Estrutura de compostos

Orgânicos
Disciplina: Q. Orgânica I
 Introdução

Química Orgânica : Estuda os compostos formados

pelo carbono, pois formam substâncias
fundamentais para a vida.

Elementos que constituem as moléculas orgânicas:
C, H, O, N, S e Halogênios.

Exemplos : O
CH
OH
3
H OH
HO H H
H OH
H H H O
H OH
H2N
HO
OH
OH R

Glicose, fórmula em cadeia Estradiol

Aminoácido
aberta (um carboidrato)
(um hormônio feminino) (monômero de proteínas)
Estrutura de compostos orgânicos
 Estrutura tridimensional do DNA Estrutura tridimensional da
carboxipeptidase

Estrutura de compostos orgânicos

 Introdução

OH HO H
HO NH CH3
H3C O
CH3
NH Cl
CH3
Cl
Cl OH
OH
Terbutalina (tratamento de
Clorafenicol (um antibiótico) bronquite asmática)

CH3 O

H3C OH
H
CH3

Ibuprofeno (um analgésico)

Estrutura de compostos orgânicos

 Introdução

Histórico:

1780 – 1807- Vitalismo – Jons Jakob Berzelius (Sueco)

1784 - Identificação dos elementos predominantes das moléculas orgânicas:

C, H e O – Antoine Lavoisier

1828 - Síntese da uréia – Friedrich Wohler (Alemão)

1858 – 1861 - Avanços da teoria estrutural – postulados de August Kekulé,

Archibald Couper e Alexander Butlerov

1924 – Descoberta das propriedades ondulatórias do elétron -Louis de Broglie

1926 – Desenvolvimento de Mecânica Quantica por Erwin Schrodinger

Estrutura de compostos orgânicos

 Introdução

A mecânica quântica usa a equação matemática do

movimento de onda para caracterizar o movimento
dos elétrons em torno do núcleo.

As funções de onda ou orbitais nos diz a energia de

um elétron e a região do espaço em torno do núcleo
onde um elétron é mais provavelmente encontrado.

O orbital atômico mais perto do núcleo tem a menor

energia.
Estrutura de compostos orgânicos
 Introdução

• Sinais de fases das funções de onda

Ligação Química

Estrutura de compostos orgânicos

 Introdução

Ligação Química da molécula de H2

Estrutura de compostos orgânicos

 Introdução

Considerações importantes:
- O princípio da construção ou Aufbau: Primeiro os
elétrons ocupam os orbitais de menor energia.

- O princípio de exclusão de Pauli: somente dois elétrons

podem ocupar o mesmo orbital e os dois elétrons têm
que ter spins opostos.

- A regra de Hund: os elétrons ocuparão orbitais vazios

antes de serem emparelhados em um mesmo orbital.

Estrutura de compostos orgânicos

 Propriedades do carbono

• O carbono não libera nem aceita elétrons

prontamente.
•Ocarbono compartilha elétrons com outros
átomos de carbono, bem como com diferentes tipos
de átomos.
.O carbono pode formar até quatro ligações.

Estrutura de compostos orgânicos

 Propriedades do carbono

Eletronegatividade

Configuração eletrônica

Estrutura de compostos orgânicos

 Propriedades do carbono

Momento de dipolo de uma ligação (D) = µ = e x d

(e) : grandeza da carga no átomo
(d) : distância entre as duas cargas

Uma ligação polar tem uma extremidade positiva e uma

extremidade negativa.

Estrutura de compostos orgânicos

 Orbitais atômicos do carbono

Orbital s

Tem forma esférica

Tem menor energia que o orbital p
Estrutura de compostos orgânicos
 Orbitais atômicos do carbono

Orbitais p

Estrutura de compostos orgânicos

 Orbitais moleculares

Características:
-Pertencem a molécula como um todo.
-Ligação σ: formada pela sobreposição de dois orbitais s ou s
e p hibridizados (sp3, sp2 ou sp).
Comprimento da ligação/dissociação da ligação:
-É a energia necessária para quebrar uma ligação ou energia
liberada para formar uma ligação.

Estrutura de compostos orgânicos

 Orbitais moleculares

Sobreposição em fase forma um OM ligante;

sobreposição fora de fase forma um OM
antiligante

Estrutura de compostos orgânicos

 Orbitais moleculares

Ligação pi (π) é formada pela sobreposição lado-a-

lado de dois orbitais p paralelos

Estrutura de compostos orgânicos

 Orbitais moleculares

Orbitais híbridos do etano

Estrutura de compostos orgânicos

 Ligação Química

Tipos de Ligações Químicas:

- Ligações iônicas : Acontece por transferência de elétrons.

Ocorre entre átomos de eletronegatividades bem diferentes.
- Ex: LiF, NaCl, Na2SO4, etc.

- Ligações covalentes: Acontece por compartilhamento de

elétrons. Ocorre entre elementos de eletronegatividades
iguais (Lig. Apolar) ou diferentes (Lig. Polar). Ex: H2O,
CH4, CH3CH3, CH3COOH, demais moléculas orgânicas.

Estrutura de compostos orgânicos

 Ligação Química

Características das substâncias iônicas:

- São sólidas
- Possuem fortes forças eletrostáticas
- Possuem elevados pontos de fusão
- Quando em solução aquosa, geralmente conduzem a
corrente elétrica.

Caracteristicas das substâncias covalentes:

- Podem sólidas ou líquidas
- Os pontos de fusão e ebulição dependem das forças
atrativas podendo ser elevados ou baixos.

Estrutura de compostos orgânicos

 Ligação Química

Representação da ligação covalente:

Por pontos – Representação de Gilberth Lewis :

Por traços – Representação de August Kekulé:

Estrutura de compostos orgânicos

 Ligação Química

2-Bromo-5-cloroexano

n-hexano

4-Metilexan-2-ol

3,3-Dimetilexan-1-ol

Estrutura de compostos orgânicos

 Hibridizações do átomo de carbono

Hibridização sp3

Estrutura de compostos orgânicos

 Hibridização do carbono

Molécula do etano

Estrutura de compostos orgânicos

 Hibridização sp2

Estrutura de compostos orgânicos

 Hibridização do carbono

Molécula do eteno

Estrutura de compostos orgânicos

 Hibridização do carbono

Hibridização sp

Estrutura de compostos orgânicos

 Hibridização do carbono

Molécula do etino

Estrutura de compostos orgânicos

Ligação em haletos de hidrogênio

Estrutura de compostos orgânicos

 Resumo

- Uma ligação π é mais fraca do que uma ligação σ.

- Quanto maior for a densidade eletrônica na região

de sobreposição dos orbitais, mais forte é a ligação.

- Quanto maior o caráter s, menor e mais forte é a

ligação.

- Quanto maior o caráter s, maior é o ângulo de

ligação.
Estrutura de compostos orgânicos
 Momento de dipolo nas moléculas

A soma vetorial da magnitude e direção do momento de

dipolo da ligação individual determinam o momento de
dipolo total da molécula.

Estrutura de compostos orgânicos

 Forças intermoleculares

Estados físicos das substâncias orgânicas:

Sólido: moléculas muito próximas umas das outras – baixa

entropia.

Líquido: moléculas um pouco mais distantes – grau um

pouco maior de liberdade de movimento – média entropia.

Gasoso: moléculas com grande distanciamento umas das

outras – total grau de liberdade – alto grau de entropia.

Estrutura de compostos orgânicos

Principais tipos de forças intermoleculares e espécies envolvidas:
Tipo de interação Força relativa Espécies envolvidas

Íon - dipolo Forte Íon e moléculas polares

Ex: Sal + água ou álcool
Dipolo - dipolo Moderadamente forte Moléculas de média
polaridade. Ex: aldeídos
Dipolo – dipolo induzido Muito fraca Molécula polar e outra
apolar. Ex: aldeído +
hidrocarboneto
Dipolo instantâneo – dipolo Muito fraca Moléculas apolares
induzido Ex: hidrocarbonetos
Associação por pontes de Forte Moléculas polares com H
Hidrogênio ligado a elementos
eletronegativos como o O,
N. Ex: Álcoois.

Estrutura de compostos orgânicos

 Representação de cada tipo de interação intermolecular:
Ion - dipolo Dipolo - dipolo
H
.. O

..
..
δ δ
O
H H .. H
H
H δ δ δ δ ou
O Na H Cl H
..

O δ δ
..
..
O O

..
..
..
..
H .. H H
O H H
.. H O

..
H

..
H

Dipolo – dipolo induzido Dipolo instantâneo – dipolo induzido

δ δ
δ δ δ δ

choque
molécula polar molécula apolar
dipolo induzido

H3C .. H
O
..
Associação por ponte de hidrogênio

----
H3C H
..
O H CH3
----
O H
.. ----
..
.. ..
O
CH3
..

Estrutura de compostos orgânicos

 Ácidez e Basicidade de Substâncias Orgânicas

Ácidos e Bases
Conceitos
Svante Arrhenhius (Químico Sueco) – 1887

Ácido: São substâncias que cujas soluções aquosas

contém excesso de íons H+ (em relação a OH-).

Base: São substâncias cujas soluções aquosas

contém excesso de íons OH- (em relação a H+).

Estrutura de compostos orgânicos

 Ácidos e bases orgânicos

Gilberth Lewis

Ácido: Espécie capaz de aceitar um par de elétrons em

uma reação química ( Ex. H+, Mg2+, BF3, AlCl3, FeBr3)

Base: Espécie capaz de doar um par de elétrons em

uma reação química (Ex. H2O, NH3, CH3OH, éteres)
F F
.. +
H 3C O H 3C O B F
..

B
CH 3 F F
CH 3 F

Base Ácido

Estrutura de compostos orgânicos

 Ácidos e bases orgânicos

Ácidos e bases de Lewis

Estrutura de compostos orgânicos

 Ácidos e bases Orgânicos

*Johannes Bronsted (Dinamarquês) e Thomas

Lowry (Inglês) – 1923.

Ácido : Substância capaz de doar um ou mais prótons

(íons H+) em uma reação química.
Base: Substância capaz de aceitar um ou mais prótons em
uma ração química.
+ B -H +
H A -
B: + A
-

Ácido Base Ácido Base conjugada

conjugado

* Conceituação mais divulgada

Estrutura de compostos orgânicos
 Ácidos e Bases de Brønsted–Lowry

Relações :
Ácido forte base conjugada fraca e vice-versa
Base forte ácido conjugado fraco e vice-versa

Estrutura de compostos orgânicos

 Ácidos e bases orgânicos

Estabilidade de bases conjugadas

Mapa de potencial eletrostático

Estrutura de compostos orgânicos

 Ácidos e bases orgânicos

Notas:
-Forte reage para dar fraco.
-Quanto mais fraca é a base, mais forte é seu ácido
conjugado.
-Bases estáveis são bases fracas.
O O
H3C C + NaOH H3C C + H2O
OH O-
Base Ácido conjudado fraco
Ácido
Base conjugada fraca

O
H3C C -
O
Ânion estabilizado por
ressonância
Estrutura de compostos orgânicos
 Equilíbrio Ácido/Base

Constante de ionização ácida (Ka)

+ -
H2O + HA H3O + A
base ácido
+ -
[H3O ][A ]
Ka =
[H2O][HA]

pKa = -log Ka

Estrutura de compostos orgânicos

 Força de ácidos e bases orgânicos

Constante de basicidade (Kb)

-
H2O + Base : HO + BaseH+
ácido

Kb = HO- BaseH+
H2O Base :

pKb = -log Kb

Estrutura de compostos orgânicos

 Força de ácidos e bases

pK a = pH + log
[HA ]
[A ]
−

O pH indica a concentração de íons hidrogênio (H+) no meio.

Uma solução tampão mantém um pH aproximadamente

constante na adição de pequena quantidade de ácido ou base.

Quanto maior o valor de pKa menor é a constante de dissociação (Ka)

Estrutura de compostos orgânicos

 Força de ácidos

Tabela 1- Valores aproximados de pKa de alguns ácidos a 25 oC.

Ácido Base pKa
conjugada aproximado
HI I- -10
HBr Br- -9
HCl Cl- -7

Acidez crescente
HF F- 3,17
RCOOH RCOO- 4-5
ArOH ArO- 9-11
H2O HO- 15,74
RCH2OH RCH2O- 16
C2H2 (etino) etineto 25
C2H6 (etano) C2H5- (etaneto) 42
Estrutura de compostos orgânicos
 Força de ácidos

Assim,

Ácido forte ----------------------------pKa < 1

Ácido moderadamente fortes -------pKa = 1-5
Ácido fracos ----------------------------pKa = 5-15
Ácidos extremamente fracos --------pKa > 15

Maioria das substâncias orgânicas são ácidos

fracos ou extremamente fracos.

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 Fatores que influenciam na acidez de um composto
orgânico:
- Força da ligação H-A

- Eletronegatividade de A

- Efeitos eletrônicos que estabilizam a base conjugada A-

em relação a H-A

- Natureza do solvente quando a substância estiver

solubilizada

Estrutura de compostos orgânicos

 Força de ácidos

Efeitos eletrônicos que estabilizam a base

conjugada A- em relação a H-A

Estrutura de compostos orgânicos

 Força de bases

Dentre os compostos orgânicos os pertencentes à função

amina são os mais básicos.

Estrutura de compostos orgânicos

 Força de bases

Basicidade crescente

Quanto maior o pKa menor o Ka e maior o Kb

Estrutura de compostos orgânicos

 Força de bases

Mapas de potencias eletrostáticos para algumas aminas

Estrutura de compostos orgânicos


Exercícios:
1- Disponha as moléculas orgânicas em ordem decrescente de
acidez.
OH
O O
, , H C CH2 C ,
H3C OH 3 H3C CH2 C
H OH
(I)
(II) (III) (IV)

2- Justifique o fato experimental : A ligação C-C do etino é mais

forte e menor (1,20 A)que a ligação C-C do etano (1,54 A)
Estrutura de compostos orgânicos
 3- Qual dos ácidos é o mais forte ? Justifique a sua escolha.

a- orto-hidroxibenzóico b- meta-hidroxibenzóico

c- para-hidroxibenzóico

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