Capítulo 6: Estrutura dos Materiais

Ligação química e propriedades

Questões a abordar...
• O que promove a ligação química?

• Que tipos de ligações químicas existem?

• Que propriedades dependem da ligação química?

Capítulo 6 - 1
 Estrutura Atómica
•  átomo – electrões – 9.11 x 10-31 kg
protões
neutrões } 1.67 x 10 -27 kg

•  número atómico = nº protões no núcleo do átomo

= nº electrões

•  unidade de massa atómica = uma = 1/12 massa de 12C

(6 protões + 6 neutrões)

Peso atómico = peso de 1 mole (6,023 x 1023) moléculas ou

átomos

1 uma/átomo = 1g/mol
Capítulo 6 - 2
 Estrutura Atómica

•  Os electrões de valência determinam

as seguintes propriedades
1)  químicas
2)  eléctricas
3)  térmicas
4)  ópticas

Capítulo 6 - 3
 Estrutura Electrónica
•  Electrões têm comportamento de onda e partícula
–  Isto significa que os electrões estão em orbitais definidas
por uma probabilidade
–  Cada orbital é definida por um nível de energia discreto
determinado por números quânticos

Nº Quântico Designação
n = principal (nível de energia-camada) K, L, M, N, O (1, 2, 3,…7)
l = secundário (orbitais) s, p, d, f (0, 1, 2, 3,…, n -1)
ml = magnético 1, 3, 5, 7 (-l a +l)
ms = spin ½, -½

Capítulo 6 - 4
 Estados de Energia dos Electrões
Electrões...
• têm estados de energia discretos
• tendem a ocupar o estado de menor energia disponível

4d
4p camada N n = 4

3d
4s

Energia 3p camada M n = 3
3s

2p camada L n = 2
2s

1s camada K n = 1
Capítulo 6 - 5
 ELEMENTOS
• Maioria dos elements tem configuration electrónica não estável. Porquê?
Elemento Nº Atómico Configuração electrónica
Hidrogénio 1 1s 1
Hélio 2 1s 2 (estável)
Lítio 3 1s 2 2s 1
Berílio 4 1s 2 2s 2
Boro 5 1s 2 2s 2 2p 1
Carbono 6 1s 2 2s 2 2p 2
... ...
Neon 10 1s 2 2s 2 2p 6 (estável)
Sódio 11 1s 2 2s 2 2p 6 3s 1

Magnesio 12 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2
Alumínio 13 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 1
... ...
Árgon 18 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 (estável)
... ... ...
Kripton 36 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 (estável)

• A camada de valência não está completamente preenchida.

Capítulo 6 - 6
 Configuração electrónica
•  Electrões de valência (em camadas não totalmente
preenchidas)
•  Camadas preenchidas mais estáveis
•  Electrões de valência estão mais disponíveis para
ligação e tendem a controlar as propriedades
químicas

•  exemplo: C (nº atómico = 6)

1s2 2s2 2p2

electrões de valência

Capítulo 6 - 7
 Configuração electrónica
ex: Fe - nº atómico= 26 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d 6 4s2

4d
4p Camada N n = 4 electrões de
valência
3d
4s

Energia 3p Camada M n = 3
3s

2p Camada L n = 2
2s

1s Camada K n = 1

Capítulo 6 - 8
 A Tabela Periódica
• Colunas: Estrutura de valência semelhante

Gases inertes
aceitam 2e
aceitam 1e
dão 1e
dão 2e
dão 3e
H He
Li Be O F Ne
Na Mg S Cl Ar
K Ca Sc Se Br Kr
Rb Sr Y Te I Xe
Cs Ba Po At Rn
Fr Ra

Elementos Electropositivos: Elementos Electronegativos:

cedem electrões aceitam electrões
tornando-se iões + tornando-se iões -
Capítulo 6 - 9
 Electronegatividade
• Varia de 0.7 a 4.0,
• Valores elevados: tendência para aceitar electrões.

electronegatividade baixa electronegatividade elevada

Capítulo 6 - 10
 Tipos de Ligações Químicas
Ligações Primárias (fortes)
•  Ligação iónica
•  Ligação covalente
•  Ligação metálica
•  Ligações mistas

Ligações Secundárias (fracas)

•  Ligação de Van der Waals
•  Ligação de Hidrogénio

Capítulo 6 - 11
Ligação iónica – metal + não-metal

cede aceita
electrões electrões

Electronegatividades diferentes

ex: MgO Mg 1s2 2s2 2p6 3s2 O 1s2 2s2 2p4

[Ne] 3s2

Mg2+ 1s2 2s2 2p6 O2- 1s2 2s2 2p6

[Ne] [Ne]

Capítulo 6 - 12
 Ligação Iónica
• Ocorre entre iões + e -
• Requer transferência de electrões
• Requer elevada diferença de electronegatividades
• Exemplo: NaCl

Na (metal) Cl (não-metal)
instável instável
electrão

Na (catião) + - Cl (anião)
estável Atracção estável
de Coulomb

Capítulo 6 - 13
 Ligação Iónica
•  Energia – mínimo de energia -> mais estável
–  Balanço de energia entre os termos atractivo e repulsivo

Energia repulsiva ER

Distância interiónica, r

Energia total ET

ET = EA + ER
Energia atractiva EA

Capítulo 6 - 14
 Exemplos: Ligação Iónica
• Ligação química predominante nos Materiais Cerâmicos
NaCl
MgO
CaF 2
CsCl

Cedem electrões Aceitam electrões

Capítulo 6 - 15
 Ligação Covalente
•  electronegatividades semelhantes ∴ partilha de electrões
•  ligações determinadas pela valência – orbitais s e p
dominam a ligação
•  Exemplo: CH4
electrões partilhados
H do átomo de carbono
C: tem valência 4 e -, CH 4
necessita mais 4 e-
H: tem valência 1 e-, H C H
necessita mais 1 e-
electrões partilhados
H dos átomos de
hidrogénio

Capítulo 6 - 16
 Ligação Metálica
•  Ligação Metálica - deslocalizada como nuvem de
electrões
“Núcleos” positivos

Electrões livres (fracamente ligados

aos núcleos) podem mover-se
facilmente

•  Elevada condutividade
térmica e eléctrica

Mar de electrões livres (electrões de valência)

Capítulo 6 - 17
 Ligações Mistas
•  Ligação mista iónica-covalente
 (X A −X B )2 
 − 
 x (100 %)
4
% carácter iónico = 1− e
 
 
onde XA e XB são electronegatividades de Pauling
€
Ex: MgO XMg = 1.3
XO = 3.5

 2 
 (3.5 −1.3) 
−
% carácter iónico = 1− e 4  x (100%) = 70.2% iónico
 
 
 
Capítulo 6 - 18
 Ligações Secundárias
Surgem da interacção entre dipólos
• Dipólos flutuantes
Nuvem electrões assimétrica ex: líquido H 2
H2 H2

+ - + - H H H H
ligação ligação
secundária secundária

• Dipólos permanentes - molécula induzida

ligação
-caso geral: + - secundária
+ -

ligação
-ex: HCl líquido H Cl secundária H Cl

ligaçã
-ex: polímero o sec
undá
ria
Capítulo 6 - 19
 Resumo: Ligações químicas
Tipo Energia de ligação Observações
Iónica Elevada! Não-direccional (cerâmicos)

Covalente Variável Direccional

Elevada-Diamante (semicondutores, cerâmicos,
Baixa-Bismuto cadeias polímeros)

Metálica Variável Não-direccional (metais)

Elevada-Tungsténio
Baixa-Mercúrio

Secundária Muito baixa Direccional

entre-cadeias (polímeros)
inter-molecular
Capítulo 6 - 20
 Propriedades dependentes da
Ligação Química: Tf
• Distância interatómica, r • Temperatura de Fusão, Tf
Energia
r

• Energia de ligação, Eo
ro
r
Energia
Tf baixa
Distância interatómica
ro Tf elevada
r
Eo
Tf é mais elevada se Eo for maior.

Capítulo 6 - 21
 Propriedades dependentes da
Ligação química: α
• Coeficiente de expansão térmica, α
Lo

T1 ΔL
ΔL = α (T2 -T1)
Lo
aquecido, T2

Energia

Distância interatómica
ro
r α é elevado se Eo for baixo
Eo
elevado α

Eo baixo α
Capítulo 6 - 22
 Resumo: Ligações Primárias
Cerâmicos Energia de ligação elevada
(Ligações iónica e covalente): Tf elevada
E elevado
α baixo

Metais Energia de ligação variável

(Ligação Metálica): Tf moderada
E moderado
α moderado

Polímeros Propriedades Direccionais

(Ligações covalente Ligação Secundária domina
e secundárias): Tf baixa
E baixo
Ligaç
ão se
cund
α elevado
ária

Capítulo 6 - 23