AULA 2 Reagentes de

flotao

FLOTAO

Profa Elenice Schons

Engenharia de Minas - UFG
INTRODUO
Os reagentes so a mais importante parte do
processo de flotao, pois de sua escolha
adequada depende o rendimento do material
flotado.

A classificao moderna dos reagentes se

baseia na funo de um reagente em
particular.
INTRODUO
Basicamente, os reagentes so divididos em:
Coletores;

Espumantes;

Reguladores;

Depressores.
INTRODUO
Coletores: pertencem ao grupo de
compostos orgnicos.

Sua funo formar, seletivamente, uma

camada hidrofbica de uma dada superfcie
mineral.
INTRODUO
De acordo com as caractersticas do coletor
de se dissociar ou no em gua, podem ser
divididos em:
Coletores inicos: consistem em molculas
orgnicas heteropolares. Podem ser catinicos ou
aninicos:
Aninicos: so frequentemente classificados em coletores
oxidril e sulfidril, baseado na sua propriedade solidoflica;

Catinicos: so compostos orgnicos em que o radical

hidrocarboneto protonizado, principalmente do grupo das
aminas (RNH2 amina primria).
INTRODUO
Coletores no-inicos: so tambm divididos
em dois grupos:
Primeiro: so reagentes que contm enxofre
bivalente;

Segundo: contm hidrocarbonetos oleosos no-

polares.
INTRODUO
Espumantes: so compostos tensoativos
heteropolares que diminuem a tenso
superficial da gua e tem a habilidade de
adsorver na interface ar-gua.

Sua presena na fase lquida aumenta a

resistncia do filme lquido da bolha de ar,
proporcionando melhor fixao das partculas
hidrofbicas s bolhas.
INTRODUO
Espumantes:
A efetividade de alguns espumantes depende do
pH da polpa;

Sua performance maior quando est na forma

molecular.
INTRODUO
Espumantes:
Exemplo: o cresol, em elevados pHs, se
transforma em um composto ionizado, o qual no
atua como um espumante.
INTRODUO
Baseando-se na efetividade dos espumantes
para diferentes valores de pH, os mesmos
podem ser divididos em:
cidos;

Alcalinos;

Neutros (quando seu poder espumante

independe do pH da polpa).
INTRODUO
Os espumantes cidos pertencem a dois grupos
principais:
Fenis (cresol)
Alquilsulfonatos

A maioria dos espumantes so do tipo neutro, os quais

so divididos nos seguintes grupos:
lcoois cclicos
lcoois alifticos
Glicis
INTRODUO

Dodecil sulfato de sdio (Alquilsulfonato)

C4H9OH
Butanol (lcool aliftico)
Etilenoglicol
INTRODUO
Reguladores: ativadores, depressores e
reguladores de pH.

O principal objetivo desses reagentes

modificar a ao do coletor na superfcie
mineral e auxiliar na seletividade do processo
de flotao.
INTRODUO
Em alguns casos, um regulador reage diretamente com
a superfcie mineral (sulfato de cobre com esfalerita) e
prov condies de interao do mineral com o coletor:
ativadores.

Alguns reguladores podem reduzir as condies de

hidrofobizao de um mineral especfico com o coletor
ou podem tornar a superccie mineral hidroflica:
depressores.

Depressores e coletores podem ser compostos

orgnicos ou inorgnicos.
INTRODUO
O terceiro grupo de modificadores so os
reguladores de pH, cujo objetivo controlar a
composio inica da polpa alterando a
concentrao de ons hidrognio.
COLETA
A propriedade de um determinado reagente
tornar seletivamente hidrofbicos determinados
minerais devida concentrao desse
reagente na superfcie desses minerais.

Isto , o reagente se deposita seletivamente na

superfcie mineral, recobrindo-a, de modo que
fique sobre a superfcie da partcula um filme da
substncia.
COLETA
Para que isso ocorra necessrio que a
molcula da substncia pura migre do seio da
soluo para a superfcie da partcula e a se
deposite.

Assim, quando aparecerem as bolhas de ar, a

superfcie que a partcula mineral apresenta a
elas no mais a sua superfcie prpria, mas
sim uma nova superfcie, revestida dessa
substancia hidrofbica.
COLETA
Mecanismo que ocorre com as partculas:
As molculas na soluo so atradas para as
vizinhanas da partcula;

So adsorvidas na superfcie da partcula;

Reagem com as molculas ou ons da sua

superfcie (penetram em sua estrutura).
COLETA
A substncia capaz de adsorver superfcie
do mineral e torn-la hidrofbica chamada
de coletor e o mecanismo de adsoro e
gerao de hidrofobicidade denominado
coleta.
COLETORES
Os coletores so classificados como
compostos orgnicos anfiflicos ou
anfipticos.
Exemplo:
COLETORES
A estrutura e a composio dos coletores
determinam sua atividade em relao aos
dipolos da gua.

No processo de adsoro do coletor na

superfcie mineral, o grupo apolar do coletor se
orienta em relao fase aquosa e o grupo
polar se orienta em relao superfcie mineral,
tornando o mineral hidrofbico.
COLETORES
Quando um coletor se dissocia em ctions e
nions, pode ser chamado de:
on repelente ativo

on no repelente ou no ativo
COLETORES
A estrutura do on repelente sempre
apresenta um radical hidrocarboneto, o qual
torna o mineral hidrofbico.

Esses radicais no existem na forma livre e

no se ligam superfcie mineral.
COLETORES
O radical inclui um outro grupo de tomos
ligados ao radical carbono, que faz uma
ligao entre o radical ea superfcie do
mineral. Este grupo conector chamado de
grupo solidoflico.
COLETORES
O efeito hidrofbico do coletor diretamente
relacionado com a fora e a estrutura do radical
hidrocarboneto, enquanto o efeito do grupo
solidoflico depende:
Da natureza da reao com a superfcie do mineral;

Da fora da ligao;

Da seletividade, a qual depende da composio e

estrutura do grupo solidoflico.
COLETORES
Os coletores podem ser classificados em dois
grupos:
Compostos ionizveis: que se dissociam em ons
em soluo aquosa;

Compostos no-ionizveis: so compostos no

polares, principalmente hidrocarbonetos insolveis
em gua. Esses reagentes tornam a superfcie
mineral hidrofbica devido deposio de um fino
filme sobre a superfcie mineral.
COLETORES
O grupo dos coletores ionizveis se divide
em:
Coletores aninicos

Coletores catinicos
COLETORES
COLETORES
COLETORES OXIDRIL
Pertencem ao grande grupo de coletores
aninicos, com muitas aplicaes industriais.

Recentemente, um grande nmero de novos

compostos tm sido desenvolvidos, alguns
dos quais so extremamente importantes na
flotao de tantalita ((Fe, Mn)(Ta, Nb)2O6),
nibio e minerais de titnio.
COLETORES OXIDRIL
COLETORES OXIDRIL
Os coletores oxidril so usados
principalmente na flotao de:
Silicatos

Carbonatos

xidos
CARBOXILATOS
So coletores oxidril amplamente utilizados
industrialmente, embora sua seletividade para a
ganga seja baixa.

A eficincia do processo depende do preparo da

polpa, do pH e da utilizao de depressores.

Exemplos tpicos: cido oleico, oleato de sdio,

cidos graxos sintticos, tall oils e alguns derivados
oxidados do petrleo.
CARBOXILATOS
Os cidos graxos so preparados a partir de
leos animais e vegetais, na presena de um
lcali, conforme a reao:
CARBOXILATOS
CARBOXILATOS
Diferentes cidos graxos utilizados como
coletores consistem de uma mistura de:
cido oleico
cido linoleico
cido palmtico
cido esterico

e so chamados de tall oils.

CARBOXILATOS
cidos graxos e tall oils so amplamente
utilizados na flotao de fosfatos, minerais de
ltio (espodumnio), silicatos e minerais
terras-raras (monazita).

Para esses minerais a separao gravtica

no possvel devido ao pequeno tamanho
das partculas.
ALQUIL SULFATOS
So derivados do cido sulfrico onde um
tomo de hidrognio foi substitudo por um
radical hidrocarboneto.

Alquil sulfato de sdio geralmente utilizado

como coletor.
ALQUIL SULFATOS
Os alquil sulfatos (ou sulfatos de alquila) so
adequados para a flotao da barita (BaSO4)
e outros minerais que contenham enxofre,
incluindo:
Celestita (SrSO4)
Cainita (KCl.MgSO4.3H2O)
Gipsita (CaSO4.2H2O)
Anidrita (CaSO4)
SULFONATOS
Estes coletores tm um grupo solidoflico
similar aos sulfatos de alquila, exceto que o
radical hidrocarboneto est diretamente
ligado ao enxofre ao invs do oxignio.
SULFONATOS
Na prtica, os sulfonatos so preparados e
produzidos pelo tratamento de fraes de
petrleo com cido sulfrico e remove-se a
lama formada durante a reao, seguida da
extrao do sulfonato e purificao.

A purificao consiste na remoo de sais

inorgnicos.
HIDROXAMATOS
Coletores do tipo hidroxamatos so obtidos
pela sntese do cido alquilhidroxmico.

Existem trs estruturas bsicas das quais os

hidroxamatos so sintetizados:
HIDROXAMATOS
R1 usualmente um ligante orgnico (alquil,
acetil e benzoil).

R2 e R3 podem ser orgnicos ou inorgnicos.

HIDROXAMATOS
Apesar de extenso trabalho de pesquisa
sobre a aplicao dos hidroxamatos
como coletores de flotao para malaquita,
bastnaesita e para a flotao de titanatos
e pirocloro, a nica aplicao comercial de
hidroxamato foi alcanada com o
hidroxamato russo IM50 e compostos
similares produzidos na China.
SULFOSUCCINATOS E
SULFOSUCCINAMATOS
Os sulfosuccinatos so derivados dos cidos
carboxlicos e succnico e so usualmente
utilizados na forma de sais de sdio.

O succinato tipicamente mais utilizado na

flotao o tetra-sdio N-(1,2dicarboxietil)-N-
octodecil-sulfosuccinato.

So utilizados na flotao da cassiterita.

SULFOSUCCINATOS E
SULFOSUCCINAMATOS
A estrutura tpica de um sulfosuccinamato :
CIDO FOSFNICO
Esse coletor foi desenvolvido recentemente e
foi utilizado inicialmente como coletor
especfico para a cassiterita com composio
mineral de ganga complexa.

A estrutura tpica do cido estireno fosfnico

:
STERES DO CIDO
FOSFRICO
As frmulas gerais dos steres do cido
fosfrico so:
STERES DO CIDO
FOSFRICO
Eles podem ser considerados como coletores
fortes e podem ser utilizados em meio
alcalino (flotao da apatita e sheelita) e em
meio cido para a flotao de minerais de
titnio (ilmenita, rutilo e perovskita).
SULFIDRIL
Coletores sulfidril so chamados tiis.

So compostos que contm o grupo SH

ligados a um radical orgnico.

Se o sulfidril est ligado a um tomo de

carbono, o tiol chamado de mercaptana.
SULFIDRIL
SULFIDRIL
SULFIDRIL
Mercaptanas:
So os mais simples coletores do grupo tiol e so
derivados de lcoois (ROH), onde o O
substitudo pelo S (RSH).

O termo mercaptana vem de sua capacidade de

formar compostos de mercrio insolveis em
gua.
SULFIDRIL
Mercaptanas:
So facilmente oxidadas a dissulfetos, de acordo
com a reao:

2RSH RSSR + 2H+ + 2e-

So utilizadas como coletores na flotao de

molibdnio, sulfetos aurferos e enargita
(Cu3(As,Sb)S4).
S e N DERIVADOS DO CIDO
CARBNICO
So os coletores mais estudados e
representam uma importante classe de
coletores na flotao de minerais sulfetados.

O enxofre-sulfidril pode estar ligado ao cido

carbnico de muitas maneiras, de acordo
com a tabela seguinte.
continua
continua
S e N DERIVADOS DO CIDO
CARBNICO
Xantatos e cido xntico:
So os mais importantes coletores para os minerais
sulfetados e os xidos (xido de cobre, chumbo e
zinco).

So um produto do cido carbnico em que dois

tomos de O so substitudos pelo S e um grupo
alquil substitui um tomo de H:
DITIOFOSFATOS
cidos aril e alquil ditioforfricos e seus sais
alcalinos so amplamente utilizados como
coletores de sulfetos e so conhecidos como
Aerofloats.

A frmula geral dos ditiofosfatos :

R um radical hidrocarboneto aliftico ou aromtico e Me: metal alcalino.

COLETORES CATINICOS
So compostos orgnicos que apresentam
uma carga positiva quando em soluo
aquosa.

O elemento comum a todos os coletores o

nitrognio com um par de eltrons
desemparelhados:
COLETORES CATINICOS
Os radicais ligados ao N so usualmente H
ou um hidrocarboneto.

Dependendo do no de H substitudos, pode-

se classificar a amina em I) primria; II)
secundria e III) terciria:
COLETORES CATINICOS
COLETORES CATINICOS
COLETORES CATINICOS
AMINAS GRAXAS
So, normalmente, aminas normais alifticas
com o grupo alquila contendo de 8 a 22
carbonos.

As aminas graxas podem variar de trs

maneiras:
Comprimento da cadeia carbnica
Saturao dos grupos alquila
No de grupos alquila ligados ao nitrognio
AMINAS GRAXAS
As principais caractersticas das aminas
graxas so:
Custica/corrosiva para a pele;

Tm baixa solubilidade em gua em sua forma

molecular;

Alta solubilidade em gua e baixa volatilidade

quando na forma protonada.
AMINAS GRAXAS
As aplicaes mais importantes das aminas na
indstria mineral so:
Coletores de flotao em uma ampla regio de pH
(pH 1,5 11).
Agentes emulsificantes de cidos graxos para
melhorar o desempenho da flotao;
Matria-prima para a preparao de alguns coletores
aninicos;
Depressora.
REAGENTES NO-
IONIZADOS
Reagentes no-ionizados ou apolares podem
ser classificados como reagentes que no se
ionizam ou so insolveis em soluo
aquosa.

So hidrocarbonetos lquidos obtidos de

leos crus ou de carvo e portanto, no
apresentam composio qumica definida.
REAGENTES NO-
IONIZADOS
No interagem com os dipolos da gua ou
com a superfcie mineral.

Acredita-se que sua adsoro na superfcie

mineral devida adeso.

So rapidamente adsorvidos em minerais

naturalmente hidrofbicos, tais como: grafita,
enxofre elementar e molibdenita.
ESPUMANTES
So compostos heteropolares que contm
um grupo polar (OH, COOH, CO, OSO2 e
SO2OH) e um radical hidrocarboneto.

So capazes de adsorver na interface gua-

ar, orientando-se da seguinte maneira:
A fase polar orienta-se em direo gua e a
fase apolar orienta-se na direo da fase gasosa.
ESPUMANTES
A concentrao dos espumantes na interface
gua/bolhas de ar forma um envelope ao
redor das bolhas, impedindo que as mesmas
colidam ou se toquem.

Diminuem a tenso superficial da gua,

prevenindo o rompimento da bolha.
ESPUMANTES
O volume de espuma gerado na mquina de
flotao em condies padro de operao
chamado de poder espumante.

O poder espumante influenciado pelo tipo

de coletor e espumante utilizados.
Exemplo:
O poder espumante aumenta com o nmero de tomos de
carbono no radical hidrocarboneto at 6 ou 7;
Cai drasticamente quando
a cadeia tem mais de 8 tomos de carbono.
CLASSIFICAO DOS
ESPUMANTES
Existem vrias classificaes diferentes dos
espumantes dependendo das suas
propriedades e comportamento em soluo:
Uma classificao leva em considerao o
comportamento dos espumantes dependendo
dos valores de pH.

Outra classificao se baseia no tipo de

espumante ou compostos que atuam como
coletores e espumantes.
ESPUMANTES
MECANISMO DOS ESPUMANTES
Quando o espumante adicionado ao
lquido, a tenso superficial da soluo
diminui como resultado da natureza anfiflica
das molculas, o que leva a adsoro
preferencial destas molculas na interface ar-
gua.
ESPUMAS E AO ESPUMANTE
As bolhas podem ser geradas em lquidos
atravs de:
Aumento na temperatura, causando fervura
(inicialmente ocorre liberao de gases
dissolvidos e posteriormente gerao de bolhas
de vapor);

Abaixamento de presso causado precipitao de

bolhas (liberao de gases dissolvidos);
ESPUMAS E AO ESPUMANTE
As bolhas podem ser geradas em lquidos
atravs de:
Agitao mecnica causando aprisionamento de
gases;

Injeo de gs sob presso atravs de um orifcio

ou membrana porosa.
ESPUMAS E AO ESPUMANTE
Uma vez formadas em um lquido puro, as
bolhas tendem a coalescer (reduo da rea
superficial total) e, se livres, a subir no
lquido.

A presena de um surfatante dissolvido

retarda a coalescncia de bolhas dando
origem a uma espuma.
ESPUMAS E AO ESPUMANTE
A existncia de um filme elstico uma
condio necessria para a produo de
espuma, mas no suficiente para a formao
de uma espuma estvel.

Para a espuma ser estvel devem estar

presentes mecanismos que retardam a perda de
lquido e gs e evitam a ruptura da lamela
quando submetidos a choques ou em certas
espessuras crticas (50 a 100 ).
ESPUMAS E AO ESPUMANTE
Os fatores que afetam a estabilidade da
espuma so:
A drenagem de lquido na lamela;

A difuso de gs atravs da lamela;

A viscosidade superficial;

A espessura da DCE.
ESPUMAS E AO ESPUMANTE
ESPUMAS E AO ESPUMANTE
Aps uma certa concentrao, as molculas
de surfactante, na soluo, passam a se
agregar sob a forma de micelas.

So as micelas os "entes" da soluo

responsveis pela catlise micelar e pela
solubilizao de gorduras.
ESPUMAS E AO ESPUMANTE
A concentrao onde inicia o processo de
formao das micelas (micelizao) chamada
de concentrao micelar crtica (CMC).

A principal razo que leva os monmeros de

surfactante a se associarem sobre a forma de
micelas a diminuio da rea de contato entre
as cadeias hidrocarbnicas do surfactante e a
gua.
ESPUMAS E AO ESPUMANTE

Esquema de uma micela

ESPUMAS E AO ESPUMANTE
Para concentraes abaixo da concentrao
crtica a equao abaixo, chamada de isoterma
de adsoro de Gibbs, mostra que a tenso
superficial varia linearmente com o aumento da
concentrao:

Onde:
: tenso superficial
: concentrao superficial em excesso
R: constante universal dos gases
T: temperatura absoluta
C: concentrao
ESPUMAS E AO ESPUMANTE
A formao do agregado leva o surfactante a
uma situao onde os grupos hidroflicos
(cabeas) esto muito prximos, gerando
uma repulso eletrosttica que se ope ao
processo de micelizao.
ESPUMAS E AO ESPUMANTE
Os contraons desempenham um papel
fundamental:
Quando em concentrao suficiente, proveniente
da prpria ionizao do surfactante, ou

Como aditivos soluo, blindam a carga do

agregado, diminuindo o potencial eltrico e a
repulso entre as cabeas dos monmeros.
ESPUMAS E AO ESPUMANTE

Os surfactantes inicos se
dissociam, em soluo
aquosa, resultando em duas
espcies hidratadas:

Um ction e um nion, ou
seja, o monmero do
surfactante e seu respectivo
contraon.

O SDS, por exemplo, um

surfactante aninico, e seu
contraon o ction Na+.
ESPUMAS E AO ESPUMANTE
Modelo de Stigter: os monmeros se
organizariam em forma esfrica, onde todas
as pores hidrofbicas do surfactante
estariam voltadas para o centro, formando o
ncleo, e os grupamentos hidroflicos na
superfcie da esfera, formando a interface
com a gua.
ESPUMAS E AO ESPUMANTE
O dimetro do ncleo micelar varia com o
tamanho da cauda do surfactante, sendo de
cerca de 3,6nm para o SDS.

A camada de Stern formada pelas

cabeas inicas do surfactante e seus
respectivos contraons no dissociados.
ESPUMAS E AO ESPUMANTE
A camada de Stern compreende a parte
compacta da dupla camada eltrica que
circunda a superfcie externa da esfera
micelar.

A outra camada, mais difusa, que contm os

anons remanescentes, denominada de
camada de Gouy-Chapman.
ESPUMANTES CIDOS
So eficientes apenas em pH cido. Em meio
alcalino seu poder espumante reduzido.

Exemplos tpicos desses reagentes so os

fenis, obtidos como subproduto durante a
gaseificao de alcatro de carvo e
destilao de petrleo bruto.
FENIS
So tambm conhecidos como lcoois
aromticos.

Um exemplo tpico desse grupo o cresol,

consistindo de uma mistura de orto (o) (35
40%), meta (m) (2528%) e para (p) (35
40%) cresol.
FENIS
ALQUILARIL SULFONATO
um espumante aninico com uma estrutura
composta de um hidrocarboneto aromtico e
um radical aliftico:
ALQUILARIL SULFONATO
Apesar de terem boas propriedades de
espuma, sua aplicao foi limitada, devido a
maioria desses espumantes contm traos
de enxofre, os quais interferem na flotao.
ESPUMANTES BSICOS
So representados pela piridina, obtida como
subproduto da destilao do alcatro de
carvo.
ESPUMANTES NEUTROS
So os espumantes mais utilizados na
flotao de minerais metlicos e xidos.

Funcionam tanto em meio cido como em

meio bsico.
LCOOIS ALIFTICOS
So misturas de lcoois contendo de 6 8
tomos de carbono.

O espumante mais conhecido desse grupo

o metil-isobutil-carbinol (MIBC):
LCOOIS ALIFTICOS
Outro espumante amplamente utilizado o
2-etil hexanol:
LCOOIS ALIFTICOS
LCOOIS CCLICOS (ALFA
TERPINEOIS)
So basicamente misturas de diferentes
lcoois cclicos e produzidos a partir de
resinas de pinheiros.

As estruturas abaixo representam os mais

comuns:
LCOOIS CCLICOS (ALFA
TERPINEOIS)
MODULAO DA COLETA
Alguns coletores so enrgicos demais e
tendem a recobrir indiferentemente partculas de
todas as espcies minerais presentes, ou seja,
no so seletivos.

Pode-se entretanto, adicionar substncias

auxiliares que faam com que a coleta se torne
seletiva, isto , que dentre as espcies minerais
presentes na polpa, o coletor escolha uma delas
sem modificar as demais.
MODULAO DA COLETA
Assim, ser possvel flotar as partculas
dessa espcie e deixar todas as demais no
interior da polpa.

Esse reagente auxiliar chamado

depressor, porque deprime a ao do
coletor nas partculas indesejadas.
MODULAO DA COLETA
Em outras situaes ocorre o contrrio, isto , o
coletor no adsorve em nenhuma das espcies
presentes.

Pode-se ento adicionar polpa uma terceira

substncia, que ative seletivamente a superfcie
da espcie mineral desejada, tornando-a
atrativa para o coletor. Esse reagente
denominado ativador.
MODULAO DA COLETA
Numa polpa mineral sempre estar presente um
grande nmero de espcies moleculares e
inicas, oriundas das espcies minerais
presentes ou de sua reao com a gua e
aquelas intencionalmente adicionadas.

Pode-se adicionar os coletores e tambm outras

substncias que modifiquem a ao do coletor,
ao essa chamada de modulao de coleta.
MODULAO DA COLETA
Outras razes para a adio de outros
reagentes so de economia industrial:
diminuir o consumo do coletor, acertar as
condies de acidez e alcalinidade, para
diminuir a corroso dos equipamentos e
diminuir o consumo de gua.
MODULAO DA COLETA
Frequentemente, ons presentes na polpa
oriundos da dissoluo de determinadas
espcies minerais (Fe3+, Ca2+, Al3+) exercem
uma ao depressora indesejvel.

Para impedir essa ao necessrio remov-

los antes do incio da ao da coleta. Isto feito
mediante a adio de reagentes denominados
sequestradores, que precipitam esses ons.
MODULAO DA COLETA
O controle de pH uma das variveis mais
importantes que afetam a coleta.

Por isso, os reagentes utilizados para ajust-

lo so chamados reguladores.
MODIFICADORES
FUNES DOS
MODIFICADORES
Dependendo de seu carter funcional, o
reagente modificador pode reagir com as
superfcies minerais, com os coletores e com
os ons contidos na polpa.

Exemplo:
Cianeto de sdio e outros cianetos solveis em gua
so usados como modificadores na flotao seletiva
de esfalerita, galena e minerais de ganga.
FUNES DOS
MODIFICADORES
Os modificadores podem influenciar a
flotao de diferentes formas, tais como:
Podem reagir com superfcies minerais,
resultando em uma mudana da composio
qumica da superfcie mineral, aumentando a
adsoro do coletor na superfcie mineral ou
impedindo a adsoro do coletor.
FUNES DOS
MODIFICADORES
Exemplo:
Sulfato de cobre reage com a superfcie da
esfalerita, resultando num aumento da adsoro
do coletor, e, conseqentemente, melhor
flotabilidade: ativador.

Por outro lado, o cianeto de sdio que dissolve o

cobre a partir da superfcie da esfalerita, evita a
adsoro do coletor: depressor.
FUNES DOS
MODIFICADORES
Os modificadores podem influenciar a
flotao de diferentes formas, tais como:
Os modificadores tambm podem remover os
coletores da superfcie mineral, causando
depresso do mineral.

Exemplo: numa concentrao superior ao limite, o

sulfeto de sdio desloca o coletor de galena,
esfalerita e outros sulfetos, resultando na
depresso destes minerais.
FUNES DOS
MODIFICADORES
Os modificadores podem influenciar a
flotao de diferentes formas, tais como:
Os modificadores so capazes de mudar a
flotabilidade dos minerais, independentemente da
sua capacidade de reagir com coletores.

A adsoro do modificadores na superfcie

mineral criaria uma superfcie hidroflica que no
reage com coletores.
FUNES DOS
MODIFICADORES
Os modificadores podem influenciar a
flotao de diferentes formas, tais como:
Modificadores podem alterar o pH da polpa.

A adsoro de coletores na superfcie mineral, na

maioria dos casos relacionada com o pH.
Exemplo: a pirita no flota em um ambiente altamente
alcalino, mas reage com xantato e flota facilmente em
uma faixa de pH prximo ao neutro ou cido.
FUNES DOS
MODIFICADORES
Mudanas na flotabilidade de um mineral
tambm podem ser alcanadas pela
interao dos modificadores com os ons
presentes na polpa de flotao.

Exemplo: ons de metais pesados presentes

na polpa reagem com silicatos, quartzo e
outros, permitindo a adsoro do coletor e
consequente flotao.
FUNES DOS
MODIFICADORES
A preveno da adsoro de metais
pesados na superfcie mineral obtida com
modificadores como a cal ou o sulfeto de
sdio.
FUNES DOS
MODIFICADORES
Os metais pesados reagem com o coletor,
resultando na precipitao de xantatos de
metal insolveis:
MODIFICADORES
INORGNICOS
cidos e alcalinos
So modificadores que possuem mltiplas
funes.

A maioria utilizada como modificador de pH,

mas podem tambm ser utilizados como
depressores e dispersantes.
MODIFICADORES
INORGNICOS
cidos e alcalinos
Certos reagentes desse grupo podem induzir a
floculao de partculas finas.

Por exemplo, reagentes utilizados no controle da

alcalinidade que contenham um ction
monovalente, tais como o Na+ (da soda custica)
e o K+, do KOH, atuam como dispersante.
Ctions bivalentes, tais como o Ca2+ o Mg2+,
podem atuar como floculantes.
MODIFICADORES
INORGNICOS
MODIFICADORES
INORGNICOS
cido sulfrico (H2SO4): o cido mais
utilizado para controle de pH cido na
flotao de minerais.

utilizado no pr-tratamento da polpa na

flotao de xidos minerais, tais como a
ilmenita (FeTiO3), perovskita (CaTiO3) e
fenacita (Be2(SiO4)).
MODIFICADORES
INORGNICOS
cido clordrico (HCl): raramente usado
na flotao mineral, em funo de seu alto
poder corrosivo.

Sua maior utilizao em processos

hidrometalrgicos e decapagem de ao
laminado a quente.
MODIFICADORES
INORGNICOS
cido fluordrico (HF): libera vapores
quando em contato com o ar mido.
fabricado a partir de fluorita CaF2 (96-97%)
com cido sulfurico concentrado:

usado como ativador e depressor,

principalmente na flotao de columbita,
tantalita, slica e feldspatos.
MODIFICADORES
INORGNICOS
cido sulfuroso (H2SO3):, frequentemente
usado como um regulador de pH e
depressor, principalmente durante a flotao
de sulfetos complexos.

amplamente utilizado em operaes de

flotao nos EUA como depressor da pirita e
galena durante a separao de
cobre/chumbo.
MODIFICADORES
INORGNICOS
Soda custica (NaOH): considerada como
a maior reguladora de pH alcalino.

Possui uma capacidade de controle de pH

muito forte (a partir do pH = 7 at pH = 14),
com uma dose relativamente baixa em
comparao com outras substncias
alcalinas.
MODIFICADORES
INORGNICOS
Comercialmente, a soda custica est disponvel na
forma anidra, mas na maioria das aplicaes de
minerao fornecida como uma soluo a 50%.

As propriedades da soda custica comercial so as

seguintes:
NaOH: 98%
Na2O: 76%
Ponto de fuso: 318 C
Solubilidade a 20 C: 109 g/100 g gua.
MODIFICADORES
INORGNICOS
Sais: podem ser usados como depressores,
ativadores e dispersantes.
Sulfato de cobre (CuSO4.5H2O): amplamente
utilizado como um ativador para esfalerita, pirita,
pirrotita e outros sulfetos.

Sulfato de zinco (ZnSO4.7H2O): usado como

depressor para a esfalerita. Tem sido utilizado
para deprimir talco como subproduto na flotao
de molibdnio.
MODIFICADORES
INORGNICOS
Sais:
Sulfato de ferro (FeSO4.7H2O): tem sido
utilizado como depressor e co-depressor nas
seguintes aplicaes:
Depresso do esfalerita juntamente com cianeto;

Depresso de molibdenita tambm com cianeto;

Separao do cobre/chumbo.
MODIFICADORES
INORGNICOS
Sais:
Zincatos (Na(Zn(OH)3) e Na2(Zn(OH)4): so
usados como depressores da esfalerita durante a
flotao do cobre/zinco e chumbo/zinco.
MODIFICADORES
INORGNICOS
Sais:
Sulfato de alumnio (Al2(SO4)3.12H2O): usado
na flotao de molibdnio, como depressor de
talco em pH 7. Tambm pode ser utilizado na
depresso de talco para minrios de Ni,
juntamente com carboxi metil celulose
Os sais de alumnio tm um efeito depressivo sobre
dolomita, calcita e barita. usado como co-
depressores na flotao de flor dos minrios
contendo brio.
MODIFICADORES
INORGNICOS
Sais:
Sulfato de amnio (NH4)2SO4: usado como
depressor de esfalerita na flotao de minrios de
cobre, chumbo e zinco. Tambm melhora a
flotabilidade de cobre e chumbo
utilizar o xantato como coletor em pH 7,5-9,0.
MODIFICADORES
ORGNICOS
Podem ser classificados em dois grupos
principais:
Polmeros

cidos orgnicos.
MODIFICADORES
ORGNICOS
Polmeros orgnicos
Formam um extenso grupo de compostos
orgnicos com estruturas complexas.

Representam um importante grupo de

modificadores utilizados na flotao de sulfetos e
minerais no-sulfetados.
MODIFICADORES
ORGNICOS
Polmeros orgnicos
O uso de polmeros orgnicos na flotao mineral
est intimamente relacionado com a composio
do polmero.

Alguns polmeros podem ser usados como

dispersantes, floculantes e depressores.
MODIFICADORES
ORGNICOS
Polmeros orgnicos
Polmeros no-inicos
Os polmeros mais utilizados na flotao so o amido,
a dextrina, os derivados do cido tnico e a
oxicelulose.

O amido consiste de unidades formadas por (1-

4)glucopiranose e pode ter massa molecular acima de
150.000g/mol.
MODIFICADORES
ORGNICOS
A glicopiranose composta por duas fraes
principais:
a frao insolvel em gua: amilose
a frao solvel: amilopectina
MODIFICADORES
ORGNICOS
Polmeros orgnicos
Polmeros no-inicos
A dextrina um polissacardeo solvel em gua. um
produto intermedirio resultante da decomposio do
amido.

O derivado mais comum de cido tnico utilizado na

flotao o quebracho.
MODIFICADORES
ORGNICOS
Polmeros orgnicos
Polmeros aninicos
Os polmeros mais utilizados na flotao so a
carboximetilcelulose, a goma de celulose e a
sulfonato lignina.
MODIFICADORES
ORGNICOS
Polmeros orgnicos
Polmeros catinicos
Os mais importantes polmeros desse grupo utilizados
na flotao so:
a) Etilenodiamina

b) Dietilenotriamina
MODIFICADORES
ORGNICOS
Polmeros orgnicos
Polmeros catinicos
Os mais importantes polmeros desse grupo utilizados
na flotao so:
c) Poliaminas

d) Aminocidos
MODIFICADORES
ORGNICOS
cidos orgnicos carboxilatos
Os mais empregados so:
MODIFICADORES
ORGNICOS
cidos orgnicos carboxilatos
So utilizados:
Na flotao de nibio, como depressor da dolomita e
como regulador de pH (cido oxlico);

Durante a separao do nibio/zircnio como

depressor do zircnio (cido oxlico e ctrico);

Como depressor da ganga de xidos de minerais

terras-raras (bastnaesita, monazita) (cido ctrico e
tartrico).
MODIFICADORES
ORGNICOS
cidos orgnicos carboxilatos
Os cidos orgnicos que contm o grupo OH na
molcula so bons dispersantes para alguns
xidos, como:
Cassiterita

Tantalita

Columbita
MECANISMOS DE ADSORO
DOS COLETORES
Coletores sulfidril
Xantatos
Alquil xantatos de cadeias curtas de hidrocarbonetos
so facilmente solveis em gua e a solubilidade
diminui com o aumento do comprimento da cadeia.

As espcies de xantato identificados na polpa de

flotao so: ons xantato (ROCS2), monotiocarbonato
(ROCOS), cido xntico (ROCS2H), dissulfeto de
carbono (CS2) e dixantgeno (ROCS2S2COR).
MECANISMOS DE ADSORO
DOS COLETORES
Coletores sulfidril
Xantatos
Das inmeras reaes que descrevem o processo de
decomposio, seis so relevantes para o sistema de flotao:
MECANISMOS DE ADSORO
DOS COLETORES
Coletores sulfidril
Xantatos
Das inmeras reaes que descrevem o processo de
decomposio, seis so relevantes para o sistema de flotao:
MECANISMOS DE ADSORO
DOS COLETORES
Coletores sulfidril
Xantatos
Das inmeras reaes que descrevem o processo de
decomposio, seis so relevantes para o sistema de flotao:
MECANISMOS DE ADSORO
DOS COLETORES
Coletores sulfidril
Xantatos
As reaes 1 e 2 so as principais reaes de
decomposio em soluo cida, onde K1, K2 e K3
so as constantes da taxa de decomposio.

Reao 3 ocorre em polpas altamente alcalinas.

Para a flotao, so importantes as reaes que

ocorrem em uma regio de pH entre 6 e 12, como a
reao 4.
MECANISMOS DE ADSORO
DOS COLETORES
Coletores sulfidril
Ditiocarbamatos
So mais seletivos do que xantatos, especialmente
para sulfetos de ferro. Com exceo de metais
alcalinos e alcalino-terrosos, todos os outros sais
metlicos de ditiocarbamato so insolveis.

Em soluo cida, decompem-se em amina e CS2.

MECANISMOS DE ADSORO
DOS COLETORES
Coletores sulfidril
Ditiofosfatos
So usados sozinhos ou em combinao com
xantatos para todos os sulfetos, metais preciosos e
minerais do grupo da platina.
MECANISMOS DE ADSORO
DOS COLETORES

A figura mostra que a adsoro no possvel acima

de pH 6,6 com heptilxantato e acima de pH 7,4 com
octilxantato.
INTERAO DE REAGENTES
REGULADORES
INTERAO DE REAGENTES
REGULADORES
Efeitos dos ativadores
Limpeza qumica da superfcie mineral
Tratamento cido de minerais sulfetados pode
melhorar a sua flotabilidade.
O tratamento cido do minrio piritoso com cido clordrico
e posterior lavagem melhora significativamente a sua
flotabilidade

Calcopirita revestida com limonita normalmente no

favorvel para a flotao seletiva: faz-se um pr-tratamento
com o cido oxlico e posterior lavagem.
INTERAO DE REAGENTES
REGULADORES
Efeitos dos ativadores
Troca inica e adsoro inica
Em contato com a gua, minerais diferentes podem
liberar ons que resultar na criao de potencial
eltrico.

Certos ons tambm pode adsorver em superfcies

minerais, tais como calcopirita, esfalerita e pirita, que
podem flotar sem coletor quando tratados com HS
(soluo a 1%) e depois lavados com cido clordrico.
INTERAO DE REAGENTES
REGULADORES
Efeitos dos depressores
Existem vrios mecanismos de ao:
Dessoro do coletor adsorvido sobre superfcies
minerais, como resultado da reao qumica,
formando compostos dessorvidos que no so
capazes de readsorver nas superfcies minerais.

Interao do depressor com o ativador em superfcies

minerais em que o ativador adsorvido, causando a
dessoro do ativador (NaCN-CuS na esfalerita).
INTERAO DE REAGENTES
REGULADORES
Efeitos dos depressores
Existem vrios mecanismos de ao:
Interao do depressor com ctions presentes na
polpa, impedindo a adsoro dos ctions nas
superfcies minerais, ativando-as.

Adsoro dos depressores sobre a superfcie mineral,

principalmente em monocamada, evitando assim a
adsoro do coletor.
INTERAO DE REAGENTES
REGULADORES
Efeitos dos depressores
Como um grande nmero de depressores so
eletrlitos, a primeira etapa envolve a interao
de foras eletrostticas.

No caso de adsoro de depressores na

superfcie mineral, a quimissoro tambm
ocorre.
INTERAO DE REAGENTES
REGULADORES
Efeitos dos ons H+ e OH-
O pH em sistemas de flotao uma medida da
atividade dos ons H+ e OH-.

A quantidade de cido ou base necessrios para

atingir um pH especfico ou a depresso normalmente
controlada pelo valor de pH de polpas de flotao.

O pH da fase lquida determina a adsoro do coletor

de um mineral especfico ou a atividade dos
reagentes modificadores.
INTERAO DE REAGENTES
REGULADORES
Efeitos dos ons H+ e OH-
No existem um valor de pH timo para um
sistema de flotao, mas h uma regio de pH
em que coletores e reguladores possuem um
melhor desempenho.

Os modificadores convencionais so: CaO,

Na2CO3, NaOH e H2SO4, mas existe um nmero
elevado de outros modificadores de pH.
INTERAO DE REAGENTES
REGULADORES
Efeitos dos ons H+ e OH-
Oxidao mineral
Os sulfetos, em soluo aquosa, tendem a se oxidar e
o pH da soluo um importante parmetro que
determina o grau de oxidao e a natureza dos
produtos de oxidao.

O produto da oxidao, pode influenciar

significativamente a interao de vrios reagentes
com a superfcie mineral.
INTERAO DE REAGENTES
REGULADORES
Efeitos dos ons H+ e OH-
Reao de ons H+ ou OH- com ons
dissolvidos
A reao comum, especialmente quando ons
multivalentes esto presentes em soluo.
AMIDO
Entre os reagentes depressores
empregados industrialmente no Brasil,
merece destaque o amido de milho
[(C6H10O5)n, onde n o no de unidades D-
glicose que compem o amido.
AMIDO
utilizado como:
Depressor de xidos de ferro na flotao catinica
reversa (aminas como coletoras) de minrios
itabirticos;

Depressor da ganga (carbonatos e minerais

portadores de ferro) na flotao direta de rochas
fosfticas com cidos graxos (como coletores), para a
produo de concentrados de apatita;
AMIDO
utilizado como:
Depressor de ganga (argilo-minerais) na flotao
direta de minrios de silvinita com aminas (coletor),
para a produo de concentrados de KCl;

Depressor de ganga (hiperstnio um silicato de

ferro e magnsio) na flotao de minrio sulfetado de
cobre com tiocoletores (xantatos).
AMIDO
Os amidos so insolveis em gua fria e seu
emprego como reagente de flotao depende
da utilizao de um processo de gelatinizao
que se baseia na capacidade que os grnulos
de amido tm de absorver gua, quando
molhados ou expostos umidade e expandir de
forma irreversvel.
AMIDO
Existem dois processos de gelatinizao
de amidos de milho:
por efeito trmico

por adio de soda custica

AMIDO
A gelatinizao por efeito trmico consiste em:
Aquecimento de uma suspenso de amido em gua a
uma temperatura maior que 56 C que permita o
enfraquecimento das pontes de hidrognio
intergranulares e, como conseqncia, o inchamento
dos grnulos.

Nem todos os grnulos se gelatinizaro ao mesmo

tempo e mesma temperatura, j que alguns so
mais resistentes que outros.
AMIDO
O processo de gelatinizao por soda
custica , atualmente, o nico aplicado
industrialmente no Brasil.

Consiste na absoro de parte do lcali da

soluo diluda de hidrxido de sdio pelas
molculas da suspenso de amido.
OPERAES ENVOLVIDAS NO
PROCESSO DE FLOTAO
Condicionamento: para que o reagente
possa atuar na superfcie da partcula
mineral, coletando-a, ativando-a ou
deprimindo-a, necessrio que se d um
tempo para que as partculas minerais e as
molculas de reagente tenham chance de se
contactarem. Esta operao denominada
condicionamento.
OPERAES ENVOLVIDAS NO
PROCESSO DE FLOTAO
Normalmente, o condicionamento feito com
baixa diluio da polpa (alta percentagem de
slidos), de modo a aumentar a
probabilidade de que as gotculas de
reagente e as partculas se encontrem. Da a
necessidade de adensar previamente a polpa
antes do condicionamento;
OPERAES ENVOLVIDAS NO
PROCESSO DE FLOTAO
Dosagem e adio de reagentes: os vrios
reagentes devem ser alimentados em pontos
diferentes dentro do circuito. Dependendo de
seu mecanismo de coleta, podem demandar
maiores ou menores tempos de
condicionamento. necessrio adicionar os
moduladores de coleta (ativadores ou
depressores) antes da adio do coletor, pois
sua funo modificar a ao deste;
OPERAES ENVOLVIDAS NO
PROCESSO DE FLOTAO
Flotao propriamente dita.

Algumas outras operaes se fazem

necessrias:
Adensamento de polpas para permitir o
condicionamento;
OPERAES ENVOLVIDAS NO
PROCESSO DE FLOTAO
Atrio da superfcie das partculas para
remover coberturas de lama ou de xidos:
quando as superfcies minerais aparecem
recobertas por camadas de limonitas ou de argilo-
minerais a superfcie do mineral deve ser atritada
para eliminar essa cobertura. A atrio, tambm
chamada de escrubagem feita em clulas de
atrio.
OPERAES ENVOLVIDAS NO
PROCESSO DE FLOTAO
Transporte de polpas e espumas:
frequentemente necessrio quebrar a espuma.
Isto feito pela adio de um anti-espumante na
calha do concentrado ou por jatos de gua de
alta presso.

Instrumentao e controle do processo.

DOSAGEM E CLCULO DO
CONSUMO DE REAGENTES
Os diferentes problemas de dosagens de
reagentes podem ser relacionados com:
Dosar ou alimentar p grosso: usam-se
alimentadores vibratrios, de correia ou de mesa
rotativa;

Dosar ou alimentar p fino: usam-se os

mesmos alimentadores de p grosso;
DOSAGEM E CLCULO DO
CONSUMO DE REAGENTES
Dosar ou alimentar lquidos puros ou
solues homogneas: so usadas bombas
dosadoras (de pisto ou de diafragma) quando a
vazo pequena. Para vazes mais altas usam-
se bombas de engrenagem, parafuso ou
peristlticas. O equipamento padro para a
dosagem de lquidos ou solues homogneas
o dosador de canecas;
DOSAGEM E CLCULO DO
CONSUMO DE REAGENTES
Dosar ou alimentar suspenses heterogneas: faz-se
necessrio manter agitao permanente e a alimentao
de lquidos corrosivos exige escolher materiais de
construo adequados.

As dosagens de reagentes variam em funo

dos teores do minrio na alimentao do circuito
de flotao.
Dosagens de reagentes para flotao
de minrio de ferro (em g/t)
Teor da alimentao Depressor Coletor
(% Fe) (amido) (amina)
- 30 400 120
30 40 500 120
40 45 500 100
45 50 500 80
50 55 500 70
55 57,5 600 50
57,5 60 700 50
60 65 800 40
+ 65 1000 30
DOSAGEM E CLCULO DO
CONSUMO DE REAGENTES
Consumo de reagentes (mL) para testes
de laboratrio:
M .d .0,0001
C ( mL ) =
c
Onde:
C(mL): consumo de soluo de reagente em mL;
M: massa de minrio na alimentao da flotao, em
g;
D: dosagem do reagente utilizado, em g/t;
C: concentrao da soluo do reagente, em %.
DOSAGEM E CLCULO DO
CONSUMO DE REAGENTES
Consumo de reagentes (L/min) para usina
e piloto:

Onde:
C(L/min): consumo de soluo de reagente em L/min;
M: massa de minrio na alimentao da flotao, em
t/h;
d: dosagem do reagente utilizado, em g/t;
c: concentrao da soluo do reagente, em %.
EXERCCIOS:
1) Calcular a quantidade de reagente
necessria para realizar a flotao em bancada
de 1200 g de um minrio de ferro, cujo teor
52% de ferro. A concentrao da soluo de
depressor (amido) 3% e a de coletor (amina)
1%. Ver dosagem de reagentes na tabela.

2) Calcular a quantidade dos reagentes do

exerccio 1, necessria para uma usina
concentrar 800 t/h daquele minrio de ferro.