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5.1.3 Disperso ou suspenso: Quando o slido no solvel no lquido, mas suas partculas
pequenas (>1m) so visveis, formando um lquido turvo. Uma vez que a agitao cessa, as
partculas precipitam.
5.1.4 Absoro: a penetrao de uma substncia na estrutura interna de outra, devido a
fenmenos como presso osmtica, capilaridade, etc.
5.1.5 Adsoro: Refere-se a aderncia de certos tomos, molculas ou ons (denominados
absorbatos) sobre a superfcie de outro substncia (adsorbente).
5.1.6 Agregao ou floculao: Quando em uma mistura, as partculas pequenas como as
coloidais ou partculas maiores se combinam formando partculas ainda maiores, vindo estas a
precipitarem. Neste caso, as foras de atrao vencem as foras de repulso entre partculas.
A Figura 5.1 mostra os estados que se pode encontrar as partculas misturadas em um
lquidos. Em A tem-se uma disperso. Em B, as partculas formam flocos que tendem a
sedimentar rapidamente. Em C, ocorre a formao de uma rede, de modo que a mistura
adquire a aparncia de um gel.
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= 24 cm2/g, mas ao ser dividida em cubos de 0,2 m, a mesma quantidade de material passa a
ter As = 120.000 cm2/g.
5.2.2 Preparao do sistema coloidal: Por uma condensao, na formao de grupos de
tomos ou molculas, como na precipitao de hidrxidos metlicos. Pela formao de uma
disperso, na moagem ultra fina de partculas em meio lquido.
5.2.3 Classificao: Colides lioflicos, possuem grande atrao pelo meio lquido, podendo
este ser absorvido internamente pelo slido, so estveis e de viscosidade relativamente alta.
Estes dispersam espontaneamente em lquidos apropriados formando uma soluo coloidal ou
sol. Colides liofbicos, no possuem grande atrao pelo meio lquido, sua estabilidade
depende da presena de eletrlitos (dispersantes), para no haver precipitao. Neste grupo se
enquadram as barbotinas cermicas.
5.2.4 Eletroforese: Se em uma vasilha contendo gua e partculas de argila em dimenses
coloidais, como na Figura 5.2, for imerso um par de eletrodos e aplicado uma diferena de
potencial, as partculas coloidais movem-se em direo aos eletrodos. Normalmente, por
possurem carga negativa, as partculas de argila movem-se para o eletrodo positivo
(denominado ando, por receberem os nions).
= . (. . 0 )
(equao 5.1)
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Seus parmetros de influncia so : viscosidade, : taxa de migrao, : intensidade
do campo eltrico, : permitividade eltrico no lquido e 0: permitividade no vcuo. O
potencial zeta d uma medida da mobilidade das partculas, portanto, indiretamente, das
foras de repulso entre partculas. Quanto maior o potencial zeta, significa mais
eletronegativo (ex: E: potencial zeta = - 40mV), maior a fora de repulso e maior a disperso
do sistema.
5.2.6 Origem das cargas em sistemas coloidais: Embora no se encontre na literatura uma
teoria nica para explicar este assunto, alguns conceitos ajudam na compreenso do
comportamento do sistema coloidal.
Ionizao dos grupos qumicos da superfcie: Muitos xidos metlicos dispersam em gua
formando grupos em sua superfcie do tipo M-OH. Este grupos podem ser ionizados para MO-, produzindo um colide negativo, ou ionizado como M+-, produzindo um colide positivo.
O xido de alumnio, que possui comportamento anftero, dispersa em gua de maneira
diferente, conforme o pH do meio (Figura 5.3):
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Por exemplo, em uma caulinita pode ocorrer a substituio de uma pequena parte do alumnio
(Al+3) por magnsio (Mg+2), gerando a adsoro de ons como Ca, K, etc. Assim, em uma
argila sedimentar, pode ocorrer a seguinte estrutura na caulinita (Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4):
Al 1,9 Mg 0,1 Si 2 O 5 (OH) 4 M 0,1
M = Ca+2, Mg +2, Na +, K+.
Essas partculas ao serem dispersas em guas vo liberar estes ons trocveis,
produzindo uma carga negativa em sua superfcie.
Teoria das ligaes partidas nas extremidades dos cristais: Considera-se que numa partcula
h uma srie de ligaes da rede cristalina que foram quebradas, por exemplo, na moagem de
uma rocha ou mineral. Assim, na extremidade desses cristais (lembrando que uma partcula
formada por um conjunto de gros ou cristais) que formam a interface da partcula com o
meio, existe uma srie de tomos cujas valncias esto insatisfeitas (Figura 5.4). Assim, h a
tendncia de ser adsorvida qualquer espcie atmica de carga apropriada. Consequentemente,
existe uma quantidade de ons intercambiveis. No entanto dito que a capacidade de troca
limitada, uma vez que a rea de ligaes partidas pequena (para ctions trocveis por esta
teoria estimado em cerca de um dcimo da capacidade total de troca do colide) [Worrall,
1982].
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Reologia: o ramo da fsica que engloba o estudo da deformao de corpos plsticos e o
comportamento das barbotinas cermicas, em relao s propriedades de escoamento/fluxo
das mesmas.
Reometria: a medida da taxa e extenso da deformao (corpo plstico) ou escoamento
(barbotina) sobre uma tenso aplicada.
Viscosidade: a resistncia que o fluido oferece contra o movimento. Esta resistncia
devido transferncia de momento de uma camada a outra do lquido em movimento.
De acordo com a lei de Newton, equao 5.2, para lquidos viscosos em movimento, tem-se:
(equao 5.2)
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Viscosmetro de disco rotativo: Este tipo de viscosmetro tambm conhecido como
viscosmetro Brookfield mostrado na Figura 5.6. Neste sistema, um disco inserido no
lquido dentro de um frasco, estando ligado ao equipamento que impinge uma velocidade de
rotao aplicando um determinado torque.
A viscosidade () ser uma relao entre o torque (M) e a velocidade angular (w)
obtida, onde a tenso de cisalhamento ser uma conseqncia do torque, e a taxa de
cisalhamento da velocidade angular. Depende ainda da altura do disco (x) em relao ao
fundo do frasco e do raio (R) do mesmo. A aproximao matemtica corresponde a:
M 2x
wR 4
(equao 5.3)
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ponteiro relaciona a fluidez do sistema, de maneira que quanto menos viscoso ou mais fluido,
maior ser a rotao do disco volante, passando da origem.
A primeira medida feita logo aps intensa agitao da barbotina. Em um segundo
momento, o sistema deixado em repouso, usualmente de 1 a 6 minutos, e feito nova
medio. Quando o sistema tixotrpico a segunda medida apontar para uma diminuio da
fluidez. Por exemplo:
1 medida:
2 medida (tixotropia)
250.....300
40.......70
Cubbon (1994) faz uma crtica a esse sistema de medio. O autor explica que o tempo
de colagem de uma pea na ordem de 1 hora, podendo ocorrer um aumento de viscosidade
em todo este perodo, de modo que medida de 1-6 minutos de tixotropia pode no
corresponder realidade. Neste caso, acrescenta o autor, a tixotropia poderia ser melhor
aferida em viscosmetro Brookfield em teste de 1 hora em baixas taxas de cisalhamento.
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Viscosmetro tubular ou de orifcio: Provavelmente o mtodo mais simples para a medio de
viscosidade. Esta obtida pela medio da taxa de escoamento em um tubo sob a aplicao de
uma presso constante. A tenso de cisalhamento dada pela presso aplicada. O princpio
fsico baseado na lei de Hagen-Pouseuille a qual se demonstra que a viscosidade
proporcional ao tempo de escoamento. A equao 5.4 apropriada para o viscosmetro de
orifcio e para o viscosmetro de tubo com presso hidrosttica.
pR 4 t
8VL
pV
8Lt
(equao 5.4)
Figura 5.8: Tipos de escoamento de acordo com a relao tenso de cisalhamento (ou log da
viscosidade) e taxa de cisalhamento. Alguns fluxos possuem tenso de escoamento, o. Fonte:
Reed, 1995.
Para se explicar a Figura 5.8 utilizada em geral a expresso de Ostwald [em Hotza,
1997]:
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= A n
(equao 5.5)
Assim, o escoamento ser para n >1, dilatante; para n = 1, newtoniano; para n<1
pseudo-plstico.
Outros sistemas apresentam uma resistncia inicial ao fluxo, necessitando de uma
tenso inicial para proporcionar o fluxo, denominada tenso de escoamento (o). Pode-se
ento adaptar o modelo para:
= 0 + A n
(equao 5.6)
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escoamento plstico, mas quando passa pela origem esta curva denominada pseudoplstica. Ou pode ocorrer o espessamento do fluxo, quando a viscosidade aparente aumenta
com o aumento da taxa de cisalhamento. Neste ltimo caso, a curva recebe o nome de
dilatante [McCauley, 1983].
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de eletrlitos, para se aumentar a fora de repulso entre partculas. A diferena de tamanho
dos slidos causa uma variao em resposta da atuao do dispersante. Alguns experimentos
demonstraram que mesmo pequenas diferenas na distribuio de partculas afetam as
propriedades de escoamento de fluido, alterando significativamente sua viscosidade.
O efeito da concentrao de slidos, formato e da distribuio de tamanhos de
partculas em uma suspenso pode ser explicado com base no empacotamento das partculas.
Sabe-se que quando um sistema de partculas compactado existe ainda uma grande
quantidade de vazios entre as partculas. Para esferas de mesmo tamanho o empacotamento
mximo de 74%. Adicionando-se apropriadamente esferas de tamanho menor nos espaos
vazios, pode-se obter um volume de vazios menor que 5%. Nesta situao, a gua contida no
volume de vazios est imobilizada e no pode contribuir para a fluidez da suspenso.
Portanto, utilizando-se uma ampla distribuio de partculas possvel se obter uma elevada
concentrao de slidos. Mas, por outro lado, a adio de slidos coloidais ir liberar a gua
imobilizada no volume vazio e aumentar drasticamente a fluidez [McCauley, 1983].
A otimizao de uma barbotina uma tarefa complexa. Deseja-se que a barbotina seja estvel,
ou seja, no ocorra a floculao ou coagulao. Mas, ao mesmo tempo, almeja-se certas
caractersticas de tixotropia. Sabe-se que o equilbrio existente determinado pela relao
entre partcula-partcula e partcula-lquido. Isto conseqncia das foras de atrao e
repulso entre as partculas, as quais so ditadas pelas propriedades fsico-qumicas do
sistema. A chamada estabilidade de uma barbotina s ocorre quando as foras repulsivas
superaram as foras de atrao.
Durante a defloculao, o equilbrio alcanado entre as partculas, gua e o eletrlito,
os quais definem as propriedades reolgicas do corpo cermico, no sero estveis para
sempre, porque o intercmbio de ctions e reaes dos nions apenas teoricamente possvel
de ser ajustado estequeometricamente [Hermann, 1989].
5.4.1 Defloculao:
As foras de atrao entre partculas esto sempre presentes, ou seja, naturalmente existe uma
tendncia das partculas flocularem, formando um agregado entre elas. Isto pode ser
observado simplesmente na mistura de areia fina e gua em um frasco. Ao cessar a agitao as
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partculas sedimentam, formando ao fundo um agregado, chegando a ter um aspecto de uma
massa plstica.
As foras de atrao podem ser polares ou de Coulomb, mas as mais importantes so
as de van der Walls, que existem at na ausncia de cargas [Rumpf, 1978, em Phelps, 1982],
quer dizer que a aglomerao resultante do acoplamento das oscilaes eletrnicas dos
tomos das partculas adjacentes [Schiling, 1991]. Assim, a deflocuo s procede quando se
forma uma barreira entre as partculas. Para se obter uma barbotina defloculada necessrio o
uso de dispersantes (defloculantes) que, adsorvidos pelas partculas, aumentam a magnitude
da fora de repulso.
O aumento da fora repulsiva obtido por dois mecanismos diferentes. Um a
repulso eletrosttica, como resultado da formao de uma dupla camada eltrica em torno de
cada partcula de p disperso em um lquido polar. Um outro mecanismo a estabilizao
estrica, na qual polmeros de cadeias longas adicionados barbotina so adsorvidos sobre a
superfcie da partcula. possvel, ainda, a atuao dos dois mecanismos, sendo denominado
eletroestrico.
partculas
positivamente
carregadas,
neutralizando
carga
negativa.
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contrria, so denominados contra-ons. A partir de distncias maiores que dos ons da
camada de Stern, o potencial continua diminuindo, forma-se a camada difusa que consiste de
uma camada de ons de grande mobilidade. O plano entre as duas camadas chamado de
plano de cisalhamento. O potencial cai rapidamente da superfcie da partcula para o potencial
na camada de Stern (potencial de Stern), e deste cai exponencialmente a zero, para alm da
camada difusa.
Figura 5.10: (a): partcula (P) carregada negativamente e distribuio de cargas. Camada de
Stern (cS) e camada difusa (cd). (b): potencial em relao distncia da superfcie da
partcula.
A diferena de potencial entre a camada difusa e a disperso eletricamente neutra
denominada potencial zeta (). Na prtica o potencial zeta vai depender da concentrao e da
natureza dos contra-ons. Acima de um determinado valor a repulso significativa e o
sistema est defloculado. Se dois sistemas de diferentes valores de forem comparados,
permanecendo todos os outros fatores iguais, espera-se que o sistema que apresenta o valor
mais negativo de seja mais estvel em relao floculao. Ou seja, maior ser a energia de
repulso, originada na dupla camada eltrica ao redor da partcula. Por exemplo, adicionandose silicato de sdio em uma massa cermica argilosa o potencial muda de -20mV para -40mV,
tornando-se, portanto, a massa mais defloculada. Neste caso, ocorre a adsoro de SiO3-2 na
superfcie das partculas de argila.
As curvas de energia potencial como funo da separao entre as partculas tm sido
quantificadas para a energia de repulso, conforme a teoria proposta por Derjaguin e Landau e
Verwey e Overbeeck, assim chamada teoria DLVO [Hotza, 1997].
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Figura 5.11: Energia potencial de interao entre duas partculas (repulso eletrosttica) em
relao a distncia entre partculas (d). Ea: energia de atrao. Er: energia de repulso. Et:
energia total = Ea + Er.
A Figura 5.11 mostra a interao de duas partculas de acordo com a teoria DLVO
para o mecanismo de estabilizao eletrosttica. A energia total Et, corresponde a energia
resultante da interao da energia de repulso Er e energia de atrao Ea. medida que as
partculas se aproximam, s ser atingido um ponto de metaestabilidade, correspondente a um
mnimo secundrio, se a energia resultante, originada na dupla camada eltrica ao redor da
partcula, for negativa. Nesse estado, as partculas se mantm separadas por um filme lquido
a uma distncia relativamente grande, ou seja, no h floculao. As partculas podem, no
entanto, se vencida uma barreira de energia, Emax, atingir um estado termodinamicamente
mais estvel, correspondente a um mnimo primrio. Nesse ponto, a distncia entre as
partculas, d, a menor possvel, o que significa na prtica o fenmeno da floculao. A
barreira de energia deve, portanto, deve ser suficientemente alta a fim de manter a suspenso
num estado de relativa estabilidade eletrosttica, no ponto de mnimo secundrio. Fatores
controlveis que influenciam esse processo de estabilizao so o valor do potencial Zeta, a
concentrao de ons na soluo e o tamanho de partcula.
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pseudo-gelificao, devido a formao de pontes (Figura 5.12 a). Em cadeias no to longas,
o impedimento espacial suficiente para manter as partculas dispersas (Figura 5.12 b). Desta
maneira, no equilbrio termodinmico, as partculas permanecem isoladas. O sucesso da
estabilizao estrica depende das caractersticas superficiais da partcula, da configurao do
polmero adsorvido e da espessura da camada adsorvida.
Portanto, a estabilizao estrica independe da fora inica do meio, sendo
independente as variaes de tipos e concentraes de ons. Permite tambm a defloculao
em pHs intermedirios, diferente da defloculao eletrosttica, normalmente em pHs altos ou
baixos. Os polmeros base de celulose so exemplos destes dispersantes.
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policarboxlicos e poliacrilatos. Estes tm a forma R-COOH (sendo R, uma cadeia do tipo CC-). Dependendo das condies do solvente, isto , pH e fora inica, a quantidade da frao
ionizvel (COO-) que ir dissociar vai variar. Como conseqncia, a viscosidade mnima
ocorrer no pH o qual o polieletrlito est plenamente dissociado.
A viscosidade da barbotina tambm influenciada pela quantidade de ons dissolvidos
no solvente, de modo que importante reduzir a fora inica para aumentar o potencial Zeta
(mais negativo), aumentando a fora de repulso entre partculas. A viscosidade do solvente
aumenta com a quantidade de polieletrlitos no adsorvidos (a qual depende do pH) e do peso
molecular [Shilling, 1991, ASTM]. O mecanismo de atuao do polieletrlito pode ser
entendido como a formao de um ambiente hidroflico, criando a solvatao da partcula,
como mostrado na Figura 5.13.
Figura 5.13: (a) Estrutura do polieletrlito tipo cido carboxlico. (b) Adsoro do
polieletrlito.
Na curva de energia potencial para este mecanismo combinado (Figura 5.14), a dupla
camada prov uma barreira de energia potencial alta a longas distncias e a estabilizao
estrica, correspondente curva ES, previne o contato entre as partculas a curtas distncias,
criando uma presso osmtica que empurra as partculas, afastando-as. Como resultado a
estabilizao eletroestrica mais efetiva, permitindo a utilizao de maiores concentraes
de slidos.
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(a)
Figura 5.14: Energia potencial de interao entre duas partculas (repulso
eletroestrica) em relao a distncia entre partculas. Ea: energia de atrao. Er: energia
de repulso. Es: Estabilizao estrica. Fonte: Hotza, 1997. (b) Ilustrao de duas
partculas separadas pelo mecanismo eletroestrico.
5.4.5 A natureza coloidal das argilas e sua relao com as barbotinas
Em uma barbotina cermica a frao argilosa corresponde a pelo menos 50% da
formulao, de maneira que as argilas e o caulim so os componentes de maior
importncia na definio do comportamento da suspenso. Somado a isto, deve-se
mencionar o fato que o principal componente mineral a caolinita que devido a sua
natureza coloidal predomina em nmero de partculas presentes e, consequentemente,
representa a maior parte da rea superficial do sistema.
A constante efetiva de Hamaker (Aeff) de uma partcula suspensa em um lquido
d a magnitude das foras atrativas de van der Walls. A caolinita possui uma Aeff cerca
de 1x maior que a slica e 7x menor que a alumina, assim a caolinita mais fcil de
dispersar que a alumina, ou seja, um potencial Zeta menor ser necessrio, permitindo
uma faixa mais ampla de pH para a estabilidade da suspenso. As partculas de caolinita
possuem um potencial Zeta negativo em uma ampla faixa de pH, sendo o mesmo
presumidamente entre valores da slica e da alumina.
Diversas pesquisas foram realizadas utilizando-se diferentes tipos de sais e
analisando-se a influncia destes sobre a disperso da caolinita. Baseando-se nestas
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investigaes e em estudo realizado por Carty (1998), pode-se destacar as seguintes
assertivas:
Na Figura 5.15a, nota-se uma camada difusa, para alm da camada de Stern, mais
extensa de modo que a fora de repulso suficiente para manter o sistema em
suspenso, apresentando uma barreira de energia, E mx. Na curva da Figura 13 B, a
camada de contra-ons menos extensa, ocorrendo atrao para todas as distncias,
desaparecendo a barreira de energia, o que significa que energia de repulso foi
reduzida ER2 < E
R1.
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O excesso de eletrlito diminui o potencial Zeta, por isso, muitas vezes se opta
pela remoo das espcies indesejveis, como o clcio, formando-se um sal insolvel ou
um complexo no-ionizvel. Assim, uma argila de grande quantidade de clcio solvel
pode ser defloculada com carbonato de sdio, eliminando-se o carbonato de clcio
formado, segundo a reao:
Argila-Ca + Na2CO3 Argila-Na + CaCO3 (insolvel)
Neste caso, o uso de silicato de sdio seria menos efetivo, pois, forma-se o
silicato de clcio gelatinoso que interfere no sistema. Isto no ocorreria se fosse uma
argila rica em hidrognio trocvel, j que se formaria a slica hidrogel, a qual no
interfere no sistema.
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Pode-se tambm realizar um tratamento das argilas a fim de aumentar o
potencial Zeta, como mostrado na Tabela 5.1, a qual apresenta tambm o potencial Zeta
de argilas com seu respectivo on trocvel [Worral, 1982].
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destes ons vai influenciar tambm na taxa de colagem e no teor de gua na pea colada
[McCauley, 1983].
As argilas plsticas contm matria orgnica normalmente adsorvida na frao
mais fina da argila e sua influncia sobre a reologia vai depender da quantidade e do
tipo da mesma. Os cidos hmicos encontrados na matria orgnica so os compostos
que mais vo influenciar no comportamento das barbotinas. Estes so cidos orgnicos
que apresentam, com forte variao de tipo e teor, os grupos funcionais carbonila,
carboxila e fenila. Sua reao com os hidrxidos alcalinos forma os humatos alcalinos
que potencializam a ao dos dispersantes. Esta ao devida presena dos grupos
polares citados anteriormente que reduzem a floculao por efeito estrico: eles
favorecem a adsoro de colides orgnicos que atraem uma fina camada de gua
criando um impedimento estrico.
Experimentalmente, foi demonstrada uma forte variao da viscosidade aparente
em relao ao teor e tipo de cido hmico adicionado ao caulim (tipo hidrognio
ionizvel) livre de matria orgnica, embora o pH mantinha-se praticamente constante.
Isto ilustrado na Figura 5.18 [Phelps, 1982].
Figura 5.18: Variao da viscosidade aparente com o teor e tipo de cido hmico (A, B,
C, D; referem-se a diferentes origens). Fonte: Phelps, 1982.
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deste tipo de argila plstica com matria orgnica que favorece a defloculao, porm
esse efeito poderia ser obtido por meio da mistura de diferentes tipos de argilas.
Outro fator a ser considerado a presena de sulfetos nas argilas, os quais
podem oxidar formando sulfatos quando em estoque. Este por sua vez pode contribuir
para floculao do sistema. Os sulfatos, assim como os cloretos, podem ser bem
solveis e embora uma ampla variao do teor destes pode ser tolerada durante a
conformao, possvel a concentrao deste na superfcie da pea seca, sendo isto
prejudicial aos vidrados (esmaltao).
A atuao dos sulfatos e materiais orgnicos em uma massa cermica mostrada
na Figura 5.19. Somente a massa industrial A apresentou boas condies de colagem, de
modo que as subtraes parciais de sulfatos e/ou orgnicos foram prejudiciais. Destes
resultados, conclui-se que a qualidade de uma suspenso reside no balano entre a ao
pontencializante da matria orgnica e da ao de resistncia defloculao promovida
pelos sulfatos.
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5.4.7 Dispersantes
O principal objetivo da defloculao obter-se uma boa conformao com a barbotina.
Isto significa conseguir a desejada espessura de parede da pea colada, nem muito fina
(defloculao muito forte), nem muito espessa (disperso pobre). Outros defeitos
associados so paredes corrugadas, corpo muito duro (dificulta ajuste de rebarba),
resistncia mecnica baixa e tempo de espera muito longo. Sobre isto se pode dizer:
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Silicato de sdio (Na2SiO3): tende a formar um filme; promove tixotropia quando subdosado; estimula a formulao corrugada da parede interna quando a defloculao for
puramente devido ao silicato de sdio. Pode ocorrer a reao com o molde de gesso a
qual produz o silicato de clcio que, por sua vez, pode gerar manchas na pea. Alm
disso, apresenta uma faixa de dosagem estreita. Sua principal vantagem o custo bem
mais baixo em relao aos outros dispersantes.
Poliacrilatos (de sdio ou amnio): So eficientes e tem como principal vantagem uma
maior flexibilidade, ou seja, uma faixa relativamente ampla em termos de teor
adicionado de dispersante, onde se obtm o grau de defloculao desejado. O seu custo
bem maior que o dos anteriores.
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sendo mais utilizado em doses pequenas como corretores ou auxiliares na defloculao.
O ganho de estabilizao, no entanto, de curta durao. Outra desvantagem a maior
dificuldade no ajuste da pea colada, em operaes de rebarbas. Isto devido
formao de crosta, em conseqncia do decrscimo da tenso superficial da gua e o
enriquecimento na parte externa da pea de eletrlito e, possivelmente, de sais solveis.
O silicato de sdio e ou sua combinao com carbonato de sdio e/ou
metassilicato de sdio a combinao de dispersante mais empregada pela indstria,
apesar dos problemas citados, seu baixo custo bastante atrativo. Outro fato, o maior
conhecimento deste produto pelos tcnicos da indstria que o utilizam h anos.
5.4.8 O molde de gesso
A ampla utilizao de gesso como material do molde devido a uma srie de vantagens
como a facilidade de fabricao, baixo custo, constncia em suas propriedades e
facilidade de moldar diferentes formatos. A retirada da gua da barbotina feita atravs
da porosidade do molde de gesso, sendo succionada pela capilaridade. A pega do gesso
dada pela reao de hidratao do gesso hemi-hidratado (argamassa):
CaSO4.0,5H2O + 1,5H2O CaSO4.2H2O
(gesso hemi-hidratado)
(gesso hidratado)
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sempre em temperaturas inferiores 50C para evitar a degradao do material e depois
umidificado de 5 a 15%. Normalmente, consegue-se fazer 3 peas, para novamente
secar e umidificar os moldes de gesso.
5.4.9 Colagem sob presso
Com o objetivo de se reduzir o tempo de colagem, utiliza-se uma presso de modo que
aumentada a taxa de filtrao. O tempo de produo de um corpo de 8,5 mm pode ser
reduzido de 80 minutos para 21 minutos, com o aumento de presso de 0,025 para 0,4
MPa. Elevadas presses (at 4 MPa) so utilizadas para artigos de pequenas dimenses,
como louas de mesa, enquanto mdias presses (at 0,4 MPa) so utilizadas para loua
sanitria. Os moldes podem ser de gesso ou de plstico poroso e at uma combinao
dos dois. Processos automatizados e de maior presso s utilizam moldes de plstico.
Estes apresentam maior durabilidade (vrios anos) e reatividade desprezvel com a
barbotina. Em relao colagem convencional, a colagem por presso fornece peas
com melhor acabamento superficial, menor teor de umidade, menor retrao do item e
maior resistncia de cantos e bordas. Alm disso, no h necessidade de secagem dos
moldes, proporcionando economia em espao de fbrica e reduzindo o trabalho manual
ao mnimo. Como desvantagens, a colagem por presso tem maior custo de
equipamentos e maior limitao quanto a mudana dos formatos das peas. Ressalta-se
apenas que essas vantagens/desvantagens podem variar conforme o nvel de automao
da indstria.
5.4.10 A Colagem como processo fsico de filtrao
Os princpios fsicos da colagem podem ser explicados como um processo de filtrao,
tanto em condies atmosfricas como pressurizadas. Modelos baseados em processo de
difuso, seguindo a lei de Fick, mostraram-se pouco prticos na determinao de seus
parmetros, como coeficientes de difuso e concentraes da gua.
A equao 5.7 do processo de filtrao baseada em Adcok e McDowall e
Carman-Kozeny [em Klein, 1997], para a espessura do corpo (x) :
x2 =
2 p C 3
t
k Ss 2 (1 C )(1 ) 2
(equao 5.7)
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Onde, x = espessura do corpo [mm]; p = presso [MPa]; C = concentrao de slidos na
suspenso; = viscosidade da gua (ou de outro lquido, se for o caso) [Pa.s]; =
esfericidade das partculas (esfera = 1); k = fator de empacotamento dos gros; = valor
mdio da porosidade da camada de slido depositada na parede do molde; Ss =
superfcie especfica dos gros [mm2/mm3]; t = tempo de formao da pea [s].
Nesta equao os parmetros no so de difcil obteno. A observao destes
est de acordo com a prtica experimental, de modo que a formao do corpo (x) ser:
Em uma indstria estabelecida uma rotina operacional, desde a seleo de matriasprimas at a caracterizao do produto final. Evidentemente, esta seqncia de
procedimentos no pode parar ou ser atrasada por uma etapa. Assim, muitos dos
aspectos abordados aqui, embora conhecidos, nem sempre possa se levar ao cabo, seja
por ordem de custo ou tempo. Por exemplo, um maior tempo de maturao, o que
facilitaria o controle da reologia das barbotinas, ou um procedimento analtico mais
demorado. Assim, no texto a seguir procura-se explicitar as anlises e procedimentos,
consideradas mais adequadas ao dia-a-dia de uma empresa.
5.5.1 Caracterizao da barbotina
Composio qumica
Constituintes minerais
Teor de colides
rea especfica
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Comportamento reolgico
Densidade e Resduo retido na peneira ABNT malha 325: uma amostra de 100 cm3
medida em balo volumtrico. Mede-se a densidade com o auxlio de uma balana
semi-analtica, aps, procede-se a lavagem desse material em peneira 325# (45m de
abertura), anotando-se a quantidade de material retido na peneira (aps a secagem do
mesmo).
ndice azul de metileno (IAM): Mtodo da adsoro do azul de metileno dado em miliequivalente (meq) por 100g. Este ndice uma representao relativa da rea superficial
especfica, baseado na quantidade adsorvida deste corante.
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Matria Orgnica: retira-se uma alquota de 100 mL e seca-se a 100C, por 5 horas.
tritura-se o material, at que 100% da amostra passe em peneira 200# (abertura 75m).
Pesa-se 5g de material, ataque por cidos, centrifuga-se. Prepara-se as amostras e faz-se
a leitura da transmitncia em fotocolormetro marca Micronal, modelo B340.
Barbotina
1785
30
760
0,45
40
8,1
3,1
70
22
10
1,8
3,1
105
515
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o aumento da viscosidade em repouso. A prtica usual na indstria no controle das
propriedades de colagem tentar manter constante o contedo de slido (medindo-se a
densidade da barbotina) e ajustar a barbotina para uma viscosidade e um aumento de
tixotropia almejados. Valores tpicos de controle da barbotina no viscosmetro de toro
so:
Fluidez:
1 min tixotropia
250....300
40...70
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reolgicas desejadas. Este ponto pode ser obtido, por exemplo, com a adio de
dispersante da mistura de silicato-carbonato de sdio ou cido poliacrlico (nas formas
de sdio ou amnio).
Pode-se mencionar algumas situaes tpicas e as solues pertinentes:
a) Baixa viscosidade e elevada tixotropia: o ponto A na Figura, sendo ajustado
aumentando-se o teor de dispersante, como explicado anteriormente.
b) Fluidez baixa e tixotropia correta: A barbotina ajustada adicionando-se
mais gua. Isto aumenta a fluidez sem afetar muito a tixotropia. Isto reduz a densidade
da barbotina, contrariando o princpio de se ajustar as propriedades reolgicas a partir
de uma dada densidade.
c) Barbotina sobre-defloculada: isto pode ocorrer em conseqncia de mudanas
nas matrias-primas. A correo varia conforme o lay-out da empresa. Pode-se
adicionar maior quantidade de quebras a verde, misturar com uma barbotina subdefloculada ou at mesmo adicionar gesso ou sais floculantes.
O tempo de medio de tixotropia, a ttulo de exemplo aqui, pode ser diferente
conforme a prtica industrial. Tempos mais longos so mais representativos. Utilizando
o viscosmetro de disco rotativo tipo Brookfield pode-se realizar testes em baixas taxas
de cisalhamento de at 1 hora, j que a colagem dura geralmente este tempo. Assim,
pode-se ter uma melhor noo do comportamento tixotrpico [Cubbon, 1994].
A barbotina no defloculada ao ponto mnimo da curva Viscosidade aparente
versus % de dispersante (Figura 5.22). Isto tem dois motivos: primeiro, porque deixa
uma margem para possveis ajustes, lembrando-se que o excesso de dispersante causa
floculao. Segundo, em uma distribuio coloidal, a diferena de tamanho de partcula,
levaria a segregao de massa [Carty, 1998].
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Figura 5.23: Medida da tixotropia por meio do torque versus tempo de rotao, em
viscosmetro Brookfield. Fonte: Mclarem, 1977.
5.5.3 Caracterizao do colado e parmetros de influncia
Quando a barbotina posta no molde, a presso ou suco (seja de colagem sob presso
ou convencional, respectivamente) imposta causa a formao e compactao de uma
camada do slido aderida na parede. A permeabilidade desta camada juntamente com a
presso/suco exercida pelo molde determina a espessura da pea e o tempo de
colagem. A medida da espessura formada pelo tempo, d a taxa de colagem. Outros
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parmetros de controle so a resistncia e firmeza do colado, a facilidade de destaque do
molde, alm da verificao de possveis defeitos como manchas, poros (de bolhas de
ar), ondulaes, entre outros. Esses dados so obtidos em testes experimentais em
moldes de diferentes formatos. Os resultados so relacionados com a qualidade da
barbotina, por exemplo, como os da Figura 5.24.
a) Efeito da temperatura:
O aumento de temperatura favorece a uma maior taxa de colagem. Aparentemente, pode
parecer confuso, pois o aumento de temperatura diminui a viscosidade; mas, barbotinas
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de baixa viscosidade apresentam menor taxa de colagem final. A explicao que a
reduo da viscosidade da gua a ser retirada no molde que favorece uma colagem
mais rpida. Especificamente, alterando a taxa de difuso, conforme estudo da cintica
da colagem [Phelps, 1982]. Assim, testes com o molde aquecido e barbotina a
temperatura ambiente mostraram boas taxas de colagem. Este comportamento
mostrado na Figura 23.
Figura 5.25: Efeito da temperatura sobre a taxa de colagem. Fonte: McLarem, 1977.
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Figura 5.26: Efeito da frao granulomtrica < 1 sobre a taxa de colagem. Fonte:
McLarem, 1977.
c) Efeito da distribuio granulomtrica dos materiais no coloidais:
A troca de uma matria-prima por outra (seja um caulim ou um no-plstico mais
grosseiro por outro mais fino) com alterao na distribuio granulomtrica afeta a
curva de defloculao. Portanto, no somente o cuidado com a frao coloidal
importante, mas tambm com a constncia na distribuio granulomtrica de todas as
matrias-primas, em particular na poro intermediria da curva de distribuio. Isto
ressalta tambm importncia do controle sobre a moagem, j que mesmo materiais
passantes nas mesmas peneiras possuem diferente distribuio de partculas. Na Figura
5.27, a alterao da distribuio granulomtrica de no coloidais mostra que para a
batelada mais fina h um menor consumo de dispersante para uma dada viscosidade,
bem como a possibilidade de se obter uma viscosidade final menor.
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A Figura 5.28 mostra o aumento da taxa de colagem (peso/tempo) com o aumento da
tixotropia para todas curvas. Entretanto, para um mesmo coeficiente de tixotropia, notase uma taxa bastante diferente para curvas distintas. Isto explicado pela diferena no
tipo de ctions trocveis. Assim, no se pode pensar apenas em nvel de sulfato, mas
tambm em qual tipo de ction est associado ao sulfato. A adio de MgSO4 aumenta
muito mais a taxa de colagem que a adio de Na2SO4. Portanto, deve-se observar quais
ctions esto presentes no comportamento tixotrpico de uma barbotina.
Figura 5.28: Variao da taxa de colagem com a tixotropia de uma argila refratria sob
diversas formas mono-inicas. A: H+-argila. B: Mg++-argila. C: Ca++-argila. D: Na+argila.
e) Efeito da permeabilidade do molde:
A reduo da quantidade de gua da razo gua/gesso na formao do molde de gesso,
diminui o tamanho de poro, consequentemente, a presso de suco do molde aumenta.
Esperar-se-ia o aumento da taxa de colagem. No entanto, a formao muito rpida de
uma camada depositada pode levar a uma camada compacta de baixa permeabilidade,
sendo baixa a capacidade de transferncia de gua em poros pequenos, a colagem ser
lenta. J em poros maiores no molde, a facilidade de carrear a gua maior. Assim,
mesmo que a presso de suco seja menor em molde com poros de maior dimetro, a
taxa de colagem final ser maior. Existe um ponto timo no dimetro de poro, pois a
partir deste (aumentando ainda mais o poro) ocorrer novamente uma diminuio na
taxa de colagem. Portanto, a densidade do gesso deve ser adequada para cada tipo de
gesso, j que a colagem ser influenciada pela estrutura do gesso, no que tange relao
porosidade e suco. Alm disso, deve-se prestar ateno possibilidade de ocorrer
ataque qumico ao molde, com a formao dos sais de clcio insolveis que se
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depositam na parede, reduzindo a presso de suco e, consequentemente, reduzindo a
vida til do molde.
Referncias
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Hotza, D. Colagem de folhas cermicas. Cermica, 43, 283-284, 157-164, 1997.
Klein, G. Pressure casting of ceramics. Ceramics Monographs A Handbook of
Ceramics, Verlag Schmidt GmbH Freiburg i. Brg., 1997.
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Schmidt GmbH Freiburg i. Brg., 1983.
McLarem, M.G.; Phelps, G.W. Parmetros de controle de brbotinas para loua sanitria,
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Schilling, C.H. Slip casting. ASTM, Ceramics handbook, 153-158, 1991.
Worral, W.E. The colloid chemistry of clays and ceramics materials. Ceramics
Monographs A Handbook of Ceramics, Verlag Schmidt GmbH Freiburg i. Brg.,
1982.