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Equilbrio Qumico
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2 N O 2 (g ) N 2 O 4 (g )
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Constante de Equilbrio
Considere o equilbrio genrico:
aA+bB cC+dD
vd k d A B vi ki C D
a b c d
Lei de Velocidade para a reao direta Lei de Velocidade para a reao inversa
No equilbrio:
vd vi k d A B k i C D
a b c d
k
KC d
C D c d
KC
C D
c d
ki Aa B b Aa Bb
Constante de Equilbrio
No caso de reaes em fase gasosa, pode-se definir a constante de equilbrio Kp, em
termo das presses parciais dos gases em equilbrio:
pCc pDd
KP
p aA p Bb
n
K P K C RT
Dn: S(coeficientes dos produtos) S (Coeficientes dos reagentes)
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Constante de Equilbrio
O equilbrio atingido no importando as concentraes ou presses iniciais das espcies.
Apenas a
temperatura altera
o valor da
constante de
equilbrio
Constante de Equilbrio
Ordem de grandeza das constantes de equilbrio
A constante de equilbrio envolve a razo entre produtos e reagentes.
Conseqentemente, quanto maior for K, mais produtos estaro presentes no
equilbrio.
De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estaro presentes no equilbrio.
Se K >> 1, ento os produtos predominam no equilbrio.
Se K << 1, ento os reagentes predominam no equilbrio.
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K C CO2 ou K P pCO2
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aA + bB cC + dD
Q
C D
c d
em que as concentraes no necessariamente
esto no equilbrio
Aa B b
No equilbrio: Q = K
Se Q > K, ento a reao inversa deve ocorrer para atingir o equilbrio (ex.,
produtos so consumidos, reagentes so formados, o numerador na expresso
da constante de equilbrio diminui e Q diminui at se igualar a K).
Se Q < K, ento a reao direta deve ocorrer para atingir o equilbrio.
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KC
N 2 H 2 3 K 0,25mol / L 0,75mol / L 3 K 0,42mol / L 2
C C
NH 3 2 0,5mol / L2
2 2
n mol atmL 2
K P K C RT K P 0, 42 0, 082 molK 500 K K P 706atm
L
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N 2O 4(g) 2 NO 2(g)
Incio 0,75 mol/L zero
Reagiu/formou _ 0,03 mol/L + 0,06 mol/L
Equilbrio 0,72 mol/L 0,06 mol/L
KC
NO2 2 K 0,06mol / L 2 K 5 103 mol / L
N 2O4 C
0,72mol / L C
mol atmL
K P K C RT K P 5 10 3
n
0,082 300 K K P 0,123atm
L molK
Princpio de Le Chatelier
sntese da amnia
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Efeito da Concentrao
NO SENTIDO DE CONSUMO DA
ADIO DE SUBSTNCIA DESLOCA
SUBSTNCIA
NO SENTIDO DE PRODUO DA
REMOO DE SUBSTNCIA DESLOCA
SUBSTNCIA
Efeito da Presso
ELEVAO DA PRESSO DESLOCA NO SENTIDO DE MENOR VOLUME
(compresso isotrmica) (menor n de mols de gases)
N 2 O 4(g) 2 NO 2(g)
IMPORTANTE: A adio de um gs inerte ao sistema no desloca o equilbrio, pois as
presses parciais dos gases que participam da reao no se altera.
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Efeito da Temperatura
ELEVAO DA DESLOCA PARA O LADO ENDOTRMICO
TEMPERATURA
sentido endotrmico
N 2 O 4(g) 2 N O 2(s) DH = + 58 kJ
sentido exotrmico
Dependncia da Constante de
Equilbrio com a Temperatura
Para um sistema em equilbrio:
G 0 RT ln K
G 0 H 0 S 0
ln K ln K
RT RT R
H 0 S 0 H 0 S 0
ln K1 ln K 2
RT1 R RT2 R
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Dependncia da Constante de
Equilbrio com a Temperatura
Para pequenas variaes de temperatura, DH e DS podem ser considerados
constantes:
H 0 H 0 S 0 S 0
ln K 2 ln K1
RT2 RT1 R R
K H 1 1
ln 2
K1 R T1 T2
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