UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARINGÁ

CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUÍMICA
CINÉTICA E REATORES QUÍMICOS

Homework – Projeto de reatores para reação de saponificação de

Gorduras mistas constituídas por oleína e estearina.

Professor: Dr. Luiz Mario de Matos Jorge

Acadêmico: Leonardo Almeida de Campos

Maringá, PR.
08 de Julho de 2020
Introdução
A Estearina é uma mistura na qual este éster é um dos componentes,
obtida da separação do óleo de palma em uma fração sólida (estearina) e outra
líquida (oleína). O triesterato de glicerila é uma fração menor desta mistura. No
que a ciência moderna entende por reações químicas, a saponificação consiste
na hidrólise básica de lípideos, mais precisamente triglicerídeos (óleos vegetais
ou gorduras) mediante a adição de uma base forte e facilitada com aquecimento.
Cada molécula de triglicerídeo se quebra em uma molécula de glicerina e
em seus três ácidos graxos correspondentes. O sabão resultante é
um sal de ácido carboxílico e, por possuir uma longa cadeia carbônica em
sua estrutura molecular, é capaz de se solubilizar tanto em meios polares quanto
em meios apolares.
Assim diante do contexto de ecologia e aproveito de gorduras e óleos, a
fabricação de sabão é uma das inúmeras formas de prevenir o descarte destes
composto que ainda possuem valor agregado. Tendo-se em mente como a
fabricação do sabão ocorre, do aspecto macroscópico, entende-se que o uso de
reatores químicos são de fundamental importância para produção em larga
escala. Logo, diante de reatores do tipo tubular Plug-Flow, CSTR’s e até mesmo
reatores do tipo batelada, é possível realizar um estudo cinético de como a
reação de saponificação ococrre, analisando elementos como a sua conversão,
um volume adequado de reator para produção adequada e sem excessos,
determinação de vazões de entrada, entre outros.
Muitos destes parâmetros sã fixados com base nas condições de trabalho
à que somos sujeitos, variando deste concentrações possíveis que um
fornecedor de reagente pode fornecer à limitações físicas de se modificar o
volume de um reator. Logo, neste relatório, foram expostos os principais pontos
que podem a vir a ser úteis no projeto de reatores químicos operando
isotérmicamente, em uma reação equimolar à pressão atmosférica, de forma a
se mostrar como a variedade destes parâmetros sugerem diferentes projetos
com diferentes características. Vale ainda notar que para realização deste
estudo, estudos a respeito da cinética de reação de saponificação da estearina
foram utilizados, de forma a coloborar com o conhecimento pré disposto.
Objetivos
Projetar reatores operando isotermicamente que produzam 100 ton de
sabão ao dia com base em um estudo de cinética de reação para saponificação
de gorduras adequando os modelos de cáculo à reatores reais disponíveis
comercialmente. Sendo os tipos de reatores:
- Reator batelada;
- Reator tubular;
- Sistema de reatores de tanque agitado (CSTR).
Desenvolvimento
Com base nos objetivos pré-definidos e na publicação de ALMILLY (2014)
para o estudo cinético da reação de saponificação de gorduras à base
triglicerídios contendo ácido-graxos oléico e esteárico (obtidos no óleo de
palma), definiu-se inicialmente uma relação de 3:1 dos triglicerídios (oleícos)
para triglicerídios (esteáricos) com o intuito de garantir a devida maciez e
consistência que um sabão de banho deve ter como citado por ALMILLY (2014,
apud Appleton , 2007). Assim para as reações de saponicação é dado:
𝐶3 𝐻5 (𝐶18 𝐻33 𝑂2 )3 + 3𝑁𝑎𝑂𝐻 = 3𝑁𝑎𝑂2 𝐶18 𝐻33 + 𝐶3 𝐻5 (𝑂𝐻)3 (𝑒𝑞. 1)
𝑐 + 3𝑁𝑎𝑂𝐻 = 3𝑁𝑎𝑂2 𝐶18 𝐻35 + 𝐶3 𝐻5 (𝑂𝐻)3 (𝑒𝑞. 2)

Em que a reação 1 representa a saponificação do triglicerídio constituído

de ácidos graxos oléicos e a reação 2 representa a saponificação de triglicerídio
de ácidos graxos esteáricos. Assim de forma genérica, a reação pode ser escrita:
𝐴 + 3𝐵 ↔ 3𝐶 + 𝑆 (𝑒𝑞. 3)
Assim, sendo 𝐴 a gordura (para fins de cálculo utilizam-se as informações
estearina), 𝐵 a hidróxido de sódio, 𝐶 o sal formado (sabão) e 𝑆 glicerina. Logo, a
velocidade de reação sugerida por Smith (1981) é dada por:
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝑘 ′ 𝐶𝑅 𝐶𝑆 (𝑒𝑞. 4)
De forma que para um excesso de 𝑁𝑎𝑂𝐻, a reação pode ser considerada
irreversível, assim o termo da reação indireta pode ser descartada, ficando:
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 (𝑒𝑞. 5)
Para as condições de operação do reator definidas para processos
isotermicos, têm-se que a temperatura escolhida é de 100°C, uma vez que
sendo a reação definidas pelas 𝑒𝑞. 1 e 𝑒𝑞. 2 ambas exotérmicas, sabe-se que a
conversão final obtida pelo reator diminui para temperaturas maiores. Assim,
para 𝑇 definida, têm-se que a melhor quantidade de excesso para o processo é
de 50% (molar) como observado por ALMILLY (2014). Portanto, com base nos
estudos cinéticos de reação, o autor definiu uma curva de 𝑘 𝑥 %𝑁𝑎𝑂𝐻 em
excesso, de forma que se obtém 𝑘 = 0,0716 𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1 𝑚𝑖𝑛−1 .
Diante dos dados de e condições operacionais estabelecidas, a produção total
de sabão desejada é de cerca de 100 ton ao dia, assim, podem ser obtidos para uma
conversão de 80% da gordura as definições dos projetos dos reatores desejados,
como volume e tempo de residência.

• Reator Batelada
definindo as vazões molares de 𝐴 e 𝐵:
𝑁𝐴 = 𝑁𝐴0 (1 − 𝑋) (𝑒𝑞. 6)
𝑁𝐵 = 𝑁𝐴0 (𝛩𝐵 − 3𝑋) (𝑒𝑞. 7)
𝑁𝐶 = 𝑁𝐴0 (3𝑋) (𝑒𝑞. 8)
 Assim como como se deseja 𝑀𝑐 (massa de sabonete) = 100 𝑡𝑜𝑛
desejado para um dia e sendo a massa molar de sabão (componente c) 𝑀𝑀𝐶 =
306.4591 𝐾𝑔/𝐾𝑔𝑚𝑜𝑙 :
𝐾𝑔𝑚𝑜𝑙
𝑁𝐶 = 100000 𝐾𝑔 = 326.378 𝐾𝑔𝑚𝑜𝑙 (𝑒𝑞. 9)
306.4591 𝑘𝑔

De forma que pela (𝑒𝑞. 8), 𝑁𝐴0 é encontrado:

𝑁𝐶 326.378
𝑁𝐴0 = = = 135.991 𝐾𝑔𝑚𝑜𝑙
3𝑋 3(0.8)
Sendo assim, para um volume ainda indefinido de reator batelada, mas
com uma conversão desejada de 80%, têm-se a equação de projeto:
𝑑𝑁𝐴
= 𝑟𝐴 𝑉 (𝑒𝑞. 10)
𝑑𝑡
Tendo volume constante
𝑑𝐶𝐴 𝑉 𝑑𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)𝑉 𝑑𝑋
= = −𝐶𝐴0 𝑉 = 𝑟𝐴 𝑉 (𝑒𝑞. 11)
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

Logo:
𝑑𝑋
𝐶𝐴0 𝑉 = −𝑟𝐴 𝑉 (𝑒𝑞. 12)
𝑑𝑡
Para a velocidade de reação dada pela (𝑒𝑞. 5):
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 (𝑒𝑞. 5)
Definem-se as concentrações à volume constante (𝑉 = 𝑉0):
𝑁𝐴 𝑁𝐴0
𝐶𝐴 = = (1 − 𝑋) (𝑒𝑞. 13)
𝑉 𝑉
𝑁𝐵 𝑁𝐴0
𝐶𝐵 = = (𝛩𝐵 − 3𝑋) (𝑒𝑞. 14)
𝑉 𝑉
𝑁𝐶 𝑁𝐴0
𝐶𝐶 = = (3𝑋) (𝑒𝑞. 15)
𝑉 𝑉
E finalmente:
𝑑𝑋
𝐶𝐴0 𝑉 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 𝑉 (𝑒𝑞. 16)
𝑑𝑡
𝑑𝑋
𝐶𝐴0 = 𝑘(𝐶𝐴0 )2 (1 − 𝑋)(𝛩𝐵 − 3𝑋) (𝑒𝑞. 17)
𝑑𝑡
 Em que para o excesso de 50% de 𝑁𝐵0 (definido pelo fato de que
economicamente mais hidróxido de sódio torna o processo dispendioso), 𝛩𝐵 =
4.5, sendo 𝑘(100°𝐶) = 0.0716 𝑙. 𝑚𝑜𝑙 −1 . 𝑚𝑖𝑛−1 = 0.0716 𝑚3 . 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 −1 . 𝑚𝑖𝑛−1 :
𝑑𝑋
= 0,0716 (𝐶𝐴0 )(1 − 𝑋)(4.5 − 3𝑋) (𝑒𝑞. 18)
𝑑𝑡
Que pode ser colocada na forma integral:
𝑡𝑓 0.8
1
∫ 𝑑𝑡 = (𝐶𝐴0 ) ∫ 𝑑𝑋 (𝑒𝑞. 19)
0 0 −𝑟𝐴

𝑡𝑓 0.8
1
∫ 𝑑𝑡 = (𝐶𝐴0 ) ∫ 𝑑𝑋 (𝑒𝑞. 20)
0 0 0,0716 (𝐶𝐴0 )2 (1 − 𝑋)(4.5 − 3𝑋)

Para a resolução desta integral, existe tanto a forma analítica (área exata
sobre a curva de 1/−𝑟𝑎 ) quanto à forma numérica de cálculo (com seu devido
erro), opta-se, no entanto, pela forma numérica para o cálculo do tempo de
reação dentro do reator. Assim, com base em sites de revenda de tanques
usados, encontrou-se o reator “Walker Model CWBT S/S Vertical Jacketed
Agitated Pressure Tank” vendido pela empresa LOEB Equipment situada em
Chicago, um reator com sistema de agitação, devidamente encamisado para
manutenção dos 100°C ao longo de todo o volume.
Figura 01: Tanque agitado, encamisado que será utilizado como Batch

Fonte: LOEBEquipment
 Figura 02: Tanque agitado, por dentro

Fonte: LOEBEquipment
Este equipamento pode ser encomendado conforme a demanda, tendo
um volume de 3000 𝑔𝑎𝑙𝑒𝑢𝑎 = 11,356 𝑚3 . Nota-se também que o sistema de
agitação é robusto de forma a ter de agitar uma solução extremamente viscosa
como o óleo de palma em solução de hidróxido de sódio. Esta solução (hidróxido
de sódio) pode ser encontrada por diversos fornecedores como a MERCK
Millipore, neste caso, por viabilidade de fornecimendo, 𝐶𝑏0 = 4.5 𝑚𝑜𝑙/𝐿 é dada
pelo fornecedor.
Com base na concentração inicial de 𝐶𝐵0 e se sabendo que o hidróxido de
sódio se apresenta 50% em excesso, têm-se que:

𝑁𝐴0 𝐶𝐴0 1 4.5 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔

= = ∴ 𝐶𝐴0 = =1 = 1 3 (𝑒𝑞. 21)
𝑁𝐵0 𝐶𝐵0 4.5 4,5 𝐿 𝑚

1
Sendo portanto possível o cálculo de −𝑟 . Logo:
𝐴

𝑡𝑓 0.8
1
∫ 𝑑𝑡 = (1) ∫ 𝑑𝑋 (𝑒𝑞. 22)
0 0 0,0716 (1)2 (1 − 𝑋)(4.5 − 3𝑋)

Com base nos valores de diversas conversões variando de 0 à 0.8, obtem-

se a tabela abaixo para os valores de 1/−𝑟𝐴 :
 Tabela 1.0: valores de 1/−𝑟𝐴 para diversas conversões

1/-ra X
3.104 0
3.695 0.1
4.476 0.2
5.542 0.3
7.054 0.4
9.311 0.5
12.932 0.6
19.398 0.7
33.254 0.8

Assim, por meio da tabela 1.0, os dados foram plotados no POLYMATH

com a intenção de calcular a área sobre a curva de 1
/−𝑟𝐴 , obtendo-se:
Figura 03: Printscreen da interface do POLYMATH
 Portanto, o tempo de reação dentro de um volume de com 80% de
conversão é dado:
𝑡𝑓 = (1)7.9022 = 7.9022 𝑚𝑖𝑛 (𝑒𝑞. 23)
Um tempo relativamente curto, relativo à um dia de trabalho. Tendo-se em
mente que o tanque disponível no mercado possui apenas 11.35 𝑚3 , sabe-se
que a operação por ser feita por partes, seja com “𝑛” tanques operando
simultaneamente, ou um tanque fazendo “𝑛” bateladas ao londo do dia. Assim,
definindo-se como o volume para o processamento de 100 ton de sabão por dia,
têm-se:
𝑁𝐴0 135.9616𝐾𝑔𝑚𝑜𝑙
𝑉= = = 135.9616 𝑚3 (𝑒𝑞. 24)
𝐶𝐴0 1 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙/𝑚3
135.9616 𝑚3
∴𝑛= = 11.97 = 12 𝑡𝑎𝑛𝑞𝑢𝑒𝑠 (𝑒𝑞. 25)
11.356 𝑚3
Que representa o número de bateladas a ser realizada ou o número de
tanques (12 tanques ou batches estipulados). Para o caso do número de
bateladas, cerca de 94.826 minutos de operação seriam necessários, sem contar
os tempos de descarga, limpeza do tanque e carga entre as operações do batch.
Assim, definindo-se um tempo de 1h hora para limpeza, carga e descarga do
tanque. Têm-se que cada batelada consumiria cerca de 67.9022 minutos, de
forma que sendo necessários cerca de 12 operações para produzir 100 ton de
sabão, 13.58h de operação numa planta seriam necessárias. O que é
perfeitamente comum em plantas de grande porte com 2 turnos.
Para a situação de se ter mais reatores batch, a única diferença seria no
tempo de operação, uma vez que o volume dos reatores a serem comprados são
iguais e fixos. Neste caso, não se faz necessário, pois o tempo de 12 bateladas
opera em menos de 24 h tendo ainda 10.419h de folga para horários de
descanso entre os turnos.
Para o caso em que a conversão do reator não é definida, pode ser feito
perfil de conversão ao longo do tempo assim:
Figura 04: Printscreen da rotina no POLYMATH
 Figura 05: Report princial do POLYMATH

Figura 06: Perfil de conversão gerado ao longo do tempo

Nota-se que para 80% de conversão, o reator leva 7,9 min para processar
80% do que entra nele, assim para 60 minutos a conversão atinge
aproximadamente 100¨%.
 • Reator CSTR

O caso do reator CSTR se assemelha muito ao caso do reator batelada,

tendo apenas a diferença na sua equação de projeto, uma vez que possui
correntes de entrada e saída. Com as mesmas considerações de concentração
para os reagentes (concentração de hidróxido de sódio definida pelo fornecedor),
define-se a equação de projeto do reator CSTR
𝐹𝐴0 𝑋
= 𝑉 (𝑒𝑞. 26)
−𝑟𝐴

E com base na velocidade de reação, definem-se as concentrações à

vazão volumétrica constante (𝑣 = 𝑣0 ) e as incorporam à equação:

𝐹𝐴0 𝑋
2
= 𝑉 (𝑒𝑞. 27)
0,0716 (1) (1 − 𝑋)(4.5 − 3𝑋)

Para a vazão de 𝐹𝑐 = 326.78𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙/𝑑𝑖𝑎

𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 1𝑑𝑖𝑎 1ℎ
𝐹𝑐 = 326.78 = 0.2269 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙/ min (𝑒𝑞. 28)
𝑑𝑖𝑎 24ℎ 60 𝑚𝑖𝑛
E como as vazões molares podem ser definidas como:
𝐹𝐴 = 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋) (𝑒𝑞. 29)
𝐹𝐵 = 𝐹𝐴0 (𝛩𝐵 − 3𝑋) (𝑒𝑞. 30)
𝐹𝐶 = 𝐹𝐴0 (3𝑋) (𝑒𝑞. 31)

De forma que 𝐹𝐴0 é encontrado para um conversão de 80%:

𝐹𝐶 0.226
𝐹𝐴0 = = = 0,094417 𝐾𝑔𝑚𝑜𝑙/ min (𝑒𝑞. 32)
3𝑋 3(0.8)
0,094417(0.8)
𝑉= = 2.512 𝑚3 (𝑒𝑞. 33)
0,0716 (01)2 (1 − 0.8)(4.5 − 3(0.8))

Observa-se que o volume necessário para se alcançar esta conversão

nas condições de operação dadas é de 2.512 𝑚3 . O mais próximo a este volume
encontrado em catálogos de fornecedores seria um tanque a ser adaptado com
uma entrada e uma saída dada pelo fornecedor Will Máquinas, este tanque
possui cerca de 2.4 𝑚3.
 Figura 07: Tanque misturador em aço carbono

Para este tanque, se espera que a sua conversão seja um tanto diferente
à 80%. Desta forma, pela equação 27 modificada com a equação 32, resolve-se
para X:
𝐹𝐶
3 = 2.4 (𝑒𝑞. 34) ∴ 𝑋 = 0,7932
0,0716 (1)2 (1 − 𝑋)(4.5 − 3𝑋)
Ainda pode ser feito um diagrama de X vs V para diversos valores de
volume, observando que o perfil de conversão aumenta conforme o volume do
CSTR aumenta.

Figura 08: Perfil de conversão ao longo de volumes de reatores

 Aqui se faz a observação de que o a conversão será determinada pelo
fato de haver ou não um reator no mercado compatível com a conversão
desejada. Claramente, associação de um ou mais reatores são perfeitamente
cabíveis.
Para o caso de 80% de conversão ainda é possível determinar o tempo
de residência no reator:

𝑉 2.512𝑚3
𝑡= = = 26.60 min (𝑒𝑞. 35)
𝑣0 0.094417𝑚3 /𝑚𝑖𝑛

Já para o reator de 2,4 𝑚3 , têm-se:

𝑉 2.4 2.4
𝑡= = = = 25.27 min(𝑒𝑞. 36) ∴
𝑣0 𝐹𝑐 0.226/3(0,7932)
3(𝑋)

Tal reator apresenta um tempo de residência menor, por apresentar uma

vazão volumétrica maior, consequentemente o que se reflete na conversão
menor.

• Reator PFR:
Para um reator PFR operando nas condições propostas de escoamento
com a reação de saponificação à 100°C. Inicia-se o seu dimensionamento com
base na equação de projeto. Assim:
𝑑𝐹𝐴 𝑑𝑋
= 𝐹𝐴0 = −𝑟𝑎 (𝑒𝑞. 37)
𝑑𝑉 𝑑𝑉
Assim:
𝑑𝑋
𝐹𝐴0 = 𝑘(𝐶𝐴0 )2 (1 − 𝑋)(𝛩𝐵 − 3𝑋) (𝑒𝑞. 38)
𝑑𝑉
Sendo:
𝐹𝐶
𝐹𝐴0 = (𝑒𝑞. 39)
3𝑋
Ao passo que não se possui um valor de vazão molar ou volumétrica de
entada definido:
𝑑𝑋 0.0716(3𝑋)
∴ = (1)2 (1 − 𝑋)(4.5 − 3𝑋)(𝑒𝑞. 40)
𝑑𝑉 𝐹𝑐
Para a mesma produção de 100 ton/dia de sabão:
𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 1𝑑𝑖𝑎 1ℎ
𝐹𝑐 = 326.78 = 0.2269 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙/ min (𝑒𝑞. 28)
𝑑𝑖𝑎 24ℎ 60 𝑚𝑖𝑛
 𝑑𝑋
∴ = (9.4667𝑋)(1 − 𝑋)(4.5 − 3𝑋)(𝑒𝑞. 41)
𝑑𝑉
A partir desta equação diferencial, um volume de reator pode ser obtido
a partir de uma dada conversão. Assim para a obtenção de um perfil de
conversão ao longo do reator, resolve-se a equação diferencial via polymath,
gerando os seguintes reports:
Figura 09: Rotina usada no POLYMATH

Figura 10: Report principal do POLYMATH

 Figura 11: Gráifico do Perfil de conversão ao longo do reator

Através destes perfis de conversão ao longo do reator, observa-se que a

conversão máximo para o projeto de um reator PFR atinge 100% muito antes
que um CSTR atinge 80% de conversão em termos de volume de reator. Dito
isto, sabe-se que naturalmente para uma dada conversão o reator do tipo PFR
necessita de um volume menor. Portanto, supondo que a reação aconteça e que
o tamanho de reator necessário para conversão à 100% é próximo à 0,6 𝑚3 , se
encontra um reator próximo à esta conversão.
Deseja-se uma conversão de no mínimo de 80% no máximo 100% de
forma que tubulação extra será considerada prejuízo no projeto. Assim para o
catálogo do fabricante, para um reator construído à partir de um trocador de calor
tubular, com padrão Schedule, este fornece a possibilidade do diâmetro interno
do reator possuir 15.8 𝑐𝑚, obtendo-se assim uma área transversal de
0,0196066 𝑚2 . Para o comprimento existe a facilidade de se adaptar o módulo á
necessidade do cliente em termos de comprimento do mesmo, logo, definindo-
se que se deseja atigr uma conversão de 82% no PFR, tem-se que o volume
necessário do reator deve ser de 0,3527 𝑚3 . Diante disso, calcula-se o
comprimento do reator a ser fornecido para o fabricante:

0,3527𝑚3
𝐿= = 17.98 𝑚 (𝑒𝑞. 42)
0,158 2
𝜋 ( 2 ) 𝑚2
 Figura 12: Reator Plug Flow a ser adaptado

O fabricante ainda fornece a informação que a área de troca térmica

interna é de 15.7𝑚2. Com, o comprimento para o schedule de 15.8 mm (diâmetro
interno), têm-se que o comprimento total da tubulação de um único módulo Plug
Flow é de 31.69 𝑚, assim praticamente 1 reator basta, sem essencial apenas um
pouco mais da metade do mesmo que pode ser adaptada para o escoamento da
reação de saponificação.
Ainda neste reator à 82% de conversão o tempo de residência é dado:
0,3527𝑚3 0,3527𝑚3 0,3527𝑚3
𝑡= = = = 3.8391𝑚𝑖𝑛
𝐹𝐴0 /𝐶𝐴0 𝐹𝐶 0,0918699𝐾𝑔𝑚𝑜𝑙
3𝑋 1𝐾𝑔𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑖𝑛
𝐶𝐴0
Um tempo muito menor ao tempo de residência médio calculado para o
reator CSTR.
Ainda em discussão, é válido mencionar que nenhuma vazão de 𝐹𝐴0 foi
fixada para os processos tanto em PFR e CSTR, de forma a avaliar o valor de
𝐹𝐴0 conforme a necessidade de alimentação dos reatores apresentados.
Conclusão
A partir do exposto, foi possível aferir diversos tipos de sistemas
reacionais, nos quais os parâmetros foram definidos de forma à instigar
situações do dia-a-dia do engenheiro químico. Assim, dentro dos objetivos
propostos, este relatório abordou como a execução do projeto de reatores são
realizados, de maneira que diversas limitações do mundo real nos mostram o
quão diferente a situação é em relação à um simples exercício de um livro.
Com isto, concluiu-se que diante do estudo da cinética de reação de
ALMILLY (2014), os reatores químicos apresentam comportamentos muito
distintos, assim como finalidades, sendo difícil a escolha do melhor tipo de
sistema, uma vez que dependem das condições de operacionabilidade
propostas. Afere-se que o estudo saiu como planejado de forma que os perfis de
conversão propostos respondem à comportamentos previstos em teoria, sendo
portanto possível construir uma planta de sabão.

Referências bibliográficas
ALMILLY, R. F. Kinetics of the Saponification of Mixed Fats Consisting of Olein
and Stearin. Journal of Engineering, [S. l.], v. 20, n. 6, p. 144-159, 6 jun. 2014.
Appleton, H.A.,2007, The Handbook of Soap Manufacture, Scott, Greenwood &
Son, London.
http://www.loebequipment.com/p-30608-3000-gallon-walker-model-cwbt-ss-
vertical-jacketed-agitated-pressure-tank.aspx, consultado em 08/07/2020;
http://www.willmaquinas.com.br/maquinas/tanque-misturador-em-aco-carbono-
2-400/ , consultado em 08/07/2020;
https://www.tpi.cl/foods/project/intercambiador-de-calor-tubular/, consultado em
08/07/2020.
Smith, J. M., 1981, Chemical Engineering Kinetics, 3rd ed., Mc-Graw Hill.
 Number 6 Volume 20 June - 2014 Journal of Engineering

Kinetics of the Saponification of Mixed Fats Consisting of Olein and Stearin

Dr. Raghad Fareed Kassim Almilly

Lecturer
Department of Chemical Engineering
College of Engineering - Baghdad University
Email: rfkalm@yahoo.com

ABSTRACT
This research presents the kinetics of the saponification reaction using mixed fats of olein
and stearin [in the ratio (3:1)] with NaOH solution . In this reaction , excess solution of NaOH
was used to ensure the reaction being irreversible . Three parameters were varied to show their
effects on the reaction rate .They are : percentage excess of NaOH solution (10 % - 100 %) ,
temperature (100-150)oC , and stirring speed (400-1100) rpm. It was noticed that increasing the
percentage excess of NaOH solution enhances the rate of reaction while increasing temperature
decreases the reaction rate since it is exothermic reaction. Increasing stirring speed also
improves the reaction rate because it is mass transfer controlled .Calculations of the activation
energy and the frequency factor were also performed.
A new mathematical model for calculation of the reaction – rate constant was derived . It is
shown that a good approximation was obtained between the experimental and calculated values
of the reaction – rate constant k .

Key words: kinetics, saponification reaction , mixed fats , olein and stearin , mathematical
model.

‫حركية تفاعل الصوبنة لمسيج من زيتي االولين والستيارين‬

‫ رغذ فريذ قاسم الملي‬.‫د‬

‫يذسط‬
‫قسى انهُذست انكًٍٍبوٌت‬
‫ خبيعت بغذاد‬- ‫كهٍت انهُذست‬

‫الخالصة‬
‫) ] يع يحهىل هٍذسوكسٍذ‬1:1( ‫ٌقذو هزا انبحث حشكٍت حفبعم انصىبُت ببسخخذاو خهٍظ يٍ صٌخً االونٍٍ وانسخٍبسٌٍ [ بُسبت‬
‫ حى حغٍٍش‬. ً‫ٌسخخذو فً هزا انخفبعم َسبت صائذة يٍ يحهىل هٍذسوكسٍذ انصىدٌىو نضًبٌ كىٌ انخفبعم غٍش عكس‬. ‫انصىدٌىو‬
, ) %100 - %10( ‫ثالثت عىايم نبٍبٌ حأثٍشهى عهى سشعت انخفبعم وهى َسبت انضٌبدة انًئىٌت نًحهىل هٍذسوكسٍذ انصىدٌىو‬
‫ وقذ نىحظ اٌ صٌبدة َسبت انضٌبدة انًئىٌت نًحهىل‬.‫ دقٍقت‬/‫) دوسة‬1100-000( ‫ و سشعت انخهظ‬, ‫) ْو‬150-100( ‫دسخت انحشاسة‬
.‫هٍذسوكسٍذ انصىدٌىو حؤدي انى صٌبدة سشعت انخفبعم بًٍُب صٌبدة دسخت انحشاسة حقهم سشعت انخفبعم ألَه حفبعم ببعث نهحشاسة‬
‫ كزنك حى احخسبة‬.‫أٌضب صٌبدة سشعت انخهظ حؤدي انى صٌبدة سشعت انخفبعم ألَه يٍ انخفبعالث انخً ٌسٍطش عهٍهب اَخقبل انًبدة‬
‫ نقذ حبٍٍ وخىد حقبسة خٍذ بٍٍ انقٍى‬. ‫ حى اشخقبق ًَىرج سٌبضً خذٌذ نحسبة ثببج سشعت انخفبعم‬.‫طبقت انخُشٍظ وعبيم انزبزبت‬
.‫انعًهٍت وانقٍى انًحسىبت نثببج سشعت انخفبعم‬

. ً‫ ًَىرج سٌبض‬, ٌٍ‫ االونٍٍ وانسخٍبس‬, ‫ يضٌح يٍ انضٌىث‬, ‫ حفبعم انصىبُت‬, ‫ انحشكٍت‬:‫الكلمات الرئيسية‬

144
 Number 6 Volume 20 June - 2014 Journal of Engineering

1. INTRODUCTION
It has been said that the use of soap is a gauge of the civilization of a nation . Many literature
were published in the field of saponification of various fats and fatty acids.Frost and
Schwemer,1952. had studied the differential rate equations for the kinetics of competitive
consecutive second – order reactions . Measurements of the rate of saponification of ethyl
adipate and ethyl succinate were used to verify the theoretical approach . Newberger and
Kadlec , 1973 had studied the kinetics of the saponification of diethyl adipate between 302K and
358K , for both stirred and tubular reactors . They had suggested numerical search method to
verify the proposed model. Vicente, et al., 2006. Studied the kinetics of Brassica Carinata oil
methanolysis . They found that the methanolysis reaction can be described as a pseudo –
homogeneous catalyzed reaction , following a second – order mechanism for the forward and
reverse reactions . They also found that higher temperature and catalyst concentrations increased
the reaction rates . Appleton Appleton, 2007, had published a handbook of soap manufacture .
He had made a review of oils and fats and their saponification . He had presented the steps of
soap – making even soap perfuming and molding . Lab. Report , 2012, was presented to
determine the order, rate constant , activation energy , and pre – exponential factor for the
reaction of ethyl acetate with base using conductance measurements. An experimental study of
the reaction kinetics of a simple homogenous liquid – phase system was published , Chem. Eng.
Lab. , 2013. The reaction kinetics of the saponification of isopropyl acetate with sodium
hydroxide was presented.
There are some aspects of interest still need to be studied . Determination the order , rate
constant and many other parameters in the saponification kinetics are of great importance . The
objective of this research is to study the parameters that affect saponification reaction. These
parameters can be used to model the reaction to a large – scale applications , enhance an existed
production and adopt an optimum set of parameters for a new production .

2. THEORITICAL ASPECTS
2.1 Saponification Reaction
The saponification reaction is of the form
Fat + sodium hydroxide = soap + glycerol
The fat used is a mixture of olein and stearin with a ratio (3:1) . These fats are the most important
ones from a soap –maker's point of view , Appleton , 2007 . Using (3:1) ratio ensures the
product (soap) to be soft enough (by using olein ) and solid enough (by using stearin ) for toilet
use. Appleton had published various types of fats and fatty acids . Olein (derived from olive and
cotton – seed oil ) is saponified according to the following reaction :

C3H5(C18H33O2)3 + 3NaOH = 3NaO2C18H33 + C3H5(OH)3

olein sodium sodium oleate glycerol
hydroxide ( soap )
Stearin ( derived from tallow ) is saponified according to the following reaction :

C3H5(C18H35O2)3 + 3NaOH = 3NaO2C18H35 + C3H5(OH)3

145
 Number 6 Volume 20 June - 2014 Journal of Engineering

stearin sodium sodium stearate glycerol

hydroxide ( soap )
Therefore; the chemical equation for saponification reaction can be represented by :

A + B = R + S

Where A , B refer to the reactants ( fat and caustic soda ) and R , S refer to the products ( soap
and glycerol). The reaction rate is , Smith ,1981.

rA = k CA CB – k ' CR CS

where : k is the forward reaction – rate constant

k' is the backward reaction – rate constant
C represents the molar concentration of the specified substance in (mol / l )
If an excess of NaOH solution is added , the reaction will be considered as irreversible , such as
Smith , 1981.

A + B → R + S

and the rate equation will be :

rA = k CA CB

Since the reaction is in liquid phase (constant volume),Smith , 1981.

rA = - dCA / dt = k CA CB (1)

2.2 Kinetics of Saponification Reaction

The kinetics study of this work consists of the following:
(i) Determination of the order of the reaction
(ii) Determination of the rate constant
(iii) Determination of the activation energy
(iv) Determination of the frequency factor or ( pre - exponential ) factor

under the variation of three parameters : the percentage excess of NaOH , the temperature and
the stirring speed.
The basic relation in kinetics study is the concentration –time relation of the reactants. The
concentration – time data can be detected using titration of samples and refractive indices
determination.

2.3 Modeling the Rate Equation

Previous works that studied the kinetics of saponification reaction had either simplified the
solution of the differential equation by approximation, Lab. Report, 2012 or solved it by
iteration , Newberger, and Kadlec , 1973.
146
 Number 6 Volume 20 June - 2014 Journal of Engineering

In this work, the differential equation will be dealt as it is and solved with somewhat tedious
integration method , as follows:
rA = - dCA / dt = k CA CB (1)
The fractional conversion , xA , is defined as :
xA = ( CAo – CA ) / CAo
Differentiation:
- dCA / dt = CAo dxA / dt (2)
CA and CB are defined through xA as:
CA = CAo (1 – xA) (3)
CB = CBo – 3 (CAo - CA ) (4)
Where Eq. (3) is the stoichiometric factor and CAo , CBo are the initial concentrations of
reactants A and B , respectively. Dividing Eq. (4) by CAo yields:
CB / CAo = CBo / CAo – 3( CAo - CA ) / CAo
CB / CAo = CBo / CAo – 3 xA
or CB = CBo – 3 xA CAo (5)
Substituting Eqs. (2) , (3) , and (5) into Eq. (1) , yields :
CAo dxA / dt = k CAo (1 – xA) (CBo –3xACAo)
Dividing by CAo leads to:
dxA/dt= k (1–xA) (CBo–3xACAo) (6)
Separating the variables , yields :
dxA/(1–xA)(CBo–3xACAo)=kdt (7)
Integrating from t = 0 , xA = 0 to t = t and xA = xA yields :

∫ ( )( )
∫ (8)

Using fractional integration :

( )( )
(9)

Multiplying by ( 1- xA ) (CBo – 3 xA CAo), yields :

1 = E (CBo–3 xA CAo) + F (1–xA) (10)

1 = E CBo - 3 E xA CAo + F – F xA

Equating the coefficients of xAo :

1 = E CBo + F (11)
Equating the coefficients of xA1 :

147
 Number 6 Volume 20 June - 2014 Journal of Engineering

0 = - 3 E CAo - F (12)
Therefore; F = - 3 E CAo
Substituting into Eq. (11) , yields:
1 = E CBo – 3 E CAo (13)
or E = 1 / (CBo−3CAo) (14)
and F = - 3 CAo / (CBo−3CAo) (15)
Substituting Eqs. (14) and (15) into Eq. (9) , yields :

( )( ) ( )( ) ( )( )

and

∫ ∫ ∫
( )( ) ( ) ( ) ( ) ( )
Substituting into Eq. (8) , yields :

[∫ ∫ ] ∫
( ) ( ) ( )
Integrating , yields :

[ ( ) ( )]
( )

or ( )
* +

so * +( )

is the proposed model . This model can be verified through the experimental work .

3. EXPERIMENTAL WORK
3.1 Apparatus
The apparatus used in this work consists of 1000 ml- beaker (modified with lower tapped glass
tube to ensure the separation of the lower glycerol layer from the upper soap layer ) , hot plate
stirrer (RLABINCO , Model L-81,The Netherlands) . It's provided with two nobs ; one for
controlling the temperature (100 - 150 ) oC and the other for controlling the stirring speed (400 –
1100 ) rpm . The apparatus also consists of thermometer ( for measuring the actual temperature
of the reacting mixture ) , various glassware for preparation of solutions and titration of samples ,

148
 Number 6 Volume 20 June - 2014 Journal of Engineering

Refractometer ( Model Optika , no. 2WAJ SN 281006 , Italy ) . The refractometer is used to
measure the refractive index of the samples .
3.2 Materials
Materials used are : olein and stearin fats ( source: Republic Company of Vegetable Oils) ,
sodium hydroxide (NaOH) solution (Aldrich mark) standardized against standard hydrochloric
acid (HCl) solution (commercial grade ) , Vogel , 1961. , saturated solution of brine , distilled
water .
3.3 Procedure
The procedure consists of the following steps:
1-Weighing the required amounts of fats then transferring them to the beaker.
2- Switch on the heater and stirrer and fixing them on certain values.
3-Adding an excess amount of sodium hydroxide solution with changeable percentage excess
(10% - 100%).
4-Beginning the reaction for specified CAo and CBo .
5-Taking a sample every 5-10 minutes till the end of the reaction (soap formation). Samples
were titrated against standard HCl solution using methyl orange as an indicator ,Vogel , 1961.
also the refractive indices were measured for these samples.
6-Adding distilled water to cool the reaction mixture and to suppress the froth of the soap when
necessary .
7-Adding saturated brine solution to facilitate the separation of layers.
8-The soap was then molded, dried, and used.

4. RESULTS AND DISCUSSION

Experiments were performed at different levels of the three parameters ( percentage excess of
NaOH solution (10%-100%) , temperature (100-150) oC , and stirring speed (400-1100) rpm .
Each experiment depicted a concentration – time curve . To calculate the order of the reaction
and the rate constant , the differential method was adopted . This was achieved by calculating
different slopes at different concentrations of tangent points of the concentration – time curve .
These slopes represented dCA/dt (reaction rate with respect to the limiting reactant A) . Taking
the natural logarithms for each dCA/dt and CA , then drawing data gives a straight line of slope
equal nA ( the order of the reaction with respect to A ) and of intercept equals ln k. The inverse
of ln k gives the experimental value of k (reaction – rate constant).Table 1 shows a sample of
concentration –time data for both reactant A and reactant B , with the refractive indices and
conversions for run no.(4).Fig.1 shows the concentration - time curve of reactant A. The curve
shows decreasing of CA with time until complete consumption. This is because reactant A is the
limiting reactant . Table 2 shows data for the slopes determined at the tangent points of Fig. 1.
The data illustrate decreasing of slopes' magnitudes for the points . This means decreasing the
rate of reaction with the concentration decrease, which indicates the progress of reaction. Table
3 shows the logarithm of the rate of reaction ln (-dCA/dt) with the logarithm of the concentration
lnCA. Fig. 2 depicted these data. It was shown that the order of reaction with respect to A is
approximately 1. The value of the rate constant was also determined. These calculations were
also done for the excess reactant B ( NaOH solution ) to find the order of the reaction with
149
 Number 6 Volume 20 June - 2014 Journal of Engineering

respect to it (nB). Fig. 3 traces the concentration - time profile of reactant B. It is clear that
reactant B dose not tend to complete consumption , since it is the excess reactant. Table 4
shows (- dCB / dt) versus CB data . Similarly , the rate of reaction decreased with decrease in
concentration .Table 5 shows the variation of ln (-dCB/dt) with ln CB .Fig. 4 traces ln(-dCB/dt)
against lnCB. The relation is linear with slope equals nB. Again the value of nB is about 1 .
Experimental results showed that the order of reaction for each reactant n A , nB ≈1 , so the
overall order of reaction was second order . This result agreed with the fact that most of
esterification reactions are second order .Saponification reaction is an example of these
reactions. It was also noticed that the values of the refractive index RI decreases as the
conversion increases. After approximately 50% conversion, the values of RI increases again. To
explain this behavior, the relationship between RI and the density must be noticed. RI is a
physical property that inversely proportional to density. As NaOH solution was added to the
fat , the density of the fat is increased (RI is decreased).When the soap was produced the density
again decreased (RI is increased). The concentration - time data were substituted in the
mathematical model using conversions instead of concentrations.

Fig. 5 shows the relation between the expression ln D (* + ) and time.

The relation is linear with slope equal kcalc . The calculated values of the reaction-rate
constant were somewhat deviate from the experimental ones. It was noticed that k values
obtained from the mathematical model were overestimated when the percentage excess of NaOH
solution were too low or too high. At medium levels of % excess of NaOH solution the
calculated values of k were underestimated. This can be discussed as follows: at low values of
% excess of NaOH solution , the reaction rate decreases because of the decreased concentration
of NaOH giving reduced values of reaction –rate constant kexp .This makes the calculated
values be higher . High values of % excess of NaOH solution reduce the number of reacting
molecules , as a result of hindering their movement , causing reduced values of kexp again. This
also makes kcalc be higher. The average error between experimental and calculated values of k
was calculated by the following equation:

∑ ( )
Av. Error =

Where N is the number of runs . The average error was approximately 20%. This figure may be
accepted because the experimental errors were thought to be lumped within it . Fortunately; the
underestimated values of kcalc resulted from the mathematical model allow safe design and
simulation calculations.
Fig. 6 shows the effect of increasing the percentage excess of NaOH solution on reaction – rate
constants ( kexp and kcalc ) . The calculated values trace lower curve than experimental ones
except at approximately 100% excess . Evidently, increasing NaOH solution enhances the rate
of reaction because it suppresses the backward reaction according to Le Chatelier rule .

150
 Number 6 Volume 20 June - 2014 Journal of Engineering

The effect of temperature is presented in Fig. 7 . The natural logarithms of k is plotted against
the reciprocal of the absolute temperature . This figure shows a linear relation between ln k and
1/T as it was predicted by Arrhenius.
( )

where the slope ( ) represents the negative value of the activation energy divided by the
universal perfect-gas law constant . The intercept of the plot ( ln Ao ) determines the frequency
factor . The values of the activation energy and the frequency factor were found to be as follows:

Ea exp = -20.44 J.mol-1 and

Aoexp =9.8358×10-5 l.mol-1.min-1
While Ea calc = -4.67 J.mol-1 and
Aocalc = 6.2×10-3 l.mol-1.min-1
The experimental and calculated values are different by an order of magnitude which is
attributed to the experimental error .The value of the activation energy is rather low. This
indicates that the reaction is fast since the activation energy represents the energy barrier that
molecules must gain to reach the final product .
Fig. 8 shows the effect of stirring speed upon the rate constants. It is clear that the effect of
stirring is considerable on the reaction rate. This leads to the conclusion that the reaction is mass
- transfer controlled. This viewpoint agrees well with the notation of underestimated values of
kexp at high values of percentage excess of NaOH solution. Therefore; increasing stirring speed
enhances the reaction rate. However, there is a constraint limited by the soap - froth rising .If the
values of kexp were normalized (i.e. making the total increase in kexp corresponds 100% ) as
shown in Table 6. This was done for the runs that have only the excess ratio varied , i.e. the
temperature and stirring speed were fixed . The normalization shows that percentage excess over
50% has less effect on the value of kexp than the percentage excess below 50%. This may be
attributed to the hindrance of reacting molecules by the NaOH molecules which confirms the
mass- transfer control on the reaction.

5. CONCLUSIONS
- The % excess of NaOH solution plays an important role in the saponification reaction. 88% of
increased value of the rate constant k can be achieved at 50% excess . Adding more solution of
NaOH seems to be unnecessary and costing .
- The saponification reaction is mass – transfer controlled and stirring speed appears as an
effective parameter , although excessive stirring may raise the froth of the soap .
- The derived mathematical model is adequately described the system especially at moderate
values of % excess of NaOH solution .
- The mathematical model can be applied to scale – up the laboratory batch reactor to a large –
scale continuously stirred tank reactor (CSTR).

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 Number 6 Volume 20 June - 2014 Journal of Engineering

REFERENCES
- Appleton, H.A.,2007, The Handbook of Soap Manufacture , Scott , Greenwood & Son ,
London.

- Chemical Engineering Laboratory,2013, Saponification of Isopropyl Acetate with Sodium

Hydroxide, (Internet Document).

- Frost, A. A., and Schwemer, W. C.,1952, The Kinetics of Competitive Consecutive Second
Order Reactions:The saponification of Ethyl Adipate and of EthylSuccinate, Journal of
American Chemical Society, Vol.74, No.5, PP. 1268-1273.

-Laboratory Report, 2012 , The Kinetics of the Saponification of Ethylacetate , (Internet

Document).
- Newberger , M. R., and Kadlec , R. H.,1973, Kinetics of the Saponification of Diethyl Adipate,
American Institute of Chemical Engineers Journal ,Vol.19, No.5 , PP. 1272 - 1275 .

- Smith, J. M., 1981, Chemical Engineering Kinetics , 3rd ed. , Mc-Graw Hill.
- Vicente,G. , Martinez, M. , and Aracil, J., 2006, Kinetics of Brassica Carinata Oil
Methanolysis , Energy Fuels ,Vol. 20,No.4 , PP. 1722 – 1726.

- Vogel, A.I.,1961, Quantitative Inorganic Analysis , 3rd ed. , Longmans.

NOMENCLATURE
A limiting reactant (fat)
Ao frequency factor (l . mol-1 . min-1)
B excess reactant (NaOH solution)
C concentration (mol . l-1)

D expression ( * + )

E arbitrary constant
Ea activation energy (J . mol-1)
F arbitrary constant
k forward reaction-rate constant ( l . mol-1. min-1)
k' backward reaction-rate constant(l . mol-1 . min-1)
N number of runs
n order of reaction
R product 1 (soap)
Rg universal gas-law constant ( 8.314 J. mol-1. K-1)
RI refractive index
r reaction rate (mol . l-1. min-1)
152
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rpm revolution per minute

S product 2 (glycerol)
T absolute temperature (K)
t time (min)
x fractional conversion (-)
Subscripts
o initial ( CAo initial conc. of reactant A)

Table 1. Concentration – time data of reactant A (fat) with refractive indices and conversions for
run no.(4) [%excess=50 , Temp.=100oC , rpm=400].

t CA RI xA CB
-1
(min) (mol . l ) (-) (-) (mol . l-1)
0 0.3119 1.468 0 2.844
10 0.0815 1.42 0.7387 2.1528
20 0.0789 1.412 0.7471 2.1449
30 0.0577 1.428 0.8151 2.0813
35 0.0471 1.472 0.8490 2.0496
40 0.0259 1.52 0.917 1.986

1
Conc. of fat , CA (mol/l)

0
0 10 20 30 40 50
time , t (min
Figure 1.Concentration-time profile with respect to
reactant A (fat) of run no.(4) [% excess=50 , Temp.=100oC , rpm=400].

153
 Number 6 Volume 20 June - 2014 Journal of Engineering

Table 2.Rate of reaction with respect to reactant A(slope) versus the concentration of A of run
no.(4) [% excess=50 , Temp.=100oC , rpm=400].

Slope (dCA/dt) CA
-0.0115 0.22
- 0.0086 0.20
-0.0063 0.16
-0.0043 0.11

Table 3.Logarithm of reaction rate versus logarithm of concentration of reactant A (fat) of run
no.(4) [% excess=50 , Temp.=100oC , rpm=400].
ln(- dCA/dt) ln CA
-4.4654 -1.5141
-4.7560 -1.6094
-5.0672 -1.8326
-5.4491 -2.2073

lnCA
0
-2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
-1

-2
ln(-dCA/dt)

y = 1.342x - 2.5311 -3

-4

-5

-6

Figure 2.The linear relation between ln(-dCA/dt) and ln CA gives the order of reaction with
respect to reactant A. nA(slope) and ln kexp (intercept) of run no. (4) [% excess=50 ,
Temp.=100oC, rpm=400].

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 Number 6 Volume 20 June - 2014 Journal of Engineering

3
NaOH Conc. , CB (mol/l)
2.5

1.5

0.5

0
0 10 20 30 40 50
time , t (min)

Figure 3.Concentration-time profile with respect to reactant B (NaOH solution) of run no. (4)
[% excess=50 , Temp.=100oC , rpm=400].

Table 4. Rate of reaction with respect to reactant B(slope) versus the concentration of B of run
no.(4) [% excess=50 , Temp.=100oC , rpm=400].
Slope ( dCB / dt) CB
-0.1556 2.5
-0.1183 2.0
-0.0942 1.7
-0.0740 1.2
-0.0663 1.1

155
 Number 6 Volume 20 June - 2014 Journal of Engineering

Table 5.Logarithm of reaction rate versus logarithm of concentration of reactant B(NaOH

solution) of run no. (4) [% excess=50, Temp.=100oC , rpm=400]

ln(-dCB/dt) ln CB
-1.86 0.92
-2.13 0.69
-2.36 0.53
-2.60 0.18
-2.71 0.10

ln CB
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
-0.5

-1
ln(-dCB/dt)

-1.5 y = 0.9962x - 2.8142

-2

-2.5

-3

Figure 4 .The linear relation between ln (-dCB/dt) and ln CB gives the order of reaction with
respect to reactant B nB (slope).

156
 Number 6 Volume 20 June - 2014 Journal of Engineering

1.8
1.6
1.4
1.2
lnD 1
0.8
0.6
0.4 y = 0.0221x + 0.6511

0.2
0
0 10 20 30 40 50
time , t (min

Figure 5.The proposed model shows linearity between ln D (* + ) and time

with CAo and CBo of run no. (4) the slope determines kcalc.

0.14
reaction rate constant k , l.mol-1.min-1

0.12

0.1

0.08

0.06

0.04 kexp

0.02
kcalc
0
0 50 100 150
percentage excess of NaOH solution

Figure 6.The effect of % excess of NaOH solution on the experimental and calculated reaction -
rate constants kexp and kcalc.

157
 Number 6 Volume 20 June - 2014 Journal of Engineering

1/T x1000 , K-1

0
-0.5 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8

-1 ln kexp
ln kcalc
-1.5
-2
ln k

-2.5 y = 2.459x - 9.2269

-3
-3.5
-4
y = 0.562x - 5.0899
-4.5

Figure 7.Plot of Arrhenius equation for saponification of mixed olein and stearin with NaOH
solution .The slope gives(-Ea/Rg) and the intercept gives ln Ao.

0.12
rate constant k , l.mol-1.min-1

0.1

0.08

0.06

0.04
kexp
0.02 kcalc

0
0 500 1000 1500
rpm

Figure 8.The effect of stirring speed on the experimental and calculated reaction- rate constants.

158
Number 6 Volume 20 June - 2014 Journal of Engineering

Table 6.The effect of % excess of NaOH solution on the value of kexp

Temp. kexp % increase in

%excess rpm
o
( C) -1
(l.mol . min ) -1 kexp

10 100 400 0.0164 0

50 100 400 0.0716 88
100 100 400 0.0791 100

159