prova que a reao de segunda ordem. O coeficiente angular
desta reta a constante de velocidade da reao.
Reaes reversveis
Se uma reao se processa durante algum tempo com velocidade mensurvel, as condies iniciais e finais sero
muito diferentes do que no equilbrio final. Em muitos casos, a posio de equilbrio est to deslocada para o lado dos
produtos que se pode dizer que a reao completa. Existem outros casos em que ainda permanece uma concentrao
considervel dos reagentes quando atingido o equilbrio.
Em tais casos, medida que a concentrao dos produtos cresce gradualmente, a velocidade da reao inversa se
torna aprecivel. Diminuindo, dessa forma, a velocidade da reao direta.
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OBJETIVO:
MATERIAIS E MTODOS:
10 erlenmeyers de 250mL;
Cronmetro;
Soluo de amido.
A partir de solues de iodeto de potssio 0,5 M, de tiossulfato de sdio 0,01 M, de goma de amido e de persulfato
de potssio 0,02 M, preparou-se as seguintes solues, em duas sries de erlenmeyers, conforme o quadro abaixo:
ERLENMEYERS A
KI
ERLENMEYERS B
Na2S2O3 (ml)
Amido (ml)
K2S2O8 (ml)
H2O (ml)
(ml)
1
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
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O contedo do frasco A1 foi misturado com o do frasco B1 e o cronmetro foi disparado no instante da mistura.
Sem parar o cronmetro, aguardou-se 30 segundos e misturou-se o contedo do frasco A2 com o do frasco B2. Em
intervalos de 30 s, repetiu-se o mesmo para as solues restantes.
Agitando ocasionalmente as solues, ficou-se observando o instante em que apareceu a colorao azul no
erlenmeyer 1, anotando este tempo como t1. Anotou-se os tempos em que apareceu a colorao azul nos frascos 2, 3, 4 e 5
como t2, t3, t4 e t5.
Calculou-se as concentraes do persulfato de potssio (B) presente nos tempos t 1, t2, t3, t4 e t5 a partir do volume
de Na2S2O3 adicionados nos respectivos frascos.
RESULTADOS:
Foi observada colorao azul, devido a formao de iodo (I2) na presena de goma de amido em todos os
erlenmeyers de acordo com os tempos abaixo:
Na2S2O3
K2S2O8
Sobra K2S2O8
[K2S2O3] no tempo
N1 (mol)
N2 (mol)
N=N2-(N1/2)
[B]=N/0,032 (mol/L)
1,0 X 10-5
2,0 x 10-4
1,95 x10-4
6,09 x 10-3
2,0 X 10-5
2,0 x 10-4
1,90 x10-4
5,94 x 10-3
3,0 X 10-5
2,0 x 10-4
1,85 x10-4
5,78 x 10-3
4,0 X 10-5
2,0 x 10-4
1,80 x10-4
5,63 x 10-3
5,0 X 10-5
2,0 x 10-4
1,75 x10-4
5,47 x 10-3
Erlenmeyer
Frasco
Tempo de reao
Ln (B)
318
6,09 x 10-3
-5,10
-5-
640
5,94 x 10-3
-5,12
1039
5,78 x 10-3
-5,15
1424
5,62 x 10-3
-5,18
1725
5,47 x 10-3
-5,21
Construo do Grfico:
Cintica da reao
5,22
5,20
-ln[B]
5,18
5,16
5,14
5,12
5,10
5,08
0
200
400
600
800
1000
1200
tempo (s)
y = 0,00012x + 5,07577
2
R = 0,99698
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CONCLUSO:
O objetivo de determinar experimentalmente a constante de velocidade da reao foi alcanado. Para obteno
deste resultado com exatido, foram necessrios alguns cuidados, tais como preparar cuidadosamente as solues,
limpando todo o material previamente, para que no ocorressem interferncias. Os tempos foram bem marcados, com
cronmetro confivel e sempre pela mesma pessoa do grupo. Tambm, apenas uma pessoa do grupo observava o
aparecimento da colorao azul, para evitar erros de visualizao.
Aplicando a metodologia simples e prtica descrita nesse experimento, conseguiu-se comprovar que se tratava de
uma reao de primeira ordem e provamos tambm a veracidade da equao de velocidade (v = k.(c-x)n). Neste caso a
velocidade de reao diretamente proporcional concentrao da substncia reagente.
A reao de oxidao do iodeto pelo persulfato de segunda ordem e a equao diferencial : -d[B]/dt =
k.[A].[B], onde [A] a concentrao do iodeto e [B] a do persulfato. Porm, na presena de um grande excesso de iodeto,
a reao de primeira ordem (aparente), pois se tem: -d[B]/dt = k.[B], onde K = k.[A] e praticamente constante. Sendo
assim, foi o que ocorreu experimentalmente, pois adicionou-se ao sistema reacional uma pequena quantidade de
tiossulfato de sdio e de goma de amido. O iodo liberado na oxidao do iodeto reage com o tiossulfato, regenerando o
iodeto. Esta reao muito rpida e, por isso, o tiossulfato consumido com a mesma velocidade de formao do iodo, ou
seja, com a mesma velocidade de reao do persulfato de potssio.
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