QUIL012

Lista de Exercícios TLV e TOM

A) Teoria da Ligação de Valência (TLV)

1- A ligação covalente ocorre quando átomos compartilham elétrons e se forma quando orbitais atômicos
se sobrepõem. Explique o que é hibridização de orbitais atômicos e mostre como a TLV (Teoria da
Ligação de Valência) se utiliza desse conceito para racionalizar a ligação covalente e as geometrias
moleculares.

2- Que regras devemos seguir na formação de orbitais híbridos?

3- Mostre graficamente, para cada hibridização da lista abaixo, a formação dos orbitais híbridos
desenhando a combinação de orbitais atômicos, indicando também os orbitais não-hibridizados em cada
caso. Acompanhando suas ilustrações, mostre os mesmos processos em termos de diagramas de energia.
Qual é a geometria de pares de elétrons associada a cada hibridização?
4- sp
5- sp2
6- sp3
7- sp3d
8- sp3d2

9- Mostre agora a formação de híbridos sp, sp2 e sp3 para os átomos de carbono, nitrogênio e oxigênio,
indicando a localização de cada elétron ou par de elétrons antes e depois da formação de orbitais
híbridos. O que você conclui?

10- Quando se formam ligações σ e π? Dê exemplos de moléculas em que ocorrem esses tipos de ligação,
indicando as hibridizações do átomo central.
11-
12- Explique cada hibridização listada abaixo, mostrando:
 quais orbitais atômicos participam da hibridização;
 a distribuição espacial dos orbitais híbridos resultantes (indicando também os orbitais não-
hibridizados em cada caso);
 diagramas de energia mostrando os orbitais atômicos puros antes da hibridização e os orbitais
híbridos após a hibridização;
 a geometria de pares de elétrons associada a cada hibridização.
 a) sp d) sp3d
b) sp2 e) sp3d2
c) sp3 f) sp2d

13- Dê para cada molécula da lista abaixo:

 a geometria de pares de elétrons (VSEPR)
 a geometria molecular
 a hibridização do átomo central
 as ligações σ e π
 a polaridade molecular

a) CH2Cl2 g) PF5
b) NH3 h) SO2
c) CH2O i) BrF5
d) OF2 j) SF6
e) C2H4 k) CO2
f) C2H2

B) Teoria dos Orbitais Moleculares (TOM)

14- Explique quais as duas condições que devem ser satisfeitas para que a sobreposição de dois
orbitais atômicos seja efetiva na formação de orbitais moleculares, mostrando tipos de
sobreposições efetivas e tipos de sobreposições nulas, explicando. Nas sobreposições efetivas
faça um desenho mostrando a forma dos OMs ligantes e anti-ligantes resultantes.

15- Defina os termos abaixo no contexto da TOM

a) Ácido de Lewis
b) Base de Lewis

16- O que significam as siglas HOMO e LUMO? O que significam os termos paramagnetismo e
diamagnetismo?

17- Desenhe um diagrama de orbitais moleculares para a molécula de H 2. Indique HOMO e

LUMO, desenhando-os. Calcule a ordem de ligação e diga se a molécula é paramagnética ou
diamagnética. Por que não existe a molécula de He2?

18- O que é a interação s-p? Explique por que não ocorre essa interação nas moléculas de F 2 e de O2
e por que ela ocorre nas demais moléculas diatômicas homonucleares de elementos do segundo
período.

19- Explique a relação que existe entre a ordem de ligação, a força de ligação e o comprimento de
ligação. Dê exemplos da influência da ordem de ligação sobre o comprimento de ligação.

20- Construa diagramas de orbitais moleculares genéricos para moléculas diatômicas

homonucleares de elementos do segundo período:
a) Levando a interação s-p em consideração (Diagrama invertido: Li2, Be2, B2, C2 e N2);
b) Sem levar a interação s-p em consideração (Diagrama normal: O2 e F2)

21- Para a série de espécies diatômicas O+2, O2, O-2 e O2-2 determine, através de um diagrama de
orbitais moleculares a ordem crescente de comprimento de ligação e indique o número de
elétrons desemparelhados de cada uma.

22- Explique o paramagnetismo da molécula de O2.

23- Para cada espécie diatômica abaixo construa o diagrama de orbitais moleculares, dando a
 configuração eletrônica molecular, HOMO, LUMO, magnetismo e a ordem de ligação. Faça
um esboço da forma dos orbitais HOMO e LUMO das espécies dos itens a, c, e h.
a) CO (diagrama invertido) f) Be2 (diagrama invertido)
b) He+2 g) F2
c) HF h) CN- (diagrama invertido)
-
d) OH i) BF
e) B2 (diagrama invertido) j) BN (diagrama invertido)

24- Explique por que o cátion NO+ possui uma ligação química mais forte que o NO. (Use o
diagrama normal)

25- O monóxido de carbono é capaz de estabilizar estados de oxidação muito baixos dos metais de
transição através de retrodoação π. Discorra sobre este efeito, discutindo a acidez e a
basicidade de Lewis do CO. Por que a molécula de amônia não é capaz de fazer o mesmo?

26- Construa o diagrama de orbitais moleculares para o hidreto de berílio e para a molécula de
água, indicando a configuração eletrônica molecular, HOMO, LUMO, magnetismo e a ordem
de ligação. Faça um esboço da forma do HOMO e do LUMO da água.

27- (Questão de prova do Exame Nacional de Cursos) Considere o diagrama de níveis de

energia dos orbitais moleculares apresentado abaixo.

Com base na configuração eletrônica dos orbitais moleculares das espécies gás oxigênio, íon
peróxido (O2-2) e íon dioxigenilo(O+2), é correto afirmar que:
a) A molécula de oxigênio é diamagnética.
b) A ligação química no íon peróxido é mais fraca que no íon dioxigenilo.
c) As três espécies químicas do oxigênio são paramagnéticas.
d) O íon peróxido tem dois elétrons desemparelhados.
e) No íon dioxigenilo a ordem de ligação é igual a um.