Diagramade Fases

DIAGRAMA DE FASES
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Introdução
São diagramas que mostram regiões de

estabilidade das fases, através de gráficos que
representam as relações entre temperatura,
pressão e composição química.
13/5/2011 Paulo Emílio Valadão de Miranda | Professor Titular UFRJ

DIAGRAMA DE FASES
Para que serve:
• Investigar reações Químicas;

• Entender a microestrutura dos materiais;
• Prever as suas propriedades;
• Etc

DIAGRAMA DE FASES
Sistema
Série de possíveis ligas com mesmos

componentes, mas composições e microestruturas
distintas
Ex: Sistema Cobre-Oxigênio
A variação da composição de
oxigênio leva a diferentes estruturas
microscópicas, bem como à
formação de diferentes fases

DIAGRAMA DE FASES
Solução sólida
Fase homogênea que contem 2 ou mais

componentes (solutos) dissolvidos em um
solvente.
Ex: Latão: Liga com até 30% de Zinco em Cobre

DIAGRAMA DE FASES
Fase
Uma porção de um sistema que

possui propriedades e
composição homogêneas e que é
fisicamente distinta das outras
partes do sistema.
Cr+ 3% Nb – Região de contorno de grão

DIAGRAMA DE FASES
Equilíbrio termodinâmico
Um sistema está em equilíbrio se a sua energia
livre (G) se encontra em um valor mínimo para
alguma combinação específica de temperatura,
pressão e composição

DIAGRAMA DE FASES
Energia Livre de Gibbs
A Energia Livre de Gibbs é uma medida de

estabilidade de um sistema de fases.
Quando a variação dessa energia é nula, diz-se

que o sistema está em equilíbrio ou está estável.

DIAGRAMA DE FASES
Energia Livre de Gibbs (G)
∆G = ∆H – T∆S
Onde:
H = entalpia do sistema;
T = temperatura;
S = entropia do sistema.

DIAGRAMA DE FASES
Entalpia (H)
Entalpia é o conteúdo de calor de um sistema, à

pressão constante de fórmula:
H = E + PV
Onde:
E =energia interna do sistema;
P =pressão;
V =volume
DIAGRAMA DE FASES
Entropia (S)
É a medida de desordem de um sistema. Quanto

maior a desorganização do sistema, maior a
entropia.
dQ
dS =
Onde: T
Q=Quantidade de calor;
T= temperatura.
DIAGRAMA DE FASES
Capacidade Calorífica
Fonte: Porter e Easterling

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Entalpia (H)
Fonte: Porter and Easterling

DIAGRAMA DE FASES
Entropia (S)
Fonte: Porter and

Easterling

DIAGRAMA DE FASES
Entropia (S)
Fonte: Porter e Easterling

DIAGRAMA DE FASES
Limite de solubilidade
A uma dada temperatura existe uma

concentração máxima de soluto que pode se
dissolver no solvente. Esse limite chama-se
limite de solubilidade.

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Água e açúcar

DIAGRAMA DE FASES
Solubilidade Total

DIAGRAMA DE FASES
Efeito da Pressão

DIAGRAMA DE FASES
Efeito da Pressão

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Microestrutura
Superliga de Niquel Ti 6Al-4V – 400X
A microestrutura pode ser

observada por microscópio ótico
ou eletrônico. Podem ser
identificadas as fases e a Nimonic (Ni+Co) – 400X
Aço Comum Baixo Carbono
quantidade delas no material.
Cada fase possui propriedades
diferentes.
Al+4% Cu Cu+Sn – Estrutura Dentrítica Cu+Zn - Latão

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Microestrutura de um aço
O Aço possui diversas microestruturas definidas pelo

seu diagrama de fases e pelos diferentes métodos de
processamento utilizados

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Austenita
Perlita (∝ + Fe3C) Martensita

Bainita Martensita
+ Revenida
(∝ + Fe3C) (fase tetragonal)
Fase próeutetóide (∝ + Fe3C)
(Ferrita ou cem entita)
Resfriamento Resfriamento Resfriamento

lento moderado rápido (têmpera) Reaquecimento

DIAGRAMA DE FASES
Resfriamento Resfriamento Resfriamento

lento moderado rápido (têmpera) Reaquecimento

DIAGRAMA DE FASES
Identificação das Fases
Existem fronteiras onde há uma mudança abrupta de

propriedades. Esses conjuntos de propriedades são
definidas pelas fases presentes.
Micrografia de Compósito de Matriz

metálica (Alumínio) com partículas
cerâmicas

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Tipos de diagramas
• Binários
• Ternários
• Quaternários

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Binário

DIAGRAMA DE FASES
Ternário

DIAGRAMA DE FASES
Interpretação do diagrama
1. Quais fases estão presentes?
2. Qual é a composição das fases?
3. Qual é a fração relativa das fases?

DIAGRAMA DE FASES
Regra da alavanca
A regra da alavanca é um método de

determinação da quantidade de cada fase
presente no material

DIAGRAMA DE FASES
Regra da alavanca

DIAGRAMA DE FASES
Regra da alavanca
WL =
S
=
(Cα − C0 )
(R + S ) (Cα − CL )
Fração em peso de Líquido (WL)
Wα =
R
=
(C0 − C L )
(R + S ) (Cα − CL )
Fração em peso de sólido (Wα)
DIAGRAMA DE FASES
Reações de Fases
1. Reação Eutética
2. Reação Eutetóide
3. Reacão Peritética

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Reações de Fases
Resfriamento
Reação
Eutética L(C E ) ⇔ α (CαE ) + β (CβE )
aquecimento

DIAGRAMA DE FASES

DIAGRAMA DE FASES
Reação Eutética Líquido → Sólido α + Sólido β
Microestrutura Eutética da Liga Nb

(81.8%) – Si (18.2%): Nióbio é a fase
clara, dispersa na matriz de Nb3Si

DIAGRAMA DE FASES
Reação Eutetóide Sólido → Sólido γ + Sólido ε
Sólido → Sólido γ + Sólido ε
Crescimento de microestrutura Eutetóide em aço:

http://www-g.eng.cam.ac.uk/mmg/teaching/typd/addenda/eutectoidmicrostructure1.html
DIAGRAMA DE FASES
Reação Eutetóide Sólido → Sólido γ + Sólido ε
Exemplos de microestrutura Euteróide em Aços

Crescimento de microestrutura Eutetóide em aço:
http://www-g.eng.cam.ac.uk/mmg/teaching/typd/addenda/eutectoidmicrostructure1.html

DIAGRAMA DE FASES
Reação Peritética: Líquido + sólido A → sólido B

DIAGRAMA DE FASES
Diagrama de Fases - Parte II

DIAGRAMA DE FASES
No equilíbrio
• Reações ocorrem com

composições do líquido e do
sólido homogêneas
• Há tempo o suficiente para
a difusão em ambas as fases

DIAGRAMA DE FASES
Fora do equilíbrio
• O primeiro metal formado é

mais rico em soluto;
• Não há tempo para que a
difusão leve a composição
química das fases à posição de
equilíbrio;
• A variação da concentração
de soluto real desloca a linha
Sólidus.

DIAGRAMA DE FASES
Microestruturas Resultantes
Diagrama de fases Chumbo - Estanho

DIAGRAMA DE FASES
Segundo a regra da
alavanca, haverão
proporções específicas
de fase α e β na
composição acima,
mas a morfologia
depende do histórico
de resfriamento

DIAGRAMA DE FASES
• Concentração de soluto
menor que α da linha Solvus.
• Formação de grão de a
diretamente a partir do
líquido.

DIAGRAMA DE FASES
• Concetração de Soluto
acima da linha solvus, mas
abaixo da concentração
mínima para Eutético (CEα)
• Nucleação de fase β no
interiror de grão já formados
de α

DIAGRAMA DE FASES
• Concentração de
Soluto igual a
Composição Eutética
da Liga
• Formação de
microestrutura
eutética a partir do
líquido
L(61,9% p Sn) ⇔ α (18,3% p Sn) + β (97,8% p Sn)

DIAGRAMA DE FASES
• Concentração de Soluto entre a Composição Eutética (CE) e CEα;

• Formação de grãos de α a partir do líquido, mas havendo líquido
remanescente ao chegar a Temperatura Eutética;
• Formação de microestrutura eutética a partir do líquido,entre os grãos de α Pré-Eutetóides;
• Com composição entre CE e CEβ, a microestrutura é análoga.
DIAGRAMA DE FASES
Diagramas com muitas transformações
Diagrama Cobre - Zinco

DIAGRAMA DE FASES
Diagramas com muitas transformações
Diagrama Cobre - Zinco

DIAGRAMA DE FASES
Compostos Intermediários
Diagrama Ferro-Alumínio Diagrama Ouro-Estanho Diagrama Estanho-cobre
• Algumas ligas possuem compostos Inter-Metálicos: Composições específicas aonde os

dois metais formam uma fase de estequiometria e cristalografia definida (substituição
de átomos na rede em posições específicas). Ex: Cu3Sn, AuSn, FeAl2, Fe2Al5, etc...

DIAGRAMA DE FASES
Diagrama de Fases - Parte III

Transformações congruentes

DIAGRAMA DE FASES
Reações Congruentes:
Ocorrem quando um
líquido da origem a
um líquido de
propriedades
diferentes e mais
uma fase sólida

DIAGRAMA DE FASES

DIAGRAMA DE FASES
Diagrama Fe-Fe3C
Ferrita (90x)
Austenita (325x)
DIAGRAMA DE FASES
Perlita (α + Fe3C)
Microestrutura resultante do resfriamento rápido

de uma liga composta de fase γ (austenita) com
composição eutetóide (≈0,76% C)

DIAGRAMA DE FASES
Perlita (α + Fe3C)
Aço eutetóide com

microestrutura perlítica
Liga eutetóide (≈ 0,76% C)

DIAGRAMA DE FASES
Liga Hipoeutetóide
Aço (0,38% C) com microestrutura

composta de perlita e ferrita
proeutetóide

DIAGRAMA DE FASES
Liga Hipereutetóide
Aço ( 1,4% C) com microsestrutura

constituida de cementita proeutetóide
(branca) que envolve as colônias de perlita

DIAGRAMA DE FASES
Influência de outros elementos de liga

DIAGRAMA DE FASES
Diagrama de fases dos materiais cerâmicos

DIAGRAMA DE FASES
Lei das Fases de Gibbs
P+F=C+N
Onde:
P= número de fases
F= números de graus de liberdade
C= componentes do sistema
N= quantidade de variáveis não relacionadas com
a composição (temperatura, pressão...)

DIAGRAMA DE FASES
Lei das Fases de Gibbs
P+F=C+N
2+F=2+1
F= 1 ( grau de liberdade)
Pressão constante (1 atm)
N = 1 (temperatura é a
única variável)
C= 2 ( Cu e Ag)
Faz-se necessário especificar a temperatura
e a composição para determinar o número
de fases.
Por exemplo: Para a temperatura T1 e
composições entre Cα e CL , existem 2
fases (α e líquida) P= 2

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Série de possíveis ligas com mesmos

Ex: Sistema Cobre-Oxigênio

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Fase homogênea que contem 2 ou mais

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Uma porção de um sistema que

Cr+ 3% Nb – Região de contorno de grão

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A Energia Livre de Gibbs é uma medida de

Quando a variação dessa energia é nula, diz-se

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Entalpia é o conteúdo de calor de um sistema, à

É a medida de desordem de um sistema. Quanto

Fonte: Porter e Easterling

Fonte: Porter and Easterling

13/5/2011 Paulo Emílio Valadão de Miranda | Professor Titular UFRJ

Fonte: Porter and

13/5/2011 Paulo Emílio Valadão de Miranda | Professor Titular UFRJ

Fonte: Porter e Easterling

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A uma dada temperatura existe uma

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A microestrutura pode ser

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O Aço possui diversas microestruturas definidas pelo

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Perlita (∝ + Fe3C) Martensita

Resfriamento Resfriamento Resfriamento

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Resfriamento Resfriamento Resfriamento

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Existem fronteiras onde há uma mudança abrupta de

Micrografia de Compósito de Matriz

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2. Qual é a composição das fases?

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A regra da alavanca é um método de

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Microestrutura Eutética da Liga Nb

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Sólido → Sólido γ + Sólido ε

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