Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Novembro,2008 85
Documentos 85
Carlos G. Werneck
Engenheiro Agônomo, MsC., Pós-graduação em
Agronomia, Universidade Federal Rural do Rio de
Janeiro, Seropédica, RJ.
cgwerneck@yahoo.com.br
Patrick G. Haim
Engenheiro Agônomo, MsC., Pós-graduação em
Agronomia, Universidade Federal Rural do Rio de
Janeiro, Seropédica, RJ.
patrickhaim@yahoo.com.br
Introdução ........................................................................................ 7
Zeólitas ............................................................................................. 9
Ocorrências geológicas ................................................................ 11
Reservas de zeólitas naturais ....................................................... 11
Custo do produto ......................................................................... 12
Estimativa de consumo ................................................................ 12
Utilização na agropecuária ......................................................... 12
Eficiência no uso de nutrientes .................................................... 13
Substratos enriquecidos ............................................................... 20
Zeólitas em mistura com fertilizantes ........................................... 24
Condicionadores de solo .............................................................. 28
Descontaminação de metais pesados .......................................... 29
Pecuária ....................................................................................... 30
Considerações finais ................................................................... 34
Referências .................................................................................... 35
Potencial de uso de zeólitas
na agropecuária
Alberto C. de Campos Bernardi
Marisa Bezerra de Mello Monte
Paulo Renato Perdigão Paiva
Carlos G. Werneck
Patrick G. Haim
José Carlos Polidoro
Introdução
Zeólitas são minerais que, em razão de suas características
físicas e químicas, têm utilização muito ampla. As principais
utilizações são (LUZ, 1994; REZENDE, 1997; MUMPTON, 1999):
• Agente solubilizador de apatitas para a adubação fosfática de
culturas.
• Cama para animais domésticos.
• Condicionador de solos agrícolas.
• Construção civil.
• Descontaminação de metais pesados (Cu, Cr, Pb, Zn, etc.) e de
isótopos radioativos (Sr90, Cs137, etc.).
• Descontaminação de micotoxinas (aflatoxinas) em alimentos.
• Filtro para indústria.
• Formulação de herbicidas, inseticidas e fungicidas.
• Preservação de frutas.
• Preservação de grãos e de sementes.
• Produção de adubos organominerais.
• Produção de compostos por processos aeróbios ou anaeróbios.
• Produção de fertilizantes de liberação lenta.
• Substrato artificial para cultivo de plantas.
• Suplemento na alimentação animal.
• Tratamento de água para consumo humano e animal.
• Tratamento de águas contaminadas.
• Tratamento de esterco e de resíduos orgânicos.
• Tratamento médico.
8 Potencial de uso de zeólitas na agropecuária
Zeólitas
As zeólitas são aluminossilicatos cristalinos hidratados de
metais alcalinos ou alcalino-terrosos, estruturados em redes cristalinas
tridimensionais rígidas, formadas por tetraedros de AlO4 e SiO4, de
constituição TO4 (T = Si, Al, B, Ge, Fe, P, Co, etc.), ligados entre si
por meio de átomos de oxigênio (LUZ, 1994; LUNA e SCHUCHARDT,
2001). Nas zeólitas mais comuns, T na fórmula TO4 representa o Si
ou o Al. A fórmula química por célula unitária é:
M x/n [(AlO2)x (SiO2)y]. m H2O,
em que M é o cátion de valência n, m é o número de moléculas de
água e x e y são o número de tetraedros por célula unitária.
Em conseqüência especialmente da carga trivalente do
alumínio, os tetraedros formados por AlO4 induzem cargas negativas
na estrutura das zeólitas. Esses silicatos são catalisadores eficientes,
porque a aproximação forçada entre moléculas reagentes, sob a
influência dos fortes potenciais eletrostáticos existentes no interior
dos canais e das cavidades, provoca o abaixamento da energia de
ativação necessário ao fenômeno da catálise (LUZ, 1994; LUNA e
SCHUCHARDT, 2001).
Esses aluminossilicatos cristalinos compõem um grupo com
cerca de 50 tipos de zeólitas de ocorrência natural. Os anéis de
tetraedros de AlO4 e SiO4, ao se unirem, compõem um sistema de
canais, de cavidades e de poros. A carga negativa do arranjo aniônico
de Al, de O2 e de Si se compensa com cátions trocáveis, como Na+,
K+, Ca+2, Mg+2 e Ba+2, o quais ocupam sítios específicos nas
cavidades e nos canais do concentrado zeolítico. A estrutura
tridimensional na forma de canais e de cavidades interconectadas
confere aos concentrados zeolíticos características e propriedades
vantajosas, tais como alto grau de hidratação, baixa densidade e
grande volume de vazios (quando desidratadas), estabilidade da
estrutura cristalina, elevada capacidade de troca catiônica, canais
uniformes (mesmo desidratada), capacidade de captura de gases e de
vapores, e propriedades catalíticas (VAUGHAN, 1978; MING e
MUMPTON, 1989). A Tabela 1 ilustra essas características de
algumas zeólitas.
10 Potencial de uso de zeólitas na agropecuária
Ocorrências geológicas
As zeólitas naturais são formadas com base na precipitação de
fluidos contidos nos poros, tal como nas ocorrências hidrotermais, ou pela
alteração de vidros vulcânicos. As condições de temperatura, de pressão, de
atividade das espécies iônicas e de pressão parcial da água são fatores
determinantes na formação das diferentes espécies de zeólita (LUZ, 1994).
A maioria dos depósitos de zeólita pode ser encontrada em um dos
seguintes seis ambientes geológicos: salino ou lagos alcalinos, solos alcalinos,
diagenético, sistema aberto, hidrotermal e sedimentos marinhos (MUMPTON,
1973; CLIFTON, 1987; LUZ, 1994).
Custos do produto
Eyde e Holmes (2006) relataram que nos Estados Unidos os preços
de zeólita para utilização industrial ou agrícola variaram de 30 a 70 dólares
por tonelada de produtos de granulometria mais grosseira (abaixo de 40
mesh) e de 50 a 120 dólares por tonelada de produtos mais finamente
moídos (40 a 325 mesh). Nos produtos usados em controle de odores ou
em piscicultura, os preços variaram de 0,50 a 4,50 dólares por quilograma.
Esses dados econômicos reforçam a idéia do potencial de exploração de
zeólitas no Brasil.
Estimativa de consumo
De acordo com Virta (2007), aproximadamente 55.800 t de zeólitas
naturais foram comercializadas em 2006 nos Estados Unidos e em 2005
esse valor foi de 58.000 t. Os destinos da zeólita foram, em ordem
decrescente, alimentação animal, cama para animais domésticos (pet litter),
purificação de água, controle de odor, aplicações em horticultura
(condicionador de solo e substrato de cultivo), absorvente de óleo, carreador
de fungicida ou de inseticida, absorvente de gases, tratamento de esgoto,
dessecante e aqüicultura. Os três primeiros usos corresponderam a
aproximadamente 70% do total comercializado.
Utilização na agropecuária
As três propriedades principais desses minerais, que são a alta
capacidade de troca de cátions, a alta capacidade de retenção de água livre
nos canais e a alta habilidade na captura de íons, conferem-lhes grande
interesse para uso na agricultura. Podem ocorrer variações nas suas
propriedades químicas e físicas e conseqüentemente nas
possibilidades de uso agrícola ou pecuário.
Potencial de uso de zeólitas na agropecuária 13
1
Mistura de uréia com zeólita (massa/massa).
2
Médias na mesma coluna seguidas por letras distintas diferem ao nível de 5% de probabilidade pelo
teste Tukey.
Fonte: Alves et al. (2007).
A Natural Concentrada
18000 18000 B
Produtividade MS (kg ha )
-1
Produção MS (kg ha )
15000
-1
15000
12000 12000
y = -0,2511x2 + 82,371x + 7811,4 y = -0,1063x2 + 66x + 7594,6
R2 = 0,8452 R2 = 0,932
9000 y = -0,3643x2 + 93,2x + 7930,5 9000 y = -0,1439x2 + 63,016x + 7748,2
R2 = 0,8235 R2 = 0,8807
Fig. 1. Produção de matéria seca (MS) de milho colhido para silagem em função de doses de
nitrogênio, na forma de uréia, e de proporções de zeólita natural – A (470 g.kg-1 de estilbita) e
concentrada – B (650 g.kg-1 de estilbita).
Fonte: Bernardi et al. (2007a).
Potencial de uso de zeólitas na agropecuária 17
Nitrosomas
2 NH4+ + 3 O2 → 2 NO2- + 2 H+ + 2H2O (IV) e
Nitrobacter
2 NO2- + O2 → 2 NO3- (V).
Substratos enriquecidos
Para aumentar a produção vegetal, surgiram novos sistemas de
cultivo, alternativos ao sistema tradicional no campo, como os
protegidos (túneis e estufas) e o hidropônico. Existe ainda uma nova
possibilidade, que é o cultivo zeopônico, no qual plantas são
cultivadas em substrato artificial composto pelo mineral concentrado
zeolítico misturado a rochas fosfáticas e que funciona como um
sistema de liberação gradativa e renovável de nutrientes para as
plantas.
De acordo com Leggo (2000), em função da afinidade da
zeólita por nutrientes, esse mineral pode ser utilizado em substratos
para estimular o crescimento das plantas. A mistura de zeólitas
também apresentou efeitos positivos sobre o crescimento de plantas
de alface (GÜL et al., 2005) e de tomate (VALENTE et al., 1986).
Bernardi et al. (2004a) avaliaram o efeito de zeólitas
enriquecidas com N, P e K no substrato de cultivo sobre a produção e
a extração de nutrientes pelas culturas de alface, de tomate, de arroz
e de uma forrageira – capim-andropogon (Andropogon gayanus). A
zeólita natural estilbita foi concentrada e enriquecida. Os tratamentos
foram cinco tipos de zeólitas enriquecidas: zeólita concentrada, zeólita
+ KNO3, zeólita + KH2PO4, zeólita + H3PO4 + apatita, e zeólita +
KNO3 + KH2PO4, além de um tratamento testemunha sem adição de
zeólita cultivado com solução nutritiva. Utilizaram-se quatro níveis de
zeólita enriquecida: 20, 40, 80 e 160 g por vaso. Os resultados
(Fig. 2) indicaram que o fornecimento de nutrientes por meio da
zeólita enriquecida com N, P e K comprovou ser uma alternativa viável
Potencial de uso de zeólitas na agropecuária 21
15 75
Z A
ZNK Z
ZNK
ZPK
12 60 ZPK
Matéria seca (g por vaso)
2
9 Y ZP= -0,0035x + 0,8853x + 14,817
45
Test. R 2 = 0,832**
47,1 2
Test Y ZPK= -0,0027x + 0,6227x + 29,785
9,7 R 2 = 0,534*
6 YZP = -0,0003x2 + 0,046x + 11,411 30
Y ZNK = 0,2009x - 6,379
R2 = 0,731* 2
R = 0,839**
YZ = -0,0005x2 + 0,1027x + 4,9903
YZ = n.s.
3 R2 = 0,79* YZ = n.s.
15
YZNK = -0,0006x2 + 0,1069x + 5,1375
YZPK = 0,0005x2 - 0,1583x + 15,814
R2 = 0,922***
R2 = 0,989***
0 0
0 40 80 120 160 0 40 80 120 16
Doses zeólita (g por vaso) Doses de zeólita (g por vaso)
C 10
Z
Matéria seca - 2 cortes (g por vaso)
Z
50
ZNK ZNK YZP = 0,019x + 1,8049
46,5 YZPK = -0,0049x2 + 0,9734x - 7,65 2
ZPK ZPK R = 0,567*
Matéria seca (g por vaso)
2
R = 0,780** 8 ZP
ZP
40 YZPK = 0,0163x + 1,1251
2
R = 0,727*
6,9
6 YZ = n.s.
30
YZNK = n.s.
YZP = -0,0023x2 + 0,5035x - 9,6167
R2 = 0,539* 4
20
YZ = n.s.
10 2
YZNK = n.s.
0 0
0 40 80 120 160 0 40 80 120
Doses de zeólita (g por vaso) Doses zeólita (g por vaso)
Fig. 2. Produção de matéria seca de alface (A), de tomate (B), de arroz (C) e de capim-
andropogon (dois cortes − D), cultivados em substrato com concentrado zeolítico e adição de
N, P e K. A barra indica o valor médio da testemunha.
Z = zeólita concentrada, ZP = zeólita + H3PO4 + apatita, ZNK = zeólita + KNO3, ZPK =
zeólita + KNO3 + KH2PO4.
Fonte: Adaptado de Bernardi et al. (2004a).
22 Potencial de uso de zeólitas na agropecuária
Z = zeólita concentrada, ZP = zeólita + H3PO4 + apatita, ZNK = zeólita + KNO3, ZPK = zeólita +
KNO3 + KH2PO4.
Valores seguidos de letras distintas diferem estatisticamente pelo teste de Friedman. Diferença
mínima = 112.
* Os valores menores indicam maior preferência.
Fonte: Bernardi et al. (2005).
Z = zeólita concentrada, ZP = zeólita + H3PO4 + apatita, ZNK = zeólita + KNO3, ZPK = zeólita +
KNO3 + KH2PO4.
Médias seguidas de letras distintas diferem significativamente pelo teste de Duncan a 5%.
(1)
Concentração de ácido ascórbico com base na matéria fresca (mg.100 g-1).
Fonte: Bernardi et al. (2007b).
24 Potencial de uso de zeólitas na agropecuária
3,0 2
3,0
P.aérea PA/R = -0,0096x + 0,1409x + 1,7805
2
A
Total R = 0,5476
P.A./R
2,5 2,5
Matéria seca (g por planta)
Relação p.aérea/raízes
2,0 2,0
Test
PA/R=
1,5 1,8 1,5
Test
1,0 T=1,1 1,0
Test
2
T = -0,0156x + 0,1969x + 0,9551 PA=0,7
0,5 2
R = 0,6399 0,5
2
P.A. = -0,0105x + 0,1345x + 0,6021
2
R = 0,6166
0,0 0,0
0 5 10 15
Doses zeólita (g por planta)
18 5
B
15 Altura
Diâmetro
Diâmetro (mm)
12 Test 4
Altura (cm)
D=4,1
9 Test
H=9,3
0 2
0 5 10 15
Doses zeólita (g por planta)
Fig. 3. Produção de matéria seca pela parte aérea, produção de matéria seca total e razão
entre parte aérea e raízes e altura e diâmetro do caule, (B) do porta-enxerto de limão-cravo aos
93 dias de cultivo, em função de doses de concentrado zeolítico enriquecido com N, P e K. As
barras indicam os valores médios da testemunha.
Fonte: Bernardi et al. (2008).
26 Potencial de uso de zeólitas na agropecuária
Condicionadores de solo
O uso de condicionadores do solo representa uma alternativa para
aumentar a capacidade de retenção de água e de nutrientes dos solos
arenosos. O conceito de condicionadores envolve a aplicação de materiais
aos solos para modificar favoravelmente propriedades físicas adversas, tais
como baixa capacidade de retenção de água e excessiva permeabilidade. A
natureza desses condicionadores é muito variável e engloba desde material
natural orgânico e material natural inorgânico até produtos sintéticos
industrializados (STEWART, 1975).
Esses produtos são capazes de reter grande quantidade de água, mas
é necessário testá-los em diferentes culturas e em diferentes condições
edafoclimáticas, para se definir as quantidades e as formas de aplicação mais
adequadas. Dentre os condicionadores naturais, as zeólitas podem ser
utilizadas para aumentar a capacidade de retenção de água em solos sujeitos
a déficit hídrico.
A zeólita pode atuar na melhoria da eficiência do uso da água por
meio do aumento da capacidade de retenção de água do solo e também do
aumento da disponibilidade da água às espécies vegetais (MALOUPA et al.,
1992; XIUBIN e ZHANBIN, 2001). Issa et al. (2001) observaram que a mais
alta produtividade de gérberas foi obtida quando utilizaram substratos de
cultivo com mistura de zeólita e perlita (1:1). Esses autores destacaram
Potencial de uso de zeólitas na agropecuária 29
50
40
CAD (mm)
30 58,2
51,5
20 39,8
34,6
10
0
0 50 100 150
Doses de zeólita ( g por vaso)
Fig. 5. Capacidade de água disponível (CAD) de um Neossolo Quartzarênico com adição de
concentrado zeolítico, calculada para a profundidade de 20 cm, com base nas equações das
curvas de retenção de água.
Adaptado de Bernardi et al. (2004b).
Pecuária
As características físicas e químicas das zeólitas naturais conferem a
esses minerais várias possibilidades de uso na criação animal, tanto na
nutrição como no tratamento de resíduos. Existem vários relatos na literatura
que mostram vantagens de utilização desse mineral na dieta de aves, de
suínos e de ruminantes. O uso de zeólitas na dieta (5%) possibilita o aumento
da eficiência da conversão alimentar (entre 20% e 30%) e a manutenção dos
mesmos ganhos de peso resultantes de dietas sem o mineral, porém com
menor quantidade de alimento e de água (MUMPTON, 1999)
Uma extensa revisão sobre o papel de zeólitas naturais e de zeólitas
sintéticas como aditivos nutricionais e na prevenção e/ou no tratamento de
doenças de animais foi apresentada por Papaioannou et al. (2005). Alguns
dos mecanismos envolvidos na melhora do desempenho animal pelo uso
de zeólitas estão apresentados na Tabela 9.
Considerações finais
O tema do desenvolvimento de bases tecnológicas em
produção de novos insumos para a agropecuária, seja para
condicionamento, correção e adubação de solos, seja para nutrição
animal ou redução da contaminação ambiental, é estratégico para o
agronegócio do País, pois o cenário mundial atual é de aumento do
preço dos fertilizantes e da forte dependência brasileira da importação
desse insumo, o que acarreta aumento do custo de produção das culturas
(DAHER, 2008). Assim, o uso eficiente dos nutrientes é essencial e
estratégico para a obtenção de produtividade máxima econômica das
culturas e dos sistemas de produção animal e para a diminuição das perdas
para o ambiente.
A reunião de resultados tecnicamente vantajosos, como foi feita
neste documento, ainda fornece indicativo dos impactos econômicos, sociais
e ambientais positivos do uso dessa tecnologia.
Dessa forma, os impactos econômicos poderão ser observados no
aumento das possibilidades de negócio pela empresa de produção de
fertilizantes e de outros insumos por meio do lançamento de novos produtos.
Outro aspecto econômico a ser observado é que a maior eficiência
agronômica dos fertilizantes e dos outros insumos a serem produzidos poderá
levar à diminuição da dependência externa de matérias-primas básicas e
intermediárias, e assim proporcionar aumentos da renda líquida na produção
de alimentos, de fibras e de energia, e ainda favorecer a economia de divisas
e melhorar a competitividade do agronegócio nacional.
Os impactos sociais poderão ser observados no impulso em
favor do mercado de novos fertilizantes e também da abertura de
postos de trabalho na mineração, no processamento e na
comercialização de novos minerais naturais. Além disso, o
desenvolvimento desse tema possibilitará a formação de recursos
humanos em áreas estratégicas para o Brasil. Impactos ambientais
positivos poderão ocorrer na redução do custo energético não
renovável de produção de fertilizantes e de insumos minerais, no
decréscimo do custo energético com fertilizantes para a produção de
alimentos, de fibras e de energia, e também na diminuição do
potencial de poluição da água, do solo e do ar.
Potencial de uso de zeólitas na agropecuária 35
Referências
AL-KANANI, T.; MACKENZIE, A. F.; BARTHAKUR, N. N. Soil water
and ammonia volatilization relationships with surface-applied nitrogen
fertilizer solutions. Soil Science Society of America Journal, Madison,
v. 55, p. 1761-1766, 1991.